JPH09241214A - 液浸油 - Google Patents

液浸油

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JPH09241214A JP9060196A JP6019697A JPH09241214A JP H09241214 A JPH09241214 A JP H09241214A JP 9060196 A JP9060196 A JP 9060196A JP 6019697 A JP6019697 A JP 6019697A JP H09241214 A JPH09241214 A JP H09241214A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 固有蛍光が小さく且つ紫外光透過度が大きい
と同時にアッペ数が40−50の液浸油を調製するため
の、顕微鏡用液浸油調製用の基本物質を提供すること 【解決手段】 本発明は、顕微鏡用液浸油に関する。本
液浸油は、主構成部分としてのトリシクロデカン構造を
有するエステルまたはエーテルと、副構成部分としての
1つまたは複数の高沸点液体とを含む。本液浸油は、ハ
ロゲンを含まず、高い紫外光透過度を有し、使用した成
分の真空蒸留能にもとづき、僅かな固有蛍光を特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、顕微鏡用液浸油に
関する。
【0002】
【従来の技術】現在提供されている屈折率が1,5より
も大きい液浸油の大半は、主構成成分としてクロルパラ
フィンを含む。しかしながら、クロルパラフィンは、危
険物質として格付けされ、更に、環境を汚染する。クロ
ルパラフィン基の液浸油以外に、既に、ハロゲンを含ま
ない液浸油が得られている、ハロゲンを含まない液浸油
を調製する場合の主要問題は、ハロゲンを含まず屈折率
が1,5よりも大きい大半の液体における好ましくない
屈折率/分散・比である。このような液浸油の場合、分
散を表すアッペ数は、概ね、DIN58884またはI
SO 8036/1によって規定されたアッペ数範囲4
4±5(DIN)または44±3(ISO)とは明らか
に異なる。ハロゲンを含まずアッペ数が41よりも大き
い液浸油は、紫外光透過度に関して不満足であるか、過
大の固有蛍光を有する。ハロゲンを含まずアッペ数が上
記双方の規格の上部公差範囲にある、即ち、アッペ数V
e>45の液浸油は、知られていない。
【0003】ヨーロッパ特許第0209621号には、
ハロゲン含有液浸油以外に、ハロゲンを含まない液浸油
の実施例が開示されている。ハロゲンを含まない液浸油
の2つの実施例は、副成分としてトリシクロデカノール
を含む。しかしながら、上記公報には、(400nm以
下の波長範囲における)紫外光透過度に関して何らの指
示も含まれていない。更に、25℃における1000−
2000mm2/s の粘度は、大半の用途について過大
であり、即ち、使用時、気泡が封入され易い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、固有
蛍光が小さく且つ紫外光透過度が大きいと同時にアッペ
数が40−50の液浸油を調製するための、顕微鏡用液
浸油調製用の基本物質を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項1の
特徴を有する液浸油によって解決される。すなわち、本
発明は、トリシクロデカン誘導体または主成分としてト
リシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体を含
む。本発明の有利な実施態様は、それぞれの従属請求項
の特徴から得られる。
【0006】本発明に係る液浸油は、主構成成分として
トリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本
構造を有する物質の誘導体を含む。この場合、トリシク
ロデカン誘導体および/またはトリシクロデカンの基本
構造を有する物質の誘導体の割合は、液浸油が2成分混
合物である実施態様では、全液浸油の少なくとも50重
量%であり、液浸油が3成分または多成分混合物である
実施態様では、少なくとも40重量%である。液浸油
は、更に、複数のトリシクロデカン誘導体を含むことが
できる。このような場合、すべてのトリシクロデカン誘
導体の合量は、液浸油の少なくとも40重量%である。
【0007】本発明は、トリシクロデカン誘導体または
トリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体が、
トリシクロデカン(TCD)の環構造にもとづき、比較
的大きい屈折率および大きいアッペ数を有し、かくし
て、液浸油の主成分として著しく適するという知見から
出発する。従って、TCD誘導体または主構成成分とし
てTCD基本構造を有する物質の誘導体を含む液浸油
は、ハロゲンを含まなくてよい。
【0008】トリシクロデカンの誘導体およびトリシク
ロデカン基本構造を有する物質の誘導体は、エステル化
合物またはエーテル化合物であるのが好ましい。この場
合、トリシクロデカンエステル、トリシクロデカンエー
テル、トリシクロデカンオリゴマーおよびトリシクロデ
カンポリマーが対象となる。トリシクロデカンモノマ
ー、トリシクロデカンオリゴマーおよびトリシクロデカ
ンポリマーのエステルおよびエステル以外に、他の有機
残基によってトリシクロデカン構造の1つまたは複数の
水素を置換することもできる。
【0009】好ましい実施態様の場合、液浸油の主構成
成分は、トリシクロデカンメチロールエステルまたはト
リシクロデカンメチロールエーテルからなる。なぜなら
ば、上記液体は、分子構造にもとづき、真空蒸留が可能
であり、従って、高純度に調製できるからである。かく
して、トリシクロデカンメチロールエステルおよびトリ
シクロデカンメチロールエステルから、固有蛍光が最少
の液浸油を調製することができる。この場合、液浸油の
調製は、規格に合致した屈折率値が得られるよう、単
に、TCDメチロールエステルまたはTCDメチロール
エーテルと適切な高沸点液体(例えば、可塑剤、パラフ
ィン油、ポリプロピレングリコール、etc.)とを混
合することによって行う。
【0010】TCDエステルおよびTCDエーテルの調
製の場合には、ドイツのヘキスト社(在フランクフル
ト)から提供される多量に入手できるTCDアルコー
ル、即ち、TCDアルコール M(=8(9)−ヒドロ
キシメチルトリシクロ[5.2.1.026]デカン)
およびTCDアルコール DM(=3(4),8(9)
−ジヒドロキシメチルトリシクロ[5.2.1.
26]デカン)に依拠する。通常のエステル化法にも
とづき、上記アルコールをジカルボン酸(例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、酒石
酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸またはセバシ
ン酸)でエステル化することによって、トリシクロデカ
ンメチロールエステルまたはジ(トリシクロデカンメチ
ロール)エステルを合成できる。
【0011】液浸油の主構成成分として、アジピン酸ジ
(TCDメチロール)が特に好適であることが実証され
ている。この場合、アジピン酸ジ(TCDメチロール)
の重量割合は、少なくとも60%である。屈折率調整の
別の成分として、例えば、フタル酸ブチルベンジルおよ
び/または二安息香酸ジ(プロピレングリコールー1,
2)を加えることができる。アジピン酸ジ(TCDメチ
ロール)は、別のジ(TCDメチロール)エステルと同
様、トリシクロデカノールとは異なり、無臭であり、人
間の皮膚に対して有意の刺激作用を示さない。
【0012】トリシクロデカンの基本構造を有する多く
の物質のエステル誘導体またはエーテル誘導体を本発明
に係る液浸油に使用できる。このような物質の構造式を
図1a−1cに示した。この場合、TCDモノマー(図
1a,1b)またはTCDオリゴマーまたはTCDポリ
マー(図1c)が示してあり、この場合、図1cの角形
カッコで囲んだ環構造が、n回反復して現れる。更に、
図1a,1bに示した如く、TCD構造の1つまたは複
数の水素原子は、それぞれ、残基Rによって置換でき
る。適切な残基Rの例をテーブル3に示した。残基Rに
よる水素の置換は、液浸油に重要な物理的性質に対して
下位の影響を有するに過ぎない。
【0013】エステル合成の出発点は、TCDアルコー
ル(Xは、アルコール残基、好ましくは、OHまたはC
2OH を表す)またはTCDカルボン酸(Xは、カル
ボン酸残基、好ましくは、(COOH)2 を表す)であ
る。文献に記載のTCDアルコールの例をテーブル4に
示した。この場合、TCDモノアルコール、TCDジア
ルコールおよびTCDトリアルコールを使用できる。T
CDアルコール DM(ジアルコール)およびTCDア
ルコール M(モノアルコール)は、多量に入手できる
ので、もちろん好ましい。慣用の合成法にもとづき、T
CDアルコールとカルボン酸とを反応させて、対応する
TCDエステルを調製できる。適切なモノカルボン酸、
ジカルボン酸またはトリカルボン酸をテーブル5に示し
た。TCDエステルの以降の精製は、真空または高真空
蒸留によって行う。この場合、良い真空蒸留性が得られ
るよう、ジ(トリシクロデカンメチロール)エステルの
温度安定性および高沸点(10-5mbarの圧力におい
て200℃以上)が特に重要である。
【0014】TCDアルコールからのエステル合成の代
わりに、TCDカルボン酸から出発することもできる。
文献に記載の適切なTCDモノカルボン酸およびTCD
ジカルボン酸をテーブル6に示した。この場合、エステ
ル化は、モノ官能アルコールまたはより高級のアルコー
ルとの反応によって行う。適切なアルコールをテーブル
7に示した。
【0015】TCDエステルの合成と同様に、慣用のエ
ーテル合成法にもとづきテーブル4に示したTCDモノ
アルコールの反応によって対応するエーテルを調製でき
る。
【0016】図2に、ジ(TCDメチロール)エーテル
の構造を示し、図3に、アジピン酸ジ(TCDメチロー
ル)の構造を示した。この場合、TCD基は、テーブル
3に示した残基Rを有する図1a−1cに示した構造自
体を有することができる。
【0017】テーブル1aに、好ましいジ(TCDメチ
ロール)エステルの液浸油に重要な物理的性質を示し
た。液浸油の主構成成分としての脂肪族ジ(TCDメチ
ロール)エステルの優れた適性には、屈折率ne >50
およびアッペ数Ve≧46(マレイン酸ジ(TCDメチ
ロール)についてVe =47)が本質的であり、その他
のジ(TCDメチロール)エステルについてVe>50
が本質的である。更に、層厚10mmの場合に320n
m以下の波長において始めて10%以下にあるジ(TC
Dメチロール)エステルの良い紫外光透過度が重要であ
る。
【0018】テーブル1bに、本発明に係る液浸油、公
知のハロゲン含有液浸油および公知のハロゲンを含まな
い液浸油について液浸油として重要な物理的性質を対比
して示した。本発明に係る液浸油の組成は、テーブル2
のNo.11に示してある。
【0019】テーブル2に、ジ(TCDメチロール)エ
ステルと1つまたは複数の高沸点液体との14の好まし
い混合物の組成および物理的性質を示した。この場合、
ジ(TCDメチロール)エステルの重量割合は、3成分
混合物の場合は、51−70重量%である。アッペ数お
よび粘度の数値から明らかな如く、39−50の範囲の
アッペ数について、100mm2/s−6000mm2
sの範囲のほぼ任意の粘度値を調整できる。通常の用途
について、粘度が400mm2/s −600mm2/s
の混合物、即ち、実施例6,11,12が特に好まし
い。
【0020】基本的に、液浸油は、主構成成分としての
複数のジ(TCDメチロール)エステルと、屈折率調整
のための副構成成分としての複数の高沸点液体とから構
成できる。しかしながら、残存蛍光が僅かで高純度の出
発物質を準備しなければならず、使用量が比較的僅かで
あるので、製造費減の観点から、2成分混合物が特に好
ましい。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】
【0023】
【表3】
【0024】
【表4】
【0025】
【表5】
【0026】
【表6】
【0027】
【表7】
【0028】
【表8】
【0029】
【表9】
【0030】
【表10】
【0031】
【表11】
【0032】
【表12】
【0033】
【表13】
【0034】
【表14】
【0035】
【表15】
【0036】
【表16】
【0037】
【表17】
【0038】
【表18】
【0039】
【表19】
【0040】
【表20】
【0041】
【表21】
【0042】
【表22】
【0043】
【表23】
【0044】
【表24】
【0045】
【表25】
【0046】
【表26】
【0047】
【表27】
【0048】
【表28】
【0049】
【表29】
【図面の簡単な説明】
【図1】 テーブル3に示した残基Rを有する構造の図
面である。
【図2】 ジ(TCD)メチロールエステルの構造の図
面である。
【図3】 アジピン酸ジ(TCDメチロール)の構造の
図面である。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 トリシクロデカン誘導体または主成分と
    してトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体
    を含む顕微鏡用液浸油。
  2. 【請求項2】 トリシクロデカンの基本構造を有する物
    質が、トリシクロデカンポリマーまたはトリシクロデカ
    ンオリゴマーである請求項1の液浸油。
  3. 【請求項3】 トリシクロデカン誘導体が、トリシクロ
    デカンのエステルまたはエーテルまたはトリシクロデカ
    ンの基本構造を有する物質のエステルまたはエーテルで
    ある請求項1の液浸油。
  4. 【請求項4】 主構成成分が、トリシクロデカンメチロ
    ールエステルまたはトリシクロデカンメチロールエーテ
    ルである請求項1の液浸油。
  5. 【請求項5】 主構成成分が、ジ(トリシクロデカンメ
    チロール)エステルまたはジ(トリシクロデカンメチロ
    ール)エーテルである請求項4の液浸油。
  6. 【請求項6】 主構成成分が、アジピン酸ジ(トリシク
    ロデカンメチロール)、フタル酸ジ(トリシクロデカン
    メチロール)、マロン酸ジ(トリシクロデカンメチロー
    ル)、コハク酸ジ(トリシクロデカンメチロール)、マ
    レイン酸ジ(トリシクロデカンメチロール)、グルタル
    酸ジ(トリシクロデカンメチロール)および/またはセ
    バシン酸ジ(トリシクロデカンメチロール)である請求
    項5の液浸油。
  7. 【請求項7】 副構成成分として1つまたは複数の高沸
    点液体を含む請求項1−6の1つに記載の液浸油。
  8. 【請求項8】 高沸点液体が、パラフィン油、可塑剤、
    ポリプロピレングリコール、フタル酸ブチルベンジル、
    フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルおよび/ま
    たは二安息香酸ジ(プロピレングリコール−1,2)で
    ある請求項7の液浸油。
  9. 【請求項9】 トリシクロデカン誘導体またはトリシク
    ロデカンの基本構造を有する物質の誘導体の割合が、5
    0重量%(好ましくは、60重量%)よりも多い請求項
    1−8のいずれか1つに記載の液浸油。
  10. 【請求項10】 アジピン酸ジ(トリシクロデカンメチ
    ロール)
  11. 【請求項11】 8(9)−ヒドロキシメチルトリシク
    ロ[5.2.1.02,6 ]デカンのエステル化によって
    調製したアジピン酸ジ(トリシクロデカンメチロール)
    およびエステル化し、次いで、得られたエステルを真空
    蒸留して調製したアジピン酸。
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