JPH09124524A - トリシクロデカンジメタノールおよびその製造方法 - Google Patents
トリシクロデカンジメタノールおよびその製造方法Info
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- JPH09124524A JPH09124524A JP28700495A JP28700495A JPH09124524A JP H09124524 A JPH09124524 A JP H09124524A JP 28700495 A JP28700495 A JP 28700495A JP 28700495 A JP28700495 A JP 28700495A JP H09124524 A JPH09124524 A JP H09124524A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 共重合ポリエステルの着色を抑制し、商品価
値を向上させるためのトリシクロデカンジメタノールお
よびその製造方法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシメチル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールから、液／液二層系にて紫外線吸収物質を抽
出除去することにより、トリシクロデカンジメタノール
中の紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方のセルを用いて測
定した１０重量％エタノール溶液の２１０ｎｍにおける
吸光度として０．８以下の値であるトリシクロデカンジ
メタノールを得る。
値を向上させるためのトリシクロデカンジメタノールお
よびその製造方法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシメチル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールから、液／液二層系にて紫外線吸収物質を抽
出除去することにより、トリシクロデカンジメタノール
中の紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方のセルを用いて測
定した１０重量％エタノール溶液の２１０ｎｍにおける
吸光度として０．８以下の値であるトリシクロデカンジ
メタノールを得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維、樹脂などに
用いられるポリエステルの成分として有用なトリシクロ
デカンジメタノールおよびその製造方法に関する。
用いられるポリエステルの成分として有用なトリシクロ
デカンジメタノールおよびその製造方法に関する。
【０００２】
一般式（Ｉ）
【化３】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシメチル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールは、例えば、ジシクロペンタジエンのヒドロ
ホルミル化反応とそれに続く水素還元反応をそれぞれ異
なる触媒を用いて二段に分けて実施する方法（英国特許
第７５０１４４号明細書参照）、またジシクロペンタジ
エンのヒドロホルミル化反応とそれに続く水素還元反応
を同一触媒のまま実施する方法（特開昭５５―１１８４
２９号公報および英国特許第１１７０２２６号明細書参
照）により製造されることが知られている。一方、その
精製法として、特開昭５５―１１８４２９号公報には、
トリシクロデカンジメタノールを炭化水素溶媒で抽出し
微量に残存する触媒を除去したのち蒸留する方法が開示
されており、特開昭５９―１５７０３８号公報にはポリ
エチレングリコールまたはポリプ口ピレングリコールな
どの存在下に減圧蒸留する方法が開示されている。しか
し、これまでトリシクロデカンジメタノールに含まれる
紫外線吸収物質を意識的に除去し、紫外線吸収物質の含
有量を一定値以下にしたトリシクロデカンジメタノール
およびトリシクロデカンジメタノールから意識的に紫外
線吸収物質を除去する精製法については全く知られてい
なかった。
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールは、例えば、ジシクロペンタジエンのヒドロ
ホルミル化反応とそれに続く水素還元反応をそれぞれ異
なる触媒を用いて二段に分けて実施する方法（英国特許
第７５０１４４号明細書参照）、またジシクロペンタジ
エンのヒドロホルミル化反応とそれに続く水素還元反応
を同一触媒のまま実施する方法（特開昭５５―１１８４
２９号公報および英国特許第１１７０２２６号明細書参
照）により製造されることが知られている。一方、その
精製法として、特開昭５５―１１８４２９号公報には、
トリシクロデカンジメタノールを炭化水素溶媒で抽出し
微量に残存する触媒を除去したのち蒸留する方法が開示
されており、特開昭５９―１５７０３８号公報にはポリ
エチレングリコールまたはポリプ口ピレングリコールな
どの存在下に減圧蒸留する方法が開示されている。しか
し、これまでトリシクロデカンジメタノールに含まれる
紫外線吸収物質を意識的に除去し、紫外線吸収物質の含
有量を一定値以下にしたトリシクロデカンジメタノール
およびトリシクロデカンジメタノールから意識的に紫外
線吸収物質を除去する精製法については全く知られてい
なかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】トリシクロデカンジメ
タノールをエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ールなどのジオール成分、およびテレフタル酸、イソフ
タル酸などのジカルボン酸成分と共重合させて得られる
ポリエステルは、例えば、高収縮・高収縮応力特性を有
する繊維として有用であるが、従来の方法で製造された
トリシクロデカンジメタノールをそのまま用いた場合に
は、ポリエステルに着色が認められ、商品価値が低下す
るという問題点があり、その改善が求められていた。
タノールをエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ールなどのジオール成分、およびテレフタル酸、イソフ
タル酸などのジカルボン酸成分と共重合させて得られる
ポリエステルは、例えば、高収縮・高収縮応力特性を有
する繊維として有用であるが、従来の方法で製造された
トリシクロデカンジメタノールをそのまま用いた場合に
は、ポリエステルに着色が認められ、商品価値が低下す
るという問題点があり、その改善が求められていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはトリシクロ
デカンジメタノールを共重合させて得られるポリエステ
ルの着色抑制について鋭意検討の結果、驚くべきこと
に、一般式（Ｉ）
デカンジメタノールを共重合させて得られるポリエステ
ルの着色抑制について鋭意検討の結果、驚くべきこと
に、一般式（Ｉ）
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記定義のとお
りである。）で示されるトリシクロデカンジメタノール
中の紫外線吸収物質の量がトリシクロデカンジメタノー
ルを共重合したポリエステルの着色度と密接に関連して
いることを見いだした。さらにこのトリシクロデカンジ
メタノール中の紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方のセル
を用いて測定した１０重量％エタノール溶液の２１０ｎ
ｍにおける吸光度（以下、「紫外線吸収物質の量が１ｃ
ｍ四方のセルを用いて測定した１０重量％エタノール溶
液の２１０ｎｍにおける吸光度」のことを「紫外線吸収
物質の吸光度」と略称する。）として０．８以下の値で
あるトリシクロデカンジメタノールを用いれば、これを
共重合したポリエステルの着色が抑制されることを見い
だした。
りである。）で示されるトリシクロデカンジメタノール
中の紫外線吸収物質の量がトリシクロデカンジメタノー
ルを共重合したポリエステルの着色度と密接に関連して
いることを見いだした。さらにこのトリシクロデカンジ
メタノール中の紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方のセル
を用いて測定した１０重量％エタノール溶液の２１０ｎ
ｍにおける吸光度（以下、「紫外線吸収物質の量が１ｃ
ｍ四方のセルを用いて測定した１０重量％エタノール溶
液の２１０ｎｍにおける吸光度」のことを「紫外線吸収
物質の吸光度」と略称する。）として０．８以下の値で
あるトリシクロデカンジメタノールを用いれば、これを
共重合したポリエステルの着色が抑制されることを見い
だした。
【０００５】さらに、この紫外線吸収物質の吸光度が
０．８以下の値であるトリシクロデカンジメタノール
は、上述した通常の蒸留精製法、ポリエチレングリコー
ルなどの存在下における蒸留精製法、または紫外線吸収
物質の量を減少させると予想される水素還元法および水
素化ホウ素ナトリウムなどの試薬還元法によっては製造
することができないが、液／液二層系にて紫外線吸収物
質を抽出除去することにより、紫外線吸収物質の量が
０．８を越える値であるトリシクロデカンジメタノール
から、製造できることを見いだし、上記の課題を達成す
ることができた。
０．８以下の値であるトリシクロデカンジメタノール
は、上述した通常の蒸留精製法、ポリエチレングリコー
ルなどの存在下における蒸留精製法、または紫外線吸収
物質の量を減少させると予想される水素還元法および水
素化ホウ素ナトリウムなどの試薬還元法によっては製造
することができないが、液／液二層系にて紫外線吸収物
質を抽出除去することにより、紫外線吸収物質の量が
０．８を越える値であるトリシクロデカンジメタノール
から、製造できることを見いだし、上記の課題を達成す
ることができた。
【０００６】
【発明の実施の形態】紫外線吸収物質の吸光度が０．８
以下の値であるトリシクロデカンジメタノールは、下記
の方法により製造可能である。すなわち、紫外線吸収物
質の吸光度が０．８を越えるトリシクロデカンジメタノ
ールを、必要に応じて溶剤に溶解し、これを抽剤にて抽
出処理することにより紫外線吸収物質を抽剤層へ取り出
す。
以下の値であるトリシクロデカンジメタノールは、下記
の方法により製造可能である。すなわち、紫外線吸収物
質の吸光度が０．８を越えるトリシクロデカンジメタノ
ールを、必要に応じて溶剤に溶解し、これを抽剤にて抽
出処理することにより紫外線吸収物質を抽剤層へ取り出
す。
【０００７】本発明の方法においては、溶剤は使用して
も使用しなくてもよいが、トリシクロデカンジメタノー
ルを溶解し、抽剤と層分離するものであれば、いずれの
溶剤も使用することができる。溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オ
クチルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、炭酸ジメチル、炭酸エチレン、炭酸プ
ロピレンなどのエステル類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルイミダゾリン、アセトニトリルなどの含窒素化合
物；ジメチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化
合物を挙げることができる。これらは単独であるいは２
種以上の混合物として用いることができ、水を混合物の
１成分として使用することが特に好ましく、メタノール
と水から成る混合物を使用することがとりわけ好まし
い。２種以上の混合物を溶剤として用いる場合は、該溶
剤混合物がトリシクロデカンジメタノールを溶解し、抽
剤と層分離するものであれば、任意の比率で混合して用
いることができる。溶剤を用いる場合の使用量は任意で
あるが、トリシクロデカンジメタノールに対して、約
０．１〜１０重量倍の範囲内、特に約１〜５重量倍の範
囲内が好ましい。
も使用しなくてもよいが、トリシクロデカンジメタノー
ルを溶解し、抽剤と層分離するものであれば、いずれの
溶剤も使用することができる。溶剤としては、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オ
クチルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、炭酸ジメチル、炭酸エチレン、炭酸プ
ロピレンなどのエステル類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルイミダゾリン、アセトニトリルなどの含窒素化合
物；ジメチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化
合物を挙げることができる。これらは単独であるいは２
種以上の混合物として用いることができ、水を混合物の
１成分として使用することが特に好ましく、メタノール
と水から成る混合物を使用することがとりわけ好まし
い。２種以上の混合物を溶剤として用いる場合は、該溶
剤混合物がトリシクロデカンジメタノールを溶解し、抽
剤と層分離するものであれば、任意の比率で混合して用
いることができる。溶剤を用いる場合の使用量は任意で
あるが、トリシクロデカンジメタノールに対して、約
０．１〜１０重量倍の範囲内、特に約１〜５重量倍の範
囲内が好ましい。
【０００８】一方、抽剤はトリシクロデカンジメタノー
ル自体またはトリシクロデカンジメタノールと上記溶剤
との混合物と層分離するものであれば、いずれも使用可
能である。抽剤としては、例えば、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの飽和炭化
水素類；ブテン、イソブテン、ヘキセン、オクテン、シ
クロヘキセンなどの不飽和炭化水素類；ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などを挙げるこ
とができる。これらは単独あるいは２種以上の混合物と
して用いることができ、２種以土の混合物を抽剤として
用いる場合は、該抽剤混合物がトリシクロデカンジメタ
ノール自体またはトリシクロデカンジメタノールと上記
溶剤との混合物と層分離するものであれば、任意の比率
で混合して用いることができる。抽剤の使用量は任意で
あるが、トリシクロデカンジメタノールに対して、約
０．１〜１０重量倍の範囲内、特に約１〜５重量倍の範
囲内が好ましい。
ル自体またはトリシクロデカンジメタノールと上記溶剤
との混合物と層分離するものであれば、いずれも使用可
能である。抽剤としては、例えば、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの飽和炭化
水素類；ブテン、イソブテン、ヘキセン、オクテン、シ
クロヘキセンなどの不飽和炭化水素類；ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などを挙げるこ
とができる。これらは単独あるいは２種以上の混合物と
して用いることができ、２種以土の混合物を抽剤として
用いる場合は、該抽剤混合物がトリシクロデカンジメタ
ノール自体またはトリシクロデカンジメタノールと上記
溶剤との混合物と層分離するものであれば、任意の比率
で混合して用いることができる。抽剤の使用量は任意で
あるが、トリシクロデカンジメタノールに対して、約
０．１〜１０重量倍の範囲内、特に約１〜５重量倍の範
囲内が好ましい。
【０００９】トリシクロデカンジメタノール中の紫外線
吸収物質の抽出分離はバッチ式または連続式のどちらで
も行うことができ、バッチ式で実施する場合には抽出分
離を１回で止めてもよく、２回以上繰り返して行っても
よい。抽出は約０℃から抽剤または溶剤の沸点までの範
囲内の温度で行うことができる。抽出分離により得られ
たトリシクロデカンジメタノール層、または溶剤に溶解
されたトリシクロデカンジメタノール層を抽剤層から分
離して取り出し、これから必要に応じて溶剤を留去した
後、蒸留、分子蒸留、水蒸気蒸留、薄膜蒸発などの手段
により、紫外線吸収物質の吸光度が０．８以下の値であ
るトリシクロデカンジメタノールを製造することができ
る。なお、この紫外線吸収物質の抽出除去を繰返すこと
により、紫外線吸収物質の吸光度が限りなく零に近づい
た、紫外線吸収物質含有という観点で極めて純度の高い
トリシクロデカンジメタノールを得ることもできる。
吸収物質の抽出分離はバッチ式または連続式のどちらで
も行うことができ、バッチ式で実施する場合には抽出分
離を１回で止めてもよく、２回以上繰り返して行っても
よい。抽出は約０℃から抽剤または溶剤の沸点までの範
囲内の温度で行うことができる。抽出分離により得られ
たトリシクロデカンジメタノール層、または溶剤に溶解
されたトリシクロデカンジメタノール層を抽剤層から分
離して取り出し、これから必要に応じて溶剤を留去した
後、蒸留、分子蒸留、水蒸気蒸留、薄膜蒸発などの手段
により、紫外線吸収物質の吸光度が０．８以下の値であ
るトリシクロデカンジメタノールを製造することができ
る。なお、この紫外線吸収物質の抽出除去を繰返すこと
により、紫外線吸収物質の吸光度が限りなく零に近づい
た、紫外線吸収物質含有という観点で極めて純度の高い
トリシクロデカンジメタノールを得ることもできる。
【００１０】このようにして製造した本発明のトリシク
ロデカンジメタノールから、通常の方法に従って重合す
ることによりポリエステルを製造することができる。例
えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸などの
ジカルボン酸成分とエチレングリコールおよび／または
テトラメチレングリコールなどのジオール成分とを直接
エステル化反応させるか、またはジカルボン酸の低級ア
ルキルエステルとジオール成分とをエステル交換反応さ
せることにより、ジカルボン酸成分とジオール成分との
エステルおよび／またはこれらの低重合体を生成させる
第一段階の反応の後、第一段階で得られた反応生成物
を、三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、テトラアル
コキシチタンなどの重合触媒を用いて、減圧下にて２３
０〜３００℃で所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第二段階の反応を行うことによって製造される。その
際、トリシクロデカンジメタノールの所望量を重縮合反
応が終了するまでの任意の段階、例えば上記第一段階の
反応の前、あるいは第二段階の反応の前に重合槽へ添加
することができる。また、ポリエステルの重合度を高め
るために、液相で重合を行った後に固相重合を行うこと
も可能である。重合により得られたポリエステルの着色
度は公知の方法により測定することができる。
ロデカンジメタノールから、通常の方法に従って重合す
ることによりポリエステルを製造することができる。例
えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸などの
ジカルボン酸成分とエチレングリコールおよび／または
テトラメチレングリコールなどのジオール成分とを直接
エステル化反応させるか、またはジカルボン酸の低級ア
ルキルエステルとジオール成分とをエステル交換反応さ
せることにより、ジカルボン酸成分とジオール成分との
エステルおよび／またはこれらの低重合体を生成させる
第一段階の反応の後、第一段階で得られた反応生成物
を、三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、テトラアル
コキシチタンなどの重合触媒を用いて、減圧下にて２３
０〜３００℃で所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第二段階の反応を行うことによって製造される。その
際、トリシクロデカンジメタノールの所望量を重縮合反
応が終了するまでの任意の段階、例えば上記第一段階の
反応の前、あるいは第二段階の反応の前に重合槽へ添加
することができる。また、ポリエステルの重合度を高め
るために、液相で重合を行った後に固相重合を行うこと
も可能である。重合により得られたポリエステルの着色
度は公知の方法により測定することができる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、紫外線吸収物質の吸光度は「紫外可視
分光光度計 島津ＵＶ−２６０型（株式会社 島津製作
所製）」を使用して測定した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、紫外線吸収物質の吸光度は「紫外可視
分光光度計 島津ＵＶ−２６０型（株式会社 島津製作
所製）」を使用して測定した。
【００１２】実施例１ １０リットルのフラスコにトリシクロデカンジメタノー
ル（紫外線吸収物質の吸光度が１以上でスケールオーバ
ーしているもの）５００ｇ、水８００ｇ、およびメタノ
ール１２００ｇを入れ、撹拌により均一溶液とした。次
にトルエン１５００ｇを入れ、内温３０℃にて２０分間
撹拌を続けた後、１０分間静置した。分離した上層を抜
き取り、トルエン１０００ｇを加えて、撹拌および静置
を同様に繰り返した。上下層を分け、下層から減圧下に
溶媒を留去してトリシクロデカンジメタノール４５６ｇ
を得た。これを蒸留することにより、沸点１６７〜１７
４℃／圧力１．３〜１．８ｔｏｒｒの留分として、無色
透明の水飴状液体であるトリシクロデカンジメタノール
２４０ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸光度は０．
３２であった。
ル（紫外線吸収物質の吸光度が１以上でスケールオーバ
ーしているもの）５００ｇ、水８００ｇ、およびメタノ
ール１２００ｇを入れ、撹拌により均一溶液とした。次
にトルエン１５００ｇを入れ、内温３０℃にて２０分間
撹拌を続けた後、１０分間静置した。分離した上層を抜
き取り、トルエン１０００ｇを加えて、撹拌および静置
を同様に繰り返した。上下層を分け、下層から減圧下に
溶媒を留去してトリシクロデカンジメタノール４５６ｇ
を得た。これを蒸留することにより、沸点１６７〜１７
４℃／圧力１．３〜１．８ｔｏｒｒの留分として、無色
透明の水飴状液体であるトリシクロデカンジメタノール
２４０ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸光度は０．
３２であった。
【００１３】実施例２ トルエンに代えてシクロヘキサンを用い、抽出を２回に
代えて５回繰り返す以外は実施例１と同様の操作を行
い、トリシクロデカンジメタノール２２５ｇを得た。こ
れの紫外線吸収物質の吸光度は０．６５であった。
代えて５回繰り返す以外は実施例１と同様の操作を行
い、トリシクロデカンジメタノール２２５ｇを得た。こ
れの紫外線吸収物質の吸光度は０．６５であった。
【００１４】実施例３ １０リットルのフラスコにトリシクロデカンジメタノー
ル（紫外線吸収物質の吸光度が１以上でスケールオーバ
ーしているもの）５０００ｇおよびヘキサン２５００ｇ
を入れ、ヘキサン還流温度で撹拌を１５分間行った。１
５分間静置した後、上層を抜き取り、ヘキサン２５００
ｇを加えて同様の操作を２０回繰り返した。得られた下
層を薄膜蒸発にて低沸点物除去（６０℃／１ｔｏｒ
ｒ）、次いで高沸点物除去（１８０℃／１ｔｏｒｒ）す
ることにより、トリシクロデカンジメタノール２５５０
ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸光度は０．７０で
あった。
ル（紫外線吸収物質の吸光度が１以上でスケールオーバ
ーしているもの）５０００ｇおよびヘキサン２５００ｇ
を入れ、ヘキサン還流温度で撹拌を１５分間行った。１
５分間静置した後、上層を抜き取り、ヘキサン２５００
ｇを加えて同様の操作を２０回繰り返した。得られた下
層を薄膜蒸発にて低沸点物除去（６０℃／１ｔｏｒ
ｒ）、次いで高沸点物除去（１８０℃／１ｔｏｒｒ）す
ることにより、トリシクロデカンジメタノール２５５０
ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸光度は０．７０で
あった。
【００１５】比較例１ トリシクロデカンジメタノール（紫外線吸収物質の吸光
度が１以上でスケールオーバーしているもの）１０００
ｇをマクマホン充填蒸留塔（３１×１６００ｍｍ）によ
り精密蒸留し、沸点１６５〜１７２℃／圧力１．Ｏ〜
２．０ｔｏｒｒの留分として、無色透明の水飴状液体で
あるトリシクロデカンジメタノール２８０ｇを得た。こ
れの紫外線吸収物質の吸光度は０．９０であった。
度が１以上でスケールオーバーしているもの）１０００
ｇをマクマホン充填蒸留塔（３１×１６００ｍｍ）によ
り精密蒸留し、沸点１６５〜１７２℃／圧力１．Ｏ〜
２．０ｔｏｒｒの留分として、無色透明の水飴状液体で
あるトリシクロデカンジメタノール２８０ｇを得た。こ
れの紫外線吸収物質の吸光度は０．９０であった。
【００１６】比較例２ 比較例１と同様の蒸留操作を平均分子量６００のポリエ
チレングリコール１２５ｇを加えて行うことにより、ト
リシクロデカンジメタノール３５０ｇを得た。これの紫
外線吸収物質の吸光度は０．９５であった。
チレングリコール１２５ｇを加えて行うことにより、ト
リシクロデカンジメタノール３５０ｇを得た。これの紫
外線吸収物質の吸光度は０．９５であった。
【００１７】比較例３ トリシクロデカンジメタノール（紫外線吸収物質の吸光
度が１以上でスケールオーバーしているもの）３０ｇ、
メタノール３０ｇおよびラネーニッケル１ｇを１００ｍ
ｌの撹拌装置付き耐圧容器に仕込み、水素圧力１０気
圧、温度１１０℃にて３時間水添還元処理を行った。内
容物を取り出し、触媒を濾過して得られる溶液からメタ
ノールを減圧下で留去した。残留物を減圧蒸留すること
により、沸点１６５〜１７５℃／圧力１．０〜２．０ｔ
ｏｒｒの留分１５ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸
光度は１以上であった。
度が１以上でスケールオーバーしているもの）３０ｇ、
メタノール３０ｇおよびラネーニッケル１ｇを１００ｍ
ｌの撹拌装置付き耐圧容器に仕込み、水素圧力１０気
圧、温度１１０℃にて３時間水添還元処理を行った。内
容物を取り出し、触媒を濾過して得られる溶液からメタ
ノールを減圧下で留去した。残留物を減圧蒸留すること
により、沸点１６５〜１７５℃／圧力１．０〜２．０ｔ
ｏｒｒの留分１５ｇを得た。これの紫外線吸収物質の吸
光度は１以上であった。
【００１８】参考例１ 実施例１で得た紫外線吸収物質の吸光度が０．３２であ
るトリシクロデカンジメタノール１０モル％、エチレン
グリコール９０モル％からなるジオール原料とテレフタ
ル酸とから、ジオール原料：テルフタル酸＝１．２：１
となるように調整してスラリーを形成し、このスラリー
を加圧（絶対圧２．５気圧）下、温度２５０℃でエステ
ル化率が９５％になるまでエステル化反応を行い、低重
合体を製造した。次に３５０ｐｐｍの三酸化アンチモン
を添加し、絶対圧１ｔｏｒｒの減圧下に２８０℃で１．
５時間重縮合し、固有粘度（フェノール／テトラクロロ
エタン＝１／１重量の混合溶媒を用い、３０℃で測定）
が０．７０ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。このポリエ
ステルをノズルからストランド状に押し出して切断し、
直径約２．８ｍｍ、長さ約３．２ｍｍの円柱状チップを
得た。ＮＭＲ分析によリトリシクロデカンジメタノール
がジカルボン酸成分に対して１０モル％共重合している
ことが認められた。このポリエステルのガラス転移点は
７９℃、融点は２２５℃であった。さらに、ポリエステ
ルチップの着色度をＳ＆Ｍカラーコンピューター モデ
ルＳＭ４―２型（スガ試験機株式会社製）にて調べたと
ころ、ポリエステルチップの着色度の尺度であるｂ値は
６であり、品質基準値１０に比較して良好な結果であっ
た。
るトリシクロデカンジメタノール１０モル％、エチレン
グリコール９０モル％からなるジオール原料とテレフタ
ル酸とから、ジオール原料：テルフタル酸＝１．２：１
となるように調整してスラリーを形成し、このスラリー
を加圧（絶対圧２．５気圧）下、温度２５０℃でエステ
ル化率が９５％になるまでエステル化反応を行い、低重
合体を製造した。次に３５０ｐｐｍの三酸化アンチモン
を添加し、絶対圧１ｔｏｒｒの減圧下に２８０℃で１．
５時間重縮合し、固有粘度（フェノール／テトラクロロ
エタン＝１／１重量の混合溶媒を用い、３０℃で測定）
が０．７０ｄｌ／ｇのポリエステルを得た。このポリエ
ステルをノズルからストランド状に押し出して切断し、
直径約２．８ｍｍ、長さ約３．２ｍｍの円柱状チップを
得た。ＮＭＲ分析によリトリシクロデカンジメタノール
がジカルボン酸成分に対して１０モル％共重合している
ことが認められた。このポリエステルのガラス転移点は
７９℃、融点は２２５℃であった。さらに、ポリエステ
ルチップの着色度をＳ＆Ｍカラーコンピューター モデ
ルＳＭ４―２型（スガ試験機株式会社製）にて調べたと
ころ、ポリエステルチップの着色度の尺度であるｂ値は
６であり、品質基準値１０に比較して良好な結果であっ
た。
【００１９】参考例２ 紫外線吸収物質の吸光度が０．３２であるトリシクロデ
カンジメタノールに代えて、紫外線吸収物質の吸光度が
１以上でスケールオーバーしているトリシクロデカンジ
メタノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行
った。得られたポリエステルチップの着色度の尺度であ
るｂ値は２１であり、品質基準値１０を越える悪い結果
であった。
カンジメタノールに代えて、紫外線吸収物質の吸光度が
１以上でスケールオーバーしているトリシクロデカンジ
メタノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行
った。得られたポリエステルチップの着色度の尺度であ
るｂ値は２１であり、品質基準値１０を越える悪い結果
であった。
【００２０】参考例３ 紫外線吸収物質の吸光度が０．３２であるトリシクロデ
カンジメタノールに代えて、実施例３で得た紫外線吸収
物質の吸光度が０．７０であるトリシクロデカンジメタ
ノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行っ
た。得られたポリエステルチップの着色度の尺度である
ｂ値は９であり、品質基準値の１０に比較し良好な結果
であった。
カンジメタノールに代えて、実施例３で得た紫外線吸収
物質の吸光度が０．７０であるトリシクロデカンジメタ
ノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行っ
た。得られたポリエステルチップの着色度の尺度である
ｂ値は９であり、品質基準値の１０に比較し良好な結果
であった。
【００２１】参考例４ 紫外線吸収物質の吸光度が０．３２であるトリシクロデ
カンジメタノールに代えて、比較例１で得た紫外線吸収
物質の吸光度が０．９０であるトリシクロデカンジメタ
ノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行っ
た。得られたポリエステルチップの着色度の尺度である
ｂ値は１５であり、品質基準値の１０を越える悪い結果
であった。
カンジメタノールに代えて、比較例１で得た紫外線吸収
物質の吸光度が０．９０であるトリシクロデカンジメタ
ノールを用いる以外は、参考例１と同様の操作を行っ
た。得られたポリエステルチップの着色度の尺度である
ｂ値は１５であり、品質基準値の１０を越える悪い結果
であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシメチル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールにおいて、紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方
のセルを用いて測定した１０重量％エタノール溶液の２
１０ｎｍにおける吸光度として０．８以下の値であるト
リシクロデカンジメタノール。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 はヒドロキシメチル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3
およびＲ4 のいずれか一つはヒドロキシメチル基を、残
りは水素原子を表す。）で示されるトリシクロデカンジ
メタノールにおいて、紫外線吸収物質の量が１ｃｍ四方
のセルを用いて測定した１０重量％エタノール溶液の２
１０ｎｍにおける吸光度として０．８を越える値である
トリシクロデカンジメタノールから、液／液二層系にて
紫外線吸収物質を抽出除去することを特徴とする請求項
１記載のトリシクロデカンジメタノールの製造方法。 - 【請求項３】 紫外線吸収物質の抽出除去を、水とメタ
ノールの混合物と炭化水素との液／液二層系にて実施す
ることを特徴とする請求項２記載のトリシクロデカンジ
メタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28700495A JPH09124524A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | トリシクロデカンジメタノールおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28700495A JPH09124524A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | トリシクロデカンジメタノールおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124524A true JPH09124524A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=17711785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28700495A Pending JPH09124524A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | トリシクロデカンジメタノールおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09124524A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047225A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多環式ジオール類の蒸留方法 |
| JP2015086205A (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ウレタン化合物、不飽和チオウレタン化合物、不飽和ウレア化合物または不飽和アミド化合物、およびその製造方法 |
| KR102435356B1 (ko) * | 2021-06-04 | 2022-08-23 | 에스케이케미칼 주식회사 | 트리사이클로데칸 디메탄올 조성물 및 이의 제조방법 |
-
1995
- 1995-11-06 JP JP28700495A patent/JPH09124524A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002047225A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多環式ジオール類の蒸留方法 |
| JP2015086205A (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ウレタン化合物、不飽和チオウレタン化合物、不飽和ウレア化合物または不飽和アミド化合物、およびその製造方法 |
| KR102435356B1 (ko) * | 2021-06-04 | 2022-08-23 | 에스케이케미칼 주식회사 | 트리사이클로데칸 디메탄올 조성물 및 이의 제조방법 |
| WO2022255695A1 (ko) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | 에스케이케미칼 주식회사 | 트리사이클로데칸 디메탄올 조성물 및 이의 제조방법 |
| US20230192575A1 (en) * | 2021-06-04 | 2023-06-22 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Tricyclodecane dimethanol composition and preparation method of the same |
| US11884622B2 (en) | 2021-06-04 | 2024-01-30 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Tricyclodecane dimethanol composition and preparation method of the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050419 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050816 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |