JPH09255533A - フレーク状金属酸化物及びそれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮やかな発色性と様々な色調、均一着色性や
高い安定性を有し、かつ伸展性（のび）が良好で触感に
優れた、金微粒子分散含有フレーク状金属酸化物及びそ
れを配合した高品質な化粧料を提供するものである。 【解決手段】 酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくと
も一種の金属酸化物を主成分とし、 ０.０１〜３０重量
％の金微粒子を分散含有したフレーク状金属酸化物及び
それを配合した化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フレーク状金属酸
化物、特に発色性、安定性、安全性に優れ、かつ伸展性
や触感が良好な、種々の色調を発現する着色剤に適した
フレーク状金属酸化物及びこれを配合した化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】今まで、化粧品用着色剤として金微粒子
を用いる試みがなされてきた。その例として、表面上に
金微粒子を固定したマイカやタルク等の体質顔料を配合
した化粧料（特開平１−２１５８６５）、金コロイドで
染色したタンパク質や絹フィブロイン粉末を配合した化
粧料（特開平３-９００１２、特開平３-７７８０６）、
金微粒子を固定した金属酸化物粉体を配合した化粧料
（特開平５−８７０４５）等が挙げられる。

【０００３】これら金微粒子を固定した粉体は、赤紫〜
紫色系統の鮮やかな色を発現し、化粧料として使用され
ている。しかしながら、化粧品基材のオイル成分や皮膚
上の油脂分に触れることにより色がくすんだり、さらに
担体表面の金微粒子の脱落や凝集により色あせや変色を
起こしたり、すり潰して粉砕するときの強い圧力により
金微粒子が変形し変色して色ムラを起こしたりする場合
があった。

【０００４】また、製造方法によっては、鮮やかな色と
はならず、褐色や灰色等の、化粧料としては好ましくな
い発色になりがちで、鮮やかな発色には製造工程の厳密
な管理やノウハウが必要であり、手間がかかるなどの問
題もあった。さらに、得られた金微粒子固定粉体の中に
は、媒体に均一分散させることが難しく、また一度分散
させても、経時的に凝集していわゆる「だま」になった
り、むらになる場合があった。特に、化粧料として多量
配合した場合は、上記問題が顕著になり、さらに、すべ
りが悪くなって肌上での伸展性（のび）が悪くなるとい
った難点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の従来技
術に鑑み、鮮やかな発色性と安定性、均一着色性を有
し、かつ伸展性（のび）が良好で触感に優れた、金微粒
子を含有するフレーク及びそれを配合した高品質な化粧
料を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明者らは、加水分解および縮重合が可能な有機金属
化合物と水を含む溶液に、金コロイドまたは金化合物を
添加し、これを基材上、好ましくは表面が平滑な基板上
に塗布し、乾燥して基材から剥離させた後、熱処理すれ
ば、簡単かつ効率的に、発色性、安定性に優れた金微粒
子分散含有フレーク状金属酸化物が製造できることを見
いだし、本発明に到った。

【０００７】すなわち、本発明は、酸化珪素、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の金属酸化物を主成分とし、
０．０１〜３０重量％の金微粒子を分散含有したフレー
ク状金属酸化物である。

【０００８】本発明のフレーク状金属酸化物中の金微粒
径（棒状の場合はその長さ）は、１ｎｍ以上、３００ｎ
ｍ以下が好ましい。粒径が１ｎｍより小さいと、金微粒
子による発色効果が低下し、鮮やかな発色が認められな
いので好ましくない。また、粒径が３００ｎｍより大き
いと、光の散乱の効果が大きくなり濁った色調となるの
で好ましくない。そして金微粒子の形状は特に限定され
ない。球状、卵型状、棒状、板状等何でも良い。また本
発明における金微粒子は、後述するが、金コロイド溶液
から由来するものであるか、または加熱により金属酸化
物中で析出した金微粒子である。

【０００９】本発明のフレーク状金属酸化物中の金含有
量は、０．０１重量％以上、３０重量％以下である。よ
り好ましい含有量は０．２〜２５重量％である。金の含
有量が０．０１重量％より少ないと、発色効果が充分で
なく好ましくない。含有量が３０重量％より多くなって
も、着色濃度はそれほど濃くならず、コスト高となるの
で好ましくない。このフレーク状金属酸化物を化粧料に
配合して使用する場合、比較的に薄い着色を必要とする
パウダーファンデーション、スキンクリーム、ハンドク
リーム、メイクアップベース等用としてはフレーク状金
属酸化物中の金含有量は比較的に小さく、例えば０．２
〜３重量％が好ましい場合が多く、比較的に濃い着色を
必要とするネイルエナメル、アイシャドー、口紅等用に
はフレーク状金属酸化物中の金含有量は比較的に大き
く、例えば３〜２５重量％が好ましい場合が多い。ただ
し配合によっては、他の着色剤との兼ね合いで前記好ま
しい範囲を逸脱する場合もある。

【００１０】本発明のフレーク状金属酸化物のマトリッ
クスは、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸
化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種
からなる。

【００１１】本発明のフレーク状金属酸化物マトリック
スは、非晶質、結晶質、非晶質と結晶質の混合体の何れ
でも良い。非晶質、結晶質等のいずれになるかは主とし
てフレーク状金属酸化物マトリックスの組成および熱処
理条件によって決められ、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、または酸化ジルコニウム単独からなる金属酸化物は
結晶質になることが多く、酸化珪素単独またはこれと、
酸化チタン、酸化アルミニウム、または酸化ジルコニウ
ムとの混合物からなるフレーク状金属酸化物は、非晶質
または、非晶質と結晶質の混合体になることが多い。好
ましくは、非晶質、特にガラス状態であることが、フレ
ーク状金属酸化物粉体の触感が特に良いので、望まれ
る。

【００１２】本発明のフレーク状金属酸化物の製造方法
は、特に限定されないが、第一の製法として、加水分解
および縮重合が可能な有機金属化合物と水を含む溶液
に、金コロイドを添加し、これを基材上、好ましくは表
面が平滑な基板上に塗布し、乾燥して基材から剥離させ
た後、熱処理して製造する方法が挙げられる。第二の製
法は、加水分解および縮重合が可能な有機金属化合物と
水を含む溶液に、塩化金酸、塩化金酸ナトリウム、シア
ン化金、シアン化金カリウム、三塩化ジエチルアミン金
酸等の金化合物を添加し、これを基材上、好ましくは表
面が平滑な基板上に塗布し、乾燥して基材から剥離させ
た後、熱処理、紫外線照射等により金微粒子を金属酸化
物マトリックス中に析出させる方法である。これらの方
法が特に優れた特性を有する金微粒子分散含有フレーク
状金属酸化物を得ることができるので好ましい。

【００１３】本発明に用いる加水分解および縮重合が可
能な有機金属化合物は、加水分解、脱水縮合を行うもの
であれば基本的にはどんな化合物でも良いが、アルコキ
シル基を有する金属アルコキシドが好ましい。具体的に
は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のメトキシド、エトキシ
ド、プロポキシド、ブトキシド等が、単体あるいは混合
体として用いられる。

【００１４】上記有機金属化合物を含む溶液の有機溶媒
は、実質的に上記有機金属化合物を溶解すれば基本的に
何でも良いが、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類が最も好ましい。場合
によっては、溶媒を必要としないこともある。

【００１５】上記有機金属化合物の加水分解には水が必
要である。これは、酸性、中性、塩基性の何れでも良い
が、加水分解を促進するためには、塩酸、硝酸、硫酸等
で酸性にした水を用いるのが好ましい。酸の添加量は特
に限定されないが、有機金属化合物に対してモル比で
０．００１〜２が良い。添加酸量が、モル比で０．００
１より少ないと、有機金属化合物の加水分解の促進が充
分でなく、またモル比で２より多くても、もはや加水分
解促進の効果が向上せず、酸が過剰となり好ましくな
い。

【００１６】また、この添加する水は、上記第一の製法
を用いる場合における金コロイドの分散安定化のために
も必要である。水の添加量は、溶液の１０重量％以上、
８０重量％以下が良い。ただしここで言う水分量は、上
記コロイド中に含まれているものと、新たに添加する水
の総計である。水添加量が、溶液の１０重量％より少な
いと、上記コロイドが安定に存在できなくなる傾向が強
く、好ましくない。また、水添加量が、溶液の８０重量
％より多いと、溶液中の固形分換算濃度が低くなりすぎ
て、フレークの収率が低くなり、好ましくない。

【００１７】その他、上記溶液の特性を変化させるため
に、有機増粘剤等を添加しても良い。しかし、この添加
量が多いと、最終段階の加熱で炭化することがあるの
で、添加量は１０重量％以下にとどめるべきである。

【００１８】上記製法のうち、金コロイドを添加する上
記第一の製法では、上記コロイドを上記有機金属化合物
と水を含む溶液中に、均一に分散することができ、最終
的に得られるフレーク状金属酸化物中の金微粒子の形状
や大きさを制御することが比較的容易で、様々な特性を
有するものが簡単に製造できる。上記金コロイドは、公
知の方法で製造できる。例えば、塩化金酸、塩化金酸ナ
トリウム、シアン化金、シアン化金カリウム、三塩化ジ
エチルアミン金酸等の金化合物水溶液を、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、アスコルビン酸、ホルムアルデヒ
ド、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等の公知の還
元剤で処理することにより金コロイドが得られる。ま
た、還元剤を使用する代わりに上記金化合物水溶液に紫
外線を照射することによっても得られる。

【００１９】上記金コロイド作製前の金化合物水溶液ま
たは金コロイド分散液に、安定性向上の目的で、界面活
性剤や有機高分子を添加してもよい。界面活性剤は、一
般に使用されているものなら何でも使用でき、特に限定
されないが、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモ
ニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面
活性剤、 ビス（２-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナ
トリウム、セチル硫酸ナトリウム、 N-アシル-Ｌ-グル
タミン酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤、 ポリ
オキシエチレンセシルエーテル、モノラウリン酸ポリエ
チレングリコール、セスキオレイン酸ソルビタン等の非
イオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、 β-ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、２
-アルキル-Ｎ-カルボキシメチル-Ｎ-ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン 等の両イオン性界面活性剤
等が挙げられる。このうち、水溶液中で負に帯電してい
る金コロイドをより強く安定化させるので、上記陽イオ
ン性界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【００２０】上記界面活性剤の添加量は、金化合物水溶
液または金コロイドに対して０．００１〜１０重量％が
好ましい。０．００１重量％より少ないと、金コロイド
の安定化効果が小さすぎ、また１０重量％より多くて
も、後述の金コロイド粒子形状制御の目的を除き、安定
化に対する効果はあまり向上しなくなる。界面活性剤の
より好ましい添加量は０．１〜５重量％である。

【００２１】上記有機高分子は、特に限定されないが、
ゼラチン、デキストリン、可溶性デンプン、エチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール等が用いられる。

【００２２】上記有機高分子の添加量は、金化合物水溶
液または金コロイドに対して０．０１〜１０重量％が好
ましい。０．０１重量％より少ないと金コロイドの安定
化効果が小さすぎ、また１０重量％より多くても、安定
化に対する効果はあまり向上しなくなる。上記有機高分
子のより好ましい添加量は０．２〜５重量％である。

【００２３】上記金コロイドの作製前の金化合物水溶液
に、金コロイドの粒子形状制御のために、多量の界面活
性剤を添加してもよい。界面活性剤は、濃度に応じ様々
な集合状態を取り、この影響で金コロイドの粒子形状
が、球状の他、卵型状、棒状、板状等の種々形状とな
る。界面活性剤の種類は、特に限定されず、上記種々界
面活性剤を使用することができるが、特に塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルア
ンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
等の陽イオン性界面活性剤が、水溶液中で負に帯電した
金コロイド粒子との相互作用が強いので、金コロイド粒
子形状制御がより容易であり、特に好ましい。例えば塩
化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム２５重量％溶液
中では棒状の金微粒子が生じるが、この界面活性剤を添
加しない場合には球状の金微粒子となる。

【００２４】上記金コロイド粒子形状制御のための界面
活性剤の添加量は、界面活性剤の種類により異なるが、
概ね金コロイド作製前の溶液に対して１０〜５０重量％
が好ましい。１０重量％より少ないと、顕著な金コロイ
ド粒子形状制御効果が認められず、５０重量％より多く
ても形状制御の観点からは特に添加量に見合う効果は得
られない。

【００２５】このような、多量の界面活性剤と金化合物
を含んだ溶液を上記公知の方法で処理し、金化合物を還
元して、種々の粒子形状の金コロイドが得られる。

【００２６】上記種々方法で作製できる金コロイドは、
金の濃度が０．００１〜５重量％であり、１〜３００ｎ
ｍの粒径で、球状の他、卵型状、棒状、板状等の種々粒
子形状を有する。この金コロイドを、上記有機金属化合
物と水を含む溶液中に添加し、均一な溶液を得た後、こ
れを基材上、好ましくは表面が平滑な基板上に塗布し、
乾燥して基材から剥離させた後、熱処理して、１〜３０
０ｎｍ大の金微粒子が０．０１〜３０重量％含有したフ
レーク状金属酸化物を製造することができる。

【００２７】上記製法のうち、加水分解および縮重合が
可能な有機金属化合物と水を含む溶液に、金化合物を添
加する第二の製法では、熱処理または紫外線照射によっ
て金属酸化物マトリックス中に、金微粒子を析出させ
る。この方法では、金コロイドを作製する手間がかから
ないので、工程上有利であり、容易に金微粒子含有量の
高いフレーク状金属酸化物を作製することができる。

【００２８】上記第一及び第二の製法において、金微粒
子の金属酸化物前駆体（ゲル）マトリックス中での親和
性や安定性を増加させ、結果として金微粒子の金属酸化
物マトリックス中での含有率を向上させる方法として、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ-（２-アミ
ノエチル）-３-アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
-（２-アミノエチル）-３-アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、 １，３-ビス（３-アミノプロピル）-１，
１，３，３テトラメチルジシロキサン、 ３-アミノプロ
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のアミノシ
ランを上記有機金属化合物と金コロイド（または金化合
物）を含む溶液に添加混合しても良い。

【００２９】上記アミノシランの添加量は、特に限定さ
れないが、有機金属化合物に対してモル比で０．０１〜
１．５が良い。添加酸量が、モル比で０．０１より少な
いと、金微粒子の金属酸化物マトリックス中への固定効
果が充分でなく、またモル比で１．５より多いと、上記
溶液がゲル化する傾向が強くなり、フレーク化が難しく
なるので好ましくない。

【００３０】上記の金微粒子（または金化合物）、加水
分解および縮重合が可能な有機金属化合物、水、有機溶
媒を含む塗布溶液の好ましい配合比は，金微粒子（また
は金化合物）を基準にして次の通りである。 金微粒子（または金化合物） １重量部 加水分解および縮重合が 可能な有機金属化合物 ５〜４０重量部 水 １０〜８０重量部 酸 ０．００００９〜１０重量部 有機溶媒 １〜５０重量部

【００３１】本発明で使用する塗布基板は金属、ガラス
あるいはプラスチック等の材質で、表面が平滑なものを
用いる。このような基板に、上記の有機金属化合物を含
む液体を塗布し、０．０６〜５０μｍの薄い膜とする。
この膜が乾燥すると収縮するが、基板は収縮しないの
で、膜に亀裂が発生し、フレーク状となる。基板と膜と
の剥離が起きるためには、基板と膜との間に強い結合等
の相互作用が少ない状態が好ましい。

【００３２】上記基板表面に膜を形成する技術は、公知
の技術を用いればよく、例えば、上記の有機金属化合物
を含む液体に基板を浸漬した後、引き上げる方法や、基
板上に上記液体を滴下し、基板を高速で回転させる方
法、基板上に上記液体を吹き付ける方法、ロールコータ
ーを用いる方法、カーテンコーターを用いる方法等が用
いられる。

【００３３】基板上に塗布し、乾燥して基材から剥離さ
せたフレークは、ついで熱処理する。熱処理に関して
は、その方法に特に制限はない。焼結温度および時間に
ついては、マトリックスのゲルからガラスまたは結晶へ
の転移を確実にし、かつ金微粒子が安定に存在したり、
析出したりするために、高い温度で所定時間加熱するこ
とが好ましく、通常は３００〜１２００℃で５分間〜５
時間加熱する。使用する目的によっては、たとえばフレ
ーク状粉体の機械的強度が要求されず、かつそのフレー
ク状粉体内にすでに金微粒子が分散しているときには、
乾燥後の熱処理を行わなくてもよい場合がある。

【００３４】また、上記製法のうち、加水分解および縮
重合が可能な有機金属化合物と水を含む溶液に金化合物
を添加する上記第二の製法では、上記熱処理または紫外
線照射によって金属酸化物マトリックス中に、金微粒子
を析出させる。紫外線照射に関しても、その方法に特に
制限はない。一般に使用される水銀灯やキセノンランプ
を用い、１分間〜１００時間照射する。照射時期は、上
記溶液を基板に塗布する前後や乾燥前後、フレーク状ゲ
ル回収前後等いつでも良い。

【００３５】本発明のフレーク状金属酸化物の厚みは、
溶液あるいは製膜条件等によって変化するが、概ね０．
０５μｍから５μｍの間である。５μｍより厚いと、製
膜後の自由表面と基板付近との乾燥速度の差が大きくな
りすぎ、基板に平行な方向での膜間剥離が発生するよう
になる。逆に０．０５μｍより薄いと、基板と膜との付
着力が大きくなりすぎ、膜が基板から剥離しなくなる。
この厚みは、好ましくは、０．１〜２μｍである。この
範囲の厚みを持つフレーク状粉体は、良好な触感を有す
る。さらに好ましくは、０．１〜１μｍである。この範
囲のフレーク状粉体は、特に良好な触感を有し、非常に
伸びが良い。

【００３６】本発明のフレーク状金属酸化物のアスペク
ト比は、特に限定されないが、５〜１５０であることが
好ましい。この範囲のアスペクト比を持つフレーク状粉
体は、ムラがなく、滑らかな触感や伸展性（のび）が得
られる。より好ましいアスペクト比は１０〜１００であ
る。

【００３７】本発明のフレーク状金属酸化物の粒径は、
特に限定されないが、２〜１５０μｍであることが好ま
しく、この範囲の粒径を持つフレーク状粉体は、ムラが
なく、滑らかな触感や伸展性（のび）が得られる。より
好ましい粒径は５〜８０μｍである。

【００３８】本発明のフレーク状金属酸化物は、金微粒
子の大きさ、形状、金属酸化物の種類等により、色調が
異なり、赤色、赤紫色、紫色、青紫色、青色等の様々な
発色を示す。例えば金微粒子が１００ｎｍ以上の大きさ
になると、マトリックスにもよるが、青色系統の色にな
りやすく、またマトリックスの誘電率が高くなると、金
微粒径が数十ｎｍであっても、紫色〜青色系統の色とな
る。通常の金コロイドの大きさ（数十ｎｍ以下）で低誘
電率マトリックス中であれば赤色系統の色になりやす
い。また金微粒子のアスペクト比が大きくなるにしたが
って赤色から次第に青色に変化する傾向にある。

【００３９】本発明のフレーク状金属酸化物を配合した
ことを特徴とする化粧料は、金微粒子の凝集や脱落等の
経時変化がなく、金微粒子と油脂やオイル成分との直接
的な接触がないので、鮮やかな発色性と安定性、均一着
色性を有する。また、熱処理温度によっては、金属酸化
物の硬度が充分高いので、外圧や外力によって金微粒子
が変形することもなく、色ムラや変色がない。さらに、
金微粒子分散含有フレーク状金属酸化物が、互いに凝集
することもなく、その表面が平滑であり、良好なすべり
性を示すことから、伸展性（のび）が良く、使用触感に
優れた製品となる。

【００４０】本発明で言う化粧料には、上記金微粒子分
散含有フレーク状金属酸化物の他、必要に応じ、通常用
いられている顔料等を併用しても、何等差し支えない。
例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、黄
色酸化鉄、黒色酸化鉄、弁柄、群青、紺青、酸化クロ
ム、水酸化クロム等の無機顔料、雲母チタン、オキシ塩
化ビスマス等の真珠光沢顔料、タール色素、天然色素、
シリカビーズ、ナイロン、アクリル等のプラスチックビ
ーズ等の粉体、タルク、カオリン、マイカ、セリサイ
ト、その他の雲母類、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、クレー類等
が例示される。

【００４１】上記金微粒子分散含有フレーク状金属酸化
物の配合量としては、その目的とする化粧料の種類によ
り異なるが、顔料等の固体成分に対して１〜８０重量％
の範囲で用いられ、特に２〜５０重量％の範囲が好まし
い。これ以下の含有量では、着色効果が顕著に発揮され
ない、発色が良くない等の問題点があり、逆に上限より
多くのフレーク状金属酸化物を添加しても、着色効果は
上がらず、他の顔料成分が減少し、色調を整えたり、皮
膚への付着性を上げることが困難になる。

【００４２】また、本発明で用いる金微粒子分散含有フ
レーク状金属酸化物の化粧料中での分散性を向上させた
り、感触を良くするために、このフレーク状金属酸化物
の表面処理を施して、改質することは何等差し支えな
い。例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、反
応性アルキルポリシロキサン、金属石鹸の他、水素添加
レシチン、アシルアミノ酸、アシル化コラーゲンのアル
ミニウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、亜鉛、
ジルコニウム、鉄より選ばれた金属塩等の、いわゆる疎
水化剤で表面処理を行うと、フレーク状金属酸化物の表
面は親水性から疎水性に変わるため、化粧料の調合時に
添加する油剤との馴染みが良くなり、感触の良い化粧料
となる。

【００４３】本発明で言う化粧料としては、口紅、アイ
シャドー、パウダーファンデーション、ネイルエナメ
ル、眉墨、アイライナー等のメイクアップ化粧品の他、
石鹸、クレンジングクリーム、コールドクリーム、スキ
ンクリーム、スキンミルク、スキンローション、ミルキ
ーローション、Ｔゾーンエッセンス、エッセンスパウダ
ー、パック、ハンドクリーム、メイクアップベース、シ
ェービングフォーム、シェービングクリーム、ベビーオ
イル等の洗浄用化粧品、基礎化粧品やヘアートニック、
ヘアーリキッド、ヘアートリートメント、ヘアークリー
ム、ヘアーオイル、シャンプー、リンス、ヘアースプレ
ー等の頭髪用化粧品にも用いることができる。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下に実施例を示す。 実施例１ 水１３００ｍｌおよび１重量％の塩化金酸（ＨＡｕＣｌ
₄・４Ｈ₂Ｏ）水溶液２００ｍｌを混合し、加熱沸騰させ
た。これに１重量％のクエン酸水溶液５００ｍｌを添加
した後、ただちにポリビニルアルコール（重合度５０）
１２ｇを添加し、暫く加熱沸騰させて、赤紫色の金コロ
イド（金０．１２５重量％）を得た。動的光散乱法で、
金コロイドの粒径を測定したところ、平均粒径は約１０
ｎｍであった。

【００４５】この金コロイド１６００ｍｌと０．８Ｎ硝
酸１００ｍｌ、シリコンテトラメトキシド９８０ｍｌ、
エタノール６００ｍｌ、２-プロパノール６００ｍｌ を
混合し、５０℃で約１５時間養生して塗布液とした。

【００４６】この液に、表面を研磨して平滑にした厚さ
０．５ｍｍのステンレス板を浸漬して、３０ｃｍ／ｍｉ
ｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これを１
５０℃で乾燥して、塗布されたゲル膜を剥離しフレーク
状とし、１０００℃で１時間焼結した。この焼結フレー
クをジェットミルで粉砕、分級して、平均粒径約１０μ
ｍとして、桃色のフレーク状シリカ粉体を得た。

【００４７】このフレーク状粉体をＸ線回折により調べ
た結果、マトリックスはガラス状態のシリカであった。
焼結後のフレークの化学分析の結果、金の含有量は、約
０．５重量％であった。透過型電子顕微鏡でフレークを
観察したところ、直径が約１０ｎｍの球状金微粒子が、
シリカガラスマトリックス中に凝集することなく分散し
ているのが観察された。また走査型電子顕微鏡でフレー
クを観察したところ、表面は非常に平滑であり、厚みは
約０．６μｍであった。

【００４８】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、非常に滑らかな感触であった。また、乳鉢を
用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は
認められなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひ
まし油を少量添加し、かき混ぜたが、やはり顕著な色の
変化はなかった。

【００４９】比較例１ 水１６００ｍｌ、０．８Ｎ硝酸１００ｍｌ、シリコンテ
トラメトキシド９８０ｍｌ、エタノール６００ｍｌ、２
-プロパノール６００ｍｌを混合し、 ５０℃で約１５時
間養生して塗布液とした。

【００５０】この液に、表面を研磨して平滑にした厚さ
０．５ｍｍのステンレス板を浸漬して、３０ｃｍ／ｍｉ
ｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これを１
５０℃で乾燥して、塗布されたゲル膜を剥離しフレーク
状とし、１０００℃で１時間焼結した。この焼結フレー
クをジェットミルで粉砕、分級して、平均粒径約１０μ
ｍとして、フレーク状シリカガラス粉体を得た。

【００５１】このフレーク状シリカガラス粉体１００ｇ
を３０００ｍｌの水に分散させ、炭酸ナトリウムを加え
てｐＨを約１１に調整した。この懸濁液を攪拌しなが
ら、０．１重量％の塩化金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）
水溶液１０００ｍｌをゆっくりと滴下した。滴下後、数
時間攪拌し、フレークを濾過、水洗して、１５０℃で乾
燥後、３００℃で１時間熱処理して桃色のフレーク状粉
体を得た。

【００５２】このフレーク状粉体をＸ線回折により調べ
た結果、マトリックスはガラス状態であった。化学分析
の結果、金の含有量は、約０．５重量％であった。透過
型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、約２０ｎｍ
の直径の球状金微粒子が、シリカガラス表面上に付着し
ているのが観察された。また走査型電子顕微鏡でフレー
クを観察したところ、厚みは約０．６μｍであった。

【００５３】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、少し抵抗を感じるものの滑らかな感触であっ
た。乳鉢を用いて、このフレーク状粉体をすりつぶした
ところ、一部赤褐色や灰青色に変色した。また、別にこ
のフレーク状粉体にひまし油を少量添加し、かき混ぜた
ところ、全体が少し黒っぽくくすんだ。

【００５４】実施例２及び比較例２ 以下の表１〜３に示す配合でパウダーファンデーション
を作製した。

【００５５】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-１ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１で作製した本発明のフレーク １５.８ タルク ７３.５ 酸化チタン（一次粒径２００〜２５０ｎｍ） ３.８ 微粒子酸化チタン（一次粒径３０〜５０ｎｍ） １.９ ステアリン酸マグネシウム ２.９ 黄色酸化鉄 ０.８ 黒色酸化鉄 ０.１ シルクパウダー ０.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５６】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-２ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− スクワラン ０.５ セスキオレイン酸ソルビタン ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５７】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-３ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５８】成分-１をヘンシェルミキサーを用いて、
５分間撹拌した。 これに、７０℃にて均一に溶融した
成分-２を滴下しながら、撹拌混合を行った。さらに、
成分-３を添加後、１分間撹拌混合し、 アトマイザーに
より粉砕して製品-１（実施例２）を得た。

【００５９】成分-１中の実施例１で作製した金微粒子
分散含有フレーク状シリカガラス （厚み０．６μｍ、
粒径１０μｍ、金含有量０．５重量％）の代わりに、比
較例１で作製した金微粒子被覆フレーク状シリカガラス
（厚み０．６μｍ、粒径１０μｍ、金含有量０．５重量
％） を添加した以外は、上記と全く同じ方法で製品-２
（比較例２）を得た。

【００６０】これらをパネラー２０名に１０日間使用さ
せ、最高点を５点とする１〜５点の５段階法にて、評価
した官能テストの結果を表４に示す。

【００６１】

【表４】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の粉体（製品-１） 比較の粉体（製品-２） （実施例２） （比較例２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.８ ４.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.４ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透明感 ４.７ ２.４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.５ ２.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.８ ２.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 性能持続性 ４.１ ３.２ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６２】このように、本発明の化粧料は、のびやつ
き（付着性）が良く、透明感、光沢感が良好で、発色に
優れ、色あせしにくいことが確認された。

【００６３】実施例３ 水５００ｍｌに塩化金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）２０
９ｇを溶解させ、これにシリコンテトラメトキシド４９
０ｍｌ、１Ｎ塩酸１００ｍｌ、エタノール６００ｍｌ、
３-アミノプロピルトリエトキシシラン３６８ｇを添加
し混合した。 別に、チタンイソプロポキシド３５６ｇ
を２-プロパノール１０００ｍｌ に溶解させた溶液を準
備し、これを、先に調製した塩化金酸とシリコンテトラ
メトキシドを含む溶液に、ゆっくりと添加し混合した。
この混合液を６０℃で約２０時間養生して塗布液とし
た。

【００６４】この液に、ポリイミドフィルム板（宇部興
産製、商品名ユーピレックス）を浸漬して、３０ｃｍ／
ｍｉｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これ
を１５０℃で乾燥し、その後、上記塗布基板を多量の水
中に入れ、水中で基板表面のゲル膜を剥離させフレーク
状とした。水中のフレークを濾過によって回収し、１２
０℃で乾燥させてフレーク状ゲルを得た。その後、この
フレーク状ゲルを８５０℃で３時間焼結し、ジェットミ
ルで粉砕、分級して、平均粒径約１０μｍとして、紫外
線吸収能を有する青紫色フレーク状粉体を得た。

【００６５】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、マトリックスはガラス状態のシリカ-チタニ
ア２成分が主であり、 アナターゼ型酸化チタンの結晶
が混在しているのが認められた。焼結後のフレークの化
学分析の結果、金の含有量は約２０重量％、酸化チタン
含有量約２０重量％、酸化珪素含有量約６０重量％であ
った。透過型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、
直径が約３０ｎｍの球状金微粒子が、凝集することなく
フレーク中に分散しているのが観察された。また走査型
電子顕微鏡でフレークを観察したところ、表面は非常に
平滑であり、厚みは約０．７μｍであった。

【００６６】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、非常に滑らかな感触であった。また、乳鉢を
用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は
認められなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひ
まし油を少量添加し、かき混ぜたが、やはり顕著な色の
変化はなかった。

【００６７】比較例３ 水１６００ｍｌ、６Ｎ塩酸２００ｍｌ、シリコンテトラ
メトキシド４９０ｍｌ、エタノール６００ｍｌ、３-ア
ミノプロピルトリエトキシシラン３６８ｇ を添加し混
合した。別に、チタンイソプロポキシド３５６ｇ を２-
プロパノール５００ｍｌに溶解させた溶液を準備し、こ
れを、先に調製した溶液に、ゆっくりと添加し混合し
た。この混合液を６０℃で約２０時間養生して塗布液と
した。

【００６８】この液に、ポリイミドフィルム板（宇部興
産製、商品名ユーピレックス）を浸漬して、３０ｃｍ／
ｍｉｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これ
を１５０℃で乾燥し、その後、多量の水中に基板ごと入
れ、水中でゲル膜を剥離させフレーク状とした。水中の
フレークを濾過によって回収し、１２０℃で乾燥させて
フレーク状ゲル粉体を得た。

【００６９】このフレーク状ゲル粉体１００ｇを３００
０ｍｌの水に分散させ、アンモニアを加えてｐＨを約１
２に調整した。この懸濁液を攪拌しながら、３重量％の
塩化金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）水溶液１７４３ｍｌ
をゆっくりと滴下した。滴下後、数時間攪拌し、フレー
クを濾過、水洗して、１５０℃で乾燥後、８５０℃で３
時間熱処理して灰青色のフレーク状粉体を得た。

【００７０】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、マトリックスはガラス状態のシリカ-チタニ
ア２成分が主であり、 アナターゼ型酸化チタンの結晶
が混在しているのが認められた。燒結後のフレークの化
学分析の結果、金の含有量は約１４重量％、酸化チタン
含有量約２１重量％、酸化珪素含有量約６５重量％であ
った。透過型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、
一次粒径が約５０ｎｍの球状金微粒子が、シリカガラス
表面上に付着しているのが観察された。また走査型電子
顕微鏡でフレークを観察したところ、厚みは約０．７μ
ｍであった。

【００７１】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、あまり良い感触ではなかった。乳鉢を用い
て、このフレーク状粉体をすりつぶしたところ、一部褐
色や黒色に変色した。また、別にこのフレーク状粉体に
ひまし油を少量添加し、かき混ぜたところ、全体が黒っ
ぽくくすんだ。

【００７２】実施例４及び比較例４ 以下の表５〜７に示す配合でネイルエナメルを作製し
た。

【００７３】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-４ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ニトロセルロース １５.０ フタル酸系アルキド樹脂 １２.０ フタル酸ジブチル ４.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００７４】

【表６】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-５ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 酢酸ブチル ２５.０ 酢酸エチル ７.０ トルエン ２４.０ ２-プロパノール ６.０ エタノール ２.０ １−ブタノール ２.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００７５】

【表７】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-６ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３で作製した 本発明のフレーク ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００７６】成分-４と成分-５を混合し溶解させた。こ
れに、成分-６を添加し、 撹拌混合を行ない、製品-３
（実施例４）を得た。

【００７７】成分-６である実施例３で作製した本発明
のフレークのかわりに比較例３ で作製したフレークを
使用した以外は、前記と同様の方法により、 製品-４
（比較例４）を得た。

【００７８】上記製品をパネラー２０名に１０日間使用
させ、最低点を１点、最高点を５点とする５段階法に
て、評価した官能テストの結果を表８に示す。

【００７９】

【表８】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（製品-３） 比較の化粧料（製品-４） （実施例４） （比較例４） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.８ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.４ ２.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 塗布性 ４.２ ２.９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.９ ３.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ４.７ ２.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.６ １.３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 均一性 ４.５ １.８ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００８０】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、均一に塗布し易く、透
明感、光沢感が良好で、発色が良く、仕上り感に優れる
ことが確認された。

【００８１】実施例５ アルミニウムｓｅｃ-ブトキシド５００ｇ、０．０３Ｎ
塩酸３６００ｍｌ を混合し、８５℃で８時間加熱しゾ
ルを得た。このゾルを室温に冷やしてから、塩化金酸を
２４ｇ添加し溶解させ塗布液とした。

【００８２】この液に、ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルム板（住友化学製、商品名エスペックス-ＫＣ）を
浸漬して、４０ｃｍ／ｍｉｎ の速度で引き上げその表
面に液を塗布した。これを１５０℃で乾燥し、５００Ｗ
高圧水銀灯の光を３０分間照射してマトリックス中に金
微粒子を析出させた。

【００８３】その後、上記塗布基板を３重量％ヒドラジ
ン水溶液中に入れ、液中で基板表面の膜を剥離させフレ
ーク状とした。液中のフレークを濾過によって回収し、
２００℃で乾燥させた後、１２００℃で１時間焼結し、
ジェットミルで粉砕、分級して、平均粒径約１０μｍと
して、紫色フレーク状粉体を得た。

【００８４】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、 マトリックスはα-アルミナの結晶であるの
が認められた。化学分析の結果、金の含有量は約１０重
量％であった。透過型電子顕微鏡でフレークを観察した
ところ、約２０ｎｍ大の卵型状金微粒子が、凝集するこ
となくフレーク中に分散しているのが観察された。また
走査型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、表面は
平滑であり、厚みは約０．７μｍであった。

【００８５】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、滑らかな感触であった。また、乳鉢を用い
て、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は認め
られなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひまし
油を少量添加し、かき混ぜたが、やはり顕著な色の変化
はなかった。

【００８６】比較例５ アルミニウムｓｅｃ-ブトキシド５００ｇ、０．０３Ｎ
塩酸３６００ｍｌ を混合し、８５℃で８時間加熱しゾ
ルを得た。このゾルを室温に冷やし塗布液とした。

【００８７】この液に、ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルム板（住友化学製、商品名エスペックス-ＫＣ）を
浸漬して、３０ｃｍ／ｍｉｎ の速度で引き上げその表
面に液を塗布した。これを１５０℃で乾燥し、その後、
３重量％ヒドラジン水溶液中でゲル膜を剥離させフレー
ク状とした。液中のフレークを濾過によって回収し、１
２０℃で乾燥させてフレーク状粉体を得た。

【００８８】このフレーク状粉体１００ｇを３０００ｍ
ｌの水に分散させ、ヒドラジンを加えてｐＨを約１０に
調整した。この懸濁液を攪拌しながら、１重量％の塩化
金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）水溶液２１００ｍｌをゆ
っくりと滴下した。滴下後、数時間攪拌し、フレークを
濾過、水洗して、２００℃で乾燥後、１２００℃で１時
間熱処理して紫色のフレーク状粉体を得た。

【００８９】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、 マトリックスはα-アルミナの結晶であるの
が認められた。化学分析の結果、金の含有量は約１０重
量％であった。透過型電子顕微鏡でフレークを観察した
ところ、直径が約２０ｎｍの球状金微粒子が、フレーク
表面上に付着しているのが観察された。また走査型電子
顕微鏡でフレークを観察したところ、厚みは約０．７μ
ｍであった。

【００９０】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、あまり良い感触ではなかった。乳鉢を用い
て、このフレーク状粉体をすりつぶしたところ、一部褐
色や黒色に変色した。また、別にこのフレーク状粉体に
ひまし油を少量添加し、かき混ぜたところ、全体が黒っ
ぽくくすんだ。

【００９１】実施例６及び比較例６ 次に、以下の表９〜１１に示す配合でアイシャドーを作
製した。

【００９２】

【表９】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-７ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例-５で作製した本発明のフレーク １３.５ タルク ４０.０ マイカ ２１.０ 雲母チタン １０.３ ステアリン酸亜鉛 ８.６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００９３】

【表１０】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-８ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− スクワラン １.０ セスキオレイン酸ソルビタン １.０ 流動パラフィン ３.０ ワセリン １.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００９４】

【表１１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-９ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００９５】成分-７をヘンシェルミキサーを用いて、
５分間撹拌した。これに、 ７０℃にて均一に混合した
成分-８を滴下しながら、撹拌混合を行った。さらに、
成分-９を添加後、１分間撹拌混合し、粉砕したものを
圧縮成形して、 製品-５（実施例６）を得た。

【００９６】成分-７中の実施例５で作製した本発明の
フレークのかわりに、 比較例５で作製したフレークを
使用した以外は、前記と同様の方法により、 製品-６
（比較例６）を得た。

【００９７】上記製品をパネラー２０名に１０日間使用
させ、最低点１、最高点を５点とする５段階法にて、評
価した官能テストの結果を表１２に示す。

【００９８】

【表１２】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（製品-５） 比較の化粧料（製品-６） （実施例-６） （比較例-６） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.５ ３.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.３ ３.７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ぼかし易さ ４.２ ３.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.０ ３.９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ４.５ ３.４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.６ ２.８ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００９９】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、ぼかし易く、発色が良
く、仕上り感に優れることが、確認された。

【０１００】実施例７ 水５００ｍｌにヒドロキシエチルセルロース５ｇ、 塩
化金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）３１ｇを溶解させ、こ
れにシリコンテトラメトキシド ４９０ｍｌ、１Ｎ塩酸
１００ｍｌ、エタノール６００ｍｌ、 ３-アミノプロピ
ルトリエトキシシラン１８４ｇを添加し混合した。別
に、ジルコニウムイソプロポキシド５５ｇを２-プロパ
ノール５００ｍｌに溶解させた溶液を準備し、 これ
を、先に調製した塩化金酸とシリコンテトラメトキシド
を含む溶液に、ゆっくりと添加し混合した。この混合液
を６０℃で約１５時間養生した。

【０１０１】この液に、５００Ｗ高圧水銀灯の光を５時
間照射し、液中に金微粒子を生成させ、さらに５０℃で
５時間養生して塗布液とした。

【０１０２】この液に、ポリイミドフィルム板（宇部興
産製、商品名ユーピレックス）を浸漬して、３０ｃｍ／
ｍｉｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これ
を１５０℃で乾燥し、その後、多量の水中に基板ごと入
れ、水中でゲル膜を剥離させフレーク状とした。水中の
フレークを濾過によって回収し、１２０℃で乾燥させて
フレーク状ゲルを得た。その後、このフレーク状ゲルを
５００℃で３時間焼結し、ジェットミルで粉砕、分級し
て、平均粒径約１５μｍとして、光沢感ある赤紫色フレ
ーク状粉体を得た。

【０１０３】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、 マトリックスはシリカ-ジルコニア２成分の
ガラス状態であるのが認められた。化学分析の結果、金
の含有量は約５重量％、酸化ジルコニウム含有量約７重
量％、酸化珪素含有量約８８重量％であった。透過型電
子顕微鏡でフレークを観察したところ、直径が約５ｎｍ
の球状金微粒子が、フレーク中に単分散しているのが観
察された。また走査型電子顕微鏡でフレークを観察した
ところ、表面は非常に平滑であり、厚みは約０．６μｍ
であった。

【０１０４】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、非常に滑らかな感触であった。また、乳鉢を
用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は
認められなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひ
まし油を少量添加し、かき混ぜたところ、色がより鮮や
かに変化するのが認められた。これはフレークに存在す
る微細な孔にひまし油が含浸して微細な孔による光散乱
が減少するためと考えられる。

【０１０５】比較例７ 水５００ｍｌ、６Ｎ塩酸２００ｍｌ、シリコンテトラメ
トキシド６１３ｍｌ、エタノール６００ｍｌを添加し混
合した。別に、ジルコニウムイソプロポキシド５５ｇを
２-プロパノール５００ｍｌに溶解させた溶液を準備
し、 これを、先に調製した溶液に、ゆっくりと添加し
混合した。この混合液を６０℃で約２０時間養生して塗
布液とした。

【０１０６】この液に、ポリイミドフィルム板（宇部興
産製、商品名ユーピレックス）を浸漬して、３０ｃｍ／
ｍｉｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これ
を１５０℃で乾燥し、その後、多量の水中に基板ごと入
れ、水中でゲル膜を剥離させフレーク状とした。水中の
フレークを濾過によって回収し、１２０℃で乾燥させて
フレーク状ゲルを得た。その後、このフレーク状ゲルを
５００℃で３時間焼結し、ジェットミルで粉砕、分級し
て、平均粒径約１５μｍとした。

【０１０７】このフレーク状粉体１００ｇを３０００ｍ
ｌの水に分散させ、ヒドラジンを加えてｐＨを約１０に
調整した。この懸濁液を攪拌しながら、１重量％の塩化
金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）水溶液１１５０ｍｌをゆ
っくりと滴下した。滴下後、数時間攪拌し、フレークを
濾過、水洗して、２００℃で乾燥後、５００℃で３時間
熱処理して赤紫色のフレーク状粉体を得た。

【０１０８】このフレーク状粉体をＸ線回折等により調
べた結果、 マトリックスはシリカ-ジルコニア２成分の
ガラス状態であるのが認められた。化学分析の結果、金
の含有量は約５重量％、酸化ジルコニウム含有量約７重
量％、酸化珪素含有量約８８重量％であった。透過型電
子顕微鏡でフレークを観察したところ、直径が約５ｎｍ
の球状金微粒子が、フレーク表面上に付着しているのが
観察された。また走査型電子顕微鏡でフレークを観察し
たところ、厚みは約０．６μｍであった。

【０１０９】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、少し抵抗を感じるが良い感触であった。乳鉢
を用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしたところ、
色が濃い部分と薄い部分にわかれ、色ムラとなった。ま
た、別にこのフレーク状粉体にひまし油を少量添加し、
かき混ぜたところ、色調が濃くなったが、全体が少し黒
っぽくくすんだ。

【０１１０】実施例８及び比較例８ 以下の表１３〜１５に示す配合で口紅を作製した。

【０１１１】

【表１３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-１０ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ひまし油 ３５.０ ミリスチン酸オクチルドデシル １９.０ ミリスチン酸イソプロピル ５.４ ラノリン ５.５ みつろう ２.７ キャンデリラろう ６.６ カルナウバろう ０.９ セレシン ７.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０１１２】

【表１４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-１１ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例-７で作製した本発明のフレーク １２.１ 二酸化チタン ５.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０１１３】

【表１５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分-１２ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０１１４】成分-１０を混合して８５℃に加熱溶融し
た。この溶融物に成分-１１を添加して、撹拌混合を行
った。さらに、成分-１２ を添加、撹拌混合し、型に流
し込み、冷却して、棒状に成形して製品-７（実施例
８）を得た。

【０１１５】成分-１１中の実施例７で作製した本発明
のフレークのかわりに、 比較例７で作製したフレーク
を使用した以外は、前記と同様の方法により、 製品-８
（比較例８）を得た。

【０１１６】上記製品をパネラー２０名に１０日間使用
させ、最低点を１点、最高点を５点とする５段階法に
て、評価した官能テストの結果を表１６に示す。

【０１１７】

【表１６】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（製品-７） 比較の化粧料（製品-８） （実施例８） （比較例８） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.５ ４.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.５ ３.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.３ ４.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ４.６ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.７ ２.７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 化粧もち ３.９ ３.３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【０１１８】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、光沢感が良好で、発色
が良く、仕上り感及び化粧もちの良いことが、確認され
た。

【０１１９】実施例９ ２重量％の塩化金酸（ＨＡｕＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ）水溶液２
０００ｍｌにポリビニルアルコール（重合度３００）８
０ｇを添加し溶解させ、これを加熱沸騰させて５重量％
のクエン酸水溶液５００ｍｌを添加し、暫く加熱沸騰さ
せ、褐色の金コロイド（金０．７４重量％）を得た。動
的光散乱法で、金コロイドの粒径を測定したところ、平
均粒径は約１１０ｎｍであった。

【０１２０】この金コロイド１１００ｍｌと６Ｎ硝酸２
００ｍｌ、シリコンテトラメトキシド８５８ｍｌ、Ｎ-
（２-アミノエチル）-３-アミノプロピルトリメトキシ
シラン１８５ｇ、エタノール６００ｍｌ、２-プロパノ
ール６００ｍｌを混合し、 ４０℃で約５時間養生して
塗布液とした。

【０１２１】この液に、表面をクロムメッキした厚さ
０．５ｍｍのステンレス板を浸漬して、３０ｃｍ／ｍｉ
ｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これを２
００℃で乾燥して、塗布されたゲル膜を剥離しフレーク
状とし、１０００℃で１時間焼結した。この焼結フレー
クをジェットミルで粉砕、分級して、平均粒径約２０μ
ｍとして、赤みがかった茶褐色のフレーク状粉体を得
た。

【０１２２】このフレーク状粉体をＸ線回折により調べ
た結果、マトリックスはガラス状態のシリカであった。
燒結後のフレークの化学分析の結果、金の含有量は、約
２重量％であった。透過型電子顕微鏡でフレークを観察
したところ、直径が約１００ｎｍの球状金微粒子が、凝
集することなくシリカガラスマトリックス中に分散して
いるのが観察された。また走査型電子顕微鏡でフレーク
を観察したところ、表面は非常に平滑であり、厚みは約
０．６μｍであった。

【０１２３】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、非常に滑らかな感触であった。また、乳鉢を
用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は
認められなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひ
まし油を少量添加し、かき混ぜたが、やはり顕著な色の
変化はなかった。

【０１２４】このフレークを用いて、実施例２に示した
方法で、パウダリーファンデーションを作製したとこ
ろ、のびやつき（付着性）が良く、独特の色調を持ち、
発色に優れ、色あせしにくくい化粧料が得られた。

【０１２５】実施例１０ ３０重量％の塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
水溶液２０００ｍｌに塩化金酸を１２ｇ添加し、溶解さ
せた。この溶液に、２００Ｗの高圧水銀灯の光を５０時
間照射し、金微粒子を生成させ、赤紫色の金コロイド
（金０．２９重量％）を得た。透過型電子顕微鏡観察に
よれば、この金コロイド中には、直径が約２０〜３０ｎ
ｍの球状の金微粒子と、幅約２０〜３０ｎｍ、長さ約１
００〜２００ｎｍの棒状の金微粒子が混在していた。

【０１２６】この金コロイド１７４２ｍｌに、モノラウ
リン酸ポリエチレングリコール５２ｇを溶解させ、さら
に０．８Ｎ硝酸１００ｍｌ、シリコンテトラメトキシド
９８０ｍｌ、エタノール６００ｍｌ、２-プロパノール
６００ｍｌを混合し、 ５０℃で約１５時間養生して塗
布液とした。

【０１２７】この液に、表面を研磨して平滑にした厚さ
０．５ｍｍのステンレス板を浸漬して、３０ｃｍ／ｍｉ
ｎの速度で引き上げその表面に液を塗布した。これを１
５０℃で乾燥して、塗布されたゲル膜を剥離しフレーク
状とし、１０００℃で１時間焼結した。この焼結フレー
クをジェットミルで粉砕、分級して、平均粒径約３０μ
ｍとして、淡赤紫色のフレーク状粉体を得た。

【０１２８】このフレーク状粉体をＸ線回折により調べ
た結果、マトリックスはガラス状態のシリカであった。
燒結後のフレークの化学分析の結果、金の含有量は、約
１．２重量％であった。透過型電子顕微鏡でフレークを
観察したところ、直径が約２０ｎｍの球状の金微粒子
と、幅約２０〜３０ｎｍ、長さ約１００〜２００ｎｍの
棒状の金微粒子が混在してシリカガラスマトリックス中
に凝集することなく分散しているのが観察された。また
走査型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、表面は
非常に平滑であり、厚みは約０．６μｍであった。

【０１２９】このフレーク状粉体を手に取り触感を調べ
たところ、非常に滑らかな感触であった。また、乳鉢を
用いて、このフレーク状粉体をすりつぶしても、変色は
認められなかった。また、別にこのフレーク状粉体にひ
まし油を少量添加し、かき混ぜたが、やはり顕著な色の
変化はなかった。

【０１３０】このフレークを用いて、実施例２に示した
方法で、パウダリーファンデーションを作製したとこ
ろ、のびやつき（付着性）が良く、独特の色調を持ち、
発色に優れ、色あせしにくくい化粧料が得られた。

【０１３１】

【発明の効果】以上の本発明の詳細な説明及び実施例、
比較例で明らかなように、本発明によれば、鮮やかな発
色性と様々な色調、均一着色性や高い安定性を有し、か
つ伸展性（のび）が良好で触感に優れたフレーク状金属
酸化物が得られる。

【０１３２】また、本発明のフレーク状金属酸化物を配
合した化粧料は、金微粒子の凝集や脱落等の経時変化が
なく、金微粒子と油脂やオイル成分との直接的な接触が
ないので、鮮やかな発色性と色調安定性、均一着色性を
有する。また、外圧や外力によって金微粒子が変形する
こともなく、色ムラや変色がなく、さらに、金微粒子分
散含有フレーク状金属酸化物が、互いに凝集することも
なく、その表面が平滑であり、良好なすべり性を示すこ
とから、伸展性（のび）が良く、使用触感に優れた製品
となる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年４月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】今まで、化粧品用着色剤として金微粒子
を用いる試みがなされてきた。その例として、表面上に
金微粒子を固定したマイカやタルク等の体質顔料を配合
した化粧料（特開平１−２１５８６５）、金コロイドで
染色したタンパク質や絹フィブロイン粉末を配合した化
粧料（特開平３-９００１２、特開平３-７７８０６）、
金微粒子を固定した金属酸化物粉体を配合した化粧料
（特公平５−８７０４５）等が挙げられる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウ
   ム、酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくと
   も一種の金属酸化物を主成分とし、０．０１〜３０重量
   ％の金微粒子を分散含有したフレーク状金属酸化物。
2. 【請求項２】 前記金微粒子は１〜３００ｎｍの粒径を
   有する請求項１記載のフレーク状金属酸化物。
3. 【請求項３】 平均厚みが０．１〜２μｍ、アスペクト
   比が５〜１５０である請求項１または２記載のフレーク
   状金属酸化物。
4. 【請求項４】 前記金属酸化物が非晶質またはガラス状
   である請求項１〜３のいずれかに記載の金微粒子分散含
   有フレーク状金属酸化物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のフレー
   ク状金属酸化物を配合したことを特徴とする化粧料。