JPH11315219A - ゴニオクロマティック光沢顔料、その製造方法およびその使用 - Google Patents

ゴニオクロマティック光沢顔料、その製造方法およびその使用

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JPH11315219A
JPH11315219A JP11054170A JP5417099A JPH11315219A JP H11315219 A JPH11315219 A JP H11315219A JP 11054170 A JP11054170 A JP 11054170A JP 5417099 A JP5417099 A JP 5417099A JP H11315219 A JPH11315219 A JP H11315219A
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シュミット ライムント
Oliver Dr Seeger
ゼーガー オリヴァー
Norbert Dr Mronga
ムロンガ ノルベルト
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有利な塗布性を有するゴニオクロマティック
光沢顔料の提供。 【解決手段】 屈折率ｎ≦１．８を有する無色被覆およ
び屈折率ｎ≧２．０を有する無色被覆から成る少なくと
も一層のパケットから成る多層被覆酸化鉄小板に基づく
顔料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、 Ａ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色被覆、および Ｂ）屈折率ｎ≧２．０を有する無色被覆 から成る少なくとも一層のパケットから成る多層被覆酸
化鉄小板に基づく新規のゴニオクロマティック光沢顔料
(goniochromatic luster pigment)に関する。
【０００２】本発明は、さらに、これらの光沢顔料の製
造および塗料、印刷インクを含むインク、プラスチッ
ク、ガラス、セラミック製品および装飾化粧用調製品の
着色のためのこれらの利用にも関する。
【０００３】
【従来の技術】光沢効果顔料は、工業の多くの分野、例
えば自動車用塗料、装飾塗料、プラスチックの顔料着
色、塗料、印刷インク、殊にはセキュリティー印刷イン
ク、および化粧品に使用される。
【０００４】これらの光学効果は、主としてシート状
で、互いに並行に配向した金属性または強い屈折性の顔
料粒子における光の方向性反射に基づく。顔料小板の組
成に応じて、干渉、反射および吸光現象は、角度により
変化する色および明度効果を与える。
【０００５】これらの模倣できない光学効果のために、
これらの顔料は、偽造防止のセキュリティー文書、例え
ば銀行紙幣、小切手、チェックカード、クレジットカー
ド、納税印紙、郵便切手、鉄道券および航空券、テレホ
ンカード、抽選券、商品券、パスおよび身分証明カード
の製造において重要性がますます高くなっている。
【０００６】光沢効果顔料を用いて作成した標識および
これらの標識がないことおよびこれらの変造、例えばカ
ラー複写（色フロップ(flop)および光沢効果の消失）
は、補助器具を用いない裸眼でも間違いなく区別でき、
従って複写と本物との識別を容易にする。
【０００７】二種またはそれ以上の強く干渉する色の間
で角度により異なる色変化、従って魅力的な色のゆらぎ
を示すゴニオクロマティック光沢顔料が殊に重要であ
る。
【０００８】従来技術では、多数の金属を基とするゴニ
オクロマティック光沢顔料が開示されており、これら
は、物理的な蒸着技術〔米国特許（ＵＳ−Ａ）第３４３
８７９６号および同第５１３５８１２号の各明細書〕ま
たは揮発性前駆体の気相分解を用いる金属小板の被覆
（ＣＶＤ＝化学蒸着）または金属小板の湿式化学被覆
〔欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第６６８３２９号、欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第７０８１５４号およびＷ
Ｏ−Ａ−９６／３９４１７の各明細書〕により製造され
る。
【０００９】透明のケイ酸塩系基体または被覆した酸化
鉄（ＩＩＩ）小板に基づくゴニオクロマティック光沢顔
料は、それぞれドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９
６１８５６９号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
７５３５４５号の各明細書に記載されている。
【００１０】従来技術の光沢顔料は、本発明の顔料と
は、基体材料および／または適用する被覆の形式が異な
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な塗布性を有する別のゴニオクロマティック光沢顔料の
提供である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題は、冒頭に定義
したゴニオクロマティック光沢顔料により解決されるこ
とが見出された。
【００１３】さらに、本発明は、上記の被覆（Ａ）およ
び（Ｂ）を上記の酸化鉄小板に対して互いに独立して、
有機または無機の金属化合物の加水分解による湿式化学
法か、または揮発性の有機または無機の金属化合物の気
相分解により適用することから成るこれらの光沢顔料の
製造のための方法を提供する。
【００１４】さらに、本発明は、 ａ）酸化鉄（ＩＩＩ）小板を最初に上記の被覆（Ａ）お
よび（Ｂ）を用いて被覆し、かつ引き続いて被覆した小
板を水素を用いて１５０〜６００℃において処理する
か、または ｂ）最初に上記の酸化鉄（ＩＩＩ）小板を還元性気体を
用いて１５０〜６００℃において処理し、かつ引き続い
て得られたマグネタイト小板を上記の被覆（Ａ）および
（Ｂ）を用いて被覆することから成るマグネタイト小板
に基づく発明性を有する光沢顔料を製造するための方法
も提供する。
【００１５】本発明は、最終的に、塗料、印刷インクを
含むインク、プラスチック、ガラス、セラミック製品お
よび装飾化粧用調製品の着色のための本発明の光沢顔料
の利用を提供する。
【００１６】本発明のゴニオクロマティック光沢顔料
は、多層被覆酸化鉄小板を基とするものである。
【００１７】有利な基体材料の例は、ケイ素〔欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ）第１４３８２号明細書〕、アルミ
ニウム〔欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第６８３１１号
明細書〕またはアルミニウムおよびマンガン〔欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ）第２６５８２０号明細書〕を用い
てドープされていてもよい小板状のα−酸化鉄（ＩＩ
Ｉ）（α−Ｆｅ２Ｏ３、ヘマタイト）であり、かつ同様
に上記の金属を用いてドープされていてもよい小板状酸
化鉄（ＩＩ／ＩＩＩ）（Ｆｅ３Ｏ４、マグネタイト）で
ある。
【００１８】本発明の酸化鉄小板は、高度に屈折性であ
る。これらの屈折率ｎは、一般に２．０以上、有利には
２．４以上である。ドープされたかまたはドープされて
いない酸化鉄（ＩＩＩ）小板は、対象とする波長に応じ
て可視光に対して実質的に透明から実際的に不透明であ
り、ただし、マグネタイト小板は実質的に不透明であ
る。
【００１９】酸化鉄小板の大きさは、それ自体は重要で
はなく、意図する特定の用途に適応できる。一般に、小
板は、平均最大直径約１〜５０μｍ、有利には５〜２０
μｍを有する。小板の厚さは、一般に０．１〜１μｍの
範囲内、有利には約０．３μｍである。これらの比自由
表面積（ＢＥＴ）は、通例０．５〜１５ｍ２／ｇ、殊に
は１〜１２ｍ２／ｇの範囲内である。
【００２０】本発明による光沢顔料は、無色の低屈折性
被覆（Ａ）を無色の高屈折性被覆（Ｂ）とを組み合わせ
ている。これらは（Ａ）＋（Ｂ）の複数の同一または異
なる組合せ（層パケット）から成っていてもよいが、し
かし、一つの層パケット（Ａ）＋（Ｂ）のみから成る被
覆が有利である。
【００２１】無色の低屈折性被覆（Ａ）は、屈折率ｎ≦
１．８、有利には≦１．６および吸光定数ｋ＝０を可視
波長範囲内で有する。
【００２２】層材料（Ａ）は、好適には、耐久性皮膜の
形で酸化鉄小板に適用できるあらゆる低屈折性無色物質
であり、無機材料が有利である。
【００２３】殊に好適な材料には、例えば金属酸化物お
よび金属酸化物水和物、例えば酸化ケイ素、酸化ケイ素
水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物お
よびこれらの混合物が含まれ、有利には酸化ケイ素（水
和物）である。
【００２４】被覆（Ａ）の幾何学的層厚さは、一般に５
０〜８００ｎｍの範囲内、有利には１００〜６００ｎｍ
の範囲内である。層（Ａ）は、実質的に本発明の顔料の
干渉色を決定するので、層Ａは一つの層パケット（Ａ）
＋（Ｂ）のみを有し、殊に深い色のゆらぎを示し、従っ
て有利である光沢顔料に対して約２００ｎｍの最小層厚
さを有する。複数（例えば２、３または４）の層パケッ
ト（Ａ）＋（Ｂ）が存在する場合には、（Ａ）の層厚さ
は、有利には５０〜２００ｎｍの範囲内にある。
【００２５】（Ａ）の層厚さが増加すると、乾燥顔料粉
は連続して、青−緑−金−赤−紫の干渉色に連続的に反
復して通過することが上面で観察され、その際、色相の
角度依存性は、二次の青から始まって増加する。しか
し、干渉色は、乾燥状態においてのみ見ることができ、
湿潤状態またはワニス中では完全に消失する。（Ｂ）を
用いる追加の被覆は、ワニス内でも見ることができる光
学的可変層を与える。
【００２６】無色の高屈折性被覆（Ｂ）は、屈折率ｎ≧
２．０、有利には≧２．４および吸光定数ｋ＝０を可視
波長範囲内で有する。
【００２７】層材料（Ｂ）は、好適には、耐久性皮膜の
形で（Ａ）を被覆した酸化鉄小板に適用できるあらゆる
高屈折性無色物質である。
【００２８】殊に好適な層材料（Ｂ）は、金属硫化物、
例えば硫化亜鉛だけでなく、殊には金属酸化物および金
属酸化物水和物、例えば二酸化チタン、酸化チタン水和
物、二酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物、二
酸化スズ、酸化スズ水和物、酸化亜鉛、酸化亜鉛水和物
および硫化亜鉛およびこれらの混合物であり、有利には
二酸化チタンおよび酸化チタン水和物および他の金属酸
化物、殊には二酸化スズを約５％以下含有するこれらの
混合物である。二酸化チタンは、また低屈折性無色の金
属酸化物と一緒に、これらの混合物の屈折率が≧２．０
である場合には使用できる。
【００２９】被覆（Ｂ）は、有利には被覆（Ａ）よりも
小さい層厚さを有する。有利な被覆（Ｂ）の幾何学的層
厚さは、約５〜５０ｎｍ、殊には１０〜４０ｎｍの範囲
である。
【００３０】本発明により有利な被覆（Ｂ）は、実質的
に二酸化チタンから成り、有利には光学的層厚さ１００
ｎｍ以下を有し、すなわち、それ自体が銀白色であり、
いかなる干渉効果も示さない。
【００３１】本発明の光沢顔料は、適用される形におい
て高い隠ぺい力、高い明度値、強くかつ極端な角度によ
り異なる干渉色および「絹のような柔らかい美観」が、
さらにそれらの干渉可能な被覆の均一、均質かつ皮膜状
構造が傑出している。酸化鉄（ＩＩＩ）小板の基づく本
発明の光沢顔料は、特に強い赤色および金色の色調を生
成し、殊に、マグネタイト小板を基にすると強い青およ
び緑の色調を得ることができる。
【００３２】光沢顔料を製造するための本発明による方
法において、被覆（Ａ）および（Ｂ）は、互いに独立し
て、有機または無機の金属塩の加水分解による湿式化学
法または好適な揮発性金属化合物の気相分解（ＣＶＤ）
により適用される。
【００３３】個々の層を生成するために、二種の方法を
任意に組み合わせることも認められている。両方の被覆
が湿式化学法により適用される場合には、（Ａ）で被覆
した酸化鉄小板のために中間で乾燥する必要はなく；同
じ還元剤を用いる場合には、中間の単離を同様に用いな
くてもよい。従って、中間単離は、両方の被覆工程がＣ
ＶＤ法により行われる場合には、通例不要である。
【００３４】湿式化学製造経路およびＣＶＤ製造経路
は、ケイ素および／または酸化アルミニウム（水和物）
層（Ａ）の製造のために同様に好適である。
【００３５】湿式化学の変法は、有利に、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第６６８３２９号明細書に記載された
方法に従って実施され、この方法は、酸化鉄小板の存在
下および金属化合物が可溶性でありかつ水を混合可能で
ある有機溶剤の存在下において、有機ラジカルが酸素原
子を介して金属に結合している有機ケイ素および／また
はアルミニウム化合物を加水分解することから成る。
【００３６】有利な実施態様は、金属アルコキシド（殊
にはテトラエトキシシランおよびアルミニウムトリイソ
プロポキシド）をアルコール（殊にはイソプロパノー
ル）および触媒としてのアンモニア水の存在下において
加水分解することから成る。
【００３７】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第６６８３
２９号明細書に記載されている方法は、有利には酸化鉄
小板、イソプロパノール、水およびアンモニアを初期装
入物として供給し、この混合物を撹拌しながら４０〜８
０℃、殊には６０〜７０℃に加熱し、かつ連続的にイソ
プロパノール中の金属アルコキシド溶液を計量して加え
て実施される。通常は約１〜１５時間である添加後の撹
拌の後に、混合物を室温に冷却し、かつ被覆された顔料
を濾過および乾燥により単離する。
【００３８】酸化ケイ素水和物被覆（Ａ）は、有利には
アルカリ金属ケイ酸塩、殊にはケイ酸ナトリウムから製
造してもよい。
【００３９】有利な手順は、酸化鉄小板を水中に懸濁
し、懸濁液を約２０〜１００℃、有利には４０〜８０℃
に加熱し、塩基（殊にはアルカリ金属水酸化物溶液、例
えば水酸化カリウム溶液または水酸化ナトリウム溶液）
または酸（例えば硝酸）を用いてｐＨを一般には４〜
９、有利には６．５〜８．５、殊には約７．５に調整
し、かつアルカリ金属ケイ酸塩溶液中に計量して供給
し、同時に無機酸水溶液、例えば塩酸、殊には希塩酸を
加えてｐＨを一定に維持する。必要な場合には、バッチ
を引き続き数分から２時間の間、撹拌する。
【００４０】ＣＶＤの変法は、欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第７０８１５４号明細書に記載の方法に従って行
ってもよい。少なくとも一種のアルカノイルオキシラジ
カルを含むシランは、気相中で水蒸気および、シランが
アルキルまたはフェニルラジカルを含む場合には、酸素
を用いて、流動化した酸化鉄小板の存在下で分解され
る。
【００４１】有利なシランは、アルコキシおよびアルカ
ノイルオキシラジカルを有し、かつ殊に有利にはジ−ｔ
−ブトキシジアセトキシシランである。
【００４２】ＣＶＤの変法を実施するために、（一般的
にＣＶＤ法に通例のように）流動床反応器を使用するこ
とが望ましい。酸化鉄小板は、不活性気体、例えば窒素
を用いて反応器内で流動化され、同時に所望の反応温度
（一般的に１００〜６００℃、有利には１５０〜３００
℃）に加熱され、次いでシランおよび水蒸気（かつ、該
当する場合には、酸素）を別個のノズルを通って、上流
側の蒸発槽から不活性キャリヤー気体流（有利には流動
化気体の分流）を用いて導入し、シラン濃度を反応器内
の全気体量に対して５容量％以下、有利には２容量％以
下に維持する。水蒸気の量は、シランを加水分解するた
めの理論量以下であってはならないが、しかし、その量
の１０〜１００倍が有利である。
【００４３】同様に、被覆（Ｂ）もＣＶＤ経路、および
湿式化学経路により沈着してもよい。
【００４４】ＣＶＤの変法のための好適な出発化合物に
は、殊には金属アルコキシド、ハロゲン化金属および有
機金属が含まれる。有利には、十分に高い蒸気圧を温度
２００℃以下で有し、理想的には分解せずに単純な蒸発
が保証される化合物である。
【００４５】好適なアルコキシドには、芳香族アルコキ
シド、例えばフェノキシドおよびベンジルアルコキシ
ド、ならびに脂肪族、殊にはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
ド、例えばｎ−ブトキシド、イソブトキシドおよびｔ−
ブトキシド、有利にはメトキシドおよびエトキシドおよ
び殊にはｎ−プロポキシドおよびイソプロポキシドおよ
びこれらの混合物が含まれる。
【００４６】ハロゲン化金属は、有利には塩化物であ
る。
【００４７】有機金属は、例えば金属アルキル、殊には
アルキル鎖中に炭素原子４個以下を有するもの、金属ア
ルケニル、金属アリール、金属アリールアルキルおよび
金属アルキルアルケニルである。
【００４８】好適な出発化合物の例は下記のものであ
る： −アルコキシド、例えばチタンテトラエトキシド、チタ
ンテトラ−ｎ−プロポキシドおよびチタンテトライソプ
ロポキシドおよび殊にはチタンテトラエトキシドおよび
チタンテトライソプロポキシドの有利にはモル比約１：
１の混合物であり、これらは低い蒸発温度（約１２０
℃）および低い分解温度（水蒸気を用いる加水分解が約
２００℃で可能）に傑出しており、ならびにジルコニウ
ム−ｎ−プロポキシドおよびジルコニウム−イソプロポ
キシド； −ハロゲン化物、例えば、四塩化チタン、四塩化ジルコ
ニウムおよび四塩化スズ； −有機物、例えばテトラメチルスズ、テトラ−ｎ−ブチ
ルスズおよびジエチル亜鉛。
【００４９】（Ａ）−被覆酸化鉄小板上に皮膜状沈着を
形成する金属酸化物層を形成するためのこれらの金属化
合物の分解は、有利には同様に流動床反応器内で、アル
コキシドおよびハロゲン化物の場合には水蒸気、および
有機物の場合には追加の反応気体として酸素を用いて実
施される。好適な分解温度は、一般に１００〜６００
℃、有利には１５０〜３００℃（アルコキシド）、１５
０〜３５０℃（ハロゲン化物）および３００〜５００℃
（有機物）である。
【００５０】金属酸化物（水和物）被覆（Ａ）、金属酸
化物（水和物）層（Ｂ）も同様に金属アルコキシド（例
えばチタンエトキシド）のアルコール媒体中における加
水分解により、または有利には無機金属塩、殊にはハロ
ゲン化物、有利には塩素化物の水性懸濁液中における加
水分解により湿式化学的に適用してもよい。
【００５１】有利な二酸化チタン層（Ｂ）の沈着のため
の有利な実施態様において、（Ａ）−被覆酸化鉄小板の
水性懸濁液を通例は５０〜１００℃、有利には７０〜８
０℃に加熱し、一般に０．５〜５の範囲内、有利には
１．５〜２．５の範囲内、殊には約２．２であるｐＨ
に、塩基（殊にはアルカリ金属水酸化物溶液、例えば水
酸化カリウム溶液または水酸化ナトリウム溶液）または
酸を用いて調整し、かつ四塩化チタン溶液を計量供給
し、同時にｐＨを一定に保つために塩基を加える。
【００５２】沈着された酸化チタン（水和物）は、気相
法または湿式化学法のいずれで沈着された場合でも、不
完全な結晶質でしかない。無定形部分は、単離（および
乾燥）された顔料をか焼して通例はアナターゼ形の結晶
質形に変換できる。このために、顔料は一般に４００〜
１０００℃に約１〜４時間加熱される。二酸化チタン被
覆（Ｂ）がか焼後にルチル形でなければならない場合に
は、酸化チタン（水和物）を酸化スズ（水和物）の共沈
により約０．５〜１０重量％の二酸化スズを用いてドー
プしてリチル形の形成を助けると有利である。
【００５３】マグネタイト小板に基づく本発明の光沢顔
料は、有利には（Ａ）−被覆酸化鉄（ＩＩＩ）小板およ
び（Ｂ）−被覆酸化鉄（ＩＩＩ）小板を水素で引き続き
還元することにより製造してもよい（同様に本発明によ
る製造方法の変法ａ））。
【００５４】このための好適な還元温度は、通例、１５
０〜６００℃、殊には２００〜５００℃の範囲である。
【００５５】マグネタイト小板に基づく光沢顔料は、最
初に酸化鉄（ＩＩＩ）小板を還元し、引き続き得られた
マグネタイト小板を（Ａ）および（Ｂ）を用いて被覆し
て製造してもよい（本発明による製造方法の変法
ｂ））。
【００５６】酸化鉄（ＩＩＩ）小板の還元は、有利には
還元性気体、例えば水素を用い、還元温度１５０〜６０
０℃、殊には２００〜５００℃を用いて実施すると有利
である。温度６００℃以上では、形成されたマグネタイ
ト小板は金属鉄の含有量が増加する。これらの顔料の増
強された磁化性は、別のセキュリティー的特徴として意
図的に利用してもよい。
【００５７】両方の変法における還元は、有利にはその
中で基体粒子の完全な混合が可能な不活性化したオーブ
ン中で行われる。実験室規模の好適なオーブンの一例
は、回転球形オーブン、すなわち石英ガラス製の一口丸
底フラスコをモーターで回転し、気体供給路および排出
路を回転軸内に有し、かつクラムシェル・オーブンによ
り加熱されるものであり、また工業規模の連続法のため
の好適なオーブンの例は、顔料混合および気体供給路お
よび排出路のための内部構造物を有する回転管形オーブ
ンである。
【００５８】本発明の製造方法は、多層被覆光沢顔料を
再現性をもって簡単な方法で大量に製造することを可能
とする。得られる顔料粒子は、完全に被覆され、個々の
被覆は高品質（均質、フィルム状）である。
【００５９】本発明の光沢顔料は、多くの目的、例えば
プラスチック、ガラス、セラミック製品、装飾化粧調剤
および殊には塗料およびセキュリティー印刷インクを含
む印刷インクを含むインクの着色に著しく有用である。
すべての工業的に通例の印刷方法、例えばスクリーン印
刷、凹版印刷、ブロンズ印刷、フレキソ印刷およびオフ
セット印刷に好適である。
【００６０】これらの用途に対して、本発明の顔料は、
透明かつ隠ぺい性の白色、着色および黒色顔料ならびに
金属被覆マイカおよび金属顔料に基づく通常の光沢顔料
および公知のゴニオクロマティック光沢顔料との混合物
でも有利に使用できる。
【００６１】
【実施例】本発明による光沢顔料の製造および使用得ら
れた顔料の着色特性を評価するために、いずれの場合で
も顔料０．４ｇを、固体含有量２１重量％を有するポリ
エステル混合ワニス３．６ｇ中に攪拌混入し、かつレッ
ド・デヴィル(Red Devil)（Ｒ）中に２分間分散させ
た。次いで、ドロー・バー（湿潤皮膜厚さ２００μｍ）
を用いて顔料添加ワニスの一行程のドローダウンを１枚
の黒白のボール紙上に調製した。皮膜が乾燥した後に、
オプトロニク(Optronik)社製のマルチフラッシュ(Multi
flash)ゴニオ分光光度計を用い、鏡面反射角(specular
angle)に対する角変位２０〜１１５°において、黒色背
景に対してＣＩＥＬＡＢ値を測定した。報告された色座
標は、標準光源Ｄ６５に関係するものである。Ｌは明
度、ａ＊は赤／緑量、かつｂ＊は青／黄量である。Ｈは
色相角(hue angle)、かつＣは彩度である。この測定装
置は、色のゆらぎの一部、すなわち実質的に上面での被
覆の色を捕捉するに過ぎない。
【００６２】実施例１ ａ）内容積１．５ｍ３の撹拌槽内で、銅色の、アルミニ
ウムおよびマンガン−ドープした小板形の酸化鉄（ＩＩ
Ｉ）顔料〔平均粒径１８μｍ、パリオクロム(Paliocro
m)（Ｒ）銅Ｌ３０００、ＢＡＳＦ〕２０ｋｇを、イソプ
ロパノール３０５ｌ、水８０ｋｇおよび２５重量％濃度
のアンモニア水溶液８ｋｇの混合物中で撹拌しながら６
０℃に加熱した。テトラエトキシシラン１２５ｋｇおよ
びイソプロパノール１２５ｋｇの混合物を一方で、かつ
同時に３重量％濃度のアンモニア水溶液２８．１ｋｇを
計量して装入した。被覆の進行は、定期的に試料採取し
て監視した。添加終了後に懸濁液を２時間撹拌し、冷却
した後に、製品を濾別し、水を用いて洗浄し、８０℃
で、減圧下で乾燥した。
【００６３】乾燥したＳｉＯ２被覆顔料は、空気中で上
面で橙色の干渉色を示し、これは斜方面では金色にフロ
ップした。
【００６４】ｂ）ＳｉＯ２被覆して乾燥した製品１ｋｇ
を流動床反応器内で、窒素の全量１８００ｌ／時間を用
いて流動化している間に２００℃に加熱した。次いで、
流動化気体の一部（４００ｌ／時間）を温度５０℃に制
御された水槽中を通過させ、他方、流動化気体の別の部
分（４００ｌ／時間）を、チタンテトラエトキシドおよ
びチタンテトライソプロポキシドの混合物〔モル比１：
１、チタネート(Titanat) ＩＰＥＴ、ヒュルス(Huels)
製〕を含み、１２０℃に温度調節された槽内を通過させ
た。この方法により、チタンアルコキシド混合物１５０
ｍｌが流動床反応器内に少しずつ約８時間の間に移送さ
れ、ＴｉＯ２に変換され、これは顔料小板上に沈着し
た。
【００６５】得られた顔料は、ケイ素含有量２６．５重
量％、およびチタン含有量２．１重量％を有していた。
電子顕微鏡（ＴＥＭセクション）による検査から、幾何
学的ＳｉＯ２層厚さ約４００ｎｍ、および幾何学的Ｔｉ
Ｏ２層厚さ約３５ｎｍが明らかになった。ワニスに適用
すると、顔料は青色がかった赤色から金色までの角度に
より変化する高い明度で色のゆらぎを示した。
【００６６】得られた顔料の測光データ：
【００６７】
【表１】
【００６８】実施例２ 実施例１ａ）のＳｉＯ２被覆して乾燥した製品１ｋｇを
流動床反応器内で実施例１ｂ）と同様にしてチタンアル
コキシド混合物３００ｍｌを用いてＴｉＯ２で被覆し
た。
【００６９】得られた顔料は、ケイ素含有量２４．２重
量％、およびチタン含有量５．７重量％を有していた。
電子顕微鏡（ＴＥＭセクション）による検査から、幾何
学的ＳｉＯ２層厚さ約４００ｎｍ、および幾何学的Ｔｉ
Ｏ２層厚さ約７５ｎｍが明らかになった。ワニスに適用
すると、顔料は淡青色から強い紫色を経て金色まで角度
により変化する高い明度で色のゆらぎを示した。
【００７０】得られた顔料の測光データ：
【００７１】
【表２】
【００７２】実施例３ 回転球形オーブン中で、実施例２の顔料７５ｇを窒素１
０ｌ／時間を顔料上に３０分間通させて不活性化し、同
時に３５０℃に加熱した。次いで、水素５ｌ／時間を不
活性気体流中に混入した。１０分後に温度を４００℃に
上げた。次いで水素含有量を１０ｌ／時間に増加し、窒
素含有量を５ｌ／時間に低下させた。１時間後に、水素
１５ｌ／時間（窒素流なし）を最終的に顔料上を通過さ
せた。約５時間後に、水素流を止め、窒素流１５ｌ／時
間下において顔料を室温まで冷却した。
【００７３】還元された顔料は、ケイ素含有量２４．８
重量％、チタン含有量５．９重量％および鉄（ＩＩ）含
有量１１．２重量％（全鉄分２２．１重量％）を有して
いた。ワニスに適用すると、顔料は、青色から紫色まで
の強力な角度により変化する色のゆらぎを示した。
【００７４】得られた顔料の測光データ：
【００７５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト ムロンガ ドイツ連邦共和国 ドッセンハイム リン グシュトラーセ ２

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色被
    覆、および Ｂ）屈折率ｎ≧２．０を有する無色被覆から成る少なく
    とも一層のパケットから成る多層被覆酸化鉄小板に基づ
    くゴニオクロマティック光沢顔料。
  2. 【請求項２】 上記の酸化鉄小板が、それぞれケイ素、
    アルミニウムおよび／またはマンガンでドープされてい
    てもよい実質的にα−酸化鉄（ＩＩＩ）またはマグネタ
    イトから成る、請求項１記載の光沢顔料。
  3. 【請求項３】 上記の酸化鉄小板が、平均最大直径５０
    μｍ以下を有する、請求項１または２記載の光沢顔料。
  4. 【請求項４】 上記の被覆（Ｂ）が、光学的層厚さ１０
    ０ｎｍ以下を有する、請求項１から３までのいずれか１
    項に記載の光沢顔料。
  5. 【請求項５】 上記の被覆（Ａ）が、実質的に酸化ケイ
    素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウムおよび／また
    は酸化アルミニウム水和物から成る、請求項１から４ま
    でのいずれか１項に記載の光沢顔料。
  6. 【請求項６】 上記の被覆（Ｂ）が、実質的に二酸化チ
    タン、酸化チタン水和物、二酸化ジルコニウム、酸化ジ
    ルコニウム水和物、二酸化スズ、酸化スズ水和物、酸化
    亜鉛、酸化亜鉛水和物および／または硫化亜鉛から成
    る、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光沢顔
    料。
  7. 【請求項７】 一つの層パケット（Ａ）＋（Ｂ）のみか
    ら成る、請求項１から６までのいずれか１項に記載の光
    沢顔料。
  8. 【請求項８】 上記の被覆（Ａ）および（Ｂ）を、互い
    に独立して、有機または無機の金属化合物の加水分解に
    よる湿式化学的にか、または揮発性の有機または無機の
    金属化合物の気相分解法により上記の酸化鉄小板に適用
    することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか
    １項に記載の光沢顔料の製造方法。
  9. 【請求項９】ａ）酸化鉄（ＩＩＩ）小板を最初に上記の
    被覆（Ａ）および（Ｂ）を用いて被覆し、かつ引き続い
    て被覆した小板を水素を用いて１５０〜６００℃におい
    て処理するか、または ｂ）最初に上記の酸化鉄（ＩＩＩ）小板を還元性気体を
    用いて１５０〜６００℃において処理し、かつ引き続い
    て得られたマグネタイト小板を上記の被覆（Ａ）および
    （Ｂ）を用いて被覆することを特徴とする、基体が実質
    的にマグネタイト小板から成る請求項１記載の光沢顔料
    の製造方法。
  10. 【請求項１０】 塗料、印刷インクを含むインク、プラ
    スチック、ガラス、セラミック製品および装飾化粧用調
    製品の着色のための請求項１から７までのいずれか１項
    に記載の光沢顔料の使用。
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