JP2016204200A - 組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦのみからなるフッ素化剤を用いた従来のフッ素化有機化合物の製造方法では、十分な収率で製造できなかったフッ素化有機化合物を、四塩化炭素を用いずに、高い収率で得られるフッ素化有機化合物の製造方法、及びこれを可能にするフッ素化試薬の提供。
【解決手段】（１）ＩＦ_５、及び（２）非プロトン性溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）を含有し、前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である組成物、及び該組成物と接触させることにより有機化合物をフッ素化する方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法に関する。

フッ素化合物は、機能性材料、医農薬化合物、電子材料等の各種化学製品、その中間体等として極めて重要な化合物である。
従来から、各種の有機化合物を原料として、これをフッ素化させて目的とするフッ素化合物を得る際に、フッ素化剤として、フッ素、フッ化水素、四フッ化硫黄等が用いられている。しかしながら、これらのフッ素化剤は、毒性、腐食性、反応時における爆発危険性等のために取扱が難しく、そのために特殊な装置や技術が必要である。
近年、フッ化物イオンによる求核置換反応を利用して、有機化合物にフッ素原子を導入する反応およびそのためのフッ素化剤が種々開発されている。
例えば、五フッ化ヨウ素（IF₅）は、高い酸化力を持つ強力なフッ素化剤として知られているが、空気中では水分と反応して、HFを発生しながら分解する危険な液体状のフッ素化剤である。この様な性質を有するIF₅については、近年、ピリジン−HFを混ぜると、空気中で安定な白色固体（ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ）となり、種々のイオウ化合物等とのフッ素化に有効であることが報告されている（非特許文献１、非特許文献２参照）。

S.Hara, M.Monoi, R.Umemura, C.Fuse, Tetrahedron, 2012, 68, 10145-10150. Journal of Fluorine Chemistry, Volume 167, 2014, Pages 101-104

ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦは優れたフッ素化剤であるが、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦのみからなるフッ素化剤を用いたフッ素化有機化合物の製造方法では、十分な収率で製造できないフッ素化有機化合物が存在し、更なるフッ素化有機化合物の製造方法、及びフッ素化試薬の提供が求められている。
非特許文献１に記載の技術では、溶媒として四塩化炭素が用いられている。当該四塩化炭素は、産業上の規制から、完全に除去されなければならない。
しかし、本発明者らの検討によれば、四塩化炭素を完全に除去した場合、フッ素化有機化合物を十分な収率で製造できないことが明らかになった。
従って、本発明は、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦのみからなるフッ素化剤を用いた従来のフッ素化有機化合物の製造方法では、十分な収率で製造できなかったフッ素化有機化合物を、四塩化炭素を用いずに、高い収率で得られるフッ素化有機化合物の製造方法、及びこれを可能にするフッ素化試薬の提供を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、
（１）ＩＦ_５、及び
（２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
前記溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物
によって、前記課題が解決できることを見出し、更なる研究の結果、本発明を完成するに至った。

本発明は、次の態様を含む。

項１．
（１）ＩＦ_５、及び
（２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物。
項２．
更に、酸、及び塩基を含有する項１に記載の組成物。
項３．
更に、ＨＦ、及び有機塩基を含有する項１に記載の組成物。
項４．
（１）ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ、及び
（２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物である項１に記載の組成物。
項５．
前記非プロトン性溶媒が、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカン、炭素数１若しくは２の塩素含有有機溶媒、及び炭素数１〜７のフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上である項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
項６．
前記非プロトン性溶媒が、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカンである項１〜４のいずれか１項に記載に記載の組成物。
項７．
前記非プロトン性溶媒が、シクロヘキサンである項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
項８．
フッ素化試薬である項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
項９．
フッ素化有機化合物の製造方法であって、
有機化合物を、項１〜８のいずれか１項に記載の組成物と接触させることにより、当該有機化合物をフッ素化する工程Ａを含む製造方法。

以下、本発明の組成物、フッ素化試薬、及びフッ素化有機化合物の製造方法を詳細に説明する。

用語
本明細書中の記号及び略号は、特に記載のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に解される。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。

組成物
本発明の組成物は、
（１）ＩＦ_５、及び
（２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物
である。

本明細書中、「塩素含有有機溶媒」は、１個以上の塩素原子を構成原子として含有する有機溶媒を意味する。
本明細書中、「フッ素含有有機溶媒」は、１個以上のフッ素原子を構成原子として含有する有機溶媒を意味する。
これらから理解されるように、「塩素含有有機溶媒」、及び「フッ素含有有機溶媒」は、互いに重複し得る概念である。
本発明の組成物が含有する「非プロトン性溶媒」としての「（シクロ）アルカン」としては、例えば、
（１）ペンタン、ヘキサン、及びヘプタンなどのアルカン、及び
（２）シクロヘキサン、及びメチルシクロヘキサンなどのシクロアルカンが挙げられる。
本発明の組成物が含有する「非プロトン性溶媒」としての「塩素含有有機溶媒」としては、例えば、
（１）ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、フルオロトリクロロメタン、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラクロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロトリフルオロエタン、及びポリクロロトリフルオロエチレンなどの塩素含有脂肪族溶媒；並びに
（２）クロロベンゼン、及びジクロロベンゼンなどの塩素含有芳香族溶媒が挙げられる。
本発明の組成物が含有する「非プロトン性溶媒」としての「フッ素含有有機溶媒」としては、例えば、
（１）フルオロトリクロロメタン、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラクロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロトリフルオロエタン、及び（２）ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素含有脂肪族溶媒；並びに
フルオロベンゼンなどのフッ素含有芳香族溶媒が挙げられる。
本発明の組成物が含有する「非プロトン性溶媒」としての「芳香族溶媒」としては、例えば、ベンゼン、トルエン、及びクロロベンゼン等が挙げられる。
本発明の組成物が含有する「非プロトン性溶媒」としての「ニトリル含有有機溶媒」としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、及びベンゾニトリル等が挙げられる。
当該非プロトン性溶媒は、１種単独であってもよく、又は２種以上の混合物若しくは組合せであってもよい。
当該非プロトン性溶媒からは、四塩化炭素は除かれる。本発明の組成物は、好ましくは、四塩化炭素を実質的に、又は完全に含有しない。

前記非プロトン性溶媒は、好ましくは、非極性溶媒である。
前記非プロトン性溶媒は、好ましくは、（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上である。
当該非プロトン性溶媒は、好ましくは、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカン、炭素数１若しくは２の塩素含有有機溶媒（より好ましくは、クロロホルム）、及び炭素数１〜７のフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上である。

当該非プロトン性溶媒は、好ましくは、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカンである。

前記非プロトン性溶媒は、具体的に特に好ましくは、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタン、及びクロロホルムからなる群より選択される１種以上である。

前記非プロトン性溶媒は、最も好ましくは、シクロヘキサンである。

本発明の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量の下限は、好ましくは、５０質量ｐｐｍ、より好ましくは、６０質量ｐｐｍ、更に好ましくは、７０質量ｐｐｍ、より更に好ましくは、８０質量ｐｐｍである。
当該非プロトン性溶媒の含量がこのような値であることにより、本発明の組成物は、フッ素化剤として好適に機能し、すなわち、本発明の組成物を用いて、原料である有機化合物から、高い収率でフッ素化された有機化合物を得ることができる。
本発明の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量の上限は、特に限定されないが、例えば、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、１質量％、又は１０００質量ｐｐｍであることができる。
当該非プロトン性溶媒の含量の上限がこのような値であることにより、溶媒、及び反応系の取り扱いが容易になる。
本発明の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量は、好ましくは、５０質量ｐｐｍ〜２５質量％の範囲内であり、より好ましくは、５０質量ｐｐｍ〜１質量％の範囲内であり、更に好ましくは、６０質量ｐｐｍ〜１０００質量ｐｐｍの範囲内であり、より更に好ましくは、７０質量ｐｐｍ〜１０００質量ｐｐｍの範囲内であり、特に好ましくは、８０質量ｐｐｍ〜１０００質量ｐｐｍの範囲内である。

本発明の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量は、当該非プロトン性溶媒の含量が正確に測定可能な慣用の方法を用いて測定すればよいが、具体的には、以下の溶媒含量の方法により、測定できる。
＜溶媒含量の測定方法＞
i）本発明の組成物の約50〜150 mgを正確に秤量する。
ii）0.1N KOH水溶液を4 ml添加する。
iii）トルエンを2 ml添加する。
iv）５分間撹拌後、10分間静置する。
v）トルエン層中の溶媒をＧＣ測定する。
vi）検量線の値から溶媒量を算出する。n＝3の平均値を溶媒量とする。ここで、「溶媒量」は、本発明の組成物における「溶媒の含量」、すなわち、（溶媒の質量）／（本発明の組成物の質量）である。

本発明の組成物は、好ましくは、更に、酸、塩基、塩、及び添加物からなる群より選ばれる１〜４種、好ましくは１〜３種、更に好ましくは酸、塩基、及び塩の組み合わせを除く１〜３種を含有してもよい。

前記「酸」としては、例えば、
硫酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、フッ化水素、フッ酸、塩酸、臭化水素、ヨウ化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸等のハロゲン化水素、又はハロゲン化水素酸、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、ハロゲン酸、又は過ハロゲン酸；
フルオロスルホン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、或いはポリスチレンスルホン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ）等のポリマー担持スルホン酸；
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クロル酢酸、ブロム酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、グリコール酸、乳酸、安息香酸、シュウ酸、コハク酸等の、モノ、若しくはポリカルボン酸；
ＳＯ_３，ＢＦ_３，ＢＣｌ_３，Ｂ（ＯＣＨ_３）_３，ＡｌＣｌ_３，ＡｌＢｒ_３，ＳｂＦ_３，ＳｂＣｌ_３，ＳｂＦ_５，ＰＦ_３，ＰＦ_５，ＡｓＦ_３，ＡｓＣｌ_３，ＡｓＦ_５，ＴｉＣｌ_４，ＮｂＦ_５，ＴａＦ_５等のルイス酸、又はそのエーテル錯体； ＨＢＦ_４，ＨＰＦ_６，ＨＡｓＦ_６，ＨＳｂＦ_６，ＨＳｂＣｌ_６等のルイス酸とハロゲン化水素とからなる酸、又はこれらのエーテル等との錯体；
、又はこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。

前記「酸」は、様々な担体に担持されていてもよい。
当該「担体」としては、ＳｉＯ_２、メチル化ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３−ＷＢ、ＭｏＯ_３、ＴｈＯ_２、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２−ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３−Ｂ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＷＯ_３、ＳｉＯ_２−ＮＨ_４Ｆ、ＨＳＯ_３Ｃｌ−Ａｌ_２Ｏ_３、ＨＦ−ＮＨ_４−Ｙ、ＨＦ−Ａｌ_２Ｏ_３、ＮＨ_４Ｆ−ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＦ_３−Ａｌ_２Ｏ_３、Ｒｕ−Ｆ−Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆ−Ａｌ_２Ｏ_３、ＫＦ−Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＰＯ_４、ＡｌＦ_３、ボーキサイト、カオリン、活性炭、グラファイト、Ｐｔ−グラファイト、イオン交換樹脂、金属硫酸塩、塩化物、金属（例、Ａｌ）、合金（例、Ａｌ−Ｍｇ、Ｎｉ−Ｍｏ）、及びポリマー（例、ポリスチレン）等が挙げられる。

本発明の組成物が酸を含有する場合、その量は、ＩＦ_５ １ｍｏｌに対して好ましくは０．５〜２０ｍｏｌの範囲内、より好ましくは、０．８〜１０ｍｏｌの範囲内、更に好ましくは、０．９〜５ｍｏｌの範囲内である。

前記「塩基」としては、例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、及び水酸化バリウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属水酸化物；
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブトキシド、リチウムメトキシド、及びリチウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；
水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウム、及び水素化カルシウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属水素化物；
ナトリウム、カリウム、及びリチウム等のアルカリ金属；
マグネシウムオキシド、及びカルシウムオキシド等のアルカリ土類金属酸化物；
アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化オクチルトリエチルアンモニウム、及び水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム等の水酸化アンモニウム塩、又はアンバーライト樹脂等のポリマー担持水酸化アンモニウム塩等；
脂肪族アミン（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン）、脂環式アミン（第二級アミン、第三級アミン）、芳香族アミン（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン）、及び複素環式アミン等の有機塩基等；及び
ポリアリルアミン、ポリビニルピリジン等のポリマー担持アミン化合物
等が挙げられる；
が挙げられる。
本明細書中、「脂肪族第一級アミン」としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン等が挙げられる。
本明細書中、「脂肪族第二級アミン」としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
本明細書中、「脂肪族第三級アミン」としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等が挙げられる。
本明細書中、「脂環式第二級アミン」としては、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリン等が挙げられる。
本明細書中、「脂環式第三級アミン」としては、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピロリジン、５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。
本明細書中、「芳香族アミン」としては、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ハロアニリン、ニトロアニリン等が挙げられる。
本明細書中、「複素環式アミン」としては、ピリジン、ピリミジン、ピペラジン、キノリン、イミダゾール等が挙げられる。

本発明の組成物が塩基を含有する場合、その量は、ＩＦ_５ １ｍｏｌに対して、好ましくは０．５〜２０ｍｏｌの範囲内、より好ましくは、０．８〜１０ｍｏｌの範囲内、更に好ましくは、０．９〜５ｍｏｌの範囲内である。

前記「添加物」としては、例えば、ハロゲン、ハロゲン間化合物、及びポリハロゲン化物等が挙げられる。
前記「ハロゲン」としては、例えば、ヨウ素、臭素、及び塩素等が挙げられ、なかでもヨウ素、臭素が好ましく、更にヨウ素が好ましい。
前記「ハロゲン間化合物」としては、ＣｌＦ、ＢｒＦ、ＩＣｌ、ＩＢｒ、Ｉ_２Ｃｌ_６、及びＩＣｌ_３等が挙げられる。
前記「ポリハロゲン化物」としては、例えば、ＬｉＣｌ_４Ｉ、ＮａＣｌ_４Ｉ、ＫＣｌ_４Ｉ、ＣｓＣｌ_４Ｉ、ＲｂＣｌ_４Ｉ、Ｍｅ_４ＮＣｌ_４Ｉ、Ｅｔ_４ＮＣｌ_４Ｉ、Ｐｒ_４ＮＣｌ_４Ｉ、ＢＵ_４ＮＣｌ_４Ｉ、ＰｈＮＭｅ_３Ｃｌ_４Ｉ、ＰｈＣＨ_２ＮＭｅ_３Ｃｌ_４Ｉ、Ｍｅ_３ＳＣｌ_４Ｉ、Ｃｌ_８ＩＰ、ＫＣｌ_３Ｉ_２、Ｍｅ_４ＮＣｌ_３Ｉ_２、２，２‘−ビピリジニウムμ−クロロジクロロジアイオダート（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ μ−ｃｈｌｏｒｏｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、２，２’−ビキノリニウムμ−クロロジクロロジアイオダート（２，２’−ｂｉｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ μ−ｃｈｌｏｒｏｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、ＫＣｌ_２Ｉ、Ｍｅ_４ＮＣｌ_２Ｉ、Ｍｅ_４ＮＣｌＩ_２、Ｅｔ_４ＮＣｌ_３、Ｐｈ_４ＡｓＣｌ_３、ＫＣｌＦ_２、Ｍｅ_４ＮＣｌＦ_４、ＣｓＣｌＦ_４、ＣｓＣｌ_３ＦＩ、ＫＢｒＣｌＩ、ＮＨ_４ＢｒＣｌＩ、Ｍｅ_４ＮＢｒＣｌＩ、Ｍｅ_４ＮＢｒＣｌ_２、Ｂｕ_４ＮＢｒＣｌ_２、Ｍｅ_４ＮＢｒＣｌ_２Ｉ_２、ＣｓＢｒＦＩ、ＮａＢｒＦ_２、ＫＢｒＦ_２、ＣｓＢｒＦ_４、Ｍｅ_４ＮＢｒＦ_４、ＣｓＢｒＦ_６、Ｍｅ_４ＮＢｒＦ_６、Ｅｔ_４ＮＢｒ_６Ｃｌ、ＣｓＢｒ_３、Ｍｅ_４ＮＢｒ_３、Ｅｔ_４Ｂｒ_３、Ｂｕ_４ＮＢｒ_３、ＰｈＣＨ_２ＮＭｅ_３Ｂｒ_３、ピリジニウムトリブロミド（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｂｒｏｍｉｄｅ）、Ｂｒ_７Ｐ、ＣｓＢｒＩ_２、Ｍｅ_４ＮＢｒＩ_２、Ｍｅ_４ＮＢｒＩ_４、Ｍｅ_４ＮＢｒＩ_６、ＫＢｒ_２Ｃｌ、Ｍｅ_４ＮＢｒ_２Ｃｌ、Ｂｕ_４ＮＢｒ_２Ｃｌ、ＫＢｒ_２Ｉ、Ｍｅ_４ＮＢｒ_２Ｉ、Ｂｕ_４ＮＢｒ_２Ｉ、２，２’−ビピリジニウムμ−ブロモジブロモジアイオダート（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ μ−ｂｒｏｍｏｄｉｂｒｏｍｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、ＮａＦ_２Ｉ、ＫＦ_２Ｉ、ＣｓＦ_４Ｉ、ＣｓＦ_６Ｉ、ＣｓＦ_８Ｉ、ＫＩ_３、ＣｓＩ_３、Ｍｅ_４ＮＩ_３、Ｅｔ_４ＮＩ_３、Ｐｒ_４ＮＩ_３、Ｂｕ_４ＮＩ_３、ピリジニウムトリアイオジド（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｔｒｉｉｏｄｉｄｅ）、Ｍｅ_４ＮＩ_５、Ｅｔ_４ＮＩ_７、Ｍｅ_４ＮＩ_９、Ｍｅ_４ＰＢｒ_３、Ｍｅ_４ＰＩ_３、Ｍｅ_４ＰＩＢｒ_２、Ｍｅ_４ＰＩＣｌ_２、Ｅｔ_４ＰＩ_３、Ｂｕ_４ＰＩ_３、Ｐｈ_４ＰＩ_３、Ｐｈ_４ＰＢｒ_３、及びＰｈ_４ＰＩＢｒ_２等が挙げられる。
当該「添加物」は、１種単独であってもよく、２種以上の混合物若しくは組合せであってもよい。

本発明の組成物は、好ましくは、酸、及び塩基を含有する。

本発明の組成物が、酸及び塩基を含有する場合、当該酸及び当該塩基は、本発明の組成物中で、塩を形成していてもよい。

当該「塩」としては、例えば、
硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸リチウム、硫酸セシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸ピリジニウム、硫酸トリメチルピリジニウム、硫酸ポリアリルアンモニウム、硫酸ポリビニルピリジニウム、メタンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸アンモニウム、メタンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、エタンスルホン酸カリウム、ブタンスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、及びポリスチレンスルホン酸ナトリウム等の硫酸若しくはスルホン酸の金属塩若しくはアンモニウム塩；
ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、酢酸メチルアンモニウム、酢酸ジエチルアンモニウム、酢酸トリエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、酢酸ピリジニウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸ナトリウム、酢酸ポリアリルアンモニウム、酢酸ポリビニルピリジニウム、イソ酪酸ナトリウム、バレリアン酸ナトリウム、ノナン酸ナトリウム、クロル酢酸ナトリウム、ブロム酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等のカルボン酸の金属塩若しくはアンモニウム塩；
ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＲｂＢｒ、ＲｂＩ、ＣｓＢｒ、ＣｓＩ、ＢｅＢｒ_２、ＢｅＩ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＩ_２、ＣａＢｒ_２、ＣａＩ_２、ＳｒＢｒ_２、ＳｒＩ_２、ＢａＢｒ_２、ＢａＩ_２、ＺｎＢｒ_２、ＺｎＩ_２、ＣｕＢｒ_２、ＣｕＩ_２、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｕＢｒ、ＡｕＩ、ＮｉＢｒ_２、ＮｉＩ_２、ＰｄＢｒ_２、ＰｄＩ_２、ＰｔＢｒ_２、ＰｔＩ_２、ＣｏＢｒ_２、Ｃｏｌ_２、ＦｅＢｒ_２、ＦｅＢｒ_３、ＦｅＩ_２、ＦｅＩ_３、ＭｎＢｒ_２、ＭｎＩ_２、ＣｒＢｒ_２、ＣｒＩ_２、ＰｂＢｒ_２、ＰｂＩ_２、ＳｎＢｒ_２、ＳｎＩ_２、ＳｎＢｒ_４、ＳｎＩ_４等の金属塩；
ＮＨ_４Ｂｒ、ＮＨ_４Ｉ、ＭｅＮＨ_３Ｂｒ、ＭｅＮＨ_３Ｉ、Ｍｅ_４ＮＢｒ、Ｍｅ_４ＮＩ、Ｅｔ_４ＮＢｒ、Ｅｔ_４ＮＩ、Ｂｕ_４ＮＢｒ、Ｂｕ_４ＮＩ、ＰｈＭｅ_３ＮＢｒ、ＰｈＭｅ_３ＮＩ、ＰｈＣＨ_２ＮＭｅ_３Ｉ、臭化ピリジニウム、ヨウ化ピリジニウム、ヨウ化クロルピリジニウム、ヨウ化メチルピリジニウム、ヨウ化シアノピリジニウム、ヨウ化ビピリジニウム、ヨウ化キノリウム、ヨウ化イソキノリウム、臭化Ｎ−メチルピリジニウム、ヨウ化Ｎ−メチルピリジニウム、ヨウ化Ｎ−メチルキノリウム等のピリジニウム塩若しくはアンモニウム塩；
Ｍｅ_４ＰＢｒ、Ｍｅ_４ＰＩ、Ｅｔ_４ＰＩ、Ｐｒ_４Ｉ、Ｂｕ_４ＰＢｒ、Ｂｕ_４ＰＩ、Ｐｈ_４ＰＢｒ、Ｐｈ_４ＰＩ等のホスホニウム塩；
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化アンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、フッ化ポリアリルアンモニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウム、過ヨウ素酸ナトリウム等のハロゲン化水素、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、ハロゲン酸若しくは過ハロゲン酸の金属塩若しくはアミン塩；
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；
リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸ピリジニウム等のリン酸の金属塩若しくはアミン塩；
硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ピリジニウム等の硝酸の金属塩、又はアミン塩；
ＮａＢＦ_４、ＫＢＦ_４、ＬｉＢＦ_４、ＮａＳｂＦ_６、ＮａＡｓＦ_６、ＮａＰＦ_６、ＮＨ_４ＢＦ_４、ＮＨ_４ＳｂＦ_６、ＮＨ_４ＰＦ_６、等のルイス酸とハロゲン化水素とからなる金属塩若しくはアミン塩；
テトラメチルホスホニウムフルオライド、テトラメチルホスホニウムアセテート、テトラフェニルホスホニウムフルオライド等のホスホニウム塩；
（Ｃ_２Ｈ_５）_４ＮＦ、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムフルオライド、（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｎ−（ＨＦ）_ｎ、（Ｃ_２Ｈ_５）_４ＮＦ−（ＨＦ）_ｎ、（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｎ−（ＨＦ）_ｎ、（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４ＮＦ−（ＨＦ）_ｎ、ＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ−（ＨＦ）_ｎ等（ｎ＝１〜２０）のフッ素アニオン若しくはＨＦを有する常温溶融塩が挙げられる。
当該「塩」は、１種単独であってもよく、２種以上の混合物若しくは組合せであってもよい。

本発明の組成物は、特に好ましくは、酸としてＨＦ、及び塩基としてピリジンを含有する。
本発明の組成物において、ＩＦ_５は、酸、塩基と複合体を形成していてもよい
本発明の組成物において、ＩＦ_５、ＨＦ、及びピリジンは、その一部又は全部（好ましくは実質的に全部、より好ましくは全部）が、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦを形成していてもよい。
ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦは、前記非特許文献１に記載された公知の物質である。
ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦは、（１）ＩＦ_５、（２）ＩＦ_５の１モルに対して１モルのピリジン、及び（３）ＩＦ_５の１モルに対して１モルのＨＦから構成される複合体である。
一般的には、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦは、前記非特許文献１に記載の方法に従って製造できる。
具体的には、ＩＦ_５を、ピリジン−ＨＦ（ピリジン ５０モル％、ＨＦ ５０モル％）と混合することによって得られる。ピリジン−ＨＦ（ピリジン ５０モル％、ＨＦ ５０モル％）は、ピリジンを等モルの無水ＨＦに加えることによって得られる。

本発明の組成物の好適な一態様は、
（１）ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ、及び
（２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物
である。
当該態様の組成物の「（１）ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ」の含量は、好ましくは、例えば、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９６質量％以上、９７質量％以上、９８質量％以上、又は９９質量％以上である。

本発明の効果が著しく損なわれない程度において、本発明の組成物は、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦを構成していない、ＩＦ_５、ピリジン、ＨＦ、又はそれらの組み合わせを含有していてもよい。これらの含有量は、総量で、好ましくは、４５質量％以下である。
また、本発明の効果が著しく損なわれない程度において、本発明の組成物は、水を含有していてもよい。その含有量は、好ましくは、１質量％以下である。

当該好適な一態様の組成物において、当該非プロトン性溶媒は、当該ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦとともに錯体を形成していてもよい。

本発明の当該好適な一態様の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量の下限は、好ましくは、５０質量ｐｐｍ、より好ましくは、８０質量ｐｐｍである。
当該非プロトン性溶媒の含量がこのような値であることにより、本発明の当該好適な一態様の組成物は、フッ素化剤として好適に機能し、すなわち、本発明の当該好適な一態様の組成物を用いて、原料である有機化合物から、高い収率でフッ素化された有機化合物を得ることができる。
本発明の当該好適な一態様の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量の上限は、特に限定されないが、例えば、２０質量％、１質量％、又は１０００質量ｐｐｍである。
本発明の当該好適な一態様の組成物における当該非プロトン性溶媒の含量は、好ましくは、５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内であり、より好ましくは、５０質量ｐｐｍ〜１質量％の範囲内であり、更に好ましくは、７０質量ｐｐｍ〜１０００質量ｐｐｍの範囲内である。

組成物の製造方法
本発明の組成物は、例えば、次の方法に従って、又はこれに準じて製造できる。
以下、（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を単に「非プロトン性溶媒」と記載する場合がある。
以下に、
（１）ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ、及び
（２）非プロトン性溶媒を含有し、
前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
組成物の製造方法を説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
ＩＦ_５を容器に入れ、その後、非プロトン性溶媒（例、シクロヘキサン）を添加し、更にその後、ピリジン−ＨＦの混合物を添加する。
得られた混合物を、非プロトン性溶媒の含量が所望の範囲内になるように、減圧乾燥する。
ここで、非プロトン性溶媒の含量が所定量を下回らないようにすることが望ましい。非プロトン性溶媒の含量が所定量を下回った場合、非プロトン性溶媒の含量が所望の範囲内になるように、非プロトン性溶媒を添加しても、得られた組成物は、フッ素化試薬として十分に高い性能で機能することができない。

本発明の組成物は、フッ素化試薬として好適に使用できる。
本発明の組成物は、フッ素化試薬として、後記するフッ素化有機化合物の製造方法のように使用できる。

フッ素化有機化合物の製造方法

本発明のフッ素化有機化合物の製造方法は、
有機化合物を、本発明の組成物と接触させることにより、当該有機化合物をフッ素化する工程Ａを含む。

本発明において、反応基質である有機化合物としては、例えば、
（１）ＯＨ基を有する化合物、
（２）ケトン類（ジケトン、β−ケトカルボン酸、β−ケトエステルを含む）、アルデヒド類、シッフ塩基、及びヒドラゾン等のイミン類、又はエステル類、
（３）スルフィド類、
（４）エポキシ類、
（５）芳香族化合物（例、フェニルヒドラジン誘導体、フェノール誘導体、２−ナフトール誘導体、アニリン誘導体）、
（６）チオカルボニル化合物
（７）不飽和炭素化合物（例、オレフィン化合物）
が挙げられる。
なお、本発明における、有機化合物のフッ素化は、水素原子がフッ素原子に置換されることに加えて、後記の各丸括弧内に示すように、以下の原子、又は基などがフッ素原子に置換されること（置き換えられること）を意味する：水素原子（ＣＨ→ＣＦ）、カルボニル基（ＣＯ→ＣＦ_２）、ヒドラジノ基（Ｃ−ＮＨＮＨ_２→Ｃ−Ｆ；Ｃ＝Ｎ−ＮＨ_２→ＣＦ_２）、水酸基（Ｃ−ＯＨ→Ｃ−Ｆ）、及びエポキシ基（Ｃ−Ｏ−→Ｃ−Ｆ）。
以下に、本発明の製造方法におけるフッ素化を例示する。これにより、本発明の製造方法によって得られるフッ素化有機化合物もまた例示される。

（１）ＯＨ基を有する化合物のフッ素化
当該フッ素化では、例えば、以下の反応が行われる。
〔式中、Ｒ^１は１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、アシル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基を示す。Ｒ^１ａは１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、アシル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基を示す。〕

なお、本明細書において、置換基を有してもよいとは、置換基を有する場合（すなわち、置換）と置換基を有していない場合（すなわち、無置換）を意味する。例えば、置換基を有してもよいアルキル基とは、アルキル基（すなわち、無置換のアルキル基）と置換基を有するアルキル基（すなわち、置換アルキル基）とを意味する。

ＯＨ基を有する化合物としては、具体的には、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、少なくとも一つの非保護水酸基を有するモノ−、ジ−若しくはトリ−サッカライド、シクロヘキシルアルコール、アスコルビン酸などの脂環式アルコール；コレステロール、コール酸、コルチゾンなどのステロイド系アルコールなどのアルコール類；並びに
酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ケイヒ酸などの脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸等のポリカルボン酸；安息香酸、サリチル酸、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）フタル酸、ナリジクス酸、ニコチン酸などの芳香族カルボン酸；パントテン酸、ビオチンなどのカルボン酸基を有するビタミン類；グリシン、アラニン、フェニルアラニン、システイン、アスパラギン酸、グルタミン酸、トレオニン、ヒスチジン、リシン、メチオニン、プロリン等の２０種の天然アミノ酸；乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などのヒドロキシカルボン酸などのカルボン酸類が挙げられる。

（２）ケトン類（ジケトン、β−ケトカルボン酸、β−ケトエステルを含む）、アルデヒド類、シッフ塩基、及びヒドラゾン等のイミン類、又はエステル類のフッ素化
当該フッ素化では、例えば、以下の反応が行われる。
〔式中、ＸはＯ又はＮＲ’（Ｒ’は、水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基を示す。）を示す。Ｒ^２、Ｒ^２ａおよびＲ^２ｃは、同一又は異なって水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、又はアシルアミノ基を示す。Ｒ^２とＲ^２ａは互いに結合して環状構造を形成してもよい。

Ｒ^２ｂは、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、又は１個以上の置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
環状構造としては、１個以上の置換基を有してもよい脂肪族４〜７員環などが挙げられる。

ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸、アセト酢酸エステル、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、４−ピペリドン、１−オキソ−１，２−ジヒドロナフタレン、ベンジリデンアセトフェノン（カルコン）、及びデオキソベンゾイン、並びにこれらのケタールなどが挙げられる。

アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、アクリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、及びニコチンアルデヒド、並びにこれらのアセタールなどが挙げられる。

シッフ塩基、及びヒドラゾン等のイミン類としては、ケトン又はアルデヒドと適当な第一級アミンやヒドラジンとの縮合物が挙げられる。

エステル類としては、イソ酪酸メチル、及びイソ酪酸エチルなどが挙げられる。
（３）スルフィド類（ジチオアセタール、ジチオケタールを含む）のフッ素化
当該フッ素化では、例えば、Ｓ原子の隣のメチレンの水素原子の１個又は２個をフッ素原子に置換する又はＳ原子をフッ素で置換する反応が行われる。
〔式中、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ａ’、及びＲ^３ａ’’は、同一又は異なって、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、又は１個以上の置換基を有してもよい複素環基を示すか、或いはＲ^３ａとＲ^３ａ’が一緒になって、１個以上の置換基を有してもよい脂肪族４〜７員環を示す。Ｒ^３、及びＲ^３ｂは、同一又は異なって、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、シアノ基、１個以上の置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基の結合したスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいアリールスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルホニル基、又は１個以上の置換基を有してもよい複素環基の結合したスルホニル基を示すか、或いはＲ^３及びＲ^３ｂは、これらが結合する炭素原子と共に、ヘテロ原子を介し、又は介することなく互いに結合して４〜８員環を形成してもよい（該環は、ハロゲン原子、オキソ基、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、シアノ基、及びアミノ基からなる群より選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい。）。Ｒ^３ｃ、及びＲ^３ｄは、同一又は異なって、水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、又はアシルアミノ基を示すか、或いはＲ^３ｃとＲ^３ｄは、これらが隣接する炭素原子と共に、互いに結合して、飽和又は不飽和の１個以上の置換基を有する脂肪族４〜７員環を形成していてもよい（該環は、ハロゲン原子、オキソ基、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、シアノ基、及びアミノ基からなる群より選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい。）。〕
スルフィド化合物としては、メチルエチルスルフィド、メチルベンジルスルフィド、２−フェニルチオ酢酸エステル、２−フェニルチオアセトフェノン、２−（メチルチオ）アセトフェノン、ビス（メチルチオ）メチルベンゼン、２−オクチル−１，３−ジチアン、２−フェニル−２−トリフルオロメチル−１，３−ジチオラン、トリス（エチルチオ）ヘキサン、４−トリス（メチルチオ）トルエンなどが挙げられる。

（４）オレフィン化合物又はエポキシ化合物のフッ素化
当該フッ素化では、例えば、以下の反応により、フッ素の付加反応が行われる。
〔式中、Ｒ^４、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ及びＲ^４ｃは、同一又は異なって、水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基を示す。〕
オレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、アクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルなどが挙げられる。
エポキシ化合物としては、オキシラン、１，２−エポキシエチルベンゼン、１−クロロ−２，３−エポキシプロパン、α，α’−エポキシビベンジルなどが挙げられる。

（５）芳香族化合物のフッ素化
当該フッ素化では、例えば、以下の反応により、芳香環にフッ素置換基が導入される。フェノール誘導体又はアニリン誘導体の芳香環へのフッ素化は、フッ素化後、亜鉛末等の還元剤で還元することにより行うことができ、目的とするフッ素化物を得ることができる。

（５−１）フェニルヒドラジン誘導体のフッ素化
１個以上の置換基を有してもよいフェニルヒドラジン残基をフッ素原子に置換することができる。
〔式中、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^５ｃ、Ｒ^５ｄ、及びＲ^５ｅは、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アリールカルボニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
（５−２）フェノール誘導体のフッ素化
フェノール誘導体はＩＦ_５により、下記に示すジフルオロ化したキノノイド構造となり、次いで還元することにより、オルト位又はパラ位にフッ素が導入されたフェノール誘導体が生成する。

〔式中、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^５ｃ、及びＲ^５ｄは、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アリールカルボニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、又はアルキルチオ基を示す。〕
オルト及びパラ位の全てが置換された出発原料では、オルト又はパラ位にフッ素原子が導入され、フルオロ化したキノノイド構造の化合物が生成する。

上記の例では、フェノール誘導体として１個以上の置換基を有してもよいフェノールを用いたが、水酸基又はアルコキシ基などの電子供与性基を有し、及び更に置換されていてもよいベンゼン系芳香族化合物又は縮合多環炭化水素にも同様にフッ素原子を導入することができる。

（５−３）２−ナフトール誘導体のフッ素化
ナフトールの１位をモノ−又はジ−フッ素化することができる。
〔式中、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^５ｃ、Ｒ^５ｄ、Ｒ^５ｅ、Ｒ^５ｆ、及びＲ^５ｇは、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アリールカルボニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、又はアルキルチオ基を示す。〕

（５−４）アニリン誘導体のフッ素化
アニリン誘導体もまたフェノール誘導体と同様に、ＩＦ_５により、下記に示すジフルオロ化したキノノイド構造となり、次いで還元することにより、オルト位又はパラ位にフッ素が導入されたアニリン誘導体が生成する。
〔式中、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、Ｒ^５ｃ、及びＲ^５ｄは、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルカノイル基、アリールカルボニル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
アニリン誘導体として１個以上の置換基を有してもよいアニリン、及び１個以上の置換基を有してもよいナフチルアミンでも同様に芳香環にフッ素原子を導入することができる。

（６）チオカルボニル化合物（チオケトン、チオエステル、チオ炭酸エステル、チオアミド、ジチオカルボン酸エステル、ジチオカルバメートを含む）のフッ素化
以下の反応を行う：
〔式中、Ｒ^６およびＲ^６ａは、同一又は異なって、水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基を示す。Ｒ^６とＲ^６ａは互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ^６ｂは、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基を示す。〕
チオカルボニル化合物としては、ジチオ炭酸Ｏ−（４−イソプロピルフェニル）Ｓ−メチル、ジチオ炭酸Ｏ−（４−ブロモフェニル）Ｓ−メチル、４−（（（メチルチオ）カルボノチオイル）オキシ）安息香酸エチル、ジチオ炭酸Ｏ−デシルＳ−メチル、ジチオ炭酸Ｏ−（３−フェニルプロピル）Ｓ−メチル、シクロヘキサンカルボチオ酸Ｏ−メチル、１−ピペリジンカルボチオ酸Ｏ−プロピル、ジチオ安息香酸メチル、チオベンゾフェノン、チオ安息香酸Ｏ−フェニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルチオアミド、３−キノリンジチオカルボン酸エチル、トリフルオロメタンカルボチオイルナフタレン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルトリフルオロメタンチオアミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルヘプタフルオロプロパンチオアミド、ジチオ炭酸Ｏ−（４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）Ｓ−メチル、
などが挙げられる。

（７）−ＣＯＯＲ基を有するエチルスルフィド類のエチル部分のポリフッ素化
当該フッ素化では、Ｓ原子の隣のエチル部分がポリフッ素化される。
Ｒ^７−Ｓ−ＣＨ（ＣＯＯＲ^７ａ）−ＣＨ_３
→Ｒ^７−Ｓ−ＣＨＦ−ＣＦ_２−ＣＯＯＲ^７ａ
〔式中、Ｒ^７は、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、又は１個以上の置換基を有してもよい芳香族複素環基を示す。Ｒ^７ａは、水素原子、１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基、１個以上の置換基を有してもよいアルコキシ基、１個以上の置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、１個以上の置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、シアノ基、１個以上の置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよい複素環基の結合したスルフィニル基、１個以上の置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいアリールスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルホニル基、又は１個以上の置換基を有してもよい複素環基の結合したスルホニル基を示す。〕
−ＣＯＯＲ基を有するエチルスルフィド類としては、２−（（４−クロロフェニル）チオ）プロパン酸エチルなどが挙げられる。

（８）不飽和炭素化合物のフッ素化
当該フッ素化では、炭素−炭素二重結合、又は炭素−炭素三重結合に、フッ素及びヨウ素が付加する。
(a) Ｒ^８ａＲ^８ａ’Ｃ＝ＣＲ^８ｂＲ^８ｂ’ → ＦＲ^８ａＣ−ＣＲ^８ｂＩ
(b) Ｒ^８ａＣ≡ＣＲ^８ｂ → ＦＲ^８ａＣ＝ＣＲ^８ｂＩ
〔式中、Ｒ^８ａ、Ｒ^８ａ’、Ｒ^８ｂ、及びＲ^８ｂ’は、同一又は異なって、水素原子、又は１個以上の置換基を有してもよいアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアリール基、１個以上の置換基を有してもよいアラルキル基、１個以上の置換基を有してもよいアルケニル基、アシル基、１個以上の置換基を有してもよいシクロアルキル基、１個以上の置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、エステル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ^８ａ、Ｒ^８ａ’、Ｒ^８ｂ、及びＲ^８ｂ’のうちの２個以上は、互いに結合して環状構造を形成してもよい。〕
環状構造としては、１個以上の置換基を有してもよい脂肪族４〜１２員環などが挙げられる。
不飽和炭素化合物としては、デセン、シクロドデセン、ドデシンなどのＣ_２〜Ｃ_２０不飽和炭素化合物などが挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデジル、オクタデシルなどの直鎖又は分枝を有するＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの直鎖又は分枝を有するＣ_１〜Ｃ_６アルキル基が挙げられる。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの直鎖又は分枝を有するＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ基が挙げられる。

アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基等のＣ_２〜Ｃ_６アルケニル基などが挙げられる。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。

アラルキル基としては、２−フェニルエチル、ベンジル、１−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル等のＣ_７〜Ｃ_１０アラルキル基などが挙げられる。

シクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのＣ_３〜Ｃ_８シクロアルキル基が挙げられ、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基が好ましい。

ヘテロシクロアルキル基としては、前記のシクロアルキル基の環状構造を形成する１個若しくはそれ以上の炭素原子が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などで置換されたものが挙げられる。

モノアルキルアミノ基としては、前記のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基でモノ置換されたアミノ基などが挙げられる。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ等の前記のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基でジ置換されたアミノ基などが挙げられる。

アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−ブチリルアミノなどの炭素数１〜８のアシルアミノ基（例、ホルミルアミノ基、アルカノイルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基）が挙げられる。

アルキルチオ基としては、−Ｓ−（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基）などが挙げられる（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基は、前記に同じ）。

複素環基としては、ピペリジル、フリル、チエニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピロリル、ピロリジニル、トリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、インドリル、ピラゾリル、ピリダジニル、シンノリニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、ピラジニル、ピリジル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、テトラゾリル等の、５〜１０員の、単環式、又は２環式の、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１個以上のヘテロ原子を環構成原子として有する複素環基が挙げられる。

複素環基のうち、芳香族複素環基としては、フリル、チエニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピロリル、トリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、インドリル、ピラゾリル、ピリダジニル、シンノリニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、ピラジニル、ピリジル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、テトラゾリル等の、５〜１０員の、単環式、又は２環式の、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１個以上のヘテロ原子を環構成原子として有するヘテロアリール基が挙げられる。

アシル基としては、ホルミル基；アセチル、プロピオニル、ｎ−ブチリル、イゾブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイルなどの直鎖又は分枝を有する炭素数２〜６のアルカノイル基、及びベンゾイル基等の炭素数７〜１５のアリールカルボニル基が挙げられる。

アルキルスルフィニル基、アラルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、シクロアルキルスルフィニル基、ヘテロシクロアルキルスルフィニル基、及び複素環基の結合したスルフィニル基の、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、及び複素環基としては、それぞれ、前記のものが例示される。

アルキルスルホニル基、アラルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、ヘテロシクロアルキルスルホニル基、及び複素環基の結合したスルホニル基の、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、及び複素環基としては、それぞれ、前記のものが例示される。

エステル基としては、例えば、アシル−Ｏ−基、及びアルコキシ−ＣＯ−基が挙げられる。ここで、「アシル」、及び「アルコキシ」としては、前記の「アシル基」、及び「アルコキシ基」が挙げられる。

１個以上の置換基を有するアルキル基、１個以上の置換基を有するアルコキシ基、１個以上の置換基を有するアルケニル基などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ基、水酸基などが挙げられ、ハロゲンを有するアルキル基としては、アルキル基の水素の一部又はすべてがフッ素に置換したものが挙げられる。

１個以上の置換基を有するアラルキル基、１個以上の置換基を有するアリール基、１個以上の置換基を有するアリールオキシ基、１個以上の置換基を有するシクロアルキル基、１個以上の置換基を有するヘテロシクロアルキル基、１個以上の置換基を有する複素環基、１個以上の置換基を有するモノアルキルアミノ基、１個以上の置換基を有するジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、１個以上の置換基を有するアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有するアラルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有するアリールスルフィニル基、１個以上の置換基を有するシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有するヘテロシクロアルキルスルフィニル基、１個以上の置換基を有する複素環基の結合したスルフィニル基、１個以上の置換基を有するアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有するアラルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有するアリールスルホニル基、１個以上の置換基を有するシクロアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有するヘテロシクロアルキルスルホニル基、１個以上の置換基を有する複素環基の結合したスルホニル基などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ基、水酸基などが挙げられる。

１個以上の置換基を有する脂肪族４〜７員環などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ基、水酸基、カルボキシルエステルなどが挙げられる。また、
も、１個以上の置換基を有する脂肪族４〜７員環に含まれる。

アシル基としては、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基等の置換アセチル基、メトキシアセチル基、エトキシアセチル基等のアルコキシ置換アセチル基、メチルチオアセチル基等のアルキルチオ置換アセチル基、フェノキシアセチル基、フェニルチオアセチル基、２−クロロベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４−ｔ−ブチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル基等の置換ベンゾイル基などが挙げられる。

工程Ａで用いられる本発明の組成物の量は、基質である有機化合物におけるフッ素化をふける部分１ｍｏｌに対し、当該ＩＦ５が０．２〜１０モルの範囲内になるような量で、好適に用いられる。具体的に例えば。前記ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦの量は、出発化合物である有機化合物の１モルに対して、好ましくは０．２〜１０モルの範囲内、より好ましくは、０．５〜５モルの範囲内、更に好ましくは、０．５〜３モルの範囲内である。

本発明の製造方法の工程Ａは、空気中において好適に実施できる。当該空気は、乾燥処理を行われていない通常の空気であることができる。従って、本発明の製造方法は、低コストで実施でき、工業的に有利である。

本発明の製造方法の工程Ａの反応温度は、通常、−１００℃〜１４０℃の範囲内、好ましくは、−２０℃〜１２０℃の範囲内、より好ましくは、０℃〜１００℃の範囲内である。

本発明の製造方法の工程Ａの反応時間は、通常、０．５〜４８時間の範囲内、好ましくは、１〜２４時間の範囲内、より好ましくは、２〜２４時間の範囲内である。

本発明の製造方法は、反応溶媒の存在下で好適に実施できる。
当該「反応溶媒」の例は、前記本発明の組成物が含有する非プロトン性溶媒の例と同様であることができる。
当該反応溶媒としては、例えば、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、シクロヘキサン並びにそれらの２種以上の混合溶媒が挙げられる。
工程Ａで用いられる反応溶媒の量は、出発化合物である有機化合物の１質量部に対して、好ましくは０〜５０質量部の範囲内、より好ましくは５〜３０質量部の範囲内である。

本発明の製造方法は、例えば、空気中で、反応器に入れた、反応溶媒、及び本発明の組成物に、１個以上の水素原子を有する有機化合物を加えることによって、実施できる。

本発明の製造方法で製造されるフッ素化有機化合物は、抽出等の慣用の方法で生成することができる。

本発明の組成物、フッ素化試薬、又は製造方法によれば、従来のＩＦ_５−ピリジン−ＨＦのみからなるフッ素化剤を用いた従来のフッ素化有機化合物の製造方法では、十分な収率で製造できなかったフッ素化有機化合物を、高い収率で得られる。

従来のフッ素化有機化合物の製造方法では、十分な収率で製造できなかったフッ素化有機化合物としては、フッ素原子をより多く有する化合物が挙げられる。このような化合物として、具体的には、例えば、
トリフルオロメチル４−イソプロピルフェニルエーテル、
１−ブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）ベンゼン、
４−（トリフルオロメトキシ）安息香酸エチル、
１−（トリフルオロメトキシ）デカン、
（３−（トリフルオロメトキシ）プロピル）ベンゼン、
３−（（４−クロロフェニル）チオ）−２，２，３−トリフルオロプロパン酸エチル、
４−ペンチル−４’−（トリフルオロメトキシ）−１，１’−ビ（シクロヘキサン）、
１−フルオロ−２−ヨードシクロドデカン、
５−フルオロ−６−ヨードデカン、及び
（Ｚ）−２−フルオロ−１−ヨードドデカ−１−エン
が挙げられる。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例中、特に限定されない限り、単位「ｐｐｍ」は質量ｐｐｍを意味する。
実施例中の記号の意味を以下に記載する。
ｐｅｎ：ペンチル

各例において、残存シクロヘキサン量を、以下の測定方法によって測定した。
＜測定方法＞
i）供試組成物の約50〜150 mgを正確に秤量する。
ii）0.1N KOH水溶液を4 ml添加する。
iii）トルエンを2 ml添加する。
iv）５分間撹拌後、10分間静置する。
v）トルエン層中の残存シクロヘキサンをＧＣ測定する。
vi）検量線の値から残存シクロヘキサン量を算出する。n＝3の平均値を残存シクロヘキサン量とする。ここで、「残存シクロヘキサン量」は、供試組成物における「シクロヘキサンの含量」、すなわち、（シクロヘキサンの質量）／（供試組成物の質量）である。

製造例１
ＩＦ_５（45g, 0.20mol）を容器に入れ、その後、０℃で、シクロヘキサン２００ｍｌを添加し、更にその後、ピリジン−ＨＦ（ピリジン ５０％モル、ＨＦ ５０％モル）（20g, 各々0.20mol）を添加した。得られた混合物を０℃で３０分間撹拌し、その後室温で１時間放置して、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ及びシクロヘキサンを含有する固体を得た。
得られた固体を、減圧乾燥の条件を変えて減圧乾燥することにより、それぞれシクロヘキサン含有量が異なる、ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ及びシクロヘキサンを含有する固体組成物を得た。以下、当該固体組成物をＩＦ_５−ピリジン−ＨＦと記載し、そのシクロヘキサン含有量を残存シクロヘキサン量として表記した。

実施例１（フッ素化反応試験）
蓋付き反応容器にＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ(1.1mmol）（残存シクロヘキサン量：202 質量ppm）とジクロロメタン（2.0 mL）を入れ、基質1（1.0mmol）を加えて、0℃で3時間反応させた。精製後、残渣に内部標準（ヘキサフルオロベンゼン）を加え、¹⁹F-NMRで生成物を定量した結果、60％収率で、ジフルオロ体2が生成していることがわかった。

比較例１（フッ素化反応試験）
蓋付き反応容器にＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ（1.1mmol）（残存シクロヘキサン量：43 質量ppm）とジクロロメタン（2.0 mL）を入れ、室温で、基質1（1.0 mmol）を加えて、0℃で3時間反応させた。精製後、残渣に内部標準（ヘキサフルオロベンゼン）を加え、¹⁹F-NMRで生成物を定量した結果、ジフルオロ体2は検出されず、収率0％であり、ジフルオロ体2が生成していないことがわかった。

試験例１（フッ素化反応試験）
実施例１、及び比較例1と同様にして、様々な残存シクロヘキサン量のＩＦ_５−ピリジン−ＨＦを用いて製造した、各生成物の試料（実施例１〜4、比較例１〜２）について行ったフッ素化反応試験の結果を、表１に示した。これから明らかなように、本発明の組成物を用いた場合、フッ素化反応が進行し、目的物が得られた。

＋：フッ素化反応生成物（ジフルオロ体2）が検出された。
n.d.：フッ素化反応生成物（ジフルオロ体2）が検出されなかった。

Claims (9)

1. （１）ＩＦ_５、及び
   （２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒、及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
   前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
   組成物。
2. 更に、酸、及び塩基を含有する請求項１に記載の組成物。
3. 更に、ＨＦ、及び有機塩基を含有する請求項１に記載の組成物。
4. （１）ＩＦ_５−ピリジン−ＨＦ、及び
   （２）（シクロ）アルカン、塩素含有有機溶媒（但し、四塩化炭素を除く。）、芳香族溶媒、ニトリル含有有機溶媒及びフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上の非プロトン性溶媒を含有し、
   前記非プロトン性溶媒の含量が５０質量ｐｐｍ〜２０質量％の範囲内である
   組成物である請求項１に記載の組成物。
5. 前記非プロトン性溶媒が、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカン、炭素数１若しくは２の塩素含有有機溶媒、及び炭素数１〜７のフッ素含有有機溶媒からなる群より選択される１種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記非プロトン性溶媒が、炭素数１〜１０の（シクロ）アルカンである請求項１〜４のいずれか１項に記載に記載の組成物。
7. 前記非プロトン性溶媒が、シクロヘキサンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
8. フッ素化試薬である請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. フッ素化有機化合物の製造方法であって、
   有機化合物を、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物と接触させることにより、当該有機化合物をフッ素化する工程Ａを含む製造方法。