JPH09263563A - プロトカテキュアルデヒドの製法 - Google Patents
プロトカテキュアルデヒドの製法Info
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- JPH09263563A JPH09263563A JP9009206A JP920697A JPH09263563A JP H09263563 A JPH09263563 A JP H09263563A JP 9009206 A JP9009206 A JP 9009206A JP 920697 A JP920697 A JP 920697A JP H09263563 A JPH09263563 A JP H09263563A
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- dichloride
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- piperonal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ピペロナールからプロトカテキュ
アルデヒドを製造する方法において、プロトカテキュア
ルデヒドを高收率で製造することができると共に、副生
するリン化合物の処理も簡単であって、プロトカテキュ
アルデヒドの精製が容易である、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製法を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の課題は、（１）ピペロナールを
ジメチルホルムアミド存在下に塩化チオニルで塩素化
し、（２）生成したピペロニルジクロライドを三塩化リ
ン、五塩化リン及び塩化スルフリルから選ばれる塩素化
合物の存在下に分子状塩素で塩素化し、（３）生成した
ジクロロピペロニリデンジクロライドを加水分解するこ
とを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製法によっ
て達成される。
アルデヒドを製造する方法において、プロトカテキュア
ルデヒドを高收率で製造することができると共に、副生
するリン化合物の処理も簡単であって、プロトカテキュ
アルデヒドの精製が容易である、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製法を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の課題は、（１）ピペロナールを
ジメチルホルムアミド存在下に塩化チオニルで塩素化
し、（２）生成したピペロニルジクロライドを三塩化リ
ン、五塩化リン及び塩化スルフリルから選ばれる塩素化
合物の存在下に分子状塩素で塩素化し、（３）生成した
ジクロロピペロニリデンジクロライドを加水分解するこ
とを特徴とするプロトカテキュアルデヒドの製法によっ
て達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ピペロナールから
プロトカテキュアルデヒドを製造する方法に関する。プ
ロトカテキュアルデヒドは医薬や農薬の合成原料、更に
はマイクロフォトレジスト等の電子材料の原料として有
用な化合物である。
プロトカテキュアルデヒドを製造する方法に関する。プ
ロトカテキュアルデヒドは医薬や農薬の合成原料、更に
はマイクロフォトレジスト等の電子材料の原料として有
用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】プロトカテキュアルデヒドを製造する方
法としては、ピペロナール（ヘリオトロピン）を塩素化
し、次いで塩素化物を加水分解してプロトカテキュアル
デヒドを製造する方法が知られている。このような方法
としては、例えば（１）ピペロナールを五塩化リンと反
応させ、生成するテトラクロル体を加水分解する方法
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９３，５６３−５７３（１
９０８）；Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．，Ｖｏｌ．II，５４９−５
５０）、（２）ピペロナールを三臭化アルミニウムと反
応させた後に加水分解を行う方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５２，２９８８−２９９４（１９３
０））、（３）ピペロナールを塩化チオニル次いで分子
状塩素と反応させ、生成するジクロロピペロニルクロラ
イドを加水分解する方法（ＤＥ３３９９４５）が知られ
ている。
法としては、ピペロナール（ヘリオトロピン）を塩素化
し、次いで塩素化物を加水分解してプロトカテキュアル
デヒドを製造する方法が知られている。このような方法
としては、例えば（１）ピペロナールを五塩化リンと反
応させ、生成するテトラクロル体を加水分解する方法
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９３，５６３−５７３（１
９０８）；Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．，Ｖｏｌ．II，５４９−５
５０）、（２）ピペロナールを三臭化アルミニウムと反
応させた後に加水分解を行う方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５２，２９８８−２９９４（１９３
０））、（３）ピペロナールを塩化チオニル次いで分子
状塩素と反応させ、生成するジクロロピペロニルクロラ
イドを加水分解する方法（ＤＥ３３９９４５）が知られ
ている。
【０００３】しかしながら、（１）の方法では、ピペロ
ナールに対して５倍モル量という多量の五塩化リンを使
用しなければならないため、工業生産では副生するリン
化合物の処理が大きな問題となり、（２）の方法では、
目的物の收率が低い上に、アルミニウムが目的物に配位
するために精製が困難になって品質のよい製品を得るこ
とが困難になるという問題がある。また、（３）の方法
では、ピペロナールのベンゼン環が塩素化された６−ク
ロロピペロナールが主生成物として得られ、目的物の收
率が非常に低いという問題がある。
ナールに対して５倍モル量という多量の五塩化リンを使
用しなければならないため、工業生産では副生するリン
化合物の処理が大きな問題となり、（２）の方法では、
目的物の收率が低い上に、アルミニウムが目的物に配位
するために精製が困難になって品質のよい製品を得るこ
とが困難になるという問題がある。また、（３）の方法
では、ピペロナールのベンゼン環が塩素化された６−ク
ロロピペロナールが主生成物として得られ、目的物の收
率が非常に低いという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ピペロナー
ルからプロトカテキュアルデヒドを製造する方法におい
て、プロトカテキュアルデヒドを高收率で製造すること
ができると共に、副生するリン化合物の処理が簡単であ
って、プロトカテキュアルデヒドの精製も容易である、
工業的に好適なプロトカテキュアルデヒドの製法を提供
することを課題とするものである。
ルからプロトカテキュアルデヒドを製造する方法におい
て、プロトカテキュアルデヒドを高收率で製造すること
ができると共に、副生するリン化合物の処理が簡単であ
って、プロトカテキュアルデヒドの精製も容易である、
工業的に好適なプロトカテキュアルデヒドの製法を提供
することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（１）
ピペロナールをジメチルホルムアミド存在下に塩化チオ
ニルで塩素化し、（２）生成したピペロニルジクロライ
ドを三塩化リン、五塩化リン及び塩化スルフリルから選
ばれる塩素化合物の存在下に分子状塩素で塩素化し、
（３）生成したジクロロピペロニリデンジクロライドを
加水分解することを特徴とするプロトカテキュアルデヒ
ドの製法によって達成される。
ピペロナールをジメチルホルムアミド存在下に塩化チオ
ニルで塩素化し、（２）生成したピペロニルジクロライ
ドを三塩化リン、五塩化リン及び塩化スルフリルから選
ばれる塩素化合物の存在下に分子状塩素で塩素化し、
（３）生成したジクロロピペロニリデンジクロライドを
加水分解することを特徴とするプロトカテキュアルデヒ
ドの製法によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】ピペロナールは下記の構造式ａに
よって示される化合物である。
よって示される化合物である。
【０００７】
【化１】
【０００８】ピペロナールの塩素化は、触媒量のジメチ
ルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）を存
在させて、ピペロナールと塩化チオニルを反応させて行
われる。このとき、反応温度は、例えば２０〜１００℃
であることが好ましく、ジメチルホルムアミドの使用量
はピペロナールに対して１〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。ジメチルホルムアミドが添加され
ない場合、反応は殆ど進行しない。また、塩化チオニル
はピペロナール１モルに対して１〜２モル、好ましくは
１〜１．２モル使用される。なお、反応圧は特に制限さ
れるものではなく、例えば、常圧で反応が行われる。こ
のようにして、本発明では、ピペロナールからピペロニ
ルジクロライドを定量的に得ることができる。
ルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）を存
在させて、ピペロナールと塩化チオニルを反応させて行
われる。このとき、反応温度は、例えば２０〜１００℃
であることが好ましく、ジメチルホルムアミドの使用量
はピペロナールに対して１〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。ジメチルホルムアミドが添加され
ない場合、反応は殆ど進行しない。また、塩化チオニル
はピペロナール１モルに対して１〜２モル、好ましくは
１〜１．２モル使用される。なお、反応圧は特に制限さ
れるものではなく、例えば、常圧で反応が行われる。こ
のようにして、本発明では、ピペロナールからピペロニ
ルジクロライドを定量的に得ることができる。
【０００９】そして、本発明では、ピペロナールの塩素
化によって生成したピペロニルジクロライド（下記の構
造式ｂにより示す）を三塩化リン、五塩化リン及び塩化
スルフリルから選ばれる塩素化合物の存在下に分子状塩
素で塩素化し、生成したジクロロピペロニリデンジクロ
ライド（下記の構造式ｃにより示す）を加水分解するこ
とによって、プロトカテキュアルデヒド（下記の構造式
ｄにより示す）が製造される。
化によって生成したピペロニルジクロライド（下記の構
造式ｂにより示す）を三塩化リン、五塩化リン及び塩化
スルフリルから選ばれる塩素化合物の存在下に分子状塩
素で塩素化し、生成したジクロロピペロニリデンジクロ
ライド（下記の構造式ｃにより示す）を加水分解するこ
とによって、プロトカテキュアルデヒド（下記の構造式
ｄにより示す）が製造される。
【００１０】
【化２】
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】生成したピペロニルジクロライドを分子状
塩素により塩素化する際に共存させる、三塩化リン、五
塩化リン又は塩化スルフリルの量は、出発物質のピペロ
ナール１モルに対して０．０５〜１５モル、好ましくは
０．１〜１モルである。この量が少ないとベンゼン環の
塩素化による副生物が多く生成し、目的物の選択率を低
下させることになる。三塩化リン、五塩化リン、塩化ス
ルフリルの中では、安価でしかも取扱が容易な三塩化リ
ンが工業的に好ましい。
塩素により塩素化する際に共存させる、三塩化リン、五
塩化リン又は塩化スルフリルの量は、出発物質のピペロ
ナール１モルに対して０．０５〜１５モル、好ましくは
０．１〜１モルである。この量が少ないとベンゼン環の
塩素化による副生物が多く生成し、目的物の選択率を低
下させることになる。三塩化リン、五塩化リン、塩化ス
ルフリルの中では、安価でしかも取扱が容易な三塩化リ
ンが工業的に好ましい。
【００１４】ピペロニルジクロライドの塩素化におい
て、使用される分子状塩素の量は、出発物質のピペロナ
ール１モルに対して１〜１０モル、好ましくは１〜５モ
ルである。塩素の量が少ないと反応が遅くなり、余りに
多くなるとベンゼン環の塩素化による副生物が多く生成
し、目的物の選択率を低下させることになる。
て、使用される分子状塩素の量は、出発物質のピペロナ
ール１モルに対して１〜１０モル、好ましくは１〜５モ
ルである。塩素の量が少ないと反応が遅くなり、余りに
多くなるとベンゼン環の塩素化による副生物が多く生成
し、目的物の選択率を低下させることになる。
【００１５】ピペロニルジクロライドの塩素化は、例え
ば、ピペロナールの塩素化によって得られたピペロニル
ジクロライドを含む反応液と、三塩化リン、五塩化リン
又は塩化スルフリルと、溶媒とを入れた反応器に、分子
状塩素として塩素ガスを、２５〜１５０℃、好ましくは
２５〜１００℃で供給することによって行われる。反応
圧は特に制限されるものではなく、例えば、常圧で反応
が行われる。なお、塩素ガスは窒素等の不活性ガスで希
釈されて供給されても差し支えない。
ば、ピペロナールの塩素化によって得られたピペロニル
ジクロライドを含む反応液と、三塩化リン、五塩化リン
又は塩化スルフリルと、溶媒とを入れた反応器に、分子
状塩素として塩素ガスを、２５〜１５０℃、好ましくは
２５〜１００℃で供給することによって行われる。反応
圧は特に制限されるものではなく、例えば、常圧で反応
が行われる。なお、塩素ガスは窒素等の不活性ガスで希
釈されて供給されても差し支えない。
【００１６】ピペロニルジクロライドの塩素化において
は、溶媒として、ピペロニルジクロライドを溶解し、そ
れ自体は塩素化されにくい溶媒を使用することが好まし
い。このような溶媒としては、（１）ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳
香族炭化水素、（２）四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、（３）ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロオクタン等の脂肪族非ハロゲン化炭化水素、
（４）ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、及び
（５）酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルから選ばれ
る少なくとも一つの溶媒が挙げられる。これら溶媒の中
では、芳香族炭化水素、脂肪族ハロゲン化炭化水素及び
エステルが好ましい。なお、溶媒は、出発物質のピペロ
ナール１モルに対して０．１〜５Ｌ（リットル）、好ま
しくは０．１〜３Ｌ（リットル）使用される。
は、溶媒として、ピペロニルジクロライドを溶解し、そ
れ自体は塩素化されにくい溶媒を使用することが好まし
い。このような溶媒としては、（１）ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の芳
香族炭化水素、（２）四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、（３）ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロオクタン等の脂肪族非ハロゲン化炭化水素、
（４）ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、及び
（５）酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルから選ばれ
る少なくとも一つの溶媒が挙げられる。これら溶媒の中
では、芳香族炭化水素、脂肪族ハロゲン化炭化水素及び
エステルが好ましい。なお、溶媒は、出発物質のピペロ
ナール１モルに対して０．１〜５Ｌ（リットル）、好ま
しくは０．１〜３Ｌ（リットル）使用される。
【００１７】プロトカテキュアルデヒドは、上記のよう
なピペロニルジクロライドの塩素化によって得られたジ
クロロピペロニリデンジクロライドを含む反応液に水を
添加して、ジクロロピペロニリデンジクロライドを加水
分解することによって得ることができる。このとき、水
の添加量は、例えば、塩素化に使用された出発物質のピ
ペロナール１モルに対して０．１〜５Ｌ（リットル）、
好ましくは０．１〜３Ｌ（リットル）であり、反応温度
は、例えば、０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃であ
る。なお、反応圧は特に制限されるものではなく、例え
ば、常圧で反応が行われる。以上のようにして得られた
プロトカテキュアルデヒドは抽出、晶析等により容易に
分離精製される。
なピペロニルジクロライドの塩素化によって得られたジ
クロロピペロニリデンジクロライドを含む反応液に水を
添加して、ジクロロピペロニリデンジクロライドを加水
分解することによって得ることができる。このとき、水
の添加量は、例えば、塩素化に使用された出発物質のピ
ペロナール１モルに対して０．１〜５Ｌ（リットル）、
好ましくは０．１〜３Ｌ（リットル）であり、反応温度
は、例えば、０〜１００℃、好ましくは０〜８０℃であ
る。なお、反応圧は特に制限されるものではなく、例え
ば、常圧で反応が行われる。以上のようにして得られた
プロトカテキュアルデヒドは抽出、晶析等により容易に
分離精製される。
【００１８】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。なお、プロトカテキュアルデヒドの收
率（モル％）はピペロナールに対して求めた。
体的に説明する。なお、プロトカテキュアルデヒドの收
率（モル％）はピペロナールに対して求めた。
【００１９】実施例１ 攪拌装置及び滴下ロートを備えた内容積１００ｍｌのガ
ラス製反応器に、アルゴン気流中、室温下で、ピペロナ
ール２０ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド
０．８５ｇ及び塩化チオニル１６．９６ｇ（０．１４ｍ
ｏｌ）を入れ、攪拌下で５０℃に昇温した。同温度下、
常圧で２時間攪拌した後、減圧で更に１時間攪拌した。
このとき、ピペロニルジクロライドの生成は定量的であ
った。次いで、反応液にトルエン１００ｍｌと三塩化リ
ン（ＰＣｌ3 ）３．６７ｇ（０．０２７ｍｏｌ）を加え
た後、攪拌下、塩素ガス（０．２６ｍｏｌ）を５０℃で
２時間かけて吹き込んだ。得られた反応液を２０℃以下
に冷却して水４０ｍｌを加えた後、１時間攪拌を行って
加水分解を行った。なお、反応は全て常圧下で行った。
反応後、析出した固体を濾過し、水層から生成物を酢酸
エチルで抽出した。濾取した固体と抽出液を併せた混合
液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾
燥して溶媒を留去した。析出した結晶を濾過し、室温で
減圧乾燥して、プロトカテキュアルデヒド１５．４８ｇ
（收率：８４％）を得た。
ラス製反応器に、アルゴン気流中、室温下で、ピペロナ
ール２０ｇ（０．１３ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド
０．８５ｇ及び塩化チオニル１６．９６ｇ（０．１４ｍ
ｏｌ）を入れ、攪拌下で５０℃に昇温した。同温度下、
常圧で２時間攪拌した後、減圧で更に１時間攪拌した。
このとき、ピペロニルジクロライドの生成は定量的であ
った。次いで、反応液にトルエン１００ｍｌと三塩化リ
ン（ＰＣｌ3 ）３．６７ｇ（０．０２７ｍｏｌ）を加え
た後、攪拌下、塩素ガス（０．２６ｍｏｌ）を５０℃で
２時間かけて吹き込んだ。得られた反応液を２０℃以下
に冷却して水４０ｍｌを加えた後、１時間攪拌を行って
加水分解を行った。なお、反応は全て常圧下で行った。
反応後、析出した固体を濾過し、水層から生成物を酢酸
エチルで抽出した。濾取した固体と抽出液を併せた混合
液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸ナトリウムで乾
燥して溶媒を留去した。析出した結晶を濾過し、室温で
減圧乾燥して、プロトカテキュアルデヒド１５．４８ｇ
（收率：８４％）を得た。
【００２０】比較例１ 実施例１においてジメチルホルムアミドを使用しなかっ
たほかは、実施例１と同様に反応を行って生成物を分離
したが、最初の塩素化が殆ど進行せず、プロトカテキュ
アルデヒドは得られなかった。６−クロロピペロナール
が收率７０％で得られたのみであった。
たほかは、実施例１と同様に反応を行って生成物を分離
したが、最初の塩素化が殆ど進行せず、プロトカテキュ
アルデヒドは得られなかった。６−クロロピペロナール
が收率７０％で得られたのみであった。
【００２１】実施例２ 実施例１において三塩化リンを五塩化リン（ＰＣｌ5 ）
０．０２７ｍｏｌに代えたほかは、実施例１と同様に反
応を行って生成物を分離した。その結果，プロトカテキ
ュアルデヒド１５．４５ｇ（收率：８６％）を得た。
０．０２７ｍｏｌに代えたほかは、実施例１と同様に反
応を行って生成物を分離した。その結果，プロトカテキ
ュアルデヒド１５．４５ｇ（收率：８６％）を得た。
【００２２】実施例３ 実施例１において、三塩化リンを塩化スルフリル（ＳＯ
2 Ｃｌ2 ）０．０２７ｍｏｌ）に代え、トルエンを四塩
化炭素１００ｍｌに代えたほかは、実施例１と同様に反
応を行って生成物を分離した。その結果、プロトカテキ
ュアルデヒド１４．７３ｇ（收率：８２％）を得た。
2 Ｃｌ2 ）０．０２７ｍｏｌ）に代え、トルエンを四塩
化炭素１００ｍｌに代えたほかは、実施例１と同様に反
応を行って生成物を分離した。その結果、プロトカテキ
ュアルデヒド１４．７３ｇ（收率：８２％）を得た。
【００２３】実施例４〜７ 実施例１において、トルエンを表１記載の溶媒１００ｍ
ｌに変え、塩素ガスの吹き込み時間を表１記載の時間に
変えたほかは、実施例１と同様に反応を行って生成物を
分離した。その結果を表１に示す。以上の実施例及び比
較例の結果をまとめて表１に示す。
ｌに変え、塩素ガスの吹き込み時間を表１記載の時間に
変えたほかは、実施例１と同様に反応を行って生成物を
分離した。その結果を表１に示す。以上の実施例及び比
較例の結果をまとめて表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明により、ピペロナールからプロト
カテキュアルデヒドを高收率で製造することができると
共に、リン化合物の使用量を大幅に低減させることがで
きるため、副生するリン化合物の処理を非常に簡単にす
ることができる。特にリン化合物を用いることなく、塩
化チオニルによりピペロナールを効率よく塩素化できる
ことから、副生するリン化合物の処理を行う必要がなく
なり、３段階の反応を中断することなく連続して行っ
て、ピペロナールからプロトカテキュアルデヒドを製造
することができる。また、三臭化アルミニウムを使用す
る方法に比較して、プロトカテキュアルデヒドの精製が
非常に容易になって、高品質の製品を得ることも可能に
なる。この結果、本発明により、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製造方法を提供することができ
る。
カテキュアルデヒドを高收率で製造することができると
共に、リン化合物の使用量を大幅に低減させることがで
きるため、副生するリン化合物の処理を非常に簡単にす
ることができる。特にリン化合物を用いることなく、塩
化チオニルによりピペロナールを効率よく塩素化できる
ことから、副生するリン化合物の処理を行う必要がなく
なり、３段階の反応を中断することなく連続して行っ
て、ピペロナールからプロトカテキュアルデヒドを製造
することができる。また、三臭化アルミニウムを使用す
る方法に比較して、プロトカテキュアルデヒドの精製が
非常に容易になって、高品質の製品を得ることも可能に
なる。この結果、本発明により、工業的に好適なプロト
カテキュアルデヒドの製造方法を提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 古谷 敏男 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）ピペロナールをジメチルホルムア
ミド存在下に塩化チオニルで塩素化し、（２）生成した
ピペロニルジクロライドを三塩化リン、五塩化リン及び
塩化スルフリルから選ばれる塩素化合物の存在下に分子
状塩素で塩素化し、（３）生成したジクロロピペロニリ
デンジクロライドを加水分解することを特徴とするプロ
トカテキュアルデヒドの製法。 - 【請求項２】 ピペロニルジクロライドを溶媒中で分子
状塩素と反応させることを特徴とする請求項１記載のプ
ロトカテキュアルデヒドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009206A JPH09263563A (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-22 | プロトカテキュアルデヒドの製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP915696 | 1996-01-23 | ||
| JP8-9156 | 1996-01-23 | ||
| JP9009206A JPH09263563A (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-22 | プロトカテキュアルデヒドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263563A true JPH09263563A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=26343825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9009206A Pending JPH09263563A (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-22 | プロトカテキュアルデヒドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263563A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008117884A1 (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | トリクロロピリミジン化合物の製造方法 |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP9009206A patent/JPH09263563A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008117884A1 (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | トリクロロピリミジン化合物の製造方法 |
| JP2008266316A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ４，５，６−トリクロロピリミジン類の製造方法 |
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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