JPH09248576A - マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法 - Google Patents

マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法

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隆則 藤村
Kiyonoshin Hayamizu
清之進 速水
Hiromasa Yakushiji
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明はマグネシュウムを含有するマンガン
酸性溶液から、マンガンを優先的に除去する方法に関す
る。 【解決手段】 マグネシュウムを含有するマンガン酸性
溶液からマンガンを沈殿物として除去するにあたり、マ
グネシュウム含有マンガン酸性溶液のPHを8.2〜
8.8とすると共に、溶液の酸化還元電位(mV)が1
0〜500mVとなるように、空気、酸素、オゾン又は
過酸化物によりmV調整し、マンガンを優先的に沈殿除
去することを特徴とする、マンガンの優先的除去法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はマグネシュウムを含
有するマンガン酸性溶液から、マンガンを優先的に除去
する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】Mnの一般的な除去方法としては、通
常、Mn含有酸性液に水酸化物、炭酸化物、酸化物等の
アルカリを加え、PHを8.2〜8.8程度でMn水酸
化物、炭酸化物として沈殿除去している。しかし、Mg
とMnを含む酸性溶液からMnを沈殿除去しようとする
と、MnとMgの沈殿PH領域が近い(Mg:9.0程
度)ので、Mgも同時に共沈殿し、アルカリ剤の消費が
増大する。例えば、Ni酸化鉱石を硫酸により加圧酸浸
出した液からNiを硫化物として除去した硫酸液には、
Mnが1〜3g/l、Mgが2〜15g/l程度含まれ
ている。これをMnが10ppm以下にまで除去しよう
とすると、Mgの90%以上も同時に共沈し除去され
る。世界各国のMn排出基準は年々厳しくなってきてお
り1〜10ppmが現状である。その故に、廃液中のM
nをアルカリ消費量が少なく、極力除去することが望ま
れる。前記Mnの一般的除去方法によれば、Mn酸性液
からアルカリ添加により、Mn沈殿物を生成し除去する
と、mvが−200mv程度に下がっている。これはM
gの共沈殿によるものと思われる。
【0003】一方、東北大学、梅津、西村の論文(資源
と素材,111(1995),P.329)によれば、
オゾンを使用して、PH1程度の硫酸マンガン溶液、お
よび亜鉛の電解廃液から、MnをMn 2として回収
し、Mn電池用に使用しようとする研究があり、Mnの
有効利用も考えられている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、PH管理
と、mv管理により、Mg、Mn含有酸性溶液から優先
的にMnを除去しようとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、マグネシュウ
ムを含有するマンガン酸性溶液からマンガンを沈殿物と
して除去するにあたり、マグネシュウム含有マンガン酸
性溶液のPHを8.2〜8.8とすると共に、溶液の酸
化還元電位(mV)が10〜500mVとなるように、
空気、酸素、オゾン又は過酸化物によりmV調整し、マ
ンガンを優先的に沈殿除去することを特徴とする、マン
ガンの優先的除去法、である。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明のMgを含有するMn酸性
溶液とは、たとえば鉱石を硫酸、塩酸、硝酸などで酸浸
出した廃液でMnを1〜3g/l、Mgを2〜15g/
l程度含まれるものが挙げられる。
【0007】このものを河川に排出するに当っては、有
害物質であるMnを除去しなくてはならず、コスト・ダ
ウンのためMnのみを優先的に除去することが望まれ
る。
【0008】このMn酸性溶液を除去するにあたって
は、水酸化物、炭酸化物、酸化物などからなるアンモニ
ュウム塩、Na塩、K塩、Ca塩、Mg塩などを添加す
る。
【0009】添加時の酸性溶液の温度は20〜100
℃、PHは8.2〜8.8が好ましい。その理由はPH
が8.2未満ではMgの共沈はなくなるがMnの沈殿も
不十分になるからであり、またPHが9.0程度となる
とMgが共沈殿しやすくなり、アルカリ消費量が増加
し、好ましくない。
【0010】この際、溶液の酸化還元電位(mV)が1
0〜500mV、好ましくは50〜300mVとなるよ
うに、空気、酸素、オゾン又は過酸化物によりmV調整
するとMnが優先的に沈殿除去される。酸化還元電位が
10mV未満では、Mnの優先的除去が達成されず、M
nを環境基準値以下にするにはアルカリ消費量が多量に
なり、Mgの共沈量も多くなる。また、500mV超で
もMnの優先的除去は十分達成できるが、多量の空気、
オゾン、酸素、過酸化物が必要となり、しかもMnの優
先的除去の効果はほとんど増加しないからである。
【0011】以下、実施例により具体的に説明する。
【0012】
【実施例1】Ni酸化鉱石に硫酸を加え、オートクレー
ブにより240℃、35kg/cm2で1時間酸浸出し
て得られたNi、Mn、Mgを含有する酸性液から、ま
ず硫化によりNiを硫化物として回収して得られた硫化
後液を使用した。
【0013】この硫化液のPH=2.5、酸化還元電位
=150mv、温度=60℃、液濃度Mn:1.78g
/l、Mg:9.88g/lであった。
【0014】液温度60℃において、Ca(OH)2
添加し、30分かけてPHを8.6とした後、30分エ
イジングした。
【0015】この間、空気を溶液量に対し、0.5倍量
/minで吹き込み、酸化還元電位を100mv前後に
調整した。
【0016】このMn除去後の溶液濃度は、Mn:0.
005g/lであり日本の環境基準を満たしており、M
g:8.2g/lであり、Mnの99.7%が除去さ
れ、Mgの除去率はわずか、10.4%であった。
【0017】Ca(OH)2の使用量は、溶液中のMn
1kgに対し、8.9kgであった。
【0018】
【実施例2】実施例1に使用した同じ硫化後液を使用
し、液温度80℃において、Ca(OH)2を添加し、
60分かけてPHを8.8とした後、30分エイジング
を実施した。
【0019】この間、酸素を液量に対し、0.2倍量/
minで吹き込み、酸化還元電位を200mv前後に調
整した。
【0020】このMn除去後の溶液濃度は、Mn:0.
0002g/lであり世界の環境基準を満たしており、
Mg:7.8g/lであり、Mnの99.9%が除去さ
れ、Mgの除去率はわずか、13.2%であった。
【0021】Ca(OH)2の使用量は、溶液中のMn
1kgに対し、9.6kgであった。
【0022】
【比較例1】実施例1に使用した同じ硫化後液を使用
し、液温度60℃において、Ca(OH)2を実施例1
で添加したと同じ量だけ30分かけて添加した後、30
分エイジングを実施した。
【0023】この時のPHは、8.9であり、酸化還元
電位は、−286mvであった。
【0024】このMn除去後の溶液濃度は、Mn:0.
15g/lでありMg:7.9g/lであった。Mnの
除去率は、90.9%、Mgの除去率は、13.6%で
あり、Mnの環境基準値を満たしていない。酸化還元電
位の調整を行わなかったため、Mnの優先的除去が行え
なかった。
【0025】
【比較例2】実施例1に使用した同じ硫化後液を使用
し、Ca(OH)2を添加しエイジング後のPHが9.
3とした。この時の酸化還元電位は、−280mvであ
った。
【0026】Ca(OH)2の使用量は、溶液中のMn
1kgに対し、26.9kgであった。
【0027】このMn除去後の溶液濃度は、Mn:0.
008g/lでありMg:0.13g/lであった。M
nの除去率は、99.4%、Mgの除去率も、98.4
%であった。酸化還元電位の調整を行わず、PH調整の
みで同等のMnを除去しようとしたとき、Mgが共沈殿
し、Ca(OH)2の使用量も増大する。
【0028】
【発明の効果】PH調整と共に、酸化還元電位の調整を
行うと、アルカリ消費量も少なく、Mgも共沈殿せず、
Mnの優先的除去が達成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 薬師寺 弘昌 青森県八戸市大字河原木字遠山新田(番地 なし) 大平洋金属株式会社八戸製造所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マグネシュウムを含有するマンガン酸性
    溶液からマンガンを沈殿物として除去するにあたり、マ
    グネシュウム含有マンガン酸性溶液のPHを8.2〜
    8.8とすると共に、溶液の酸化還元電位(mV)が1
    0〜500mVとなるように、空気、酸素、オゾン又は
    過酸化物によりmV調整し、マンガンを優先的に沈殿除
    去することを特徴とする、マンガンの優先的除去法。
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