JPH09245793A - リチウム二次電池およびその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池およびその製造方法Info
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- JPH09245793A JPH09245793A JP8054850A JP5485096A JPH09245793A JP H09245793 A JPH09245793 A JP H09245793A JP 8054850 A JP8054850 A JP 8054850A JP 5485096 A JP5485096 A JP 5485096A JP H09245793 A JPH09245793 A JP H09245793A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon material
- fluorine
- negative electrode
- usually
- fluoride
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池寿命の向上したリチウム二次電池を得
る。 【解決手段】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ素量が０．０５
重量％以下である炭素材を負極活物質として用いる。
る。 【解決手段】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ素量が０．０５
重量％以下である炭素材を負極活物質として用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
およびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の急速な電子技術の発展に伴い、電
子機器の小型化・軽量化は顕著であり、これらの電源と
なる電池への期待も大きい。すなわち、小型化・軽量化
という高エネルギー密度化と、より優れた貯蔵性とを備
えた電池への期待は大きい。これらの期待に応える最も
有望な電池系の一つとして、リチウムを負極とするリチ
ウム電池の開発が活発に行われており、リチウム二次電
池は、その優秀な特性が認められ、ＶＴＲカメラ、携帯
電話・パソコンなどのポータブル電源として急速に市場
に浸透している。充放電サイクル寿命が得られないとい
う難点を有している。そこで、各種の炭素材料にリチウ
ムイオンをインターカレーションさせた、炭素−リチウ
ム層間化合物を負極とすることが提案され、それに適し
た種々の炭素材が検討されている。
子機器の小型化・軽量化は顕著であり、これらの電源と
なる電池への期待も大きい。すなわち、小型化・軽量化
という高エネルギー密度化と、より優れた貯蔵性とを備
えた電池への期待は大きい。これらの期待に応える最も
有望な電池系の一つとして、リチウムを負極とするリチ
ウム電池の開発が活発に行われており、リチウム二次電
池は、その優秀な特性が認められ、ＶＴＲカメラ、携帯
電話・パソコンなどのポータブル電源として急速に市場
に浸透している。充放電サイクル寿命が得られないとい
う難点を有している。そこで、各種の炭素材料にリチウ
ムイオンをインターカレーションさせた、炭素−リチウ
ム層間化合物を負極とすることが提案され、それに適し
た種々の炭素材が検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】例えば、天然黒鉛等の
黒鉛、各種の樹脂もしくはピッチ類を焼成した炭素材料
等を負極材とすることが提案されているが、電気自動車
や家庭夜間電力貯蔵などのいわゆる分散型電力貯蔵シス
テムに利用する大型の電池に適用しうるようにするため
には、一層の電池性能の向上が要望されている。
黒鉛、各種の樹脂もしくはピッチ類を焼成した炭素材料
等を負極材とすることが提案されているが、電気自動車
や家庭夜間電力貯蔵などのいわゆる分散型電力貯蔵シス
テムに利用する大型の電池に適用しうるようにするため
には、一層の電池性能の向上が要望されている。
【０００４】性能向上のための効果的な方法として、特
開平７−３１２２１８号公報に示されているように炭素
負極材の表面をフッ素を含有したガスで処理する方法が
ある。しかしながら、この方法で処理された炭素負極材
にはフッ素が少量残存していて電池を作成したあとの充
電時にこれらが揮発して電池のケースが膨脹してしまう
という問題をしばしば起こす。この現象が起こると電解
液の液面が下がってしまうため、電気容量の低下を招く
ばかりでなく、安全上も大きな問題を招くため、この問
題の解決が要望されている。
開平７−３１２２１８号公報に示されているように炭素
負極材の表面をフッ素を含有したガスで処理する方法が
ある。しかしながら、この方法で処理された炭素負極材
にはフッ素が少量残存していて電池を作成したあとの充
電時にこれらが揮発して電池のケースが膨脹してしまう
という問題をしばしば起こす。この現象が起こると電解
液の液面が下がってしまうため、電気容量の低下を招く
ばかりでなく、安全上も大きな問題を招くため、この問
題の解決が要望されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
フッ素化剤で処理された炭素負極材に残存するフッ素を
除去すべく種々検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の第１の要旨は、フッ素化剤で処理された
炭素材であって、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ素
量が０．０５重量％以下である炭素材を負極活物質とし
て用いたことを特徴とするリチウム二次電池、に存す
る。また、本発明の第２の要旨は、炭素材をフッ素化剤
で処理した後、加熱雰囲気下で水蒸気含有ガスと接触さ
せたものを負極活物質として用いることを特徴とするリ
チウム二次電池の製造方法、に存する。
フッ素化剤で処理された炭素負極材に残存するフッ素を
除去すべく種々検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の第１の要旨は、フッ素化剤で処理された
炭素材であって、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ素
量が０．０５重量％以下である炭素材を負極活物質とし
て用いたことを特徴とするリチウム二次電池、に存す
る。また、本発明の第２の要旨は、炭素材をフッ素化剤
で処理した後、加熱雰囲気下で水蒸気含有ガスと接触さ
せたものを負極活物質として用いることを特徴とするリ
チウム二次電池の製造方法、に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における炭素材としては、各種ピッチ類を
原料とするコークス、フェノール樹脂等を焼成した樹脂
系炭材、天然もしくは人造黒鉛等が挙げられるが、好適
にはコークスが用いられる。コークスとしては、通常、
ＦＣＣ（流動接触分解）残渣油、ＥＨＥ油（エチレン製
造時の副生油）、常圧残渣油、減圧残渣油等の石油系重
質油やコールタール、コールタールピッチ等の石炭系炭
素材料を、４００〜５００℃程度の温度で焼成したもの
が挙げられる。
まず、本発明における炭素材としては、各種ピッチ類を
原料とするコークス、フェノール樹脂等を焼成した樹脂
系炭材、天然もしくは人造黒鉛等が挙げられるが、好適
にはコークスが用いられる。コークスとしては、通常、
ＦＣＣ（流動接触分解）残渣油、ＥＨＥ油（エチレン製
造時の副生油）、常圧残渣油、減圧残渣油等の石油系重
質油やコールタール、コールタールピッチ等の石炭系炭
素材料を、４００〜５００℃程度の温度で焼成したもの
が挙げられる。
【０００７】炭素材としては、通常、粒状のものが用い
られる。粒径は、電池の電極として用いるのに極端に大
きくない限りは特に制限されない。本発明において、こ
れらの炭素材は、通常、粒状のまま、場合によっては負
極材として成型した後に、フッ素化剤で処理する。フッ
素化剤としては、フッ素ガス等のフッ素原子を放出する
物が用いられる。
られる。粒径は、電池の電極として用いるのに極端に大
きくない限りは特に制限されない。本発明において、こ
れらの炭素材は、通常、粒状のまま、場合によっては負
極材として成型した後に、フッ素化剤で処理する。フッ
素化剤としては、フッ素ガス等のフッ素原子を放出する
物が用いられる。
【０００８】フッ素化剤での処理温度は、−１００℃〜
９０℃、望ましくは０〜３０℃のＣ−Ｆの共有結合を実
質的に形成しない温度域が選ばれる。また、フッ素化剤
での処理時間は炭素材に均一にフッ素等が供給されれば
短時間の処理でよく、時間が長くなってもそれ相応の効
果は期待できないため、通常は１分〜２日間の処理時間
であり、好ましくは３０分以下である。フッ素ガスのフ
ッ素分圧は、加圧〜減圧まで特に制限はないが、好まし
くは１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇで処理するのが良い。
９０℃、望ましくは０〜３０℃のＣ−Ｆの共有結合を実
質的に形成しない温度域が選ばれる。また、フッ素化剤
での処理時間は炭素材に均一にフッ素等が供給されれば
短時間の処理でよく、時間が長くなってもそれ相応の効
果は期待できないため、通常は１分〜２日間の処理時間
であり、好ましくは３０分以下である。フッ素ガスのフ
ッ素分圧は、加圧〜減圧まで特に制限はないが、好まし
くは１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇで処理するのが良い。
【０００９】また、フッ素ガス等は単独で用いても、窒
素、アルゴン等の不活性ガス、または酸素等を混合して
も用いる事が出来る。特に好ましくは酸素ガスを混合し
て用いる。このようにして得られるフッ素化処理炭素材
は次のような特性を有する。即ち、ＦＴ−ＩＲ測定によ
りＣ−Ｆ結合に起因する１，０００−１，２００カイザ
ーにおける明白なピークを有しない。勿論、Ｃ−Ｆ結合
を部分的に生成してもよいが、１％以下であることが必
要である。
素、アルゴン等の不活性ガス、または酸素等を混合して
も用いる事が出来る。特に好ましくは酸素ガスを混合し
て用いる。このようにして得られるフッ素化処理炭素材
は次のような特性を有する。即ち、ＦＴ−ＩＲ測定によ
りＣ−Ｆ結合に起因する１，０００−１，２００カイザ
ーにおける明白なピークを有しない。勿論、Ｃ−Ｆ結合
を部分的に生成してもよいが、１％以下であることが必
要である。
【００１０】また、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ
素量が、フッ素処理条件によっても異なるが、通常、
０．１重量％程度である。ここでいうアルカリ性水溶液
で抽出されるフッ素（以下、アルカリ抽出フッ素とい
う）量は、例えば、濃度０．１〜１規定程度の水酸化ナ
トリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性
水溶液にサンプルを加えて充分に抽出を行ったあと、フ
ィルターで濾過した濾液中のフッ素イオン濃度をイオン
クロマトグラフィーで測定する方法により求めることが
できる。
素量が、フッ素処理条件によっても異なるが、通常、
０．１重量％程度である。ここでいうアルカリ性水溶液
で抽出されるフッ素（以下、アルカリ抽出フッ素とい
う）量は、例えば、濃度０．１〜１規定程度の水酸化ナ
トリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性
水溶液にサンプルを加えて充分に抽出を行ったあと、フ
ィルターで濾過した濾液中のフッ素イオン濃度をイオン
クロマトグラフィーで測定する方法により求めることが
できる。
【００１１】本発明の製造方法においては、フッ素化処
理炭素材に対しアルカリ抽出フッ素の除去処理を施すこ
とにより、アルカリ抽出フッ素量を０．０５重量％以下
とすることを特徴とする。アルカリ抽出フッ素の除去処
理は、上記フッ素化処理炭素材に対して行うのであれば
よく、負極材に成形する前に行っても後に行ってもよ
い。
理炭素材に対しアルカリ抽出フッ素の除去処理を施すこ
とにより、アルカリ抽出フッ素量を０．０５重量％以下
とすることを特徴とする。アルカリ抽出フッ素の除去処
理は、上記フッ素化処理炭素材に対して行うのであれば
よく、負極材に成形する前に行っても後に行ってもよ
い。
【００１２】本発明においては、アルカリ抽出フッ素の
除去処理は、加熱雰囲気下、フッ素化処理炭素材を水蒸
気含有ガスと接触させることにより行う。水蒸気含有ガ
スとしては、飽和水蒸気として、通常１〜６０容量％、
好ましくは１０〜４０容量％の水蒸気を含む空気及び／
又は窒素、アルゴン等の不活性ガスが用いられる。水蒸
気含有ガスの流量は、通常５０〜１，０００ｍｌ／分、
好ましくは２００〜８００ｍｌ／分である。処理時の温
度は、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３０
０℃である。処理時間は、通常数分〜数十時間、好まし
くは１〜１０時間である。処理装置は水蒸気含有ガスと
炭素材との接触が良好に行うことができるものであれば
特に限定されないが、好ましくはフッ素処理に用いた装
置を用いてフッ素処理に引き続いて行う。
除去処理は、加熱雰囲気下、フッ素化処理炭素材を水蒸
気含有ガスと接触させることにより行う。水蒸気含有ガ
スとしては、飽和水蒸気として、通常１〜６０容量％、
好ましくは１０〜４０容量％の水蒸気を含む空気及び／
又は窒素、アルゴン等の不活性ガスが用いられる。水蒸
気含有ガスの流量は、通常５０〜１，０００ｍｌ／分、
好ましくは２００〜８００ｍｌ／分である。処理時の温
度は、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３０
０℃である。処理時間は、通常数分〜数十時間、好まし
くは１〜１０時間である。処理装置は水蒸気含有ガスと
炭素材との接触が良好に行うことができるものであれば
特に限定されないが、好ましくはフッ素処理に用いた装
置を用いてフッ素処理に引き続いて行う。
【００１３】本発明のリチウム二次電池は、上記のよう
にアルカリ抽出フッ素量を０．０５重量％以下に除去し
た炭素材を負極活物質として用いる。正極及び非水溶媒
中に電解質を溶解させてなる電解液については、従来、
非水系二次電池用に用いられているものでよく、特に限
定されない。具体的には、正極としては、ＬｉＣｏ
Ｏ2 、ＭｎＯ2 、ＴｉＳ2 、ＦｅＳ2 、Ｎｂ3 Ｓ4 、Ｍ
ｏ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓｅ4 、ＣｏＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ
5 、ＣｒＯ3 、Ｖ3 Ｏ8 、ＴｅＯ2 、ＧｅＯ2 等が用い
られる。電解質としては、ＬｉＣｏＯ4 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＰＦ6 等が用いられる。電解質を溶解する非水溶媒
としては、プロピレンカーボネート、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキソラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド及びこれらの２種以上の混合溶媒等が用いら
れる。
にアルカリ抽出フッ素量を０．０５重量％以下に除去し
た炭素材を負極活物質として用いる。正極及び非水溶媒
中に電解質を溶解させてなる電解液については、従来、
非水系二次電池用に用いられているものでよく、特に限
定されない。具体的には、正極としては、ＬｉＣｏ
Ｏ2 、ＭｎＯ2 、ＴｉＳ2 、ＦｅＳ2 、Ｎｂ3 Ｓ4 、Ｍ
ｏ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓｅ4 、ＣｏＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ
5 、ＣｒＯ3 、Ｖ3 Ｏ8 、ＴｅＯ2 、ＧｅＯ2 等が用い
られる。電解質としては、ＬｉＣｏＯ4 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＰＦ6 等が用いられる。電解質を溶解する非水溶媒
としては、プロピレンカーボネート、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキソラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド及びこれらの２種以上の混合溶媒等が用いら
れる。
【００１４】セパレータとしては、電池の内部抵抗を小
さくするために多孔体が好適であり、例えばポリプロピ
レン等の不織布、ガラスフィルター等の耐有機溶媒性材
料のものが好適に用いられる。負極、正極電解液及びセ
パレータは、例えばポリプロピレン製の電池ケースに組
み込む等の一般的な方法により二次電池を構成しうる。
電池構造としては、帯状の正極、負極をセパレータを介
して渦巻き状にしたスパイラル構造、又はボタン型ケー
スにペレット状の正極、円盤状の負極をセパレータを介
して挿入する方法などが採用されるが、大型電池に適用
する場合には、いわゆる角型構造の電池構成とし、単電
池を積層するのが一般的である。
さくするために多孔体が好適であり、例えばポリプロピ
レン等の不織布、ガラスフィルター等の耐有機溶媒性材
料のものが好適に用いられる。負極、正極電解液及びセ
パレータは、例えばポリプロピレン製の電池ケースに組
み込む等の一般的な方法により二次電池を構成しうる。
電池構造としては、帯状の正極、負極をセパレータを介
して渦巻き状にしたスパイラル構造、又はボタン型ケー
スにペレット状の正極、円盤状の負極をセパレータを介
して挿入する方法などが採用されるが、大型電池に適用
する場合には、いわゆる角型構造の電池構成とし、単電
池を積層するのが一般的である。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例
によって限定される物ではない。 （実施例１）コールタールをコークドラムで４５０〜５
００℃で２４時間コーキングして得た、揮発分５．８％
の生コークスをジェットミルにて微粉砕して、平均粒径
８．８μｍ、最大粒径３５μｍ以下の生コークス微粉を
得た。この生コークス微粉を黒鉛製のトレイに入れ、箱
型の電気炉中で窒素雰囲気下、昇温速度約１０℃／分で
１２００℃迄昇温し、２時間保持して炭素材を得た。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例
によって限定される物ではない。 （実施例１）コールタールをコークドラムで４５０〜５
００℃で２４時間コーキングして得た、揮発分５．８％
の生コークスをジェットミルにて微粉砕して、平均粒径
８．８μｍ、最大粒径３５μｍ以下の生コークス微粉を
得た。この生コークス微粉を黒鉛製のトレイに入れ、箱
型の電気炉中で窒素雰囲気下、昇温速度約１０℃／分で
１２００℃迄昇温し、２時間保持して炭素材を得た。
【００１６】該コークスを１０リットルの反応器に入れ
て、容器内を真空に保った後、フッ素含有ガス（Ｆ2
２０ｍｍＨｇ、Ｏ2 ６６０ｍｍＨｇ）を導入し、室温
下、大気圧で３０分間フッ素化処理した。フッ素化処理
後、該反応器から残ガスを排出した後、温度を２００℃
に上げ、飽和水蒸気２５容量％を含んだ空気６００ｍｌ
／分を導入しながら２時間処理した。
て、容器内を真空に保った後、フッ素含有ガス（Ｆ2
２０ｍｍＨｇ、Ｏ2 ６６０ｍｍＨｇ）を導入し、室温
下、大気圧で３０分間フッ素化処理した。フッ素化処理
後、該反応器から残ガスを排出した後、温度を２００℃
に上げ、飽和水蒸気２５容量％を含んだ空気６００ｍｌ
／分を導入しながら２時間処理した。
【００１７】得られた炭素材のアルカリ抽出フッ素量
を、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて測定した
ところ、０．０２重量％であり、フッ素除去処理を行わ
ない炭素材の０．１重量％に比べて低くなっていた。こ
の炭素材と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＵＤＦ）及びジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）を混合してペースト状に
し、金属板の上に塗布して乾燥、プレスして負極を作成
した。
を、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて測定した
ところ、０．０２重量％であり、フッ素除去処理を行わ
ない炭素材の０．１重量％に比べて低くなっていた。こ
の炭素材と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＵＤＦ）及びジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）を混合してペースト状に
し、金属板の上に塗布して乾燥、プレスして負極を作成
した。
【００１８】一方、正極はＬｉＣｏＯ2 とアセチレンブ
ラック、ＰＶＤＦ、ＤＭＦを混合してペースト状にし、
金属板の上に塗布して乾燥、プレスして正極を作成し
た。正極と負極とはポリオレフィン系のセパレータによ
り絶縁した。電解液はＬｉＰＦ6 をプロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）とジエチルカーボネートの混合溶媒に溶解
したものを使用した。
ラック、ＰＶＤＦ、ＤＭＦを混合してペースト状にし、
金属板の上に塗布して乾燥、プレスして正極を作成し
た。正極と負極とはポリオレフィン系のセパレータによ
り絶縁した。電解液はＬｉＰＦ6 をプロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）とジエチルカーボネートの混合溶媒に溶解
したものを使用した。
【００１９】これらを巾７０ｍｍのポリプロピレン製電
池ケースの中にセットして密封し、リチウム二次電池を
作成した。この電池を３０Ａの定電流で充放電を繰り返
したところ、１０サイクルの充放電終了後も電池ケース
の膨らみは、見られなかった。結果を表−１に示す。
池ケースの中にセットして密封し、リチウム二次電池を
作成した。この電池を３０Ａの定電流で充放電を繰り返
したところ、１０サイクルの充放電終了後も電池ケース
の膨らみは、見られなかった。結果を表−１に示す。
【００２０】（比較例−１）実施例−１と同様にしてフ
ッ素処理までを行った炭素材をフッ素除去処理を行わ
ず、そのまま負極用の炭素材として用いたこと以外は、
実施例−１と同様にしてリチウム二次電池を作成した。
この電池を実施例−１と同様にして充放電を繰り返した
ところ、７サイクル目で最初の電池ケースの巾７０ｍｍ
が８１．５ｍｍまで膨れた。その結果、電解液の液面も
大きく低下した。結果を表−１に示す。
ッ素処理までを行った炭素材をフッ素除去処理を行わ
ず、そのまま負極用の炭素材として用いたこと以外は、
実施例−１と同様にしてリチウム二次電池を作成した。
この電池を実施例−１と同様にして充放電を繰り返した
ところ、７サイクル目で最初の電池ケースの巾７０ｍｍ
が８１．５ｍｍまで膨れた。その結果、電解液の液面も
大きく低下した。結果を表−１に示す。
【００２１】（比較例−２）実施例−１と同様にしてフ
ッ素処理までを行った炭素材に、水蒸気を含有しない空
気６００ｍｌ／分を導入しながら２００℃で２時間処理
した。得られた炭素材のアルカリ抽出フッ素量を測定し
たところ０．０９重量％であり、処理前の０．１重量％
とほとんど変わらなかった。この炭素材を負極用の炭素
材として用いたこと以外は、実施例−１と同様にしてリ
チウム二次電池を作成した。
ッ素処理までを行った炭素材に、水蒸気を含有しない空
気６００ｍｌ／分を導入しながら２００℃で２時間処理
した。得られた炭素材のアルカリ抽出フッ素量を測定し
たところ０．０９重量％であり、処理前の０．１重量％
とほとんど変わらなかった。この炭素材を負極用の炭素
材として用いたこと以外は、実施例−１と同様にしてリ
チウム二次電池を作成した。
【００２２】この電池を実施例−１と同様にして充放電
を繰り返したところ、７サイクル目で最初の電池ケース
の巾７０ｍｍが８１．０ｍｍまで膨れた。その結果、電
解液の液面も大きく低下した。結果を表−１に示す。
を繰り返したところ、７サイクル目で最初の電池ケース
の巾７０ｍｍが８１．０ｍｍまで膨れた。その結果、電
解液の液面も大きく低下した。結果を表−１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、電池寿命の向上したリ
チウム二次電池を得ることが出来るため工業上非常に有
用である。
チウム二次電池を得ることが出来るため工業上非常に有
用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ素量が０．０５
重量％以下である炭素材を負極活物質として用いたこと
を特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】 炭素材をフッ素化剤で処理した後、加熱
雰囲気下で水蒸気含有ガスと接触させたものを負極活物
質として用いることを特徴とする請求項１に記載のリチ
ウム二次電池の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8054850A JPH09245793A (ja) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
| US08/739,295 US5871864A (en) | 1995-10-30 | 1996-10-29 | Lithium secondary cells and methods for preparing active materials for negative electrodes |
| US09/124,186 US6106977A (en) | 1995-10-30 | 1998-07-28 | Lithium secondary cells and methods for preparing active materials for negative electrodes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8054850A JPH09245793A (ja) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09245793A true JPH09245793A (ja) | 1997-09-19 |
Family
ID=12982082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8054850A Pending JPH09245793A (ja) | 1995-10-30 | 1996-03-12 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09245793A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284079A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-10-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | ホスト物質の製造方法及び非水電解質二次電池 |
| JP2000200604A (ja) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Samsung Yokohama Kenkyusho:Kk | リチウムイオン二次電池用の炭素材料及びリチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用の炭素材料の製造方法 |
| KR100851372B1 (ko) * | 2006-11-24 | 2008-08-08 | 지에스칼텍스 주식회사 | 전극용 활성탄 및 이를 이용한 전기이중층 커패시터 |
| US10707476B2 (en) | 2017-09-21 | 2020-07-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing a negative electrode sheet |
-
1996
- 1996-03-12 JP JP8054850A patent/JPH09245793A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284079A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-10-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | ホスト物質の製造方法及び非水電解質二次電池 |
| JP2000200604A (ja) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Samsung Yokohama Kenkyusho:Kk | リチウムイオン二次電池用の炭素材料及びリチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用の炭素材料の製造方法 |
| KR100851372B1 (ko) * | 2006-11-24 | 2008-08-08 | 지에스칼텍스 주식회사 | 전극용 활성탄 및 이를 이용한 전기이중층 커패시터 |
| US10707476B2 (en) | 2017-09-21 | 2020-07-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing a negative electrode sheet |
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