JP3225836B2 - マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法 - Google Patents
マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法Info
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- JP3225836B2 JP3225836B2 JP08450796A JP8450796A JP3225836B2 JP 3225836 B2 JP3225836 B2 JP 3225836B2 JP 08450796 A JP08450796 A JP 08450796A JP 8450796 A JP8450796 A JP 8450796A JP 3225836 B2 JP3225836 B2 JP 3225836B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はマグネシュウムを含
有するマンガン酸性溶液から、マンガンを優先的に除去
する方法に関する。
有するマンガン酸性溶液から、マンガンを優先的に除去
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｍｎの一般的な除去方法としては、通
常、Ｍｎ含有酸性液に水酸化物、炭酸化物、酸化物等の
アルカリを加え、ＰＨを８．２〜８．８程度でＭｎ水酸
化物、炭酸化物として沈殿除去している。しかし、Ｍｇ
とＭｎを含む酸性溶液からＭｎを沈殿除去しようとする
と、ＭｎとＭｇの沈殿ＰＨ領域が近い（Ｍｇ：９．０程
度）ので、Ｍｇも同時に共沈殿し、アルカリ剤の消費が
増大する。例えば、Ｎｉ酸化鉱石を硫酸により加圧酸浸
出した液からＮｉを硫化物として除去した硫酸液には、
Ｍｎが１〜３ｇ／ｌ、Ｍｇが２〜１５ｇ／ｌ程度含まれ
ている。これをＭｎが１０ｐｐｍ以下にまで除去しよう
とすると、Ｍｇの９０％以上も同時に共沈し除去され
る。世界各国のＭｎ排出基準は年々厳しくなってきてお
り１〜１０ｐｐｍが現状である。その故に、廃液中のＭ
ｎをアルカリ消費量が少なく、極力除去することが望ま
れる。前記Ｍｎの一般的除去方法によれば、Ｍｎ酸性液
からアルカリ添加により、Ｍｎ沈殿物を生成し除去する
と、ｍｖが−２００ｍｖ程度に下がっている。これはＭ
ｇの共沈殿によるものと思われる。
常、Ｍｎ含有酸性液に水酸化物、炭酸化物、酸化物等の
アルカリを加え、ＰＨを８．２〜８．８程度でＭｎ水酸
化物、炭酸化物として沈殿除去している。しかし、Ｍｇ
とＭｎを含む酸性溶液からＭｎを沈殿除去しようとする
と、ＭｎとＭｇの沈殿ＰＨ領域が近い（Ｍｇ：９．０程
度）ので、Ｍｇも同時に共沈殿し、アルカリ剤の消費が
増大する。例えば、Ｎｉ酸化鉱石を硫酸により加圧酸浸
出した液からＮｉを硫化物として除去した硫酸液には、
Ｍｎが１〜３ｇ／ｌ、Ｍｇが２〜１５ｇ／ｌ程度含まれ
ている。これをＭｎが１０ｐｐｍ以下にまで除去しよう
とすると、Ｍｇの９０％以上も同時に共沈し除去され
る。世界各国のＭｎ排出基準は年々厳しくなってきてお
り１〜１０ｐｐｍが現状である。その故に、廃液中のＭ
ｎをアルカリ消費量が少なく、極力除去することが望ま
れる。前記Ｍｎの一般的除去方法によれば、Ｍｎ酸性液
からアルカリ添加により、Ｍｎ沈殿物を生成し除去する
と、ｍｖが−２００ｍｖ程度に下がっている。これはＭ
ｇの共沈殿によるものと思われる。
【０００３】一方、東北大学、梅津、西村の論文（資源
と素材，１１１（１９９５），Ｐ．３２９）によれば、
オゾンを使用して、ＰＨ１程度の硫酸マンガン溶液、お
よび亜鉛の電解廃液から、ＭｎをＭｎ Ｏ2として回収
し、Ｍｎ電池用に使用しようとする研究があり、Ｍｎの
有効利用も考えられている。
と素材，１１１（１９９５），Ｐ．３２９）によれば、
オゾンを使用して、ＰＨ１程度の硫酸マンガン溶液、お
よび亜鉛の電解廃液から、ＭｎをＭｎ Ｏ2として回収
し、Ｍｎ電池用に使用しようとする研究があり、Ｍｎの
有効利用も考えられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＨ管理
と、ｍｖ管理により、Ｍｇ、Ｍｎ含有酸性溶液から優先
的にＭｎを除去しようとするものである。
と、ｍｖ管理により、Ｍｇ、Ｍｎ含有酸性溶液から優先
的にＭｎを除去しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｎｉ酸化鉱石
を酸浸出して得られたＭｎを１〜３ｇ／ｌ及びＭｇを２
〜１５ｇ／ｌ含む、マグネシュウムを含有するマンガン
酸性溶液からマンガンを沈殿物として除去するにあた
り、マグネシュウム含有マンガン酸性溶液のＰＨを８．
２〜８．８とすると共に、溶液の酸化還元電位（ｍＶ）
が５０〜３００ｍＶとなるように、空気、酸素、オゾン
又は過酸化物によりｍＶ調整し、マンガンを優先的に沈
殿除去することを特徴とする、マンガンの優先的除去
法、である。
を酸浸出して得られたＭｎを１〜３ｇ／ｌ及びＭｇを２
〜１５ｇ／ｌ含む、マグネシュウムを含有するマンガン
酸性溶液からマンガンを沈殿物として除去するにあた
り、マグネシュウム含有マンガン酸性溶液のＰＨを８．
２〜８．８とすると共に、溶液の酸化還元電位（ｍＶ）
が５０〜３００ｍＶとなるように、空気、酸素、オゾン
又は過酸化物によりｍＶ調整し、マンガンを優先的に沈
殿除去することを特徴とする、マンガンの優先的除去
法、である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のＭｇを含有するＭｎ酸性
溶液とは、Ｎｉ酸化鉱石を硫酸、塩酸、硝酸などで酸浸
出した廃液でＭｎを１〜３ｇ／ｌ、Ｍｇを２〜１５ｇ／
ｌ程度含まれるものが挙げられる。
溶液とは、Ｎｉ酸化鉱石を硫酸、塩酸、硝酸などで酸浸
出した廃液でＭｎを１〜３ｇ／ｌ、Ｍｇを２〜１５ｇ／
ｌ程度含まれるものが挙げられる。
【０００７】このものを河川に排出するに当っては、有
害物質であるＭｎを除去しなくてはならず、コスト・ダ
ウンのためＭｎのみを優先的に除去することが望まれ
る。
害物質であるＭｎを除去しなくてはならず、コスト・ダ
ウンのためＭｎのみを優先的に除去することが望まれ
る。
【０００８】このＭｎ酸性溶液を除去するにあたって
は、水酸化物、炭酸化物、酸化物などからなるアンモニ
ュウム塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩などを添加す
る。
は、水酸化物、炭酸化物、酸化物などからなるアンモニ
ュウム塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩などを添加す
る。
【０００９】添加時の酸性溶液の温度は２０〜１００
℃、ＰＨは８．２〜８．８が好ましい。その理由はＰＨ
が８．２未満ではＭｇの共沈はなくなるがＭｎの沈殿も
不十分になるからであり、またＰＨが９．０程度となる
とＭｇが共沈殿しやすくなり、アルカリ消費量が増加
し、好ましくない。
℃、ＰＨは８．２〜８．８が好ましい。その理由はＰＨ
が８．２未満ではＭｇの共沈はなくなるがＭｎの沈殿も
不十分になるからであり、またＰＨが９．０程度となる
とＭｇが共沈殿しやすくなり、アルカリ消費量が増加
し、好ましくない。
【００１０】この際、溶液の酸化還元電位（ｍＶ）が１
０〜５００ｍＶ、好ましくは５０〜３００ｍＶとなるよ
うに、空気、酸素、オゾン又は過酸化物によりｍＶ調整
するとＭｎが優先的に沈殿除去される。酸化還元電位が
１０ｍＶ未満では、Ｍｎの優先的除去が達成されず、Ｍ
ｎを環境基準値以下にするにはアルカリ消費量が多量に
なり、Ｍｇの共沈量も多くなる。また、５００ｍＶ超で
もＭｎの優先的除去は十分達成できるが、多量の空気、
オゾン、酸素、過酸化物が必要となり、しかもＭｎの優
先的除去の効果はほとんど増加しないからである。
０〜５００ｍＶ、好ましくは５０〜３００ｍＶとなるよ
うに、空気、酸素、オゾン又は過酸化物によりｍＶ調整
するとＭｎが優先的に沈殿除去される。酸化還元電位が
１０ｍＶ未満では、Ｍｎの優先的除去が達成されず、Ｍ
ｎを環境基準値以下にするにはアルカリ消費量が多量に
なり、Ｍｇの共沈量も多くなる。また、５００ｍＶ超で
もＭｎの優先的除去は十分達成できるが、多量の空気、
オゾン、酸素、過酸化物が必要となり、しかもＭｎの優
先的除去の効果はほとんど増加しないからである。
【００１１】以下、実施例により具体的に説明する。
【００１２】
【実施例１】Ｎｉ酸化鉱石に硫酸を加え、オートクレー
ブにより２４０℃、３５ｋｇ／ｃｍ2で１時間酸浸出し
て得られたＮｉ、Ｍｎ、Ｍｇを含有する酸性液から、ま
ず硫化によりＮｉを硫化物として回収して得られた硫化
後液を使用した。
ブにより２４０℃、３５ｋｇ／ｃｍ2で１時間酸浸出し
て得られたＮｉ、Ｍｎ、Ｍｇを含有する酸性液から、ま
ず硫化によりＮｉを硫化物として回収して得られた硫化
後液を使用した。
【００１３】この硫化液のＰＨ＝２．５、酸化還元電位
＝１５０ｍｖ、温度＝６０℃、液濃度Ｍｎ：１．７８ｇ
／ｌ、Ｍｇ：９．８８ｇ／ｌであった。
＝１５０ｍｖ、温度＝６０℃、液濃度Ｍｎ：１．７８ｇ
／ｌ、Ｍｇ：９．８８ｇ／ｌであった。
【００１４】液温度６０℃において、Ｃａ（ＯＨ）2を
添加し、３０分かけてＰＨを８．６とした後、３０分エ
イジングした。
添加し、３０分かけてＰＨを８．６とした後、３０分エ
イジングした。
【００１５】この間、空気を溶液量に対し、０．５倍量
／ｍｉｎで吹き込み、酸化還元電位を１００ｍｖ前後に
調整した。
／ｍｉｎで吹き込み、酸化還元電位を１００ｍｖ前後に
調整した。
【００１６】このＭｎ除去後の溶液濃度は、Ｍｎ：０．
００５ｇ／ｌであり日本の環境基準を満たしており、Ｍ
ｇ：８．２ｇ／ｌであり、Ｍｎの９９．７％が除去さ
れ、Ｍｇの除去率はわずか、１０．４％であった。
００５ｇ／ｌであり日本の環境基準を満たしており、Ｍ
ｇ：８．２ｇ／ｌであり、Ｍｎの９９．７％が除去さ
れ、Ｍｇの除去率はわずか、１０．４％であった。
【００１７】Ｃａ（ＯＨ）2の使用量は、溶液中のＭｎ
１ｋｇに対し、８．９ｋｇであった。
１ｋｇに対し、８．９ｋｇであった。
【００１８】
【実施例２】実施例１に使用した同じ硫化後液を使用
し、液温度８０℃において、Ｃａ（ＯＨ）2を添加し、
６０分かけてＰＨを８．８とした後、３０分エイジング
を実施した。
し、液温度８０℃において、Ｃａ（ＯＨ）2を添加し、
６０分かけてＰＨを８．８とした後、３０分エイジング
を実施した。
【００１９】この間、酸素を液量に対し、０．２倍量／
ｍｉｎで吹き込み、酸化還元電位を２００ｍｖ前後に調
整した。
ｍｉｎで吹き込み、酸化還元電位を２００ｍｖ前後に調
整した。
【００２０】このＭｎ除去後の溶液濃度は、Ｍｎ：０．
０００２ｇ／ｌであり世界の環境基準を満たしており、
Ｍｇ：７．８ｇ／ｌであり、Ｍｎの９９．９％が除去さ
れ、Ｍｇの除去率はわずか、１３．２％であった。
０００２ｇ／ｌであり世界の環境基準を満たしており、
Ｍｇ：７．８ｇ／ｌであり、Ｍｎの９９．９％が除去さ
れ、Ｍｇの除去率はわずか、１３．２％であった。
【００２１】Ｃａ（ＯＨ）2の使用量は、溶液中のＭｎ
１ｋｇに対し、９．６ｋｇであった。
１ｋｇに対し、９．６ｋｇであった。
【００２２】
【比較例１】実施例１に使用した同じ硫化後液を使用
し、液温度６０℃において、Ｃａ（ＯＨ）2を実施例１
で添加したと同じ量だけ３０分かけて添加した後、３０
分エイジングを実施した。
し、液温度６０℃において、Ｃａ（ＯＨ）2を実施例１
で添加したと同じ量だけ３０分かけて添加した後、３０
分エイジングを実施した。
【００２３】この時のＰＨは、８．９であり、酸化還元
電位は、−２８６ｍｖであった。
電位は、−２８６ｍｖであった。
【００２４】このＭｎ除去後の溶液濃度は、Ｍｎ：０．
１５ｇ／ｌでありＭｇ：７．９ｇ／ｌであった。Ｍｎの
除去率は、９０．９％、Ｍｇの除去率は、１３．６％で
あり、Ｍｎの環境基準値を満たしていない。酸化還元電
位の調整を行わなかったため、Ｍｎの優先的除去が行え
なかった。
１５ｇ／ｌでありＭｇ：７．９ｇ／ｌであった。Ｍｎの
除去率は、９０．９％、Ｍｇの除去率は、１３．６％で
あり、Ｍｎの環境基準値を満たしていない。酸化還元電
位の調整を行わなかったため、Ｍｎの優先的除去が行え
なかった。
【００２５】
【比較例２】実施例１に使用した同じ硫化後液を使用
し、Ｃａ（ＯＨ）2を添加しエイジング後のＰＨが９．
３とした。この時の酸化還元電位は、−２８０ｍｖであ
った。
し、Ｃａ（ＯＨ）2を添加しエイジング後のＰＨが９．
３とした。この時の酸化還元電位は、−２８０ｍｖであ
った。
【００２６】Ｃａ（ＯＨ）2の使用量は、溶液中のＭｎ
１ｋｇに対し、２６．９ｋｇであった。
１ｋｇに対し、２６．９ｋｇであった。
【００２７】このＭｎ除去後の溶液濃度は、Ｍｎ：０．
００８ｇ／ｌでありＭｇ：０．１３ｇ／ｌであった。Ｍ
ｎの除去率は、９９．４％、Ｍｇの除去率も、９８．４
％であった。酸化還元電位の調整を行わず、ＰＨ調整の
みで同等のＭｎを除去しようとしたとき、Ｍｇが共沈殿
し、Ｃａ（ＯＨ）2の使用量も増大する。
００８ｇ／ｌでありＭｇ：０．１３ｇ／ｌであった。Ｍ
ｎの除去率は、９９．４％、Ｍｇの除去率も、９８．４
％であった。酸化還元電位の調整を行わず、ＰＨ調整の
みで同等のＭｎを除去しようとしたとき、Ｍｇが共沈殿
し、Ｃａ（ＯＨ）2の使用量も増大する。
【００２８】
【発明の効果】ＰＨ調整と共に、酸化還元電位の調整を
行うと、アルカリ消費量も少なく、Ｍｇも共沈殿せず、
Ｍｎの優先的除去が達成できる。
行うと、アルカリ消費量も少なく、Ｍｇも共沈殿せず、
Ｍｎの優先的除去が達成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 薬師寺 弘昌 青森県八戸市大字河原木字遠山新田（番 地なし） 大平洋金属株式会社 八戸製 造所内 (56)参考文献 特開 平９−29267（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C02F 1/64,1/72 C22B 47/00
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎｉ酸化鉱石を酸浸出して得られたＭｎ
を１〜３ｇ／ｌ及びＭｇを２〜１５ｇ／ｌ含む、マグネ
シュウムを含有するマンガン酸性溶液からマンガンを沈
殿物として除去するにあたり、マグネシュウム含有マン
ガン酸性溶液のＰＨを８．２〜８．８とすると共に、溶
液の酸化還元電位（ｍＶ）が５０〜３００ｍＶとなるよ
うに、空気、酸素、オゾン又は過酸化物によりｍＶ調整
し、マンガンを優先的に沈殿除去することを特徴とす
る、マンガンの優先的除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08450796A JP3225836B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08450796A JP3225836B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09248576A JPH09248576A (ja) | 1997-09-22 |
| JP3225836B2 true JP3225836B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=13832566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08450796A Expired - Fee Related JP3225836B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | マグネシュウムを含有するマンガン酸性溶液からのマンガンの優先的除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3225836B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9657370B2 (en) | 2009-03-09 | 2017-05-23 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Removal method of manganese from waste water |
| US9731980B2 (en) | 2012-12-11 | 2017-08-15 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Processing device and processing method for hydrogen-sulphide-containing barren solution |
| US9751783B2 (en) | 2010-03-10 | 2017-09-05 | Sumitomo Mental Mining Co., Ltd. | Method for a treatment for wastewater containing aluminum, magnesium, and manganese |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1134195A3 (en) * | 1999-05-17 | 2002-08-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Flue gas desulphurisation |
| FI117337B (fi) * | 2004-12-16 | 2006-09-15 | Kemira Oyj | Menetelmä mangaanin poistamiseksi vedestä |
| JP4920932B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2012-04-18 | ナガオ株式会社 | 重金属含有廃水の処理方法 |
| JP5757425B2 (ja) * | 2011-11-25 | 2015-07-29 | 住友金属鉱山株式会社 | 高純度硫酸ニッケルの製造方法、及びニッケルを含む溶液からの不純物元素除去方法 |
| JP5617877B2 (ja) | 2012-08-13 | 2014-11-05 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル酸化鉱製錬における排水処理方法 |
| JP5720665B2 (ja) * | 2012-12-11 | 2015-05-20 | 住友金属鉱山株式会社 | 重金属除去方法及び重金属除去装置 |
| JP5861694B2 (ja) * | 2013-12-16 | 2016-02-16 | 住友金属鉱山株式会社 | マンガンの溶出抑制方法 |
| JP6048567B2 (ja) * | 2015-12-07 | 2016-12-21 | 住友金属鉱山株式会社 | マンガンの溶出抑制方法 |
| JP6523183B2 (ja) * | 2016-01-26 | 2019-05-29 | 株式会社東芝 | 水処理方法、水処理装置および水処理システム |
| CN106396056B (zh) * | 2016-10-27 | 2019-08-27 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 处理含锰镁电解锰废水并回收废水中锰的方法 |
| WO2018092694A1 (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 住友金属鉱山株式会社 | マンガンの除去方法 |
| JP6897345B2 (ja) * | 2016-11-18 | 2021-06-30 | 住友金属鉱山株式会社 | マンガンの除去方法 |
| JP7238686B2 (ja) * | 2019-08-15 | 2023-03-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 中和処理方法 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP08450796A patent/JP3225836B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9657370B2 (en) | 2009-03-09 | 2017-05-23 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Removal method of manganese from waste water |
| US9751783B2 (en) | 2010-03-10 | 2017-09-05 | Sumitomo Mental Mining Co., Ltd. | Method for a treatment for wastewater containing aluminum, magnesium, and manganese |
| US9731980B2 (en) | 2012-12-11 | 2017-08-15 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Processing device and processing method for hydrogen-sulphide-containing barren solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09248576A (ja) | 1997-09-22 |
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