JPH09255705A - 耐衝撃性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH09255705A JPH09255705A JP9624796A JP9624796A JPH09255705A JP H09255705 A JPH09255705 A JP H09255705A JP 9624796 A JP9624796 A JP 9624796A JP 9624796 A JP9624796 A JP 9624796A JP H09255705 A JPH09255705 A JP H09255705A
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- Japan
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- meth
- block copolymer
- acrylic acid
- vinyl chloride
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性に優れ、窓枠材料等に使用し得る塩
化ビニル重合体系樹脂組成物の製造方法の提供。 【解決手段】 ポリオルガノシロキサン単位および（メ
タ）アクリル酸エステル重合体単位からなるブロック共
重合体の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重合
させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方
法。上記ブロック共重合体部分と塩化ビニル重合体部分
の割合が０．１〜３０重量％対９９．９〜７０重量％で
ある耐衝撃性樹脂組成物の製造方法。
化ビニル重合体系樹脂組成物の製造方法の提供。 【解決手段】 ポリオルガノシロキサン単位および（メ
タ）アクリル酸エステル重合体単位からなるブロック共
重合体の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重合
させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方
法。上記ブロック共重合体部分と塩化ビニル重合体部分
の割合が０．１〜３０重量％対９９．９〜７０重量％で
ある耐衝撃性樹脂組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオルガノシロ
キサン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単
位からなるブロック共重合体の存在下に、塩化ビニルを
水性懸濁重合させることからなる耐衝撃性樹脂組成物の
製造方法に関するものである。本発明によって得られる
樹脂組成物は、耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性に優れ
るとともに、加工性および機械的強度にも優れ、窓枠材
料または住宅外装材料等に好適である。
キサン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単
位からなるブロック共重合体の存在下に、塩化ビニルを
水性懸濁重合させることからなる耐衝撃性樹脂組成物の
製造方法に関するものである。本発明によって得られる
樹脂組成物は、耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性に優れ
るとともに、加工性および機械的強度にも優れ、窓枠材
料または住宅外装材料等に好適である。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルは、耐候性および機械的
強度等に優れているため、雨どい等の住宅外装材料とし
て古くから使用されているが、耐衝撃性に劣るという問
題があり、その改良に関して多数の提案がなされてい
る。代表的な耐衝撃性の改良手段としては、アクリル酸
エステルの塩化ビニルとの共重合による方法、またはア
クリル酸エステル重合体の存在下に塩化ビニルを重合さ
せる方法（例えば特開昭６０−２５５８１３号公報）が
知られている。しかしながら、上記方法では、得られる
共重合体におけるアクリル酸エステル単位の含有量を多
くしないと十分な耐衝撃性が得られず、またはアクリル
酸エステル単位の含有量を多くすると加工性、動的熱安
定性、曲げ弾性率および初期着色等の物性が損なわれる
という問題があった。
強度等に優れているため、雨どい等の住宅外装材料とし
て古くから使用されているが、耐衝撃性に劣るという問
題があり、その改良に関して多数の提案がなされてい
る。代表的な耐衝撃性の改良手段としては、アクリル酸
エステルの塩化ビニルとの共重合による方法、またはア
クリル酸エステル重合体の存在下に塩化ビニルを重合さ
せる方法（例えば特開昭６０−２５５８１３号公報）が
知られている。しかしながら、上記方法では、得られる
共重合体におけるアクリル酸エステル単位の含有量を多
くしないと十分な耐衝撃性が得られず、またはアクリル
酸エステル単位の含有量を多くすると加工性、動的熱安
定性、曲げ弾性率および初期着色等の物性が損なわれる
という問題があった。
【０００３】また、上記以外に、塩化ビニルとラジカル
重合性基を有するシロキサン化合物を共重合して得られ
る共重合体に、耐衝撃強化剤を混合するという技術手段
（特開平５−４３７６０号公報）、あるいはポリオルガ
ノシロキサンからなるラテックスの存在下に塩化ビニル
を重合させるという技術手段（特開昭６１−１０６６１
４号公報）等が知られているが、これらの方法によって
も、住宅外装材に使用し得るポリ塩化ビニル系材料は得
られていないのが現状である。
重合性基を有するシロキサン化合物を共重合して得られ
る共重合体に、耐衝撃強化剤を混合するという技術手段
（特開平５−４３７６０号公報）、あるいはポリオルガ
ノシロキサンからなるラテックスの存在下に塩化ビニル
を重合させるという技術手段（特開昭６１−１０６６１
４号公報）等が知られているが、これらの方法によって
も、住宅外装材に使用し得るポリ塩化ビニル系材料は得
られていないのが現状である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討をした結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキ
サン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位
からなるブロック共重合体（以下単にブロック共重合体
という）の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重
合させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方
法である。
を達成するために鋭意検討をした結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキ
サン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位
からなるブロック共重合体（以下単にブロック共重合体
という）の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重
合させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方
法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明におけるブロック共重合体
は、ポリオルガノシロキサンの存在下に（メタ）アクリ
ル酸エステルを、乳化重合または溶液重合等により重合
させることにより得られる。本発明において、さらに好
ましいブロック共重合体は、ポリオルガノシロキサンの
水性分散体の中で、（メタ）アクリル酸エステルを乳化
重合して得られるものである。
は、ポリオルガノシロキサンの存在下に（メタ）アクリ
ル酸エステルを、乳化重合または溶液重合等により重合
させることにより得られる。本発明において、さらに好
ましいブロック共重合体は、ポリオルガノシロキサンの
水性分散体の中で、（メタ）アクリル酸エステルを乳化
重合して得られるものである。
【０００６】ブロック共重合体を得るために使用される
ポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチル
シクロヘキサシロキサンおよびトリメチルトリフェニル
シクロトリシロキサンなどの環状化合物を、公知の方法
により縮重合して得られる、ジアルキルポリオルガノシ
ロキサンおよびアルキルフェニルポリオルガノシロキサ
ン等が挙げられる。さらに、縮重合に際して上記環状化
合物とともに、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラ
ビニルテトラメチルシクロシロキサン、ｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシランまたは２−（ｍ−ビニルフ
ェニル）エチルメチルジメトキシシラン等のラジカル重
合基を有する縮重合性シラン単量体を共重合させて得ら
れる、分子中にラジカル重合基を有するポリオルガノシ
ロキサンが特に好ましい。ラジカル重合基の導入個数と
しては、ポリオルガノシロキサン１分子当たり、ラジカ
ル重合基が平均0.２〜１個程度が好ましい。また、ポリ
オルガノシロキサンの好ましい分子量は、ポリスチレン
換算の重量平均分子量で５００〜１0,０００である。
ポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチル
シクロヘキサシロキサンおよびトリメチルトリフェニル
シクロトリシロキサンなどの環状化合物を、公知の方法
により縮重合して得られる、ジアルキルポリオルガノシ
ロキサンおよびアルキルフェニルポリオルガノシロキサ
ン等が挙げられる。さらに、縮重合に際して上記環状化
合物とともに、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラ
ビニルテトラメチルシクロシロキサン、ｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシランまたは２−（ｍ−ビニルフ
ェニル）エチルメチルジメトキシシラン等のラジカル重
合基を有する縮重合性シラン単量体を共重合させて得ら
れる、分子中にラジカル重合基を有するポリオルガノシ
ロキサンが特に好ましい。ラジカル重合基の導入個数と
しては、ポリオルガノシロキサン１分子当たり、ラジカ
ル重合基が平均0.２〜１個程度が好ましい。また、ポリ
オルガノシロキサンの好ましい分子量は、ポリスチレン
換算の重量平均分子量で５００〜１0,０００である。
【０００７】本発明におけるブロック共重合体は、前記
のとおり、上記のポリオルガノシロキサンの存在下に、
（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより得
られる。かかる手段により、（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体をブロック共重合体の構成単位とすることによ
って、最終的に耐衝撃性および加工性に優れる耐衝撃性
樹脂組成物が得られる。
のとおり、上記のポリオルガノシロキサンの存在下に、
（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより得
られる。かかる手段により、（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体をブロック共重合体の構成単位とすることによ
って、最終的に耐衝撃性および加工性に優れる耐衝撃性
樹脂組成物が得られる。
【０００８】本発明におけるブロック共重合体の好まし
い平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量で
３0,０００〜３０0,０００であり、また該ブロック共重
合体の好ましい構成は、ポリオルガノシロキサン単位１
〜９９重量％および（メタ）アクリル酸エステル重合体
単位９９〜１重量％であり、さらに好ましくは、ポリオ
ルガノシロキサン単位１０〜６０重量％および（メタ）
アクリル酸エステル重合体単位９０〜４０重量％であ
る。
い平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量で
３0,０００〜３０0,０００であり、また該ブロック共重
合体の好ましい構成は、ポリオルガノシロキサン単位１
〜９９重量％および（メタ）アクリル酸エステル重合体
単位９９〜１重量％であり、さらに好ましくは、ポリオ
ルガノシロキサン単位１０〜６０重量％および（メタ）
アクリル酸エステル重合体単位９０〜４０重量％であ
る。
【０００９】（メタ）アクリル酸エステル重合体単位を
形成させるために用いる単量体は、（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とし、必要により共重合性のビニル単
量体を含むものである。（メタ）アクリル酸エステルの
具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、
（メタ）アクリル酸ｉ−ピロピル、ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ア
ミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−
ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル
酸エステルは、単独であるいは２種以上を併用して使用
できる。
形成させるために用いる単量体は、（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とし、必要により共重合性のビニル単
量体を含むものである。（メタ）アクリル酸エステルの
具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、
（メタ）アクリル酸ｉ−ピロピル、ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ア
ミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−
ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル
酸エステルは、単独であるいは２種以上を併用して使用
できる。
【００１０】上記（メタ）アクリル酸エステルとともに
使用し得るその他のビニル単量体としては、イタコン
酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸および
クロトン酸等の不飽和カルボン酸；１，３−ブタジエ
ン、イソプレンおよび２−クロル−１，３−ブタジエン
等の脂肪族共役ジエン化合物；スチレン、α−メチルス
チレンおよびビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリル
アミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド；酢酸ビ
ニルおよびプロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエ
ステル；（メタ）アクリロニトリルおよびα−クロルア
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられ
る。
使用し得るその他のビニル単量体としては、イタコン
酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸および
クロトン酸等の不飽和カルボン酸；１，３−ブタジエ
ン、イソプレンおよび２−クロル−１，３−ブタジエン
等の脂肪族共役ジエン化合物；スチレン、α−メチルス
チレンおよびビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリル
アミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド；酢酸ビ
ニルおよびプロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエ
ステル；（メタ）アクリロニトリルおよびα−クロルア
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられ
る。
【００１１】（メタ）アクリル酸エステル以外に用いら
れるビニル単量体の好ましい使用量は、重合に供する全
単量体の０〜５０重量％であり、さらに好ましくは、５
〜３０重量％である。（メタ）アクリル酸エステル以外
のビニル単量体の使用量が５０重量％を越えると、得ら
れる耐衝撃性樹脂組成物の初期着色性および耐候性が低
下する。また、上記単量体によって形成される（メタ）
アクリル酸エステル重合体単位のガラス転移温度は、−
３０〜２０℃の範囲が好ましい。なお、本発明における
ガラス転移温度は、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測
定されるものである。
れるビニル単量体の好ましい使用量は、重合に供する全
単量体の０〜５０重量％であり、さらに好ましくは、５
〜３０重量％である。（メタ）アクリル酸エステル以外
のビニル単量体の使用量が５０重量％を越えると、得ら
れる耐衝撃性樹脂組成物の初期着色性および耐候性が低
下する。また、上記単量体によって形成される（メタ）
アクリル酸エステル重合体単位のガラス転移温度は、−
３０〜２０℃の範囲が好ましい。なお、本発明における
ガラス転移温度は、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測
定されるものである。
【００１２】本発明におけるブロック共重合体として
は、疎水性重合体も使用できるが、安定な水性エマルジ
ョンを形成し得る親水性重合体が好ましい。親水性のブ
ロック共重合体を得るためには、（メタ）アクリル酸エ
ステルを重合させる際に、共重合単量体としてイタコン
酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸および
クロトン酸等の不飽和カルボン酸を併用すればよい。好
ましいブロック共重合体の幾つかは、一般商品として市
販されており、具体的には、水性エマルジョン型ブロッ
ク共重合体の東芝シリコーン（株）製ＸＳ６５−Ｂ１６
８２およびＸＳ６５−Ｂ１６８４等がある。
は、疎水性重合体も使用できるが、安定な水性エマルジ
ョンを形成し得る親水性重合体が好ましい。親水性のブ
ロック共重合体を得るためには、（メタ）アクリル酸エ
ステルを重合させる際に、共重合単量体としてイタコン
酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸および
クロトン酸等の不飽和カルボン酸を併用すればよい。好
ましいブロック共重合体の幾つかは、一般商品として市
販されており、具体的には、水性エマルジョン型ブロッ
ク共重合体の東芝シリコーン（株）製ＸＳ６５−Ｂ１６
８２およびＸＳ６５−Ｂ１６８４等がある。
【００１３】本発明においては、上記共ブロック重合
体、好ましくは水性エマルジョン状のブロック共重合体
の存在下に、塩化ビニルを水性懸濁重合させる。ブロッ
ク共重合体の好ましい使用量は、得られる耐衝撃性樹脂
組成物における塩化ビニル重合体成分とブロック共重合
体成分の割合が、前者９9.９〜７０重量％対後者0.１〜
３０重量％となる量であり、さらに好ましくは、前者９
9.８〜９０重量％対後者0.２〜１０重量％となる量であ
る。
体、好ましくは水性エマルジョン状のブロック共重合体
の存在下に、塩化ビニルを水性懸濁重合させる。ブロッ
ク共重合体の好ましい使用量は、得られる耐衝撃性樹脂
組成物における塩化ビニル重合体成分とブロック共重合
体成分の割合が、前者９9.９〜７０重量％対後者0.１〜
３０重量％となる量であり、さらに好ましくは、前者９
9.８〜９０重量％対後者0.２〜１０重量％となる量であ
る。
【００１４】懸濁重合の具体的な操作手順は、以下のと
おりである。すなわち、ジャケット付きオートクレーブ
に純水、懸濁剤、ラジカル重合開始剤および必要に応じ
て連鎖移動剤を入れ、さらに上記ブロック共重合体を加
える。缶内の空気を除去した後、塩化ビニル単量体を導
入し、その後缶内温度をジャケットにより加熱し重合を
開始させる。塩化ビニル単量体とともに、必要に応じて
他の単量体を適量併用してもよく、かかる単量体として
は、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸エステル、プロピレン、ブチレン等のオレフィン等
が挙げられる。
おりである。すなわち、ジャケット付きオートクレーブ
に純水、懸濁剤、ラジカル重合開始剤および必要に応じ
て連鎖移動剤を入れ、さらに上記ブロック共重合体を加
える。缶内の空気を除去した後、塩化ビニル単量体を導
入し、その後缶内温度をジャケットにより加熱し重合を
開始させる。塩化ビニル単量体とともに、必要に応じて
他の単量体を適量併用してもよく、かかる単量体として
は、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸エステル、プロピレン、ブチレン等のオレフィン等
が挙げられる。
【００１５】上記ラジカル重合体開始剤としては、ラウ
ロイルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ジイソプロピルパーオキシジシカーボネー
ト、ジオクチルパーオキシジカーボネート等の有機パー
オキサイド類、２，２´−アゾビスイソブチルニトリル
および２，２´−アゾビス−２，４´ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物の油溶性重合開始剤；過硫酸カリ
ウムおよび過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤が
挙げられる。重合開始剤の使用量は、塩化ビニル単量体
１００重量部当たり０．００５〜１．０重量部の範囲が
好ましい。
ロイルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ジイソプロピルパーオキシジシカーボネー
ト、ジオクチルパーオキシジカーボネート等の有機パー
オキサイド類、２，２´−アゾビスイソブチルニトリル
および２，２´−アゾビス−２，４´ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物の油溶性重合開始剤；過硫酸カリ
ウムおよび過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤が
挙げられる。重合開始剤の使用量は、塩化ビニル単量体
１００重量部当たり０．００５〜１．０重量部の範囲が
好ましい。
【００１６】懸濁剤としては、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールお
よびその部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、でんぷん等の有機物、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、りん酸カルシウム等の無機物が単独または組み
合わせて使用される。その好ましい使用量は、塩化ビニ
ル単量体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部で
ある。
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールお
よびその部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、でんぷん等の有機物、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、りん酸カルシウム等の無機物が単独または組み
合わせて使用される。その好ましい使用量は、塩化ビニ
ル単量体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部で
ある。
【００１７】また、本発明の方法で得られる耐衝撃性樹
脂組成物には、通常塩化ビニル樹脂の加工に際して使用
される熱安定性、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、充填
剤、紫外線吸収剤および顔料等を添加することができ
る。そして、一般的な塩化ビニル樹脂と同様な方法によ
り、成形を行うことができる。
脂組成物には、通常塩化ビニル樹脂の加工に際して使用
される熱安定性、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、充填
剤、紫外線吸収剤および顔料等を添加することができ
る。そして、一般的な塩化ビニル樹脂と同様な方法によ
り、成形を行うことができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。なお、以下の各例における
「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」お
よび「重量％」である。
さらに具体的に説明する。なお、以下の各例における
「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」お
よび「重量％」である。
【００１９】
【実施例１および２】攪拌翼を装備した内容積５リット
ルのオートクレーブに、脱イオン水、懸濁剤、重合開始
剤およびブロック共重合体〔東芝シリコーン （株）製，商品
名ＸＳ６５−Ｂ１６８４〕（注）を投入し、内部の空気
を真空ポンプで除去した後、塩化ビニル単量体を導入し
重合を行った。重合条件の詳細については、第１表に示
したとおりである。その後、未反応の塩化ビニル単量体
を除去し、得られる重合体を脱水乾燥し、白色の粉体を
得た。 （注）ジメチルポリシロキサン５６重量％およびガラス
転移温度が０℃のアクリル酸エステル共重合体４４重量
％の構成を有するブロック共重合体である。
ルのオートクレーブに、脱イオン水、懸濁剤、重合開始
剤およびブロック共重合体〔東芝シリコーン （株）製，商品
名ＸＳ６５−Ｂ１６８４〕（注）を投入し、内部の空気
を真空ポンプで除去した後、塩化ビニル単量体を導入し
重合を行った。重合条件の詳細については、第１表に示
したとおりである。その後、未反応の塩化ビニル単量体
を除去し、得られる重合体を脱水乾燥し、白色の粉体を
得た。 （注）ジメチルポリシロキサン５６重量％およびガラス
転移温度が０℃のアクリル酸エステル共重合体４４重量
％の構成を有するブロック共重合体である。
【００２０】得られた重合体１００部当たり、以下の添
加剤を加え混合した後、さらに１７０℃の熱ロールで５
分間混練し、得られた樹脂組成物を１９０℃で７分間熱
プレスしてテストシートを作成した。得られたテストシ
ートについて、JIS Ｋ−７１１１に規定の方法により、
シャルピー衝撃強度を測定した。この測定結果は、前記
表１に記載したとおりである。 三塩基性硫酸鉛 １部 二塩基性ステアリン酸鉛 １部 ステアリン酸鉛 ０．２５部 ステアリン酸カルシウム ０．２部 ステアリン酸 ０．２部 アクリル系加工助剤 ０．５部 滑剤 １．２５部 炭酸カルシウム １．５部 酸化チタン １．５部
加剤を加え混合した後、さらに１７０℃の熱ロールで５
分間混練し、得られた樹脂組成物を１９０℃で７分間熱
プレスしてテストシートを作成した。得られたテストシ
ートについて、JIS Ｋ−７１１１に規定の方法により、
シャルピー衝撃強度を測定した。この測定結果は、前記
表１に記載したとおりである。 三塩基性硫酸鉛 １部 二塩基性ステアリン酸鉛 １部 ステアリン酸鉛 ０．２５部 ステアリン酸カルシウム ０．２部 ステアリン酸 ０．２部 アクリル系加工助剤 ０．５部 滑剤 １．２５部 炭酸カルシウム １．５部 酸化チタン １．５部
【００２１】
【比較例１】上記実施例で使用されたブロック共重合体
に代えて、次のアクリル酸エステル共重合体水性エマル
ジョンを用い、表２に記載の重合条件で、実施例１と同
様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。 アクリル酸エステル共重合体──ブチルアクリレート：
スチレン：１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト＝１００：１：３（重量比），重量平均分子量──３
０0,０００ 上記重合によって得られた重合体に、実施例１で使用し
たと同一の各種添加剤を加え均一に混合し、得られた樹
脂組成物から衝撃強度測定用シートを作成した。この測
定結果は表２に記載のとおりである。
に代えて、次のアクリル酸エステル共重合体水性エマル
ジョンを用い、表２に記載の重合条件で、実施例１と同
様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。 アクリル酸エステル共重合体──ブチルアクリレート：
スチレン：１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト＝１００：１：３（重量比），重量平均分子量──３
０0,０００ 上記重合によって得られた重合体に、実施例１で使用し
たと同一の各種添加剤を加え均一に混合し、得られた樹
脂組成物から衝撃強度測定用シートを作成した。この測
定結果は表２に記載のとおりである。
【００２２】
【比較例２】実施例で使用されたブロック共重合体に代
えて、ジメチルポリオルガノシロキサン〔東芝シリコーン
（株）製，商品名ＸＳ６５−Ｂ０２５２）を使用し、実
施例１と同様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。以
下、実施例と同様に操作して、衝撃強度測定用シートを
作成した。この測定結果は表２に記載のとおりである。
えて、ジメチルポリオルガノシロキサン〔東芝シリコーン
（株）製，商品名ＸＳ６５−Ｂ０２５２）を使用し、実
施例１と同様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。以
下、実施例と同様に操作して、衝撃強度測定用シートを
作成した。この測定結果は表２に記載のとおりである。
【００２３】
【比較例３】重合度１０００の塩化ビニル重合体〔東亞
合成（株）ＴＳ１１００〕に、前記の各種添加剤を加え
均一に混合し、得られた樹脂組成物から衝撃強度測定用
シートを作成した。この測定結果は表２に記載のとおり
である。
合成（株）ＴＳ１１００〕に、前記の各種添加剤を加え
均一に混合し、得られた樹脂組成物から衝撃強度測定用
シートを作成した。この測定結果は表２に記載のとおり
である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性、特に低温に
おける耐衝撃性および加工性に優れる樹脂組成物が容易
に得られ、それは窓枠等の住宅外装材に適している。
おける耐衝撃性および加工性に優れる樹脂組成物が容易
に得られ、それは窓枠等の住宅外装材に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＱ Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＱ (72)発明者 浅田 直則 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリオルガノシロキサン単位および（メ
タ）アクリル酸エステル重合体単位からなるブロック共
重合体の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重合
させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項２】 ブロック共重合体における（メタ）アク
リル酸エステル重合体単位のガラス転移温度が−３０〜
２０℃である請求項１記載の耐衝撃性樹脂組成物の製造
方法。 - 【請求項３】 ブロック共重合体におけるポリオルガノ
シロキサン単位と（メタ）アクリル酸エステル重合体単
位の割合が、ポリオルガノシロキサン単位１０〜６０重
量％および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位９０
〜４０重量％である請求項１または２記載の耐衝撃性樹
脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１、２または３記載の方法によっ
て得られる耐衝撃性樹脂組成物であって、前記ブロック
共重合体の含有量が塩化ビニル重合体との合計量を基準
にして、0.１〜３０重量％である耐衝撃性樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP09624796A JP3663498B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 耐衝撃性樹脂組成物の製造方法 |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255705A true JPH09255705A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3663498B2 JP3663498B2 (ja) | 2005-06-22 |
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|---|---|---|---|
| JP09624796A Expired - Fee Related JP3663498B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 耐衝撃性樹脂組成物の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3663498B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398739B1 (ko) * | 1998-02-05 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 내충격성이 우수한 스트레이트 가공용 염화 비닐계 수지의제조 방법 |
| KR100463690B1 (ko) * | 2001-12-03 | 2004-12-29 | 주식회사 엘지화학 | 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 및 그의제조방법 |
| KR100782251B1 (ko) * | 2006-08-18 | 2007-12-04 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 공중합체 조성물 및 그 제조방법 |
| KR101114476B1 (ko) * | 2007-10-30 | 2012-02-13 | 주식회사 엘지화학 | 저온충격강도가 우수한 염화비닐계 그라프트 공중합체수지의 제조방법 |
| WO2014027421A1 (ja) | 2012-08-17 | 2014-02-20 | 積水化学工業株式会社 | シリコーン樹脂縮重合体粒子とポリ塩化ビニルとの反応物、該反応物の製造方法、塩化ビニル樹脂組成物並びに塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 |
| WO2015174305A1 (ja) * | 2014-05-12 | 2015-11-19 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂ビーズ、樹脂ビーズの製造方法並びに該樹脂ビーズを含む製品 |
| US9809705B2 (en) | 2014-07-09 | 2017-11-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Resin beads, method for manufacting resin beads and product including resin beads |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP09624796A patent/JP3663498B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN106232632A (zh) * | 2014-05-12 | 2016-12-14 | 大日精化工业株式会社 | 树脂微珠、树脂微珠的制造方法以及包含该树脂微珠的制品 |
| JPWO2015174305A1 (ja) * | 2014-05-12 | 2017-04-20 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂ビーズ、樹脂ビーズの製造方法並びに該樹脂ビーズを含む製品 |
| US9808413B2 (en) | 2014-05-12 | 2017-11-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Resin beads, method for manufacturing resin beads and product containing resin beads |
| US9809705B2 (en) | 2014-07-09 | 2017-11-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Resin beads, method for manufacting resin beads and product including resin beads |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3663498B2 (ja) | 2005-06-22 |
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