JPH0867744A - 積層板用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

積層板用エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number
JPH0867744A
JPH0867744A JP20317994A JP20317994A JPH0867744A JP H0867744 A JPH0867744 A JP H0867744A JP 20317994 A JP20317994 A JP 20317994A JP 20317994 A JP20317994 A JP 20317994A JP H0867744 A JPH0867744 A JP H0867744A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
resin composition
acrylonitrile
styrene copolymer
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP20317994A
Other languages
English (en)
Inventor
Narimasa Iwamoto
成正 岩本
Masahiro Matsumura
昌弘 松村
Yoshihiko Nakamura
善彦 中村
Eiji Motobe
英次 元部
Yukihiro Hatsuta
行大 八田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP20317994A priority Critical patent/JPH0867744A/ja
Publication of JPH0867744A publication Critical patent/JPH0867744A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐湿性に優れた硬化物が得られ、成形性に優
れ、板厚不良やボイドの発生が少ない積層板が得られる
積層板用エポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】 エポキシ樹脂とフェノールノボラックとアク
リロニトリル−スチレン共重合樹脂と硬化促進剤と有機
溶媒とを含有する積層板用エポキシ樹脂組成物であっ
て、上記アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂のビカ
ット軟化点が105〜115℃である。積層板用エポキ
シ樹脂組成物中のアクリロニトリル−スチレン共重合樹
脂を除く固形物100重量部に対して、2〜8重量部の
割合でアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば電気・電子機器
に使用される積層板用エポキシ樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来電気・電子機器に使用される積層板
は、ガラス布等の基材をエポキシ樹脂組成物からなるワ
ニスに含浸し、次いで乾燥して得られるプリプレグを複
数枚積層し、さらに、その上下に銅箔を配置し、次いで
成形して製造されている。この用途に使用されるエポキ
シ樹脂組成物では硬化剤として、例えばジシアンジアミ
ドのようなアミン系の硬化剤を使用するのが一般的であ
る。近年、実装密度の増大と共に、従来より耐熱性及び
耐湿性に優れる積層板が求められるようになり、従来の
アミン系の硬化剤より耐湿性や耐熱性等に優れるフェノ
ール系の硬化剤が検討されている。(例えば、特開平3
−79621号) 積層板を製造する際には、成形時に溶融粘度が適切な範
囲にあることで、樹脂の流出により生じる板厚不良が防
止され、一方、適切なゲル化までの時間(以下ゲル化時
間と略す)とを併せ持つことで、成形中に適度な樹脂の
流動状態が得られ、積層板中の微細な空隙が完全に樹脂
で充填されて、ボイドの発生が防止される。すなわち、
溶融粘度が300ポイズより低い場合には、樹脂が流出
して板厚不良が発生したり、プリプレグが滑り易くなっ
てしまい、溶融粘度が800ポイズより高い場合又はゲ
ル化時間が15分より短い場合には、得られる積層板中
に微細な空隙(ボイド)が残留し易くなってしまうと推
定される。ゲル化時間が25分より長い場合には、成形
サイクルが長くなってしまう。すなわち、成形時に30
0〜800ポイズ程度の溶融粘度と、15〜25分程度
のゲル化時間とを備えるプリプレグを用いて積層板を製
造することが望ましいと発明者等は考えている。
【0003】従来のアミン系の硬化剤であれば、上記の
ような不良の防止等のために、積層成形に適するゲル化
時間と溶融粘度とを併せ持つプリプレグを製造できる乾
燥条件の設定が可能であった。しかし、フェノール系の
硬化剤を使用したエポキシ樹脂組成物では、硬化反応の
過程において、エポキシ樹脂等の分子が直鎖状に延びる
ことなく3次元架橋が進行するためと考えられるが、溶
融粘度の上昇開始後すぐにゲル化するという現象が生じ
るので、いかにプリプレグの製造条件を調整しても積層
成形に適するゲル化時間と溶融粘度を併せ持つようにプ
リプレグを製造することは困難であった。以上のよう
に、従来のアミン系の硬化剤であれば、ゲル化時間と溶
融粘度の両者共に適切な範囲にすることが可能であった
が、吸湿率が大きく、耐湿性に劣り、フェノール系の硬
化剤を使用した場合には、ゲル化時間又は溶融粘度のい
ずれか一方を適切な範囲にすると、他方が適切な範囲か
ら逸脱したプリプレグしか得られないため、成形性に劣
るという結果になっていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、耐湿
性に優れた硬化物が得られ、成形性に優れ、板厚不良や
ボイドの発生が少ない積層板が得られる積層板用エポキ
シ樹脂組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項1に係る
積層板用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂とフェノ
ールノボラックとアクリロニトリル−スチレン共重合樹
脂と硬化促進剤と有機溶媒とを含有する積層板用エポキ
シ樹脂組成物であって、上記アクリロニトリル−スチレ
ン共重合樹脂のビカット軟化点が105〜115℃であ
ることを特徴とする。
【0006】本発明の請求項2に係る積層板用エポキシ
樹脂組成物は、積層板用エポキシ樹脂組成物中のアクリ
ロニトリル−スチレン共重合樹脂を除く固形物100重
量部に対して、2〜8重量部の割合でアクリロニトリル
−スチレン共重合樹脂を含有することを特徴とする。
【0007】以下、本発明を詳述する。本発明で使用す
るエポキシ樹脂としては、ビスフェノールAジグリシジ
ルエーテル、ブロム化ビスフェノールAジグリシジルエ
ーテル、クレゾールノボラックグリシジルエーテル等が
例示でき、これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。
【0008】本発明で使用する硬化剤としては、フェノ
ールノボラックを用い、このフェノールノボラックにつ
いては、1エポキシ基当量のエポキシ樹脂に対して、約
1フェノール性水酸基当量のフェノールノボラックを含
有することが望ましい。
【0009】本発明は増粘剤として、ビカット軟化点が
105〜115℃のアクリロニトリル−スチレン共重合
樹脂(以下、AS樹脂と称する)を必須成分として用い
る。
【0010】本発明で使用する硬化促進剤としては、イ
ミダゾール、トリフェニルホスフィン(TPP)、テト
ラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等が
例示でき、これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。通常、硬化促進剤の含有量は、積層板用エ
ポキシ樹脂組成物中の固形分全量に対して1重量%以下
程度である。
【0011】本発明で使用する有機溶媒としては、メチ
ルエチルケトン(MEK)、メトキシプロパノール等が
例示でき、これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。通常、有機溶媒の含有量は、積層板用エポ
キシ樹脂組成物全量に対して30〜50重量%程度であ
る。
【0012】上記AS樹脂については、ビカット軟化点
が105〜115℃であって、積層板用エポキシ樹脂組
成物中のAS樹脂を除く固形物100重量部に対して、
2〜8重量部の割合でAS樹脂を含有することが望まし
い。すなわち、AS樹脂の含有量が、積層板用エポキシ
樹脂組成物中のAS樹脂を除く固形物100重量部に対
して、2重量部未満の場合には、増粘効果が小さく、8
重量部を越える場合には、増粘効果が大きくなり過ぎ
る。
【0013】
【作用】本発明で、エポキシ樹脂組成物中にフェノール
ノボラックを含有させるため、耐湿性が向上する。AS
樹脂を用いることにより、耐湿性を低下させず、適度な
ゲル化時間を確保しながら増粘させることができる。積
層板を製造する際には、成形時に溶融粘度が適切な範囲
にあることで、樹脂の流出により生じる板厚不良が防止
され、この適切な溶融粘度と、適切なゲル化時間とを併
せ持つことで、成形中に適度な樹脂の流動状態が得ら
れ、積層板中の微細な空隙が完全に樹脂で充填されて、
ボイドの発生が防止される。すなわち、溶融粘度が30
0ポイズより低い場合には、樹脂が流出して板厚不良が
発生したり、プリプレグが滑り易くなってしまい、溶融
粘度が800ポイズより高い場合又はゲル化時間が15
分より短い場合には、得られる積層板中に微細な空隙
(ボイド)が残留し易くなってしまうと推定される。ゲ
ル化時間が25分より長い場合には、成形サイクルが長
くなってしまう。すなわち、成形時に300〜800ポ
イズ程度の溶融粘度と、15〜25分程度のゲル化時間
とを併せ持つプリプレグが得られる積層板用エポキシ樹
脂組成物であることが好ましい。すなわち、エポキシ樹
脂組成物中にフェノールノボラックとAS樹脂とを含有
させることによって、適切なゲル化時間と溶融粘度とを
併せ持つことが可能になる。すなわち、AS樹脂の含有
量を調整することで、従来困難であった、プリプレグの
ゲル化時間を殆ど変化させずに溶融粘度のみを変化させ
ることができる。
【0014】
【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例に基づい
て具体的に説明する。
【0015】(実施例1〜実施例4並びに比較例1及び
比較例2)表1に示す原材料を同表に示す割合で配合し
た配合物をディスパーで混合、溶解、分散してワニス状
の積層板用エポキシ樹脂組成物を得た。
【0016】表1に示す各原材料の詳細について説明す
る。エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が500であ
る、2官能のテトラブロモビスフェノールA型エポキシ
樹脂〔ダウケミカル株式会社製、商品名DER511〕
と、エポキシ当量が220である、主として3官能以上
である多官能のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
〔東都化成株式会社製、商品名YDCN702Pとを用
いた。
【0017】硬化剤としては、水酸基当量が105であ
る、フェノールノボラック樹脂〔荒川化学工業株式会社
製、商品名タマノール752〕を用いた。
【0018】AS樹脂としては、ビカット軟化点が10
9℃のアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂〔旭化成
株式会社製、商品名スタイラックAS769〕を用い
た。
【0019】硬化促進剤としては、2−エチル4−メチ
ルイミダゾール〔四国化成工業株式会社製、商品名2E
4MZ〕とトリフェニルホスフィン〔北興化学工業株式
会社製、商品名TPP〕とを用いた。
【0020】溶媒としては、メチルエチルケトン(ME
K)を使用した。積層板用エポキシ樹脂組成物中のAS
樹脂を除く固形物100重量部に対するAS樹脂の含有
量を「AS樹脂の含有量」として表1に重量部で示し
た。
【0021】このようにして得たワニス状の積層板用エ
ポキシ樹脂組成物を、ガラス布〔旭シュエーベル株式会
社製、商品名7628W〕に含浸し、次いで150℃で
乾燥して、脱溶媒を行い、レジンコンテントが約45重
量%で、厚みが約0.2mmのプリプレグを作製した。
次に、作製したプリプレグを8枚重ね、離型フィルムを
介して、金属プレートで挟んで、圧力40kg/cm2
Gで温度120℃で20分間、次いで170℃で60分
間の条件で加圧、加熱して成形し、積層板を作製した。
【0022】上記で作製した積層板について、目視によ
り積層板中に微細な空隙が生じている、いわゆる、ボイ
ドの有無と板厚不良の有無とを調べ、その結果を表1に
示した。その他各種の性能を、次に示す方法により測
定、評価し、得られた結果を表1に示した。
【0023】(1)ゲル化時間 各実施例及び比較例で得られたプリプレグから樹脂分を
採取して試料とし、130℃の熱盤上でテフロン棒で掻
き混ぜながらゲル化するまでの時間を測定してゲル化時
間とした。
【0024】(2)溶融粘度 各実施例及び比較例で得られたプリプレグから樹脂分を
採取して試料とし、株式会社島津製作所製のフローテス
ターを用いて以下の測定条件で溶融粘度を測定した。ダ
イ穴径/ダイ穴長:0.5mm/10mm、荷重:20
kg、測定温度:130℃、溶融時間:30秒 (3)吸湿率 各実施例及び比較例で得られたプリプレグから樹脂分を
採取して試料とし、170℃の金型中で60分間、加熱
加圧硬化させ、4mm×20mm×10mmの試験片を
作製した。これらの試験片を85℃、相対湿度85%の
恒温・恒湿槽中で120時間処理し、下記の計算式によ
り算出した。 吸湿率〔%〕=100×〔(処理後重量)−(処理前重
量)〕/(処理前重量)
【0025】
【表1】
【0026】表1の結果から、次のことが確認された。
比較例1では、AS樹脂が含有されていないので、溶融
粘度が100ポイズしかなく、低過ぎるために、板厚不
良が発生していた。比較例2は、比較例1と同配合であ
るが、プリプレグを作製する際の乾燥時間を比較例1よ
り、長くして溶融粘度を400ポイズにしたが、ゲル化
時間が10分で短くなり過ぎたため、ボイドが発生して
いた。
【0027】これに対して、実施例1〜実施例4では、
吸湿率が1.2%程度であり、耐湿性に優れた硬化物が
得られ、さらに、ゲル化時間が20分で、溶融粘度が3
00〜800ポイズであり、適切なゲル化時間と溶融粘
度とを併せ持っているためであると考えられるが、成形
性に優れ、ボイドや板厚不良の発生が少ない積層板が得
られる積層板用エポキシ樹脂組成物であることが確認で
きた。
【0028】
【発明の効果】本発明の請求項1及び請求項2に係る積
層板用エポキシ樹脂組成物は、上記のように構成されて
いるので、本発明の請求項1及び請求項2に係る積層板
用エポキシ樹脂組成物によると、耐湿性に優れた硬化物
が得られ、成形性に優れ、板厚不良やボイドの発生が少
ない積層板が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 元部 英次 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 八田 行大 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ樹脂とフェノールノボラックと
    アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂と硬化促進剤と
    有機溶媒とを含有する積層板用エポキシ樹脂組成物であ
    って、上記アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂のビ
    カット軟化点が105〜115℃であることを特徴とす
    る積層板用エポキシ樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 積層板用エポキシ樹脂組成物中のアクリ
    ロニトリル−スチレン共重合樹脂を除く固形物100重
    量部に対して、2〜8重量部の割合でアクリロニトリル
    −スチレン共重合樹脂を含有することを特徴とする請求
    項1記載の積層板用エポキシ樹脂組成物。
JP20317994A 1994-08-29 1994-08-29 積層板用エポキシ樹脂組成物 Withdrawn JPH0867744A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20317994A JPH0867744A (ja) 1994-08-29 1994-08-29 積層板用エポキシ樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20317994A JPH0867744A (ja) 1994-08-29 1994-08-29 積層板用エポキシ樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0867744A true JPH0867744A (ja) 1996-03-12

Family

ID=16469773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20317994A Withdrawn JPH0867744A (ja) 1994-08-29 1994-08-29 積層板用エポキシ樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0867744A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120130004A1 (en) * 2007-09-13 2012-05-24 Brewer Science Inc. Spin-on protective coatings for wet-etch processing of microelectronic substrates

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120130004A1 (en) * 2007-09-13 2012-05-24 Brewer Science Inc. Spin-on protective coatings for wet-etch processing of microelectronic substrates
US8445591B2 (en) * 2007-09-13 2013-05-21 Brewer Science Inc. Spin-on protective coatings for wet-etch processing of microelectronic substrates
TWI454523B (zh) * 2007-09-13 2014-10-01 Brewer Science Inc 用於微電子基板之濕蝕刻加工之旋轉保護塗層

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0867744A (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物
JPH0722718A (ja) 印刷配線板用エポキシ樹脂組成物、印刷配線板用プリプレグの製造方法及びコンポジット積層板の製造方法
JP3363388B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ及び金属箔張り積層板
JP3265871B2 (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物
JP4016782B2 (ja) プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、多層プリント配線板
JP2848241B2 (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法
JP2000169605A (ja) 積層板用プリプレグシ―トおよびその製造法
JPH08120161A (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法
JPH11228670A (ja) エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂プリプレグ、エポキシ樹脂積層板及び金属はく張エポキシ樹脂積層板
JP2000133900A (ja) 印刷配線板用プリプレグ
JP3243027B2 (ja) 銅張積層板
JP3770989B2 (ja) プリプレグの製造方法
JP3288819B2 (ja) 銅張積層板
JPH09141781A (ja) 印刷回路用積層板の製造方法
JPH107768A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び積層板
KR101174698B1 (ko) 프린트 배선판용 프리프레그 및 동장 적층판
JPH09227763A (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ
JP3261871B2 (ja) 積層板用プリプレグの製造法および積層板の製造法
JPS6341937B2 (ja)
JPS60260618A (ja) 難燃性エポキシ樹脂組成物
JPH05286074A (ja) 銅張積層板
JPS63234014A (ja) 積層板の製造法
JPH075768B2 (ja) エポキシ樹脂積層板
JPH07238146A (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物
JPH08151506A (ja) 積層板用エポキシ樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20011106