JPH09227763A - 積層板用エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エポキシ樹脂と、分子内にフェノール性水酸
基を２個以上有するフェノール系硬化剤と、硬化促進剤
とを含有するエポキシ樹脂組成物であって、成形に適す
るゲル化時間と溶融粘度を併せ持つプリプレグを得るこ
とができる積層板用エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記式（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で
表される構造単位を有する直鎖状ブロックポリマーを含
有する。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気・電子機器等
に使用される積層板の製造に用いられる、エポキシ樹脂
組成物及びプリプレグに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来積層板は、例えばガラスクロス等の
基材にエポキシ樹脂組成物等の熱硬化性樹脂ワニスを含
浸した後、加熱乾燥して半硬化させることによってプリ
プレグを作製し、このプリプレグを所要枚数重ねるとと
もに、必要に応じて銅箔等の金属箔をその片側又は両側
に配して積層し、加熱加圧して成形を行うことによって
製造されている。また、多層の積層板は、上記の方法で
得られた金属箔張りの積層板の表面の金属箔をエッチン
グして回路形成した後、その回路形成した積層板の表裏
に、上記と同様のプリプレグを所要枚数重ねるととも
に、必要に応じて金属箔をその片側又は両側に配して積
層し、加熱加圧して成形を行うことによって製造されて
いる。

【０００３】積層板を製造するときにプリプレグを用い
ると、そのプリプレグの半硬化した樹脂は、加熱すると
いったん粘度が低下して樹脂が流れ、さらに加熱すると
硬化して樹脂が流れなくなるため、積層時の取り扱いに
おいては半硬化しているため扱いやすく、また、成形す
る途中で、ある程度流動性を有するため、積層板中に気
泡が残りにくくなるという特徴があり一般に用いられて
いる。

【０００４】プリプレグの加熱時の流動性を表わす特性
値のうち、加熱したときに計測される最低粘度値を表す
溶融粘度、及び樹脂を加熱開始してからいったん流動化
した後ゲル化するまでの時間を表すゲル化時間の特性が
適切な範囲にあることが重要である。それにより成形時
に適度な樹脂の流動状態が得られ、積層板中の微細な空
隙が完全に樹脂で充填されて、気泡の残留が防止される
と共に、樹脂の過剰流出により生じる板厚不良が防止さ
れる。例えばエポキシ樹脂組成物を用いた場合、１３０
℃の溶融粘度が３００ポイズより低い場合には、樹脂が
過剰に流出して板厚不良が発生する場合があり、１３０
℃の溶融粘度が８００ポイズより高い場合又は１３０℃
のゲル化時間が１５分より短い場合には、得られる積層
板中に微細な気泡が残留しやすくなる。また、１３０℃
のゲル化時間が２５分より長い場合には、樹脂が過剰に
流出して板厚不良が発生する場合がある。すなわち、エ
ポキシ樹脂組成物を用いた場合、３００〜８００ポイズ
程度の１３０℃の溶融粘度と、１５〜２５分程度の１３
０℃のゲル化時間の特性を有するプリプレグを用いて積
層板を製造することが一般に望ましい。

【０００５】なお、樹脂ワニスとしてエポキシ樹脂組成
物を用いる場合、プリプレグの保存安定性及び積層板の
耐熱性の確保のために硬化剤としては例えばジシアンジ
アミドのようなアミン系の硬化剤を使用するのが一般的
である。

【０００６】しかし近年の実装密度の増大に伴い、従来
以上に耐熱性及び耐湿性に優れる積層板が求められるよ
うになっており、従来のアミン系の硬化剤より耐湿性や
耐熱性等に優れるフェノール系の硬化剤が検討されてい
る。（例えば、特開平３−７９６２１号）。

【０００７】従来のアミン系の硬化剤を用いた場合であ
れば、上記のような成形に適するゲル化時間と溶融粘度
とを併せ持つプリプレグの製造条件の設定が可能であっ
た。しかし、フェノール系の硬化剤を使用したエポキシ
樹脂組成物では、硬化反応の過程において、エポキシ樹
脂等の分子が直鎖状に延びることなく３次元架橋が進行
するためと考えられるが、プリプレグの製造条件や配合
を調整しても成形に適するゲル化時間と溶融粘度を併せ
持つようにプリプレグを製造することは困難であり、成
形性に劣るという問題があった。

【０００８】また、電気・電子機器等の高機能化に伴
い、多層積層板の採用が進んでいる。多層積層板では、
内層用の積層板表面に形成した銅回路とプリプレグの接
着性を確保することが必要である。そのため、従来から
種々の方法で銅回路とプリプレグの接着性を高めること
が検討されており、例えば銅回路を亜塩素酸ナトリウム
を含むアルカリ水溶液等で酸化処理して表面に酸化銅を
形成し、接着性を高めることが一般的に行われている。
この処理により銅回路表面に微細な突起が形成されるた
め接着性を高めることができる。

【０００９】しかし、フェノール系の硬化剤を使用した
プリプレグを用いて多層積層板を製造した場合、酸化銅
を形成した銅回路とプリプレグの接着力が低下する場合
があるという問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を改善するために成されたもので、その目的とするとこ
ろは、エポキシ樹脂と、分子内にフェノール性水酸基を
２個以上有するフェノール系硬化剤と、硬化促進剤とを
含有するエポキシ樹脂組成物であって、成形に適するゲ
ル化時間と溶融粘度を併せ持つプリプレグを得ることが
できる積層板用エポキシ樹脂組成物を提供することにあ
る。

【００１１】また更に、酸化銅処理された内層銅箔に対
し良好な接着力で接着するプリプレグを得ることができ
る積層板用エポキシ樹脂組成物を提供することにある。

【００１２】また、これらのエポキシ樹脂組成物を用い
たプリプレグを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
積層板用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、分子
内にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール系
硬化剤と、下記式（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で表さ
れる構造単位を有する直鎖状ブロックポリマーと、硬化
促進剤とを含有することを特徴とする。なお、式（ａ）
中Ｒはアルキル基を表す。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】本発明の請求項２に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１記載の積層板用エポキシ樹脂組
成物において、エポキシ樹脂及びフェノール系硬化剤の
合計１００重量部に対し、直鎖状ブロックポリマーを２
〜１０重量部含有することを特徴とする。

【００１８】本発明の請求項３に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１又は請求項２記載の積層板用エ
ポキシ樹脂組成物において、直鎖状ブロックポリマーの
ビカット軟化点が５５〜１００℃であることを特徴とす
る。

【００１９】本発明の請求項４に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１から請求項３のいずれかに記載
の積層板用エポキシ樹脂組成物において、直鎖状ブロッ
クポリマー１００重量部中の上記式（ｂ）で表される構
造単位の割合が３〜２０重量部であることを特徴とす
る。

【００２０】本発明の請求項５に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、請求項１から請求項４のいずれかに記載
の積層板用エポキシ樹脂組成物において、全エポキシ樹
脂１００重量部に対し、エポキシ当量が２００〜１００
０のエポキシ樹脂を５０〜９５重量部含有することを特
徴とする。

【００２１】本発明の請求項６に係るプリプレグは、請
求項１から請求項５のいずれかに記載のエポキシ樹脂組
成物を基材に含浸してなる。

【００２２】本発明の請求項７に係るプリプレグは、請
求項６記載のプリプレグにおいて、基材が、ガラスクロ
スであることを特徴とする。

【００２３】本発明によると、上記直鎖状ブロックポリ
マーをエポキシ樹脂組成物に配合することにより、エポ
キシ樹脂組成物の粘度を増粘することができるため、従
来困難であった、プリプレグのゲル化時間をほとんど変
化させずに溶融粘度のみを変化させることができる。そ
のため、適度なゲル化時間と溶融粘度とを併せ持つプリ
プレグを製造することが可能になり、成形性が優れた積
層板を得ることができる。

【００２４】また、上記直鎖状ブロックポリマー中に上
記式（ｂ）で表される構造単位の部分を有すると、更
に、プリプレグと酸化銅処理された内層銅箔との接着性
を改良することができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の積層板用エポキシ樹脂組
成物には、エポキシ樹脂と、分子内にフェノール性水酸
基を２個以上有するフェノール系硬化剤と、上記式
（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で表される構造単位を有
する直鎖状ブロックポリマーと、硬化促進剤とを含有す
る。

【００２６】本発明で使用するエポキシ樹脂としては、
１分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂で
あればどのようなものでもよく、例えば、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン型エポキ
シ樹脂及びこれらのエポキシ樹脂構造体中の水素原子の
一部をハロゲン化することにより難燃化したエポキシ樹
脂等の単独、変性物、混合物が挙げられる。特に、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡノボラック型エポキシ樹脂からなる群の中か
ら選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂であると、優
れた電気特性と物理特性をもち、かつ、両者のバランス
が取れた積層板を得ることができ好ましい。なおこれら
の樹脂は、複数種類を併用することもできる。

【００２７】なお全エポキシ樹脂１００重量部に対し、
エポキシ当量が２００〜１０００のエポキシ樹脂を５０
〜９５重量部含有することが好ましい。エポキシ当量が
２００〜１０００のエポキシ樹脂は、適度な溶融粘度を
有しているため、硬化反応の過程において、急激な３次
元架橋が進行しないという特徴があるため、このエポキ
シ樹脂を使用すると、プリプレグのゲル化時間を制御す
ることが容易となり好ましい。なお、５０重量部未満の
場合は酸化銅処理された内層銅箔に対する接着性が低下
する場合があり、９５重量部を越えるとガラス転移温度
等の特性が低下する場合がある。

【００２８】本発明で使用するフェノール系硬化剤は、
フェノール性水酸基を２個以上有するフェノール系硬化
剤であり、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボ
ラック樹脂、ｐ−キシレン−ノボラック樹脂等が例示で
き、これらは単独で用いてもよく、２種類以上併用して
もよい。フェノール系硬化剤の配合量は１エポキシ当量
のエポキシ樹脂に対し０．６〜１．３フェノール性水酸
基当量、より好ましくは０．９〜１．１フェノール性水
酸基当量のフェノール系硬化剤を配合することが望まし
い。０．６フェノール性水酸基当量未満の場合及び１．
３フェノール性水酸基当量を越える場合は積層板の耐熱
性が低下する場合がある。

【００２９】本発明で使用する直鎖状ブロックポリマー
は、上記式（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で表される構
造単位を有する化合物であり、この化合物をモデル的に
示すと、下記式（ｄ）で表される。なお、式（ｄ）中、
Ｒはアルキル基を表し、ｘ，ｙ，ｚは重合割合を表す。
また、上記式（ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で表される
構造単位のブロックは、それぞれ１ブロックに限定する
ものではなく、複数有していてもよい。

【００３０】

【化７】

【００３１】この直鎖状ブロックポリマーをエポキシ樹
脂組成物に配合することにより、エポキシ樹脂組成物の
粘度を増粘することができる。そのため、上記直鎖状ブ
ロックポリマーの含有量を調整することにより、プリプ
レグのゲル化時間をほとんど変化させずに溶融粘度のみ
を変化させることができ、適度なゲル化時間と溶融粘度
とを併せ持つプリプレグを製造することが可能になり、
成形性が優れた積層板を得ることができる。

【００３２】なお、エポキシ樹脂組成物中に上記直鎖状
ブロックポリマーを、エポキシ樹脂及びフェノール系硬
化剤の合計１００重量部に対し、２〜１０重量部含有す
ると好ましい。２重量部未満の場合は、増粘効果が小さ
いため、適度なゲル化時間と溶融粘度とを併せ持つプリ
プレグを製造しにくくなり、１０重量部を越える場合に
は、ガラス転移温度が低下して問題となる。

【００３３】また、上記直鎖状ブロックポリマーの特性
として、ビカット軟化点が５５〜１００℃であることが
好ましい。５５℃未満の場合、及び１００℃を越える場
合は、適度なゲル化時間と溶融粘度とを併せ持つプリプ
レグを製造しにくくなる。

【００３４】また、上記直鎖状ブロックポリマー１００
重量部中の、上記式（ｂ）で表される構造単位の割合が
３〜２０重量部であることが好ましい。直鎖状ブロック
ポリマーに式（ｂ）で表される構造単位の部分を３〜２
０重量部有すると、プリプレグと酸化銅処理された内層
銅箔との接着性を改良することができる。なお、３重量
未満の場合には接着性を改良する効果が小さく、２０重
量部を越えると樹脂の吸湿率が増加しやすくなる。

【００３５】本発明で使用する硬化促進剤としては、特
に限定するものではないが、２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイ
ミダゾール等のイミダゾール類、１，８−ジアザ−ビシ
クロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジア
ミン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン類、トリ
ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホ
スフィン類、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニ
ルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボ
レート等のテトラフェニルボロン塩等が例示でき、これ
らは単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。
通常、硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂組成物の固
形分１００重量部に対して１重量部以下程度が好まし
い。

【００３６】本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に
応じて溶剤及び無機充填材等を含有させることができ
る。使用できる溶剤としては、均一な溶液の樹脂組成物
を得ることが可能な溶剤であればよく、特に限定するも
のではないが、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、メ
トキシプロパノール等が例示できる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上併用してもよい。溶剤の含有量
は、エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して３０〜５
０重量部程度である。

【００３７】本発明で得られた上記樹脂組成物を基材に
含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを製造する。基材と
しては、特には限定しないが、ガラス繊維、アラミド繊
維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等の繊維を使用し
たクロスもしくは不織布、又はクラフト紙、リンター紙
等の紙などを使用することができる。なお、ガラスクロ
ス等の無機質繊維が耐熱性、耐湿性に優れており好まし
い。

【００３８】プリプレグの樹脂量は、プリプレグの重量
１００重量部に対し、４０〜８０重量部であることが好
ましい。４０重量部未満の場合には、そのプリプレグを
用いて製造した積層板中に気泡が残留する場合があった
り、板厚不良が発生する場合がある。また、８０重量部
を越えた場合にも板厚不良が発生する場合がある。

【００３９】積層板は、このプリプレグを所要枚数重ね
るとともに、必要に応じて銅箔等の金属箔をその片側又
は両側に配して積層し、加熱加圧して成形を行うことに
より製造される。このようにして得られた積層板は、耐
熱性及び吸湿性が優れ、かつ積層板中の気泡の残留が少
ない積層板となる。

【００４０】内層用の積層板表面に形成した銅回路を酸
化処理して表面に酸化銅を形成し、その積層板の両側又
は片側に上記で得られたプリプレグを配し、さらにその
外側に金属箔を配して積層し、次いで加熱加圧して、多
層の積層板が得られる。この酸化処理とは、黒化処理と
呼ばれる化学的酸化処理であり、銅箔の光沢面に対して
施して、銅箔の光沢面の接着性を向上させる処理であ
り、一般的には酸化剤とアルカリを含む液で処理され
る。このようにして得られた積層板は、積層板中に気泡
が残留しにくく、かつ、フェノール系硬化剤を用いてい
るため耐湿性及び耐熱性に優れた積層板となる。更に、
用いた直鎖状ブロックポリマー１００重量部中の、上記
式（ｂ）で表される構造単位の割合が３〜２０重量部で
ある場合には、プリプレグと内層銅箔の接着力が優れた
積層板となる。

【００４１】

【実施例】

（実施例１〜８、比較例１，２）エポキシ樹脂組成物と
して、下記の２種類のエポキシ樹脂、フェノール系硬化
剤、３種類の直鎖状ブロックポリマー、２種類の硬化促
進剤及び溶剤を用いた。 ・エポキシ樹脂Ａ：エポキシ当量が５００であるテトラ
ブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［ダウケミカル
（株）製、商品名ＤＥＲ５１１］ ・エポキシ樹脂Ｂ：エポキシ当量が２２０であるクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂［東都化成（株）製、商
品名ＹＤＣＮ７０２Ｐ］ ・フェノール系硬化剤：水酸基当量１０５のフェノール
ノボラック樹脂［荒川化学工業（株）製、商品名タマノ
ール７５２］ ・直鎖状ブロックポリマーＡ：上記式（ａ）、式（ｂ）
及び式（ｃ）で表される構造単位を有し、直鎖状ブロッ
クポリマー１００重量部中の、上記式（ｂ）で表される
構造単位の割合が５重量部であり、ビカット軟化点が５
５℃の直鎖状ブロックポリマー［電気化学工業社製、商
品名♯３０００−Ｋ］ ・直鎖状ブロックポリマーＢ：上記式（ａ）、式（ｂ）
及び式（ｃ）で表される構造単位を有し、直鎖状ブロッ
クポリマー１００重量部中の、上記式（ｂ）で表される
構造単位の割合が１３重量部であり、ビカット軟化点が
７２℃の直鎖状ブロックポリマー［電気化学工業社製、
商品名♯６０００−ＥＰ］ ・直鎖状ブロックポリマーＣ：上記式（ａ）、式（ｂ）
及び式（ｃ）で表される構造単位を有し、直鎖状ブロッ
クポリマー１００重量部中の、上記式（ｂ）で表される
構造単位の割合が１重量部であり、ビカット軟化点が７
８℃の直鎖状ブロックポリマー［電気化学工業社製、商
品名♯５０００−Ａ］ ・硬化促進剤Ａ：２−エチル−４−メチルイミダゾール
［四国化成工業（株）製］ ・硬化促進剤Ｂ：トリフェニルホスフィン［北興化学工
業（株）製］ ・溶剤：メチルエチルケトン。

【００４２】上記の各原料を表１及び表２に示す重量比
で配合した後、ディスパーで混合、溶解してワニス状の
エポキシ樹脂組成物を得た。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】（評価、結果）得られたエポキシ樹脂組成
物をガラスクロス［旭シュエーベル（株）製、品番７６
２８Ｗ］に含浸し、次いで１５０℃で乾燥して、樹脂量
及び１３０℃のゲル化時間が、表１及び表２に示す値の
各種のプリプレグを作製した。なお、乾燥時間を調整す
ることにより１３０℃のゲル化時間が、発明者が良好と
考える１５〜２５分の範囲内のものを作製した。ゲル化
時間の測定は、プリプレグから樹脂分を採取したものを
試料とし、１３０℃の熱盤上でテフロン棒でかき混ぜな
がらゲル化するまでの時間を測定した。

【００４６】実施例１〜８及び比較例１，２で得られた
各種のプリプレグについて、溶融粘度を測定した。測定
方法としては、プリプレグから樹脂分を採取して試料と
し、フローテスター［（株）島津製作所製］を用いて、
ダイ穴径／ダイ穴長：０．５ｍｍ／１０ｍｍ、荷重：２
０ｋｇ、測定温度：１３０℃、溶融時間：３０秒の測定
条件で測定した。

【００４７】結果は表１及び表２に示した通り、各実施
例では１３０℃のゲル化時間を１５〜２５分の範囲内と
し、かつ、溶融粘度を、発明者が良好と考える３００〜
８００ポイズの範囲内とすることが可能であったが、比
較例は１３０℃のゲル化時間を１５〜２５分の範囲内と
した場合、溶融粘度を３００〜８００ポイズの範囲に入
れることができなかった。すなわち、溶融粘度が最も高
くなる１５分の条件でプリプレグを製造しても、溶融粘
度は３００ポイズに到達しなかった。以上の結果より、
各実施例は各比較例と比べ、成形に適するゲル化時間と
溶融粘度を併せ持つプリプレグを、容易に得ることがで
きることが確認された。

【００４８】また、得られたプリプレグを８枚積層し、
更にその両外側に離型フィルムを配して積層した後、こ
の積層物を金属プレートで挟み、最高温度１７０℃、圧
力３．９ＭＰａ、時間９０分の条件で成形して厚み約
１．６ｍｍの積層板を得た。また、得られたプリプレグ
を３枚積層し、更にその両外側に離型フィルムを配して
積層した後、同様に成形して厚み約０．６ｍｍの積層板
を得た。

【００４９】また、厚み０．８ｍｍの両面銅張積層板
（ＦＲ−４タイプ）［松下電工（株）製、品番Ｒ１７６
６］の銅箔（厚み３５μｍ）表面を酸化処理したものを
内層用の積層板とし、その両側に上記で得られたプリプ
レグを各２枚配し、さらにその両外側に厚み１８μｍの
銅箔を配して積層し、次いで、この積層物を金属プレー
トで挟み、最高温度１７０℃、圧力３．９ＭＰａ、時間
９０分の条件で成形して、多層の積層板を作製した。

【００５０】なお、上記酸化処理は以下の方法で行っ
た。銅箔表面をバフ研磨した後、塩化銅液に２５秒浸漬
し、水洗し、次いで塩酸液に６０秒浸漬し、水洗し、次
いで９６℃の亜塩素酸ナトリウム、リン酸ナトリウム及
び水酸化ナトリウムを含む水溶液に６０秒浸漬し、水洗
し、乾燥した。

【００５１】次いでこれらの積層板について、吸湿ハン
ダ耐熱性、成形性、板厚、内層銅箔接着強度及びガラス
転移温度を測定した。

【００５２】なお、吸湿ハンダ耐熱性は、多層の積層板
の外層の銅箔を前面エッチングした後、５０ｍｍ角に切
断し、その端面を研磨した。次いでイオン交換水中で２
時間煮沸処理した後、２６０℃のハンダに３０秒浸漬
し、ミーズリング等の異常の有無を目視で観察し、ミー
ズリングやデラミネーション等の異常の発生が無しを○
とし、ミーズリングやデラミネーション等の異常の発生
が部分的に発生を△とし、ミーズリングやデラミネーシ
ョン等の異常の発生が全体的に有りを×とした。

【００５３】成形性は、１．６ｍｍの積層板中の気泡の
有無等を目視で各３枚観察し、気泡の残留が無しを○と
し、気泡の残留が部分的に発生を△とし、気泡の残留が
全体的に発生を×とした。

【００５４】板厚は、１．６ｍｍの積層板をマイクロメ
ーターで、積層板の４隅及び４辺の中央部及び積層板の
中央部の合計９カ所を各３枚測定し、その最大値と最小
値の差が、０．０８ｍｍ未満を○とし、０．０８〜０．
１２ｍｍを△とし、０．１２ｍｍを越える場合を×とし
た。

【００５５】内層銅箔接着強度は内層銅箔の酸化処理面
とプリプレグとの間の接着力を測定したものであり、測
定方法としては、多層の積層板の、酸化処理をしていな
いマット面を露出させた内層銅箔に１０ｍｍ幅のライン
を形成し、そのラインの９０度方向の引き剥がし強さを
５０ｍｍ／分の引き剥がし速度で測定した。

【００５６】ガラス転移温度は、０．６ｍｍの積層板の
外層銅箔を全面エッチングした後、動的粘弾性法により
温度分散を測定し、得られたｔａｎδのピーク温度より
ガラス転移温度を求めた。

【００５７】結果は表１及び表２に示した通り、各実施
例は各比較例と比べ、成形性及び板厚の精度が優れ、吸
湿ハンダ耐熱性は同等以上であることが確認された。

【００５８】また、上記直鎖状ブロックポリマーの配合
量が、エポキシ樹脂及びフェノール系硬化剤の合計１０
０重量部に対し、２重量部未満である実施例１は、２〜
１０重量部の範囲内であり、同じ直鎖状ブロックポリマ
ーを用いた実施例２〜４及び６と比較して、板厚の精度
及び吸湿ハンダ耐熱性が低下することが確認された。

【００５９】また、上記直鎖状ブロックポリマーの配合
量が、エポキシ樹脂及びフェノール系硬化剤の合計１０
０重量部に対し、１０重量部を越える実施例５は、２〜
１０重量部の範囲内である実施例２〜４及び６と比較し
て、ガラス転移温度が低下することが確認された。

【００６０】また、直鎖状ブロックポリマー１００重量
部中の上記式（ｂ）で表される構造単位の割合が３〜２
０重量部である実施例１〜７は、実施例８と比較して、
内層銅箔接着強度が優れることが確認された。

【００６１】

【発明の効果】本発明の請求項１から請求項５に係る積
層板用エポキシ樹脂組成物を用いると、成形に適するゲ
ル化時間と溶融粘度を併せ持つプリプレグを得ることが
できる。

【００６２】本発明の請求項４に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物を用いると、上記の効果に加え更に、酸化銅
処理された内層銅箔に対し良好な接着力で接着するプリ
プレグを得ることができる。

【００６３】また、本発明の請求項６及び請求項７に係
るプリプレグは、成形に適するゲル化時間と溶融粘度を
併せ持つプリプレグとなる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂と、分子内にフェノール性
   水酸基を２個以上有するフェノール系硬化剤と、下記式
   （ａ）、式（ｂ）及び式（ｃ）で表される構造単位を有
   する直鎖状ブロックポリマーと、硬化促進剤とを含有す
   ることを特徴とする積層板用エポキシ樹脂組成物。 【化１】 （式（ａ）中Ｒはアルキル基を表す。） 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂及びフェノール系硬化剤の
   合計１００重量部に対し、直鎖状ブロックポリマーを２
   〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載の
   積層板用エポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 直鎖状ブロックポリマーのビカット軟化
   点が５５〜１００℃であることを特徴とする請求項１又
   は請求項２記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 直鎖状ブロックポリマー１００重量部中
   の式（ｂ）で表される構造単位の割合が３〜２０重量部
   であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれ
   かに記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】 全エポキシ樹脂１００重量部に対し、エ
   ポキシ当量が２００〜１０００のエポキシ樹脂を５０〜
   ９５重量部含有することを特徴とする請求項１から請求
   項４のいずれかに記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１から請求項５のいずれかに記載
   のエポキシ樹脂組成物を基材に含浸してなるプリプレ
   グ。
7. 【請求項７】 基材が、ガラスクロスであることを特徴
   とする請求項６記載のプリプレグ。