JP4689771B2 - 多層干渉顔料 - Google Patents

多層干渉顔料 Download PDF

Info

Publication number
JP4689771B2
JP4689771B2 JP51423598A JP51423598A JP4689771B2 JP 4689771 B2 JP4689771 B2 JP 4689771B2 JP 51423598 A JP51423598 A JP 51423598A JP 51423598 A JP51423598 A JP 51423598A JP 4689771 B2 JP4689771 B2 JP 4689771B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
refractive index
metal oxide
oxide layer
layer
multilayer interference
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP51423598A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2000501774A5 (ja
JP2000501774A (ja
Inventor
ディーツ、ヨウハーン
パルセル、マーンフレイト
シリング、マティアス
アーンブロウジアス，クラウス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7806427&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP4689771(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JP2000501774A publication Critical patent/JP2000501774A/ja
Publication of JP2000501774A5 publication Critical patent/JP2000501774A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4689771B2 publication Critical patent/JP4689771B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13—Compounding ingredients
    • C04B33/14—Colouring matters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

本発明は、低屈折率と高屈折率の金属酸化物の交互層で被覆された透明キャリヤ材料からなる多層干渉顔料に関する。
高屈折率と低屈折率の金属酸化物との交互層を有する多層干渉顔料が知られている。それらは、キャリヤ材料および個々の層の材料、並びに製造方法においては異なっている。それらの層は、湿式プロセスにおける析出によるか、または減圧下の蒸着もしくはスパッタリングにより形成される。キャリヤまたは剥離層に付着される層は、全て光学的に活性であり、干渉色の発現に寄与する。キャリヤ材料は、例外的な場合にのみ光学的に活性である。
ＵＳ ４，４３４，０１０号は、反射性材料（アルミニウム）からなる中心層、および中心アルミニウム層の両側に高屈折率のものと低いものの二つの透明誘電材料、例えば二酸化チタンと二酸化珪素からなる交互層、を有する多層干渉顔料を記載している。この顔料は、有価証券の印刷に用いられる。
特公平７−７５９は、金属光沢を有する多層干渉顔料を記載している。これは、二酸化チタンと二酸化珪素との交互層が被覆された基材からなる。この基材は、アルミニウム、金または銀の薄片、あるいは金属が被覆された雲母およびガラスの薄片から形成される。
特開平７−２４６，３６６は、高屈折率の材料と低屈折率の材料との交互層を有する多層干渉顔料を記載している。使用される基材はガラスであり、被覆用には二酸化珪素および二酸化チタンが用いられている。個々の層は、干渉が期待される波長の４分の１の整数倍である光学的厚さを有する。その結果、二酸化チタン層については、屈折率２．７で層厚４４．４ｎｍとなり、二酸化珪素については、屈折率１．５で層厚８０ｎｍとなる。
上記顔料においては、二酸化珪素層は光学的に活性な層として作用する。この光学的に活性な効果は、約２０ｎｍの層厚から始まる。しかし、二酸化珪素層は、導電性顔料における拡散バリアーとしても用いられる。例えば、ＥＰ ０ ３７３ ５７５は、小板状金属酸化物または金属酸化物で被覆された小板状材料と導電性層からなる導電性小板状顔料を記載しており、ここでは金属酸化物層と導電性層が、焼成中に基材または金属酸化物層からのイオンが導電層中に拡散するのを防止する二酸化珪素層により隔離されている。さもなければ、アンチモン添加酸化錫層の導電性が低下する。基材を基準にＳｉＯ2の濃度が５〜２０重量％のときに、二酸化珪素中間層の厚さは８〜３０ｎｍである。
驚くべきことに、高屈折率の金属酸化物層中に、他の金属酸化物の光学的活性を有さない少なくとも一つの中間層を配置すると、通常の市販の干渉顔料の機械的特性についての品質を著しく向上し得ることが見出された。
この金属酸化物の特徴として、周囲の屈折率の高い金属酸化物と混合相を容易に形成しないために、その薄さにもかかわらず、顔料の焼成後でも一つの層として得られるものが適当である。さらに、それは光学的層を形成する金属酸化物よりも著しく低い屈折率を有するものが適当である。
従って、本発明は、低屈折率と高屈折率の金属酸化物の交互層が被覆された透明キャリヤ材料からなる多層干渉顔料であって、低屈折率の金属酸化物がＳｉＯ 2 であり、この低屈折率の金属酸化物層が光学的に不活性であり、その厚さが１〜２０ｎｍであり、かつ、該低屈折率の金属酸化物層が、高屈折率の金属酸化物層の中にある中間層であり、さらに、高屈折率の金属酸化物層の厚さが、４０〜２６０ｎｍであることを特徴とする多層干渉顔料を提供する。
さらに、本発明は、透明キャリヤ材料を水中に懸濁させ、相当する水溶性金属化合物を添加および加水分解することにより高屈折率の金属酸化物水和物と低屈折率の金属酸化物水和物を交互に被覆し、それぞれの金属酸化物水和物の析出に必要なｐＨを酸または塩基を同時に添加することにより達成しそして一定に維持し、続いて、被覆キャリヤ材料を水性懸濁液から分離し、乾燥し、所望により焼成する、新規顔料の調製方法を提供する。
さらに、本発明は、塗料、印刷インク、プラスチック、セラミックスおよびガラスの上ぐすり、および化粧剤のための新規顔料の使用を提供する。
この目的のために、新規顔料は、通常の市販の顔料、例えば、無機または有機吸収顔料、金属様顔料およびＬＣＰ顔料との混合物として用いることができる。
キャリヤ材料は、雲母、他のフィロ珪酸塩、ガラスフレーク、またはＷＯ９３／０８２３７に記載の技術により連続ベルト上で水ガラス溶液を固化および加水分解することにより調製される薄片状二酸化珪素である。
屈折率の高い金属酸化物は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3またはＺｎＯのような吸収特性を有するまたは有さない酸化物または酸化物混合物、または、例えばチタン酸鉄、酸化鉄水和物および低次酸化チタンのような屈折率の高い化合物、あるいはこれらの化合物同士またはこれらの化合物と他の金属酸化物との混合物および／または混合相であることができる。
屈折率の低い金属酸化物は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3またはこれらの混合物であり、同様に吸収または非吸収特性を有し得る。所望により、屈折率の低い酸化物層は、アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物を成分として含んでもよい。
金属酸化物層は、好ましくは、真珠様光沢顔料の調製のために開発された湿式化学的被覆技術を用いる湿式化学的法により適用されるが、この種の技術は、例えば、ＤＥ １４ ６７ ４６８、ＤＥ １９ ５９ ９８８、ＤＥ ２０ ０９ ５６６、ＤＥ ２２ １４ ５４５、ＤＥ ２２ １５ １９１、ＤＥ ２２ ４４ ２９８、ＤＥ ２３ １３ ３３１、ＤＥ ２５ ２２ ５７２、ＤＥ ３１ ３７ ８０８、ＤＥ ３１ ３７ ８０９、ＤＥ ３１ ５１ ３４３、ＤＥ ３１ ５１ ３５４、ＤＥ ３１ ５１ ３５５、ＤＥ ３２ １１ ６０２、ＤＥ ３２ ３５ ０１７、またはさらに他の特許文献および他の出版物に記載されている。
被覆するには、基材粒子を水中に懸濁させ、一種以上の加水分解性金属塩を、加水分解に好適であり、金属酸化物および／または金属酸化物水和物が粒子上に直接析出し二次析出は生じないように選択されたｐＨにおいて添加する。ｐＨは、通常は、塩基またはアルカリを同時に計量して添加することにより一定に維持する。続いて、顔料を分離し、洗浄し、乾燥し、所望により、特定の被覆について最適化された焼成温度で焼成する。所望により、それぞれの被覆形成に続いて、顔料を分離し、乾燥し、所望により焼成し、その後、析出によりさらに別の層を被覆するために再懸濁することもできる。
好ましくは、屈折率の高い金属酸化物として二酸化チタンが、また屈折率の低い金属酸化物として二酸化珪素が用いられる。
二酸化チタン層を被覆するには、ＵＳ ３，５５３，００１に記載の技術が好ましく用いられる。
約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された被覆すべき材料の懸濁液に、チタン塩水溶液をゆっくり添加し、同時に塩基、例えば、アンモニア水溶液または水酸化アルカリ金属水溶液を定量的に添加することによりｐＨを約０．５〜５、特に約１．５〜２．５に実質的に一定に維持する。ＴｉＯ2析出が所望の層厚に達成したとき直ちに、チタン塩溶液および塩基の添加を停止する。
この方法は滴下法とも呼ばれるが、チタン塩が過剰になるのを避けることができる点で優れている。これは、加水分解に対して、水和ＴｉＯ2による均一被覆に必要であり、被覆すべき粒子の利用できる表面積により単位時間に受け取られ得る単位時間当たりの量のみを供給することにより達成される。従って、被覆すべき表面上に析出しない水和二酸化チタン粒子は生成されない。
二酸化珪素層を被覆するには、以下の方法が用いられる。約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱された被覆すべき材料の懸濁液に、珪酸ナトリウム溶液を定量的に加える。１０％塩酸を同時に添加することによりｐＨを１．５〜１０、好ましくは６．５〜８．５に一定に維持する。珪酸塩溶液の添加に続いて、さらに３０分間、攪拌する。
さらに異なる層、例えば、着色金属酸化物またはプルシアンブルー（Ｐｒｕｓｓｉａｎ Ｂｌｕｅ）、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣｒの化合物を例とする遷移金属化合物、または染料もしくは着色レーキのような有機化合物を被覆することにより顔料の粉体色を変えることもできる。
さらに、仕上げられた顔料を、光、気候および化学物質に対する安定性をさらに増加させたり、または顔料の取り扱い、特に異なる媒体への組み込みを容易にしたりする後被覆または後処理工程に付することができる。適当な後被覆または後処理工程は、例えば、ＤＥ−Ｃ ２２ １５ １９１，ＤＥ−Ａ ３１ ５１ ３５４、ＤＥ−Ａ ３２ ３５ ０１７およびＤＥ−Ａ ３３ ３４ ５９８に記載されているものである。
付加的に被覆される物質は、顔料全体の約０．１〜５重量％、好ましくは約０．５〜３重量％に限られる。
錯体塩顔料、特にシアノ鉄塩錯体、例えば、ＥＰ ０ １４１２ １７３およびＤＥ ２ ３ １３ ３３２に記載のプルシアンブルーおよびターンブルブルーでさらに被覆することも好ましい。
また、この新規顔料は、有機染料で、および特に、ＤＥ ４０ ０９ ５６７によるフタロシアニンまたは金属フタロシアニンおよび／またはインダンスレン染料で被覆することもできる。これは、顔料を含む懸濁液を染料の溶液中で調製し、次に、この懸濁液を染料の溶解性が低いかまたは無い溶媒と一緒にすることにより行われる。
高屈折率の金属酸化物層内の低屈折率の金属酸化物の中間層の厚さは、１〜２０ｎｍ、好ましくは２〜１０ｎｍｍである。この範囲においては、低屈折率の金属酸化物層、例えば二酸化珪素は光学的に不活性であり、このことは本発明の本質的特徴である。
高屈折率の金属酸化物層の厚さは２０〜３５０ｎｍ、好ましくは４０〜２６０ｎｍである。低屈折率の金属酸化物の中間層は高屈折率の金属酸化物層の機械的強度を大きく増加させるので、十分にその安定性を保ちながらより厚い層にすることも可能である。しかしながら、実際には、二酸化チタン−雲母顔料の場合には、３次の緑に相当する２６０ｎｍまでの層厚しか用いられない。
中間層の数および位置は、高屈折率の金属酸化物層の合計層厚に依存する。中間層は、好ましくは、高屈折率の金属酸化物層の層厚が、各干渉色に必要な光学的厚さか、またはこの光学的厚さの整数倍に相当するように配される。例えば、３次の緑のためには、中間層は、一つの層が１次の緑に位置し、第２の層が２次の緑に位置するように配される。これは、純粋な干渉色に有効である。異なる場合において、当業者は、特に発明的努力をすることもなく中間層の最適位置を決めることができる。例えば、中間層を２次の黄に向かうように配すると、中間層が２次の緑に配された場合、純粋な３次の緑と比較して、より黄色がかった３次の緑が得られる。
実施例
カリ雲母（１０〜６０μｍ）１００ｇを、脱イオン水２リッターに懸濁させる。懸濁液を７５℃に加熱し、希塩酸によりｐＨ１．８に調節し、まず、ＳｎＣｌ4溶液（脱イオン水１００ｍｌ中のＳｎＣｌ4２．２ｇおよび濃塩酸０．７５ｇから得られる）を３．３ｍｌ／分で添加することによりＳｎＯ2で被覆する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に維持する。
１５分間攪拌を続け、次に、同じｐＨ／温度条件下に、ＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4 ４００ｇ／ｌ）を１．５ｍｌ／分で添加し、３２％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを一定に維持することによりＴｉＯ2で被覆する。２次の緑終点に達成した後、被覆を中断し、攪拌を１５分間続け、ｐＨを水酸化ナトリウム希薄溶液で８．０に調節（約１５分間で）し、次に攪拌をさらに１０分間続ける。
次に、ｐＨを調整することなく珪酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ2２７％の珪酸ナトリウム７．３ｇおよび脱イオン水８０ｍｌから得られる）を３ｍｌ／分で添加することによりＳｉＯ2を被覆する。その後、１５分間攪拌を続け、希塩酸によりｐＨを１．８に調整（約１０分間で）し、そして前述と同様にＴｉＣｌ4溶液を添加することにより第２のＴｉＯ２層を被覆する。３次の緑の比較終点に達した後、被覆を中断し、攪拌を１５分間続け、次に、顔料を吸引濾過し、洗い、乾燥し、８５０℃で３０分間焼成する。
得られた顔料は、強い緑干渉色を有する。ＴｉＯ2層の各部は次のようになっている。
【表１】
第１層： 約１７０ｎｍ
第２層： 約８５ｎｍ
層全体： 約２６０ｎｍ
ＳｉＯ2中間層の厚さは約５ｎｍである。
比較例
カリ雲母（１０〜６０μｍ）１００ｇを、脱イオン水２リッターに懸濁させる。懸濁液を７５℃に加熱し、希塩酸によりｐＨ１．８に調節し、まず、ＳｎＣｌ4溶液（脱イオン水１００ｍｌ中のＳｎＣｌ4２．２ｇおよび濃塩酸０．７５ｇから得られる）を３．３ｍｌ／分で添加することによりＳｎＯ2で被覆する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に維持する。
１５分間攪拌を続け、次に、同じｐＨ／温度条件下に、ＴｉＣｌ4溶液（ＴｉＣｌ4 ４００ｇ／ｌ）を１．５ｍｌ／分で添加し、３２％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを一定に維持することによりＴｉＯ2で被覆する。３次の緑の終点に達成した後、被覆を中断し、攪拌を１５分間続け、次に顔料を吸引濾過し、洗い、乾燥し、８５０℃で３０分間焼成する。ＴｉＯ2層の厚さは約２５５ｎｍである。得られる顔料は、本発明により調製される顔料よりも、干渉色の強度はかなり弱い。小板には、ＴｉＯ2層に激しい割れと剥離が見られた。
ニトロセルロース被覆カードを基準にした得られた顔料（Ｈｕｎｔｅｒ−Ｌ、ａ、ｂ）の色特性
ＮＣ被覆カードは、ＮＣワニス５４．５ｇ中に顔料０．９ｇを注意深く分散させ、混合物を脱気し、次に、これをドクターブレードを用いて半分黒地で他の半分が白地のカードに塗布することにより作製する。湿潤状態でのフィルム厚さは５００μｍである。乾燥後、色データを下記位置で測定する。
【表２】
Figure 0004689771
本発明の顔料の比較例に対する利点は非常に明確である：
【表３】
色強度；負のａ値光沢により表される
（２２．５°／２２．５°）： ２８．３対２１．３
輝度；Ｃ値光沢により表される
（２２．５°／２２．５°）： ６３．５対５５．９
光沢；「光沢値」により表される
Figure 0004689771

Claims (7)

  1. 低屈折率と高屈折率の金属酸化物の交互層が被覆された透明キャリヤ材料からなる多層干渉顔料であって、
    低屈折率の金属酸化物がＳｉＯ 2 であり、
    この低屈折率の金属酸化物層が光学的に不活性であり、
    その厚さが１〜２０ｎｍであり、
    かつ、該低屈折率の金属酸化物層が、高屈折率の金属酸化物層の中にある中間層であり、
    さらに、高屈折率の金属酸化物層の厚さが、４０〜２６０ｎｍである
    ことを特徴とする多層干渉顔料。
  2. 酸化金属層が、第１のＴｉＯ2で作られた高屈折率の酸化金属層及び第２のＴｉＯ2で作られた高屈折率の酸化金属層に分割されたＴｉＯ2の合計層、及びこれらの層の間のＳｉＯ2で作られた低屈折率の酸化金属層を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層干渉顔料。
  3. 前記高屈折率の金属酸化物層の厚さが、所望の干渉色に必要な光学的厚さの整数倍であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層干渉顔料。
  4. 前記高屈折率の金属酸化物層の全体の厚さが、低屈折率の中間層により、同じ１次又は１次及び２次の干渉色の個々の層に、光学的に分割されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層干渉顔料。
  5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層干渉顔料を使用することを特徴とする、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧料、並びにセラミックス及びガラスの上ぐすりの着色方法。
  6. 前記多層干渉顔料が、通常の市販顔料との混合物として用いられることを特徴とする請求項５に記載の着色方法。
  7. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層干渉顔料で着色された塗料、印刷インク、プラスチック、化粧料、並びにセラミックス及びガラスの上ぐすり。
JP51423598A 1996-09-21 1997-09-06 多層干渉顔料 Expired - Lifetime JP4689771B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19638708A DE19638708A1 (de) 1996-09-21 1996-09-21 Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE19638708.6 1996-09-21
PCT/EP1997/004850 WO1998012266A1 (de) 1996-09-21 1997-09-06 Mehrschichtige interferenzpigmente

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2000501774A JP2000501774A (ja) 2000-02-15
JP2000501774A5 JP2000501774A5 (ja) 2005-04-07
JP4689771B2 true JP4689771B2 (ja) 2011-05-25

Family

ID=7806427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51423598A Expired - Lifetime JP4689771B2 (ja) 1996-09-21 1997-09-06 多層干渉顔料

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0882099B2 (ja)
JP (1) JP4689771B2 (ja)
CN (1) CN1081660C (ja)
AU (1) AU4621197A (ja)
BR (1) BR9706789A (ja)
CA (1) CA2238035A1 (ja)
CZ (1) CZ155598A3 (ja)
DE (2) DE19638708A1 (ja)
MX (1) MX204339B (ja)
TW (1) TW455621B (ja)
WO (1) WO1998012266A1 (ja)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19618569A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE19746067A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
DE19917388A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
DE19947175A1 (de) 1999-10-01 2001-04-05 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
US6428773B1 (en) * 2000-01-13 2002-08-06 Color Access, Inc. Shadow-effect cosmetic composition
DE10006651A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-16 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente
DE10061178A1 (de) 2000-12-07 2002-06-20 Merck Patent Gmbh Silberfarbenes Glanzpigment
DE10120179A1 (de) * 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
JP2003003089A (ja) * 2001-06-26 2003-01-08 Kao Corp 被覆粉体
WO2003006558A2 (en) * 2001-07-12 2003-01-23 Merck Patent Gmbh Multilayer pigments based on glass flakes
DE10204336A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
JP4334204B2 (ja) 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
US6875264B2 (en) 2003-01-17 2005-04-05 Engelhard Corporation Multi-layer effect pigment
EP1469042A3 (de) * 2003-03-27 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
CN100484907C (zh) * 2003-06-25 2009-05-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种生物无机复混肥料
CN1323117C (zh) * 2004-04-19 2007-06-27 付建生 随角异色颜料及其生产方法
CN1266229C (zh) * 2004-08-10 2006-07-26 汕头市龙华珠光颜料有限公司 一种随角异色的多层变色颜料及其生产方法
DE102004039554A1 (de) 2004-08-13 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
JP2008511704A (ja) 2004-08-23 2008-04-17 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
DE102004057918A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
CN101160360A (zh) 2005-02-12 2008-04-09 巴斯福催化剂公司 透明的视角闪色多层效果颜料
CN100432164C (zh) * 2005-06-09 2008-11-12 上海印钞厂 一种具有偏振效果的光学变色油墨
CN100362057C (zh) * 2005-12-14 2008-01-16 林一中 多层涂覆的随角异色干涉颜料及其制备方法
EP1977729B1 (en) 2007-04-05 2010-03-03 Eckart GmbH Cosmetic compositions containing pearlescent pigments
EP1980594B1 (en) 2007-04-05 2009-06-03 Eckart GmbH Effect pigments comprising a glass flake substrate
EP2147054A1 (en) * 2007-05-02 2010-01-27 Basf Se Reinforced metal oxide flakes for effect pigments
JP2010532808A (ja) 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
JP2011504520A (ja) 2007-10-26 2011-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 機密保護要素
CN102015914B (zh) * 2008-05-09 2013-09-25 巴斯夫欧洲公司 涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
JP2013518946A (ja) 2010-02-04 2013-05-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 効果顔料
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
JP2013520534A (ja) * 2010-02-24 2013-06-06 汕頭市龍華珠光顔料有限公司 角度依存干渉顔料
TW201139532A (en) 2010-04-30 2011-11-16 Styron Europe Gmbh Improved light diffusing composition
EP2598254B1 (en) 2010-07-28 2017-04-26 Basf Se Use of perlite based effect pigments for finishes with antique, or patina appearance
CN105051117A (zh) * 2013-03-15 2015-11-11 巴斯夫欧洲公司 Uv反射颜料及其制备和使用方法
DE102013016932A1 (de) 2013-10-11 2015-04-30 Merck Patent Gmbh Pigmente
SI3034563T1 (sl) * 2014-12-19 2019-06-28 Eckart Gmbh Zlato obarvani efektni pigmenti z visoko kromo in visokim sijajem, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
ES2694128T5 (es) * 2014-12-19 2022-04-27 Eckart Gmbh Pigmentos de efecto absorbentes de gran cromatismo y gran brillantez, procedimientos para su preparación y uso de los mismos
EP3072934A1 (de) * 2015-03-27 2016-09-28 FL Services GmbH Schichtbau, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
CN106316444A (zh) * 2016-08-11 2017-01-11 华北水利水电大学 一种多孔莫来石陶瓷的制备方法
EP3574051A1 (en) 2018-04-04 2019-12-04 Altana Ag Effect pigments based on colored hectorites and coated colored hectorites and manufacture thereof
CH717781B1 (de) 2019-07-08 2023-10-31 Vdi Llc Mehrschichtfolien
CN113861668B (zh) * 2021-11-17 2023-02-28 尼伦化学(上海)有限公司 一种高折光指数、高耐磨tpu粒子及制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2244298C3 (de) † 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
US4879140A (en) * 1988-11-21 1989-11-07 Deposition Sciences, Inc. Method for making pigment flakes
DE3842330A1 (de) * 1988-12-16 1990-06-21 Merck Patent Gmbh Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
JP3073836B2 (ja) † 1992-07-02 2000-08-07 メルク・ジヤパン株式会社 耐変色性を有する真珠光沢顔料およびその製造方法
JP3389360B2 (ja) † 1994-01-18 2003-03-24 マツダ株式会社 光干渉材及びそれを含有する塗料
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19525503A1 (de) † 1995-07-13 1997-01-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate
DE19618569A1 (de) † 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente

Also Published As

Publication number Publication date
CN1205022A (zh) 1999-01-13
EP0882099B1 (de) 2004-02-04
CA2238035A1 (en) 1998-03-26
CZ155598A3 (cs) 1998-09-16
BR9706789A (pt) 1999-04-13
TW455621B (en) 2001-09-21
MX9803990A (en) 1999-07-31
AU4621197A (en) 1998-04-14
WO1998012266A1 (de) 1998-03-26
CN1081660C (zh) 2002-03-27
EP0882099B2 (de) 2009-04-08
EP0882099A1 (de) 1998-12-09
JP2000501774A (ja) 2000-02-15
DE19638708A1 (de) 1998-04-16
MX204339B (en) 2001-09-21
DE59711278D1 (de) 2004-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4689771B2 (ja) 多層干渉顔料
US6132873A (en) Multilayered interference pigments
MXPA98003990A (en) Multilayered interference pigments
US6689205B1 (en) Multilayer interference pigments
US6280520B1 (en) Multilayer pearl luster pigment based on an opaque substrate
JP4065370B2 (ja) 干渉顔料
JP6166594B2 (ja) ガラスフレークに基づく多層顔料
US7951420B2 (en) Method of preparing pigment having angle dependence of interference colors
US6238471B1 (en) Interference pigments having a blue mass tone
US7118622B2 (en) Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment
US6284032B2 (en) Multilayer interference pigments
MXPA01007245A (es) Pigmento multicapa nacarado o con lustre aperl
CN104619785B (zh) 金颜料
JPH11315219A (ja) ゴニオクロマティック光沢顔料、その製造方法およびその使用
KR100498205B1 (ko) 다층간섭안료
MXPA99003590A (en) Multiple layer pearl light pigment based on an op substrate
MXPA99001112A (en) Interference pigments that have a tone too
MXPA01007285A (es) Pigmento multicapa nacarado o con lustre aperlado

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040827

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040827

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20040827

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070403

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070629

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070821

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071217

RD13 Notification of appointment of power of sub attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433

Effective date: 20071217

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20071217

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20080131

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20080207

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101020

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110217

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140225

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term