JPH09258396A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルム汚れや水垢を発生させることなく、
水洗水量を低減することができる黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 現像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥
工程を有する自動現像機にて、キレート安定度係数が８
以上であるキレート剤を含有する定着液を用い、水洗水
の補充量を３ｌ／分以下として処理する黒白ハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法、前記定着液がアルミニウム
を０〜０．０５モル／ｌ含有すること、前記自動現像機
のラインスピードが２０００〜５０００ｍｍ／分であ
り、現像工程から乾燥工程までに要する処理時間が２５
〜５０秒であること、前記キレート剤としてエチレンジ
アミン４酢酸塩を０．５〜１０ｇ／ｌ含有する定着液で
あること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、世界的に環境問題が深刻になり、
環境保護の見地から各業界において環境に優れた製品及
びシステムの研究開発が盛んに進められている。

【０００３】感光材料を自動現像機で処理する場合は、
近年の処理量の増大による水洗水の大幅な増加も問題に
なってきており、節水対策を採る動きが年々強まってい
る。水洗水は補充量が多いために水洗廃液も多く、従来
そのまま下水道に放流され、河川、湖沼、海水等の水質
汚濁の原因になっていた。又、使用された大量の水洗水
はそのまま排出され、殆どはその後使用されることが無
く、再利用されることが強く望まれている。

【０００４】水洗廃液の低減即ち水洗補充量の低減を妨
げる要因としては自動現像機の水洗水に水垢（スカム）
が発生し、発生した水垢が処理される感光材料、水洗
槽、搬送ローラー又は水洗ローラーに付着しフィルムを
汚染し、また搬送不良の原因となることにある。また近
年の超迅速処理や低補充化に伴う処理時間の減少によ
り、定着抜け性が大幅に低下するという問題が生じてお
り、更に水洗水補充量を減少させることで処理後のフィ
ルムの残色性は大幅に劣化し、茶色に変色する等の問題
も発生する。

【０００５】従って浄化剤の添加、電解等による水の再
生、多段向流等の多くの試みがなされているが、望まれ
ているレベルまで水洗水の低減を実現するに至っていな
い。

【０００６】感光材料側の観点で述べれば、連続処理或
いは空気酸化による処理液の疲労を防止するために、通
常１ｍ²当たり３００ｍｌ以上の現像補充液及び４５０
ｍｌ以上の定着補充液を補充しながら処理されてきた。
しかしながら近年の処理量の増大に伴い処理液の廃棄が
問題になってきており、環境汚染防止の必要から処理液
中のチオ硫酸塩濃度は高められ、処理工程で使用される
工業用水及び水道水中に存在する各種のイオン等と反応
して白色沈殿物が発生する原因となっている。

【０００７】これを防止するために定着液等に硼酸や多
塩基酸を添加する方法が知られているが効果は十分では
なく、充分な対策ができていないのが現状である。定着
ローラーやタンク内壁に白色沈殿物が付着するなどし
て、ローラーの回転に異常をきたしたり、感光材料に汚
れが生じたり、場合によっては傷つける原因となってい
る。また長期にわたって補充タンクに高濃度の定着液を
保存することになるため、保存状態によって更に濃縮が
進み、補充液中では白色沈殿物が生じ易くなる等の問題
が生じていた。

【０００８】更に定着液の補充量を少なくするとランニ
ングでの疲労、消費によって定着硬膜が不充分となり、
その結果フィルムが完全に乾燥することなく湿った状態
で排出されることになる。また処理後の画像を保存する
と画像銀の色調が純黒色を失って茶色に変色するなどの
残色性が極端に悪化し重大な障害を生じていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、フィルム汚れ
や水垢を発生させることなく、水洗水量を低減すること
ができる黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、現
像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥工程を有する自動
現像機にて、キレート安定度係数が８以上であるキレー
ト剤を含有する定着液を用い、水洗水の補充量を３ｌ／
分以下として処理する黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法、前記定着液がアルミニウムを０〜０．０５モ
ル／ｌ含有すること、前記自動現像機のラインスピード
が２０００〜５０００ｍｍ／分であり、現像工程から乾
燥工程までに要する処理時間が２５〜５０秒であるこ
と、前記キレート剤としてエチレンジアミン４酢酸塩を
０．５〜１０ｇ／ｌ含有する定着液であること、によっ
て達成される。

【００１１】以下、本発明について詳述する。

【００１２】本発明に用いられるキレート剤としては、
第２鉄イオン（Ｆｅ³⁺）に対するキレート安定度係数が
８以上であるものが好ましい。ここでキレート安定度係
数とはＬ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ ＆ Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅ
ｌｌ著“ＳｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６
４）、Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ ＆ Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅ
ｌｌ著“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
Ａｇｅｎｔｓ”Ｗｉｌｌｅｙ（１９５９）等により一般
に知られている係数を言い、第２鉄イオンに対するキレ
ート安定度係数が８以上であるキレート剤としては、有
機カルボン酸キレート剤、有機燐酸キレート剤、無機燐
酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

【００１３】好ましいキレート剤の具体例としては、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミ
ノプロパン４酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン３酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ン、エチレンジアミン２酢酸、エチレンジアミン２プロ
ピオン酸、イミノ２酢酸、ジエチレントリアミン５酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、１，３−ジアミノ
プロパノール４酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、
トランスシクロヘキサンジアミン４酢酸、エチレンジア
ミン４酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、エチ
レンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレ
ントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カ
ルボン酸、２−ホスホノプタン−１，２，４−トリカル
ボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，
２，３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスル
ホン酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられ、特
に好ましくはジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレ
ンテトラミン６酢酸、１，３−ジアミノプロパノール４
酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、ヒドロキシ
エチレンジアミン３酢酸、２−ホスホノプタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタン−
２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレントリアミ
ンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸やこれらの塩が挙げられる。

【００１４】上記キレート剤の使用量は定着液１ｌ当た
り、０．０５〜５０ｇ、好ましくは０．２０〜２０ｇ、
更にはエチレンジアミン４酢酸系化合物を定着液１ｌ当
たり０．５〜１０ｇの範囲で用いると良好な結果が得ら
れる。

【００１５】定着開始液は、通常用いられている濃縮液
キットを水で希釈して用いても、２種以上の化合物から
形成された固体処理剤の単独物又は混合物を水で溶解し
て用いてもよい。補充液については、２種以上の化合物
から形成された固体処理剤の単独物又は混合物を水で溶
解して用いるのが好ましい。

【００１６】定着液は定着主薬としてチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩を含む水溶液
で、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成分
とするものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムを含むのが特に好ましい。開始液のｐＨは４．０以
上、好ましくは４．２〜５．５であり更に好ましくは
４．６〜５．３である。定着主薬の使用量は通常０．１
〜６モル／ｌ程度である。

【００１７】定着液には硬膜剤として作用する硫酸アル
ミニウム、カリ明礬等の水溶性アルミニウム塩を含んで
もよいし、必要に応じて保恒剤（亜硫酸塩、重亜硫酸塩
等）、ｐＨ調整剤（硫酸、水酸化ナトリウム等）、硬水
軟化能のあるキレート剤や特開昭６２−７８５５１号に
記載の化合物を含む事ができる。

【００１８】廃液量低減の観点から処理液の補充は、現
像液補充量については感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ
以下、定着液補充量については感光材料１ｍ²当たり２
５０ｍｌ以下、好ましくはそれぞれ感光材料１ｍ²当た
り３０〜１９０ｍｌである。現像液補充液及び定着液補
充液はそれぞれ自動現像機のタンク内の現像母液及び定
着母液と同じ組成の液でも異なる組成の液でもよく、固
体処理剤で補充してもよい。ここで言う現像液補充量及
び定着液補充量とは、補充される液量で、具体的には、
現像母液、定着母液と同じ液を補充する場合はそれぞれ
の液の補充量であり、現像濃縮液及び定着濃縮液を水で
希釈した液で補充する場合はそれぞれの濃縮液と水との
合計量であり、固体処理剤を水で溶解した液で補充する
場合はそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合計量で
ある。固体処理剤で補充する場合は自動現像機の処理槽
に固体処理剤を直接投入するのが好ましく、投入する固
体処理剤の容積と、別途加える補充水の容積の合計量を
補充量とする。

【００１９】固体処理剤を用いて補充する場合、一回の
投入量は０．１〜５０ｇ程度で、現像液では１〜２０
ｇ、定着液では５〜５０ｇがそれぞれ好ましく、この範
囲の量の固体処理剤を一般的な小型自動現像機の処理槽
に直接投入し、ゆっくり溶解させながら処理しても写真
性能への影響を与えない。

【００２０】各処理槽中の処理液温度は１０〜４５℃の
範囲にあることが好ましく、それぞれが別々に温度調整
されてもよい。

【００２１】処理時間短縮の観点から、自動現像機によ
る Ｄｒｙ ｔｏ ｄｒｙ での処理時間が１０〜５０
秒であることが好ましく、この様な迅速処理で本発明の
効果は遺憾なく発揮される。１０秒より短時間では減感
や軟調化を招いて満足な写真性能たり得ない場合があ
り、好ましくは２５〜５０秒、更には１５〜４５秒であ
る。この時、自動現像機のラインスピードは２０００〜
５０００ｍｍ／分に設定するのが好ましい。又、１０ｍ
²以上の大量の感光材料を安定にランニング処理するた
めには、現像時間は２〜１８秒であることが好ましい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００２３】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》混合時に銀１モル当たり８
×１０^-5モルのＫ₃ＯｓＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）及び３×１０^-7
モル添加して、同時混合法によりハロゲン化銀粒子を形
成し、常法により脱塩後、平均粒径０．１０μｍ、変動
係数（＝粒径分布の標準偏差を平均粒径で割って％表示
したもの）１０％、塩化銀含有率９９モル％の塩臭化銀
立方体粒子からなる乳剤を得た。

【００２４】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり６０ｍｇ、臭化カリウム及びクエン酸をｐＨ＝５．
６、ＥＡｇ＝１２３ｍＶになるよう添加し、無機硫黄を
銀１モル当たり３×１０^-6モル添加して６０℃で最高感
度がでるまで化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールをそ
れぞれ銀１モル当たり３×１０^-4モル添加し、更にゼラ
チン量を調整した。

【００２５】《感光材料の作成》両面に下塗層を有する
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の
一方の下塗層上に支持体側から下記の処方１のゼラチン
下塗層、処方２のハロゲン化銀乳剤層、処方３の保護層
を同時重層塗布した。他方の下塗層上には特開平５−１
８８５１８号の３６０（１４）〜３６１（１５）頁に記
載の実施例１の導電性層を塗布した後、支持体側から下
記処方４のバッキング層、処方５のポリマー層、処方６
のバッキング保護層を同時重層塗布して感光材料を得
た。

【００２６】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．６ ｇ／ｍ² 染料ｂ（ボールミル分散して粒径０．１μｍの粉体にしたもの） ２０ｍｇ／ｍ² 染料ｋ １０ｍｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１ ８０ｍｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（増粘剤） １０ｍｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート（Ｓ−１） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層組成） ハロゲン化銀 銀量 ２．８ ｇ／ｍ² ゼラチン １．０ ｇ／ｍ² テトラゾリウム化合物 ３０ｍｇ／ｍ²

【００２７】

【化１】

【００２８】 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² ５−メチルベンゾトリアゾール １０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ ６ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ １．０ ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（増粘剤） ２０ｍｇ／ｍ² 処方３（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．５ ｇ／ｍ² 染料ｋ １００ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３μｍの単分散シリカ １５ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径８μｍの単分散シリカ ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ５０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ２０ｍｇ／ｍ^２ 処方４（バッキング層組成） ゼラチン ０．４ ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体（増粘剤） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ² 処方５（ポリマー層組成） ラテックス（スチレン：ブタジエン：アクリル酸＝３０：６５：５） １．０ ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ １０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ４０ｍｇ／ｍ^２

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】《処理》現像補充液１３０ｍｌ／ｍ^２、定
着補充液１３０ｍｌ／ｍ²の補充を行いながら、作成し
た感光材料の露光面積２０％の大全サイズ（５０８×６
１０ｍｍ）２０００枚を Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ ４５
秒でランニング処理した。その際、コニカ（株）製自動
現像機ＧＲ−２６ＳＲを改造して、ラインスピードを２
０００ｍｍ／分、水洗水補充量３ｌ／分（通常は５ｌ／
分）として用いた。

【００３４】 （現像液及び現像補充液処方） 純水 １９６ｇ 炭酸カリウム ６０ｇ ハイドロキノン １６ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン（ジメ ゾンＳ） １．６ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム塩（４０重量％） ３．６３ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．５０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０２ｇ ２−メルカプトヒポキサンチン ０．０６ｇ 亜硫酸ナトリウム １４．６６ｇ 亜硫酸カリウム ３５．１５ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 最後に純水で５００ｍｌに仕上げた。ｐＨは水酸化カリ
ウムで１０．２０に調整した。この濃縮液を水で２倍に
希釈して開始液（ｐＨ９．８）とした。

【００３５】 （定着液及び定着補充液処方） 純水 １２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（１０％ナトリウム塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 硼酸 １０ｇ 酒石酸 ３ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 表１に記載 キレート化合物（表１に記載） 表１に記載 ５０％硫酸水溶液及び純水を用い３３３ｍｌ（ｐＨ４．
８１）に仕上げる。純水６６７ｍｌと上記濃縮液３３３
ｍｌを混合して開始液（ｐＨ４．８５）とした。

【００３６】（処理工程） 現像 ３５℃ １５秒 定着 ３５℃ １０秒 水洗 常 温 １０秒 乾燥 ４８℃ １０秒 《定着槽内部及びローラー部の汚れ評価》ランニング試
験後の汚れの評価を以下の基準で５段階評価した。

【００３７】Ａ：汚れは全く無い Ｂ：ローラー部にやや析出物がみられる Ｃ：ローラー部に析出物がみられる Ｄ：ローラー部に析出物がみられ、定着槽内部に析出物
が浮遊している Ｅ：ローラー部に析出物がみられ、定着槽内部に沈殿物
がある Ａ、Ｂを実用可能なレベルと判断した。

【００３８】《残色性の評価》ランニング処理後の処理
液で未露光の感光材料を処理したものを１０枚重ね、残
色を目視で観察し、実用上問題無いレベルを３として５
段階評価した。５が良好で１が劣るレベルである。

【００３９】《乾燥性の評価》ランニング処理後の処理
液で未露光の感光材料を２０枚連続処理し、手で触って
乾燥の度合いを調べ、５段階評価した。

【００４０】ａ：完全に乾燥している ｂ：完全に乾燥しているが、やや冷たい ｃ：乾燥しているが、やや湿り気がある ｄ：湿り気があり、他のフィルムに付着する ｅ：完全に湿っている ａ、ｂ、ｃが実用可能なレベルである。

【００４１】《定着抜けの評価》ランニング処理後の処
理液で未露光の感光材料を２０枚連続処理し、目視によ
り定着抜け性を３段階評価した。

【００４２】イ：完全に定着抜けできており、透明であ
る ロ：定着抜けできているが、やや透明度に欠ける ハ：定着抜けできていない イ、ロが実用可能なレベルである。

【００４３】以上の結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】これにより、本発明の処理方法では水洗水
の補充量を低減しても良好な処理性能が得られることが
判る。

【００４６】実施例２ 補充を以下に示す固体補充剤に変更した以外は実施例１
と同様にして評価した。

【００４７】《現像補充錠剤の作製》 操作（Ａ） 現像主薬のハイドロキノン２０００ｇ、ジメゾンＳ２０
０ｇを市販のバンダルミルを用いて平均粒径１０μｍに
なるまで粉砕する。市販の撹拌造粒機中で室温にて約７
分間、１２０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【００４８】操作（Ｂ） 炭酸カリウム７０００ｇ、亜硫酸ナトリウム５０００
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム１４５
ｇ、ポリエチレングリコール＃６０００を４００ｇ及び
マンニット８００ｇを市販のバンダルミルを用いて平均
粒径１０μｍになるまで粉砕する。市販の撹拌造粒機中
で室温にて約７分間、４００ｍｌの水を添加することに
より造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で７０℃にて１
時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【００４９】操作（Ｃ） 臭化カリウム２５０ｇ、５−メチルベンゾトリアゾール
５０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２
ｇ、２−メルカプトヒポキサンチン５ｇ及びパインフロ
ー（松谷化学製）８ｇを市販のバンダルミルを用いて平
均粒径１０μｍになるまで粉砕する。市販の撹拌造粒機
中で室温にて約７分間、２０ｍｌの水を添加することに
より造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で６０℃にて１
時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【００５０】操作（Ｄ） 操作（Ａ）〜（Ｃ）で調製した造粒物（顆粒）試料を室
温にて市販のクロスロータリー式混合機を用いて１０分
間混合しＮ−ミリストイルアラニンナトリウム０．８ｇ
を添加し、３分間混合する。得られた混合造粒物をロー
タリー打錠機（菊水製作所（株）製：クリーンプレスコ
レクトＨ１８）で連続打錠を行い、直径３０ｍｍ、厚み
１０ｍｍ、重量１５．８ｇの現像補充錠剤１０００個を
得た。

【００５１】《定着補充錠剤Ａの作製》下記組成物を市
販のバンダルミル中で３０分間混合し、更に市販の撹拌
造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥
機を用い、内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。
そして−２０℃で１２時間処理し、含水率１％になるま
で乾燥し造粒物とした。

【００５２】 チオ硫酸アンモニウム（１０％ナトリウム塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ 酢酸ナトリウム １８．０ｇ パインフロー（松谷化学製） ９．０ｇ 得られた造粒物に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（滑沢剤）２．０ｇを加え１０分間完全混合し、得られ
た混合物をマシーナ（株）製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３０
・４０打錠装置を用い、１．５トン／ｍ²の圧縮打錠を
行って直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ、重量１０．０ｇの
錠剤（補充液１ｌ分）１８個を得た。

【００５３】《定着補充錠剤Ｂの作製》下記組成物を市
販のバンダルミル中で３０分間混合し、更に市販の撹拌
造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥
機を用い、内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。
そして−２０℃で１２時間処理し、含水率１％になるま
で乾燥し造粒物とした。

【００５４】 硼酸 ９．８ｇ 酒石酸 ３ｇ 琥珀酸 １３．２ｇ 酢酸ナトリウム １０．０ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 表２に記載 キレート化合物（表２に記載） 表２に記載 得られた造粒物に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
０．３ｇを加え１０分間完全混合し、得られた混合物を
マシーナ（株）製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠
装置を用い、１．５トン／ｍ²の圧縮打錠を行って直径
３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの錠剤（補充液１ｌ分）を表２
に示す個数得た。

【００５５】作製した現像補充錠剤４０個、定着補充錠
剤Ａ４５個、定着補充錠剤Ｂ９個をそれぞれポリエチレ
ン製の容器（酸素透過率：４０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ²・２
５℃・日）に入れポリプロピレン製のキャップで蓋をし
て、アルミ箔の袋に入れ５０℃、７０％ＲＨの環境下で
２週間保存した。

【００５６】《処理》保存後の錠剤をミキサーを用いて
水に溶解し補充液とした。定着補充液のｐＨは、５０％
硫酸水溶液及び３０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて
表２に記載の如く調整した。

【００５７】得られた補充液を用いて実施例１と同様に
処理を行って評価した結果を表２に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】これにより、本発明によれば補充を固体処
理剤で行う系で水洗水を低減しても良好な処理性能が得
られることが判る。

【００６０】

【発明の効果】本発明により、黒白ハロゲン化銀写真感
光材料の処理において水洗水を低減することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥
   工程を有する自動現像機にて、キレート安定度係数が８
   以上であるキレート剤を含有する定着液を用い、水洗水
   の補充量を３ｌ／分以下として処理することを特徴とす
   る黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 前記定着液がアルミニウムを０〜０．０
   ５モル／ｌ含有することを特徴とする請求項１に記載の
   黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 前記自動現像機のラインスピードが２０
   ００〜５０００ｍｍ／分であり、現像工程から乾燥工程
   までに要する処理時間が２５〜５０秒であることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の黒白ハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 前記キレート剤としてエチレンジアミン
   ４酢酸塩を０．５〜１０ｇ／ｌ含有する定着液であるこ
   とを特徴とする請求項１、２又は３に記載の黒白ハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。