JPH09251853A - リチウム二次電池およびその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池およびその製造方法Info
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- JPH09251853A JPH09251853A JP8057538A JP5753896A JPH09251853A JP H09251853 A JPH09251853 A JP H09251853A JP 8057538 A JP8057538 A JP 8057538A JP 5753896 A JP5753896 A JP 5753896A JP H09251853 A JPH09251853 A JP H09251853A
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- JP
- Japan
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- carbon material
- fluorine
- lithium
- treatment
- negative electrode
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- Pending
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池寿命の向上したリチウム二次電池を得
る。 【解決手段】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、かつリチウムを含有する炭素材を負極活物質として
用いる。
る。 【解決手段】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、かつリチウムを含有する炭素材を負極活物質として
用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
およびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の急速な電子技術の発展に伴い、電
子機器の小型化・軽量化は顕著であり、これらの電源と
なる電池への期待も大きい。すなわち、小型化・軽量化
という高エネルギー密度化と、より優れた貯蔵性とを備
えた電池への期待は大きい。これらの期待に応える最も
有望な電池系の一つとして、リチウムを負極とするリチ
ウム電池の開発が活発に行われており、リチウム二次電
池は、その優秀な特性が認められ、ＶＴＲカメラ、携帯
電話・パソコンなどのポータブル電源として急速に市場
に浸透している。充放電サイクル寿命が得られないとい
う難点を有している。そこで、各種の炭素材料にリチウ
ムイオンをインターカレーションさせた、炭素−リチウ
ム層間化合物を負極とすることが提案され、それに適し
た種々の炭素材が検討されている。
子機器の小型化・軽量化は顕著であり、これらの電源と
なる電池への期待も大きい。すなわち、小型化・軽量化
という高エネルギー密度化と、より優れた貯蔵性とを備
えた電池への期待は大きい。これらの期待に応える最も
有望な電池系の一つとして、リチウムを負極とするリチ
ウム電池の開発が活発に行われており、リチウム二次電
池は、その優秀な特性が認められ、ＶＴＲカメラ、携帯
電話・パソコンなどのポータブル電源として急速に市場
に浸透している。充放電サイクル寿命が得られないとい
う難点を有している。そこで、各種の炭素材料にリチウ
ムイオンをインターカレーションさせた、炭素−リチウ
ム層間化合物を負極とすることが提案され、それに適し
た種々の炭素材が検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】たとえば、天然黒鉛等
の黒鉛、各種の樹脂もしくはピッチ類を焼成した炭素材
料、等を負極材とすることが提案されているが、電気自
動車や家庭夜間電力貯蔵などのいわゆる分散型電力貯蔵
システムに利用する大型の電池に適用しうるようにする
ためには、一層の電池性能の向上が要望されている。
の黒鉛、各種の樹脂もしくはピッチ類を焼成した炭素材
料、等を負極材とすることが提案されているが、電気自
動車や家庭夜間電力貯蔵などのいわゆる分散型電力貯蔵
システムに利用する大型の電池に適用しうるようにする
ためには、一層の電池性能の向上が要望されている。
【０００４】性能向上のための効果的な方法として、特
開平７−３１２２１８号公報に示されているように炭素
負極材の表面をフッ素を含有したガスで処理する方法が
ある。しかしながら、この方法で処理された炭素負極材
にはフッ素が少量残存していて電池を作成したあとの充
電時にこれらが揮散して電池のケースが膨張してしまう
という問題をしばしば起こす。この現象が起こると電解
液の液面が下がってしまうため、電気容量の低下を招く
ばかりでなく、安全上も大きな問題を招くため、この問
題の解決が要望されている。
開平７−３１２２１８号公報に示されているように炭素
負極材の表面をフッ素を含有したガスで処理する方法が
ある。しかしながら、この方法で処理された炭素負極材
にはフッ素が少量残存していて電池を作成したあとの充
電時にこれらが揮散して電池のケースが膨張してしまう
という問題をしばしば起こす。この現象が起こると電解
液の液面が下がってしまうため、電気容量の低下を招く
ばかりでなく、安全上も大きな問題を招くため、この問
題の解決が要望されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
フッ素化剤で処理された炭素負極材に残存するフッ素を
除去すべく種々検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の第１の要旨は、フッ素化剤で処理された
炭素材であって、かつリチウムを含有する炭素材を負極
活物質として用いたことを特徴とするリチウム二次電
池、に存する。また、本発明の第２の要旨は、炭素材を
フッ素化剤で処理した後、該炭素材にリチウム金属およ
び／又はフッ化リチウム以外のリチウム化合物を添加し
たものを負極活物質として用いることを特徴とする請求
項１に記載のリチウム二次電池の製造方法、に存する。
フッ素化剤で処理された炭素負極材に残存するフッ素を
除去すべく種々検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の第１の要旨は、フッ素化剤で処理された
炭素材であって、かつリチウムを含有する炭素材を負極
活物質として用いたことを特徴とするリチウム二次電
池、に存する。また、本発明の第２の要旨は、炭素材を
フッ素化剤で処理した後、該炭素材にリチウム金属およ
び／又はフッ化リチウム以外のリチウム化合物を添加し
たものを負極活物質として用いることを特徴とする請求
項１に記載のリチウム二次電池の製造方法、に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における炭素材としては、各種ピッチ類を
原料とするコークス、フェノール樹脂等を焼成した樹脂
系炭材、天然もしくは人造黒鉛等が挙げられるが、好適
にはコークスが用いられる。コークスとしては、通常、
ＦＣＣ（流動接触分解）残渣油、ＥＨＥ油（エチレン製
造時の副生油）、常圧残渣油、減圧残渣油等の石油系重
質油やコールタール、コールタールピッチ等の石炭系炭
素材料を、４００〜５００℃程度の温度で焼成したもの
が挙げられる。
まず、本発明における炭素材としては、各種ピッチ類を
原料とするコークス、フェノール樹脂等を焼成した樹脂
系炭材、天然もしくは人造黒鉛等が挙げられるが、好適
にはコークスが用いられる。コークスとしては、通常、
ＦＣＣ（流動接触分解）残渣油、ＥＨＥ油（エチレン製
造時の副生油）、常圧残渣油、減圧残渣油等の石油系重
質油やコールタール、コールタールピッチ等の石炭系炭
素材料を、４００〜５００℃程度の温度で焼成したもの
が挙げられる。
【０００７】炭素材としては、通常、粒状のものが用い
られる。粒径は、電池の電極として用いるのに極端に大
きくない限りは特に制限されない。本発明において、こ
れらの炭素材料は、通常、粒状のまま、場合によっては
負極材として成型した後に、フッ素化剤で処理する。フ
ッ素化剤としては、フッ素ガス等のフッ素原子を放出す
る物が挙げられる。
られる。粒径は、電池の電極として用いるのに極端に大
きくない限りは特に制限されない。本発明において、こ
れらの炭素材料は、通常、粒状のまま、場合によっては
負極材として成型した後に、フッ素化剤で処理する。フ
ッ素化剤としては、フッ素ガス等のフッ素原子を放出す
る物が挙げられる。
【０００８】フッ素化剤での処理温度は、−１００℃〜
９０℃、望ましくは０〜３０℃のＣ−Ｆの共有結合を実
質的に形成しない温度域が選ばれる。また、フッ素化処
理時間は炭素材に均一にフッ素等が供給されれば短時間
の処理でよく、時間が長くなってもそれ相応の効果は期
待できないため、通常は１分〜２日間の処理時間であ
り、好ましくは３０分以下である。フッ素ガスのフッ素
分圧は、加圧〜減圧まで特に制限はないが、好ましくは
１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇで処理するのが良い。
９０℃、望ましくは０〜３０℃のＣ−Ｆの共有結合を実
質的に形成しない温度域が選ばれる。また、フッ素化処
理時間は炭素材に均一にフッ素等が供給されれば短時間
の処理でよく、時間が長くなってもそれ相応の効果は期
待できないため、通常は１分〜２日間の処理時間であ
り、好ましくは３０分以下である。フッ素ガスのフッ素
分圧は、加圧〜減圧まで特に制限はないが、好ましくは
１ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇで処理するのが良い。
【０００９】また、フッ素ガス等は単独で用いても、窒
素、アルゴン等の不活性ガス、または酸素等を混合して
も用いる事が出来る。特に好ましくは酸素ガスを混合し
て用いる。このようにして得られるフッ素化処理炭素材
は次のような特性を有する。即ち、ＦＴ−ＩＲ測定によ
りＣ−Ｆ結合に起因する１，０００−１，２００カイザ
ーにおける明白なピークを有しない。勿論、Ｃ−Ｆ結合
を部分的に生成してもよいが、１％以下であることが必
要である。
素、アルゴン等の不活性ガス、または酸素等を混合して
も用いる事が出来る。特に好ましくは酸素ガスを混合し
て用いる。このようにして得られるフッ素化処理炭素材
は次のような特性を有する。即ち、ＦＴ−ＩＲ測定によ
りＣ−Ｆ結合に起因する１，０００−１，２００カイザ
ーにおける明白なピークを有しない。勿論、Ｃ−Ｆ結合
を部分的に生成してもよいが、１％以下であることが必
要である。
【００１０】また、アルカリ性水溶液で抽出されるフッ
素量はフッ素処理条件によっても異なるが、通常、０．
１重量％程度である。ここでいうアルカリ性水溶液で抽
出されるフッ素（以下、アルカリ抽出フッ素という）量
は、例えば、濃度０．１〜１規定程度の水酸化ナトリウ
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性水溶液
にサンプルを加えて充分に抽出を行ったあと、フィルタ
ーで濾過した濾液中のフッ素イオン濃度をイオンクロマ
トグラフィーで測定する方法により求めることができ
る。
素量はフッ素処理条件によっても異なるが、通常、０．
１重量％程度である。ここでいうアルカリ性水溶液で抽
出されるフッ素（以下、アルカリ抽出フッ素という）量
は、例えば、濃度０．１〜１規定程度の水酸化ナトリウ
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性水溶液
にサンプルを加えて充分に抽出を行ったあと、フィルタ
ーで濾過した濾液中のフッ素イオン濃度をイオンクロマ
トグラフィーで測定する方法により求めることができ
る。
【００１１】本発明の製造方法においては、フッ素化処
理炭素材に対しアルカリ抽出フッ素の炭素材に固着させ
る処理を施すことを特徴とする。アルカリ抽出フッ素の
固着処理は、上記フッ素化処理炭素材に対して行うので
あればよく、負極材に成形する前に行っても後に行って
もよい。固着処理により、好ましくは、アルカリ性水溶
液で抽出されるフッ素量が、０．０５重量％以下とす
る。
理炭素材に対しアルカリ抽出フッ素の炭素材に固着させ
る処理を施すことを特徴とする。アルカリ抽出フッ素の
固着処理は、上記フッ素化処理炭素材に対して行うので
あればよく、負極材に成形する前に行っても後に行って
もよい。固着処理により、好ましくは、アルカリ性水溶
液で抽出されるフッ素量が、０．０５重量％以下とす
る。
【００１２】本発明においては、アルカリ抽出フッ素の
固着処理は、炭素材にリチウム金属および／又はフッ化
リチウム以外のリチウム化合物を添加することにより行
われる。炭素材にリチウム金属の粉末を添加する場合
は、例えば粒状の炭素材とリチウム金属の粉末とを混合
すればよい。または、炭素材にフッ化リチウム以外のリ
チウム化合物を添加する場合は、フッ化リチウム以外の
例えば水酸化リチウム等のリチウム化合物を水又はアル
コール等の低沸点溶媒に分散又は溶解させたものの中に
炭素材ディップするか噴霧することにより行われる。
固着処理は、炭素材にリチウム金属および／又はフッ化
リチウム以外のリチウム化合物を添加することにより行
われる。炭素材にリチウム金属の粉末を添加する場合
は、例えば粒状の炭素材とリチウム金属の粉末とを混合
すればよい。または、炭素材にフッ化リチウム以外のリ
チウム化合物を添加する場合は、フッ化リチウム以外の
例えば水酸化リチウム等のリチウム化合物を水又はアル
コール等の低沸点溶媒に分散又は溶解させたものの中に
炭素材ディップするか噴霧することにより行われる。
【００１３】添加するリチウム金属および／又はフッ化
リチウム以外のリチウム化合物の量はアルカリ抽出フッ
素量に対して反応当量の１．５倍程度のリチウムであれ
ば良い。添加後は必要ならば、例えば加熱等により溶媒
を除去してもよい。本発明のリチウム二次電池は、上記
のようにフッ化剤で処理した後、アルカリ抽出フッ素の
固着処理を施すことにより、リチウムを含有した炭素材
を負極活物質として用いる。
リチウム以外のリチウム化合物の量はアルカリ抽出フッ
素量に対して反応当量の１．５倍程度のリチウムであれ
ば良い。添加後は必要ならば、例えば加熱等により溶媒
を除去してもよい。本発明のリチウム二次電池は、上記
のようにフッ化剤で処理した後、アルカリ抽出フッ素の
固着処理を施すことにより、リチウムを含有した炭素材
を負極活物質として用いる。
【００１４】正極および非水溶媒中に電解質を溶解させ
てなる電解液については、従来、非水系二次電池用に用
いられているものでよく、特に限定されない。具体的に
は、正極としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＭｎＯ2 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＦｅＳ2 、Ｎｂ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓｅ
4 、ＣｏＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｒＯ3 、Ｖ3 Ｏ
8 、ＴｅＯ2 、ＧｅＯ2 等が用いられる。電解質として
は、ＬｉＣｏＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 等が用いら
れる。電解質を溶解する非水溶媒としては、プロピレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキ
シエタン、ジメチルスルホキシド、ジオキソラン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびこれら
の２種以上の混合溶媒等が用いられる。
てなる電解液については、従来、非水系二次電池用に用
いられているものでよく、特に限定されない。具体的に
は、正極としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＭｎＯ2 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＦｅＳ2 、Ｎｂ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓ4 、Ｍｏ3 Ｓｅ
4 、ＣｏＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｒＯ3 、Ｖ3 Ｏ
8 、ＴｅＯ2 、ＧｅＯ2 等が用いられる。電解質として
は、ＬｉＣｏＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 等が用いら
れる。電解質を溶解する非水溶媒としては、プロピレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキ
シエタン、ジメチルスルホキシド、ジオキソラン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびこれら
の２種以上の混合溶媒等が用いられる。
【００１５】セパレータとしては、電池の内部抵抗を小
さくするために多孔体が好適であり、例えばポリプロピ
レン等の不織布、ガラスフィルター等の耐有機溶媒性材
料のものが好適に用いられる。負極、正極電解液および
セパレータは、例えばポリプロピレン製の電池ケースに
組み込む等の一般的な方法により二次電池を構成しう
る。電池構造としては、帯状の正極、負極をセパレータ
を介して渦巻き状にしたスパイラル構造、又はボタン型
ケースにペレット状の正極、円盤状の負極をセパレータ
を介して挿入する方法などが採用されるが、大型電池に
適用する場合には、いわゆる角型構造の電池構成とし、
単電池を積層するのが一般的である。
さくするために多孔体が好適であり、例えばポリプロピ
レン等の不織布、ガラスフィルター等の耐有機溶媒性材
料のものが好適に用いられる。負極、正極電解液および
セパレータは、例えばポリプロピレン製の電池ケースに
組み込む等の一般的な方法により二次電池を構成しう
る。電池構造としては、帯状の正極、負極をセパレータ
を介して渦巻き状にしたスパイラル構造、又はボタン型
ケースにペレット状の正極、円盤状の負極をセパレータ
を介して挿入する方法などが採用されるが、大型電池に
適用する場合には、いわゆる角型構造の電池構成とし、
単電池を積層するのが一般的である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例
によって限定される物ではない。 （実施例１）コールタールをコークドラムで４５０〜５
００℃で２４時間コーキングして得た、揮発分５．８％
の生コークスをジェットミルにて微粉砕して、平均粒径
８．８μｍ、最大粒径３５μｍ以下の生コークス微粉を
得た。この生コークス微粉を黒鉛製のトレイに入れ、箱
型の電気炉中で窒素雰囲気下、昇温速度約１０℃／分で
１２００℃迄昇温し、２時間保持して炭素材を得た。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、下記実施例
によって限定される物ではない。 （実施例１）コールタールをコークドラムで４５０〜５
００℃で２４時間コーキングして得た、揮発分５．８％
の生コークスをジェットミルにて微粉砕して、平均粒径
８．８μｍ、最大粒径３５μｍ以下の生コークス微粉を
得た。この生コークス微粉を黒鉛製のトレイに入れ、箱
型の電気炉中で窒素雰囲気下、昇温速度約１０℃／分で
１２００℃迄昇温し、２時間保持して炭素材を得た。
【００１７】該コークスを１０リットルの反応器に入れ
て、容器内を真空に保った後、フッ素含有ガス（Ｆ2
２０ｍｍＨｇ、Ｏ2 ６６０ｍｍＨｇ）を導入し、室温
下、大気圧で３０分間フッ素化処理した。このようにし
てフッ素処理までを行った炭素材に、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）の飽和水溶液を噴霧してその後乾燥器で水
を除去した。炭素材に対するＬｉＯＨの量は炭素材中の
アルカリ抽出フッ素量に対して反応モルの１．５倍とな
るように調整した。乾燥後の炭素材をＸ線回折で調べた
ところ、ＬｉＦの回折線が観察された。得られた炭素材
のアルカリ抽出フッ素量を１規定の水酸化ナトリウム水
溶液を用いて測定したところ０重量％であった。
て、容器内を真空に保った後、フッ素含有ガス（Ｆ2
２０ｍｍＨｇ、Ｏ2 ６６０ｍｍＨｇ）を導入し、室温
下、大気圧で３０分間フッ素化処理した。このようにし
てフッ素処理までを行った炭素材に、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）の飽和水溶液を噴霧してその後乾燥器で水
を除去した。炭素材に対するＬｉＯＨの量は炭素材中の
アルカリ抽出フッ素量に対して反応モルの１．５倍とな
るように調整した。乾燥後の炭素材をＸ線回折で調べた
ところ、ＬｉＦの回折線が観察された。得られた炭素材
のアルカリ抽出フッ素量を１規定の水酸化ナトリウム水
溶液を用いて測定したところ０重量％であった。
【００１８】この炭素材と、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＵＤＦ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を混合
してペースト状にし、金属板の上に塗布して乾燥、プレ
スして負極を作成した。一方、正極はＬｉＣｏＯ2 とア
セチレンブラック、ＰＶＤＦ、ＤＭＦを混合してペース
ト状にし、金属板の上に塗布して乾燥、プレスして正極
を作成した。
ＵＤＦ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を混合
してペースト状にし、金属板の上に塗布して乾燥、プレ
スして負極を作成した。一方、正極はＬｉＣｏＯ2 とア
セチレンブラック、ＰＶＤＦ、ＤＭＦを混合してペース
ト状にし、金属板の上に塗布して乾燥、プレスして正極
を作成した。
【００１９】正極と負極とはポリオレフィン系のセパレ
ータにより絶縁した。電解液はＬｉＰＦ6 をプロピレン
カーボネート（ＰＣ）とジエチルカーボネートの混合溶
媒に溶解したものを使用した。これらを巾７０ｍｍのポ
リプロピレン製電池ケースの中にセットして密封し、リ
チウム二次電池を作成した。この電池を３０Ａの定電流
で充放電を繰り返したところ、１０サイクルの充放電終
了後も電池ケースの膨らみは、見られなかった。結果を
表−１に示す。
ータにより絶縁した。電解液はＬｉＰＦ6 をプロピレン
カーボネート（ＰＣ）とジエチルカーボネートの混合溶
媒に溶解したものを使用した。これらを巾７０ｍｍのポ
リプロピレン製電池ケースの中にセットして密封し、リ
チウム二次電池を作成した。この電池を３０Ａの定電流
で充放電を繰り返したところ、１０サイクルの充放電終
了後も電池ケースの膨らみは、見られなかった。結果を
表−１に示す。
【００２０】（比較例−１）実施例−１と同様にしてフ
ッ素処理までを行った炭素材をフッ素固着処理を行わ
ず、そのまま負極用の炭素材として用いたこと以外は、
実施例−１と同様にしてリチウム二次電池を作成した。
この電池を実施例−１と同様にして充放電を繰り返した
ところ、７サイクル目で最初の電池ケースの巾７０ｍｍ
が８１．５ｍｍまで膨れた。その結果、電解液の液面も
大きく低下した。結果を表−１に示す。
ッ素処理までを行った炭素材をフッ素固着処理を行わ
ず、そのまま負極用の炭素材として用いたこと以外は、
実施例−１と同様にしてリチウム二次電池を作成した。
この電池を実施例−１と同様にして充放電を繰り返した
ところ、７サイクル目で最初の電池ケースの巾７０ｍｍ
が８１．５ｍｍまで膨れた。その結果、電解液の液面も
大きく低下した。結果を表−１に示す。
【００２１】（比較例−２）実施例−１と同様にしてフ
ッ素処理までを行った炭素材に、水のみを実施例１のＬ
ｉＯＨ飽和水溶液と同量噴霧してその後乾燥器で水を除
去した。得られた炭素材を負極用の炭素材として用いた
こと以外は、実施例−１と同様にしてリチウム二次電池
を作成した。この電池を実施例−１と同様にして充放電
を繰り返したところ、７サイクル目で最初の電池ケース
の巾７０ｍｍが８０．０ｍｍまで膨れた。その結果、電
解液の液面も大きく低下した。結果を表−１に示す。
ッ素処理までを行った炭素材に、水のみを実施例１のＬ
ｉＯＨ飽和水溶液と同量噴霧してその後乾燥器で水を除
去した。得られた炭素材を負極用の炭素材として用いた
こと以外は、実施例−１と同様にしてリチウム二次電池
を作成した。この電池を実施例−１と同様にして充放電
を繰り返したところ、７サイクル目で最初の電池ケース
の巾７０ｍｍが８０．０ｍｍまで膨れた。その結果、電
解液の液面も大きく低下した。結果を表−１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、電池寿命の向上したリ
チウム二次電池を得ることが出来るため工業上非常に有
用である。
チウム二次電池を得ることが出来るため工業上非常に有
用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ素化剤で処理された炭素材であっ
て、かつリチウムを含有する炭素材を負極活物質として
用いたことを特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】 炭素材をフッ素化剤で処理した後、該炭
素材にリチウム金属および／又はフッ化リチウム以外の
リチウム化合物を添加したものを負極活物質として用い
ることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池
の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8057538A JPH09251853A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
| US08/739,295 US5871864A (en) | 1995-10-30 | 1996-10-29 | Lithium secondary cells and methods for preparing active materials for negative electrodes |
| US09/124,186 US6106977A (en) | 1995-10-30 | 1998-07-28 | Lithium secondary cells and methods for preparing active materials for negative electrodes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8057538A JPH09251853A (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09251853A true JPH09251853A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13058548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8057538A Pending JPH09251853A (ja) | 1995-10-30 | 1996-03-14 | リチウム二次電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09251853A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284079A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-10-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | ホスト物質の製造方法及び非水電解質二次電池 |
| JP2000200604A (ja) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Samsung Yokohama Kenkyusho:Kk | リチウムイオン二次電池用の炭素材料及びリチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用の炭素材料の製造方法 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP8057538A patent/JPH09251853A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10284079A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-10-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | ホスト物質の製造方法及び非水電解質二次電池 |
| JP2000200604A (ja) * | 1999-01-07 | 2000-07-18 | Samsung Yokohama Kenkyusho:Kk | リチウムイオン二次電池用の炭素材料及びリチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用の炭素材料の製造方法 |
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