JPH09309847A - ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法Info
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- JPH09309847A JPH09309847A JP12746996A JP12746996A JPH09309847A JP H09309847 A JPH09309847 A JP H09309847A JP 12746996 A JP12746996 A JP 12746996A JP 12746996 A JP12746996 A JP 12746996A JP H09309847 A JPH09309847 A JP H09309847A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【課題】反応の制御が容易であり、かつ、効率的なペン
タフルオロエチルヨウ化物の製造方法を提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレン、ヨウ素、および
五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で反応させてペンタフル
オロエチルヨウ化物とする際に、沸点が６０℃以上であ
るポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物を溶媒として用い
る。
タフルオロエチルヨウ化物の製造方法を提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレン、ヨウ素、および
五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で反応させてペンタフル
オロエチルヨウ化物とする際に、沸点が６０℃以上であ
るポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物を溶媒として用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペンタフルオロエ
チルヨウ化物ＣＦ3 ＣＦ2 Ｉの製造方法に関する。ペン
タフルオロエチルヨウ化物は、各種の樹脂のモノマー、
フルオロシリコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤
原料、機能性材料、および医薬、農薬の中間体等に用い
られる有用な化合物である。
チルヨウ化物ＣＦ3 ＣＦ2 Ｉの製造方法に関する。ペン
タフルオロエチルヨウ化物は、各種の樹脂のモノマー、
フルオロシリコーン原料、撥水撥油剤原料、界面活性剤
原料、機能性材料、および医薬、農薬の中間体等に用い
られる有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン、ヨウ素、およ
び五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で反応させてペンタフ
ルオロエチルヨウ化物を製造する方法としては、（１）
無溶媒で反応させる方法、（２）ヨウ素を仕込んだ後
に、目的物であるペンタフルオロエチルヨウ化物（沸点
１３℃）を希釈剤として加え、１００〜２００℃に加熱
してからテトラフルオロエチレンを供給する方法（特公
昭４９−４１４０３）が提案されている。
び五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で反応させてペンタフ
ルオロエチルヨウ化物を製造する方法としては、（１）
無溶媒で反応させる方法、（２）ヨウ素を仕込んだ後
に、目的物であるペンタフルオロエチルヨウ化物（沸点
１３℃）を希釈剤として加え、１００〜２００℃に加熱
してからテトラフルオロエチレンを供給する方法（特公
昭４９−４１４０３）が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、（１）の方法
では反応初期に固体のヨウ素が存在するために撹拌する
のが困難であり、温度制御も困難である問題があった。
また（２）の方法でも、反応終了後の反応器内に生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物のみでなく、若干量の
未反応のヨウ素が存在するために、生成物を回収する際
に、未反応のヨウ素が配管を閉塞させる問題があった。
また、ペンタフルオロエチルヨウ化物は常温で気体であ
り、実際の反応においてはヨウ素を仕込んだ後にペンタ
フルオロエチルヨウ化物を加えるため、撹拌しにくい問
題があった。
では反応初期に固体のヨウ素が存在するために撹拌する
のが困難であり、温度制御も困難である問題があった。
また（２）の方法でも、反応終了後の反応器内に生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物のみでなく、若干量の
未反応のヨウ素が存在するために、生成物を回収する際
に、未反応のヨウ素が配管を閉塞させる問題があった。
また、ペンタフルオロエチルヨウ化物は常温で気体であ
り、実際の反応においてはヨウ素を仕込んだ後にペンタ
フルオロエチルヨウ化物を加えるため、撹拌しにくい問
題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来法の
問題を克服し、工業的に実施可能なペンタフルオロエチ
ルヨウ化物の製造方法について鋭意検討を重ねた結果、
沸点が６０℃以上であるポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ
化物を溶媒として用いることによって、反応時の撹拌を
容易にし、さらに未反応のヨウ素による配管の閉塞を解
消できることを見い出した。
問題を克服し、工業的に実施可能なペンタフルオロエチ
ルヨウ化物の製造方法について鋭意検討を重ねた結果、
沸点が６０℃以上であるポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ
化物を溶媒として用いることによって、反応時の撹拌を
容易にし、さらに未反応のヨウ素による配管の閉塞を解
消できることを見い出した。
【０００５】すなわち、本発明は、テトラフルオロエチ
レン、ヨウ素、および五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で
反応させてペンタフルオロエチルヨウ化物とする際に、
沸点が６０℃以上であるポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ
化物を溶媒として用いることを特徴とするペンタフルオ
ロエチルヨウ化物の製造方法を提供する。
レン、ヨウ素、および五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で
反応させてペンタフルオロエチルヨウ化物とする際に、
沸点が６０℃以上であるポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ
化物を溶媒として用いることを特徴とするペンタフルオ
ロエチルヨウ化物の製造方法を提供する。
【０００６】テトラフルオロエチレン、ヨウ素、および
五フッ化ヨウ素を反応させる本発明の反応において、テ
トラフルオロエチレンの１モルに対するヨウ素の量は
０．３〜０．５モルが好ましく、特に０．３８〜０．４
２モルが好ましく、とりわけ０．４モルとするのが好ま
しい。また、テトラフルオロエチレン１モルに対する五
フッ化ヨウ素の量は、０．１〜０．３モルが好ましく、
特に０．１９〜０．２１モルが好ましく、とりわけ０．
２モルとするのが好ましい。
五フッ化ヨウ素を反応させる本発明の反応において、テ
トラフルオロエチレンの１モルに対するヨウ素の量は
０．３〜０．５モルが好ましく、特に０．３８〜０．４
２モルが好ましく、とりわけ０．４モルとするのが好ま
しい。また、テトラフルオロエチレン１モルに対する五
フッ化ヨウ素の量は、０．１〜０．３モルが好ましく、
特に０．１９〜０．２１モルが好ましく、とりわけ０．
２モルとするのが好ましい。
【０００７】本発明の反応は触媒の存在下に実施する。
触媒としては、該反応を効率的に進行させ得る触媒であ
れば特に限定されず公知の触媒が使用できる。たとえ
ば、アルミニウム、マグネシウム、トリウム、ベリリウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、またはそれらのヨウ
化物（ＵＳＰ３００６９７３）、五フッ化アンチモン、
三フッ化アンチモン、無水フッ化第一スズ（特公昭４０
−４７２６）、ニオブ、タンタル（特公昭５３−３１８
４３）、フッ化モリブデン、フッ化タングステン（特公
昭５６−２０５４）等が挙げられる。触媒の量は、ヨウ
素の１重量部に対して０．００１〜５重量部が好まし
い。
触媒としては、該反応を効率的に進行させ得る触媒であ
れば特に限定されず公知の触媒が使用できる。たとえ
ば、アルミニウム、マグネシウム、トリウム、ベリリウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、またはそれらのヨウ
化物（ＵＳＰ３００６９７３）、五フッ化アンチモン、
三フッ化アンチモン、無水フッ化第一スズ（特公昭４０
−４７２６）、ニオブ、タンタル（特公昭５３−３１８
４３）、フッ化モリブデン、フッ化タングステン（特公
昭５６−２０５４）等が挙げられる。触媒の量は、ヨウ
素の１重量部に対して０．００１〜５重量部が好まし
い。
【０００８】本発明は、上記の反応において、沸点が６
０℃以上のポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物を溶媒と
して用いることが最大の特徴である。ポリフルオロ飽和
炭化水素ヨウ化物は、本発明の反応を効率的に進ませう
る溶媒であり、ヨウ素の溶解性にも優れ、かつ、本発明
反応において不活性である利点を有する溶媒である。ま
た、沸点が６０℃以上であるため、反応後に生成物であ
るペンタフルオロエチルヨウ化物（沸点１３℃）と蒸留
による分離が容易であり、分離した後に再利用できる利
点も有する優れた溶媒である。
０℃以上のポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物を溶媒と
して用いることが最大の特徴である。ポリフルオロ飽和
炭化水素ヨウ化物は、本発明の反応を効率的に進ませう
る溶媒であり、ヨウ素の溶解性にも優れ、かつ、本発明
反応において不活性である利点を有する溶媒である。ま
た、沸点が６０℃以上であるため、反応後に生成物であ
るペンタフルオロエチルヨウ化物（沸点１３℃）と蒸留
による分離が容易であり、分離した後に再利用できる利
点も有する優れた溶媒である。
【０００９】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物の沸点
は、６０〜１５０℃が好ましく、特に１００〜１３０℃
が好ましい。
は、６０〜１５０℃が好ましく、特に１００〜１３０℃
が好ましい。
【００１０】沸点が６０℃以上のポリフルオロ飽和炭化
水素ヨウ化物とは、飽和炭化水素の水素原子のうち、２
個以上がフッ素原子に置換され、１個以上がヨウ素原子
に置換された化合物であって沸点が６０℃以上のもので
ある。
水素ヨウ化物とは、飽和炭化水素の水素原子のうち、２
個以上がフッ素原子に置換され、１個以上がヨウ素原子
に置換された化合物であって沸点が６０℃以上のもので
ある。
【００１１】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中のヨ
ウ素原子の数は、１個または２個が好ましい。また、ポ
リフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物としては、ポリフルオ
ロアルキルヨウ化物、または、ポリフルオロアルキレン
二ヨウ化物が好ましく、これらの化合物の構造中に含ま
れるポリフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子
の９０％以上がフッ素原子に置換された基が好ましく、
ポリフルオロアルキレン基は、アルキレン基の水素原子
の９０％以上がフッ素原子に置換された基が好ましい。
ウ素原子の数は、１個または２個が好ましい。また、ポ
リフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物としては、ポリフルオ
ロアルキルヨウ化物、または、ポリフルオロアルキレン
二ヨウ化物が好ましく、これらの化合物の構造中に含ま
れるポリフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子
の９０％以上がフッ素原子に置換された基が好ましく、
ポリフルオロアルキレン基は、アルキレン基の水素原子
の９０％以上がフッ素原子に置換された基が好ましい。
【００１２】沸点が６０℃以上のポリフルオロ飽和炭化
水素ヨウ化物としては、飽和炭化水素中の水素原子の全
てをフッ素原子に置換してペルフルオロ飽和炭化水素ヨ
ウ化物とし、さらにペルフルオロ飽和炭化水素中のフッ
素原子の一部をヨウ素原子に置換した構造のペルフルオ
ロ飽和炭化水素ヨウ化物が好ましい。ペルフルオロ飽和
炭化水素ヨウ化物中のヨウ素原子の数は、１個または２
個が好ましい。
水素ヨウ化物としては、飽和炭化水素中の水素原子の全
てをフッ素原子に置換してペルフルオロ飽和炭化水素ヨ
ウ化物とし、さらにペルフルオロ飽和炭化水素中のフッ
素原子の一部をヨウ素原子に置換した構造のペルフルオ
ロ飽和炭化水素ヨウ化物が好ましい。ペルフルオロ飽和
炭化水素ヨウ化物中のヨウ素原子の数は、１個または２
個が好ましい。
【００１３】ペルフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物として
は、一般式Ｒf1−Ｉ（ただし、Ｒf1はペルフルオロアル
キル基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）またはＩ−Ｒ
f2−Ｉ（ただし、Ｒf2は、炭素数４〜８のペルフルオロ
アルキレン基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）で表さ
れる化合物が好ましい。
は、一般式Ｒf1−Ｉ（ただし、Ｒf1はペルフルオロアル
キル基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）またはＩ−Ｒ
f2−Ｉ（ただし、Ｒf2は、炭素数４〜８のペルフルオロ
アルキレン基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）で表さ
れる化合物が好ましい。
【００１４】ペルフルオロアルキル基（Ｒf1−）は、ア
ルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換
された基を意味する。また、ペルフルオロアルキレン基
（−Ｒf2−）は、アルキレン基の水素原子の実質的に全
てがフッ素原子に置換された基を意味する。
ルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換
された基を意味する。また、ペルフルオロアルキレン基
（−Ｒf2−）は、アルキレン基の水素原子の実質的に全
てがフッ素原子に置換された基を意味する。
【００１５】ペルフルオロアルキル基（Ｒf1−）および
ペルフルオロアルキレン基（−Ｒf2−）は、いずれも炭
素数が４以上が好ましく、特に４〜８が好ましい。ま
た、ペルフルオロアルキル基およびペルフルオロアルキ
レン基は、直鎖または分岐の構造である場合が好まし
く、特に直鎖の場合が好ましい。ペルフルオロアルキル
基またはペルフルオロアルキレン基の具体例としては、
以下の基が挙げられる。
ペルフルオロアルキレン基（−Ｒf2−）は、いずれも炭
素数が４以上が好ましく、特に４〜８が好ましい。ま
た、ペルフルオロアルキル基およびペルフルオロアルキ
レン基は、直鎖または分岐の構造である場合が好まし
く、特に直鎖の場合が好ましい。ペルフルオロアルキル
基またはペルフルオロアルキレン基の具体例としては、
以下の基が挙げられる。
【００１６】ペルフルオロアルキル基の具体例。Ｃ4 Ｆ
9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ2
−、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）−
を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ2）4 −、（ＣＦ3
）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ3 ）3 ＣＣＦ2 −、
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −等を含む］、Ｃ6
Ｆ13−［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｃ
（ＣＦ3 ）2 −等を含む］。
9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ2
−、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）−
を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ2）4 −、（ＣＦ3
）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ3 ）3 ＣＣＦ2 −、
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −等を含む］、Ｃ6
Ｆ13−［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｃ
（ＣＦ3 ）2 −等を含む］。
【００１７】ペルフルオロアルキレン基の具体例。−Ｃ
4 Ｆ8 −［−（ＣＦ2 ）4 −、−ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、−ＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −を含む］、−Ｃ5
Ｆ10−［−（ＣＦ2 ）5 −、−ＣＦ（ＣＦ3 ）−（ＣＦ
2 ）3 −、−ＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＣＦ2 −等を含
む］、−Ｃ6 Ｆ12−［−（ＣＦ2 ）6 −、−ＣＦ（ＣＦ
3 ）−（ＣＦ2 ）4 −、−（ＣＦ2 ）2−Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＣＦ2 −等を含む］。
4 Ｆ8 −［−（ＣＦ2 ）4 −、−ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、−ＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −を含む］、−Ｃ5
Ｆ10−［−（ＣＦ2 ）5 −、−ＣＦ（ＣＦ3 ）−（ＣＦ
2 ）3 −、−ＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＣＦ2 −等を含
む］、−Ｃ6 Ｆ12−［−（ＣＦ2 ）6 −、−ＣＦ（ＣＦ
3 ）−（ＣＦ2 ）4 −、−（ＣＦ2 ）2−Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＣＦ2 −等を含む］。
【００１８】本発明のポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化
物の好ましい具体例としては、下式で示される化合物が
挙げられる。下記具体例に記載される化合物は、構造異
性体も含まれるものとする。Ｃ4 Ｆ9 Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）3 Ｉ（沸点６７℃）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ2Ｉ、
（ＣＦ3 ）3 Ｃ−Ｉ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉ
等］。Ｃ5 Ｆ11Ｉ［（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、
（ＣＦ3 ）3 Ｃ（ＣＦ2 ）Ｉ等］。Ｃ6 Ｆ13Ｉ［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）5 Ｉ（沸点１１８℃）、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2
Ｃ（ＣＦ3 ）2 Ｉ等］。Ｃ7 Ｆ15Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
6 Ｉ、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、（ＣＦ3 ）3
Ｃ（ＣＦ2 ）3 Ｉ等］。Ｃ8 Ｆ17Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
7 Ｉ、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 Ｉ、（ＣＦ3 ）3
Ｃ（ＣＦ2 ）4 Ｉ等］。ＩＣ4 Ｆ8 Ｉ［Ｉ（ＣＦ2 ）4
Ｉ、ＩＣＦ（ＣＦ3 ）（ＣＦ2 ）2 Ｉ等］。ＩＣ6 Ｆ12
Ｉ［Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｉ、ＩＣＦ（ＣＦ3 ）（ＣＦ2 ）4
Ｉ等］。
物の好ましい具体例としては、下式で示される化合物が
挙げられる。下記具体例に記載される化合物は、構造異
性体も含まれるものとする。Ｃ4 Ｆ9 Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）3 Ｉ（沸点６７℃）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣＦ2Ｉ、
（ＣＦ3 ）3 Ｃ−Ｉ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉ
等］。Ｃ5 Ｆ11Ｉ［（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｉ、
（ＣＦ3 ）3 Ｃ（ＣＦ2 ）Ｉ等］。Ｃ6 Ｆ13Ｉ［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）5 Ｉ（沸点１１８℃）、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2
Ｃ（ＣＦ3 ）2 Ｉ等］。Ｃ7 Ｆ15Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
6 Ｉ、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｉ、（ＣＦ3 ）3
Ｃ（ＣＦ2 ）3 Ｉ等］。Ｃ8 Ｆ17Ｉ［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
7 Ｉ、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 Ｉ、（ＣＦ3 ）3
Ｃ（ＣＦ2 ）4 Ｉ等］。ＩＣ4 Ｆ8 Ｉ［Ｉ（ＣＦ2 ）4
Ｉ、ＩＣＦ（ＣＦ3 ）（ＣＦ2 ）2 Ｉ等］。ＩＣ6 Ｆ12
Ｉ［Ｉ（ＣＦ2 ）6 Ｉ、ＩＣＦ（ＣＦ3 ）（ＣＦ2 ）4
Ｉ等］。
【００１９】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物の使用
量は、ヨウ素量の０．３〜５倍重量程度が好ましく、特
に１〜２倍重量が好ましい。使用量が少なすぎるとき
は、反応物を溶解させて撹拌を容易にする効果が充分に
発揮されず、また使用量が多すぎるときは、反応そのも
のには影響はないものの生産効率が低下し効率的でない
欠点がある。
量は、ヨウ素量の０．３〜５倍重量程度が好ましく、特
に１〜２倍重量が好ましい。使用量が少なすぎるとき
は、反応物を溶解させて撹拌を容易にする効果が充分に
発揮されず、また使用量が多すぎるときは、反応そのも
のには影響はないものの生産効率が低下し効率的でない
欠点がある。
【００２０】本反応の反応温度は、特に限定されない
が、反応温度が高すぎると反応速度は速いが副生成物で
ある１，２−ジヨ−ドテトラフルオロエタンの生成量が
増加する傾向があるため６０℃以下が好ましく、特に３
５℃以下が好ましい。また反応圧力としては、特に限定
されず、常圧、減圧、または加圧いずれであってもよ
く、通常の場合は、０．５〜５気圧（絶対圧）程度がよ
い。
が、反応温度が高すぎると反応速度は速いが副生成物で
ある１，２−ジヨ−ドテトラフルオロエタンの生成量が
増加する傾向があるため６０℃以下が好ましく、特に３
５℃以下が好ましい。また反応圧力としては、特に限定
されず、常圧、減圧、または加圧いずれであってもよ
く、通常の場合は、０．５〜５気圧（絶対圧）程度がよ
い。
【００２１】本発明の製造方法は、特に大容量の工業的
製造方法として採用されうる実用性の高い方法である。
工業的に実施する場合に好ましく採用されうる好ましい
プロセスとしては、ヨウ素、五フッ化ヨウ素、および触
媒をポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中に入れ、つぎ
に、ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中にテトラフル
オロエチレンを導入する方法である。
製造方法として採用されうる実用性の高い方法である。
工業的に実施する場合に好ましく採用されうる好ましい
プロセスとしては、ヨウ素、五フッ化ヨウ素、および触
媒をポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中に入れ、つぎ
に、ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中にテトラフル
オロエチレンを導入する方法である。
【００２２】具体的には、反応器にポリフルオロ飽和炭
化水素ヨウ化物を仕込み、撹拌を開始し、ヨウ素、触
媒、および五フッ化ヨウ素を仕込み、さらにテトラフル
オロエチレンを供給し、反応させるプロセスである。そ
して、反応終了後は、加熱することによって目的生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物のみを留出させること
ができる。反応器に残留するポリフルオロ飽和炭化水素
ヨウ化物は、次回の製造時にリサイクル利用できる。
化水素ヨウ化物を仕込み、撹拌を開始し、ヨウ素、触
媒、および五フッ化ヨウ素を仕込み、さらにテトラフル
オロエチレンを供給し、反応させるプロセスである。そ
して、反応終了後は、加熱することによって目的生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物のみを留出させること
ができる。反応器に残留するポリフルオロ飽和炭化水素
ヨウ化物は、次回の製造時にリサイクル利用できる。
【００２３】
［例１］１リットルのオートクレーブに５００ｇのＣＦ
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉを仕込み、撹拌しながらヨウ素４００
ｇ（１．５８モル）、ニオブ０．４ｇ、五フッ化ヨウ素
１７５ｇ（０．７９モル）を仕込んだ。反応器内を窒素
置換した後、テトラフルオロエチレン３９４ｇ（３．９
４モル）を２時間かけてフィードした。このときの反応
温度は３０〜６０℃であった。また反応器圧力は、５ｋ
ｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）以下であった。１時間熟成後、
反応器にドライアイストラップを接続し、常圧下反応器
より生成物を気化させて回収した。このときの反応器の
最高温度は６０℃であった。
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉを仕込み、撹拌しながらヨウ素４００
ｇ（１．５８モル）、ニオブ０．４ｇ、五フッ化ヨウ素
１７５ｇ（０．７９モル）を仕込んだ。反応器内を窒素
置換した後、テトラフルオロエチレン３９４ｇ（３．９
４モル）を２時間かけてフィードした。このときの反応
温度は３０〜６０℃であった。また反応器圧力は、５ｋ
ｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）以下であった。１時間熟成後、
反応器にドライアイストラップを接続し、常圧下反応器
より生成物を気化させて回収した。このときの反応器の
最高温度は６０℃であった。
【００２４】回収した液は９５０ｇであり、目的生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物を９６．５％含んでい
た。また溶媒のＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが２．８％、副生
成物の１，２−ジヨードテトラフルオロエタンが０．１
％検出された。
のペンタフルオロエチルヨウ化物を９６．５％含んでい
た。また溶媒のＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが２．８％、副生
成物の１，２−ジヨードテトラフルオロエタンが０．１
％検出された。
【００２５】また、反応器に残存していた溶媒中には、
ペンタフルオロエチルヨウ化物が３．５％、溶媒のＣＦ
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが９５．９％、副生成物の１，２−ジ
ヨードテトラフルオロエタンが０．６％検出された。な
お、生成物回収の際、未反応ヨウ素による配管の閉塞は
起こらなかった。
ペンタフルオロエチルヨウ化物が３．５％、溶媒のＣＦ
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが９５．９％、副生成物の１，２−ジ
ヨードテトラフルオロエタンが０．６％検出された。な
お、生成物回収の際、未反応ヨウ素による配管の閉塞は
起こらなかった。
【００２６】［例２］例１で残存したＣＦ3 （ＣＦ2 ）
5 Ｉ溶媒を用い、再度反応を行った。すなわち、残存し
た溶媒を撹拌しながらヨウ素４００ｇ（１．５８モ
ル）、五フッ化ヨウ素１７５ｇ（０．７９モル）を仕込
んだ。反応器内を窒素置換した後、テトラフルオロエチ
レン３９４ｇ（３．９４モル）を２時間３０分かけてフ
ィードした。このときの反応温度は３０〜６０℃であっ
た。また反応器圧力は、５ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）以
下であった。１時間熟成後、反応器にドライアイストラ
ップを接続し、常圧下反応器より生成物を気化させて回
収した。このときの反応器の最高温度は６０℃であっ
た。
5 Ｉ溶媒を用い、再度反応を行った。すなわち、残存し
た溶媒を撹拌しながらヨウ素４００ｇ（１．５８モ
ル）、五フッ化ヨウ素１７５ｇ（０．７９モル）を仕込
んだ。反応器内を窒素置換した後、テトラフルオロエチ
レン３９４ｇ（３．９４モル）を２時間３０分かけてフ
ィードした。このときの反応温度は３０〜６０℃であっ
た。また反応器圧力は、５ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）以
下であった。１時間熟成後、反応器にドライアイストラ
ップを接続し、常圧下反応器より生成物を気化させて回
収した。このときの反応器の最高温度は６０℃であっ
た。
【００２７】回収した液は９５５ｇであり、目的生成物
のペンタフルオロエチルヨウ化物を９７．５％含んでい
た。また溶媒のＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが１．８％、副生
成物の１，２−ジヨードテトラフルオロエタンが０．１
％検出された。
のペンタフルオロエチルヨウ化物を９７．５％含んでい
た。また溶媒のＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが１．８％、副生
成物の１，２−ジヨードテトラフルオロエタンが０．１
％検出された。
【００２８】また、反応器に残存していた溶媒中には、
ペンタフルオロエチルヨウ化物が４．０％、溶媒のＣＦ
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが９４．９％、副生成物の１，２−ジ
ヨードテトラフルオロエタンが０．７％検出された。な
お、生成物回収の際、未反応ヨウ素による配管の閉塞は
起こらなかった。
ペンタフルオロエチルヨウ化物が４．０％、溶媒のＣＦ
3 （ＣＦ2 ）5 Ｉが９４．９％、副生成物の１，２−ジ
ヨードテトラフルオロエタンが０．７％検出された。な
お、生成物回収の際、未反応ヨウ素による配管の閉塞は
起こらなかった。
【００２９】［例３（比較例）］１リットルのオートク
レーブにヨウ素４００ｇ（１．５８モル）、ニオブ０．
４ｇ、五フッ化ヨウ素１７５ｇ（０．７９モル）を仕込
んだ。反応器内を窒素置換した後、減圧し、希釈剤とし
てのペンタフルオロエチルヨウ化物を５００ｇ仕込ん
だ。撹拌ができなかったので、反応器の温度を１２０℃
まで昇温し、３０分後に撹拌を開始した。反応器を冷却
してからテトラフルオロエチレン３９４ｇ（３．９４モ
ル）を２時間かけてフィードした。このときの反応温度
は３０〜６０℃であった。また反応器圧力は、５ｋｇ／
ｃｍ2 （ゲージ圧）以下であった。１時間熟成後、反応
器にドライアイストラップを接続し、常圧下反応器より
生成物を気化させて回収した。このときの反応器の最高
温度は６０℃であった。
レーブにヨウ素４００ｇ（１．５８モル）、ニオブ０．
４ｇ、五フッ化ヨウ素１７５ｇ（０．７９モル）を仕込
んだ。反応器内を窒素置換した後、減圧し、希釈剤とし
てのペンタフルオロエチルヨウ化物を５００ｇ仕込ん
だ。撹拌ができなかったので、反応器の温度を１２０℃
まで昇温し、３０分後に撹拌を開始した。反応器を冷却
してからテトラフルオロエチレン３９４ｇ（３．９４モ
ル）を２時間かけてフィードした。このときの反応温度
は３０〜６０℃であった。また反応器圧力は、５ｋｇ／
ｃｍ2 （ゲージ圧）以下であった。１時間熟成後、反応
器にドライアイストラップを接続し、常圧下反応器より
生成物を気化させて回収した。このときの反応器の最高
温度は６０℃であった。
【００３０】さらにその後５０ｍｍＨｇまで減圧し完全
に反応物を回収した。このとき未反応のヨウ素も昇華し
最終的には配管が閉塞した。回収した液は１４２２ｇで
目的生成物のペンタフルオロエチルヨウ化物を９８．５
％含んでいた。また、副生成物の１，２−ジヨードテト
ラフルオロエタンが０．５％検出された。
に反応物を回収した。このとき未反応のヨウ素も昇華し
最終的には配管が閉塞した。回収した液は１４２２ｇで
目的生成物のペンタフルオロエチルヨウ化物を９８．５
％含んでいた。また、副生成物の１，２−ジヨードテト
ラフルオロエタンが０．５％検出された。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、反応に不活性であり、
かつ、ヨウ素の溶解性に優れるポリフルオロ飽和炭化水
素ヨウ化物を溶媒として用いることによって、反応初期
での撹拌を可能にするため、反応の制御が容易となり効
率的に反応を進行させることができる。
かつ、ヨウ素の溶解性に優れるポリフルオロ飽和炭化水
素ヨウ化物を溶媒として用いることによって、反応初期
での撹拌を可能にするため、反応の制御が容易となり効
率的に反応を進行させることができる。
【００３２】溶媒として用いるポリフルオロ飽和炭化水
素ヨウ化物は、沸点が６０℃以上であり、従来より希釈
剤として用いられていたペンタフルオロエチルヨウ化物
に比べてはるかに高沸点であるため、昇華した未反応の
ヨウ素を溶解させて配管の閉塞を防止できる効果があ
る。また、生成物のペンタフルオロエチルヨウ化物と蒸
留分離可能である利点を有する。
素ヨウ化物は、沸点が６０℃以上であり、従来より希釈
剤として用いられていたペンタフルオロエチルヨウ化物
に比べてはるかに高沸点であるため、昇華した未反応の
ヨウ素を溶解させて配管の閉塞を防止できる効果があ
る。また、生成物のペンタフルオロエチルヨウ化物と蒸
留分離可能である利点を有する。
【００３３】また、本発明方法と溶媒を存在させない従
来の方法とを比較した場合には、完全にペルフルオロヨ
ウ化物を気化させて回収する必要がない利点もある。さ
らに本発明における溶媒は、再利用が可能であり、環境
上の理由からも有利である。
来の方法とを比較した場合には、完全にペルフルオロヨ
ウ化物を気化させて回収する必要がない利点もある。さ
らに本発明における溶媒は、再利用が可能であり、環境
上の理由からも有利である。
Claims (6)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレン、ヨウ素、および
五フッ化ヨウ素を触媒の存在下で反応させてペンタフル
オロエチルヨウ化物とする際に、沸点が６０℃以上であ
るポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物を溶媒として用い
ることを特徴とするペンタフルオロエチルヨウ化物の製
造方法。 - 【請求項２】ヨウ素、五フッ化ヨウ素、および触媒をポ
リフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中に入れ、つぎに、ポ
リフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物中にテトラフルオロエ
チレンを導入して反応させることを特徴とする請求項１
の製造方法。 - 【請求項３】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物がペル
フルオロ飽和炭化水素ヨウ化物である請求項１または２
の製造方法。 - 【請求項４】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物が、Ｒ
f1−Ｉ（ただし、Ｒf1は炭素数４〜８のペルフルオロア
ルキル基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）またはＩ−
Ｒf2−Ｉ（ただし、Ｒf2は炭素数４〜８のペルフルオロ
アルキレン基を示し、Ｉはヨウ素原子を示す。）で表さ
れる化合物である請求項３の製造方法。 - 【請求項５】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物が、Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）5 Ｉである請求項３の製造方法。 - 【請求項６】ポリフルオロ飽和炭化水素ヨウ化物の量
を、ヨウ素の量の０．３〜５倍重量とする請求項１、
２、３、４または５の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12746996A JPH09309847A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12746996A JPH09309847A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309847A true JPH09309847A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14960706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12746996A Pending JPH09309847A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09309847A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018533A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロアルキルハライドの製造方法 |
| JP2010018532A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロアルキルハライドの製造方法 |
| WO2016171146A1 (ja) * | 2015-04-21 | 2016-10-27 | ダイキン工業株式会社 | 組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP12746996A patent/JPH09309847A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018533A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロアルキルハライドの製造方法 |
| JP2010018532A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロアルキルハライドの製造方法 |
| WO2016171146A1 (ja) * | 2015-04-21 | 2016-10-27 | ダイキン工業株式会社 | 組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法 |
| JP2016204200A (ja) * | 2015-04-21 | 2016-12-08 | ダイキン工業株式会社 | 組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法 |
| US11091432B2 (en) | 2015-04-21 | 2021-08-17 | Daikin Industries, Ltd. | Composition, fluorinating reagent, and method for producing fluorinated organic compound |
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