JPH09208826A - シリコーン水性エマルジョン組成物 - Google Patents
シリコーン水性エマルジョン組成物Info
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- JPH09208826A JPH09208826A JP31927896A JP31927896A JPH09208826A JP H09208826 A JPH09208826 A JP H09208826A JP 31927896 A JP31927896 A JP 31927896A JP 31927896 A JP31927896 A JP 31927896A JP H09208826 A JPH09208826 A JP H09208826A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 各種基材に被覆処理したとき、容易に硬化
し、均一で、強度、柔軟性に優れ、基材に対する接着性
が良好なシリコーンゴム皮膜を形成するシリコーン水性
エマルジョン組成物。 【解決手段】 （Ａ）少なくとも２個以上のアルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）少なくと
も２個以上のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｃ）コロイダルシリカおよび
／またはポリシルセスキオキサン、（Ｄ）アミノファン
クショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物、
（Ｅ）付加反応触媒、（Ｆ）エポキシ基含有オルガノシ
ランおよび／またはその部分加水分解物、よりなるシリ
コーン水性エマルジョン組成物。
し、均一で、強度、柔軟性に優れ、基材に対する接着性
が良好なシリコーンゴム皮膜を形成するシリコーン水性
エマルジョン組成物。 【解決手段】 （Ａ）少なくとも２個以上のアルケニル
基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）少なくと
も２個以上のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｃ）コロイダルシリカおよび
／またはポリシルセスキオキサン、（Ｄ）アミノファン
クショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物、
（Ｅ）付加反応触媒、（Ｆ）エポキシ基含有オルガノシ
ランおよび／またはその部分加水分解物、よりなるシリ
コーン水性エマルジョン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン水性エマ
ルジョン組成物、特には水素ガスを発生することなく容
易に硬化し、強度、柔軟性に優れ、各種基材に対する接
着性が良好なゴム皮膜を形成する、コーティング剤など
として有用とされるシリコーン水性エマルジョン組成物
に関するものである。
ルジョン組成物、特には水素ガスを発生することなく容
易に硬化し、強度、柔軟性に優れ、各種基材に対する接
着性が良好なゴム皮膜を形成する、コーティング剤など
として有用とされるシリコーン水性エマルジョン組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】硬化してゴム皮膜を形成するシリコーン
水性エマルジョン組成物については従来から種々の組成
から成るものが公知とされている。例えば、アニオン的
に安定化されたヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサ
ン、コロイダルシリカおよび有機すず化合物または有機
アミン化合物からなり、pHが９〜11.5の範囲にあるシリ
コーンエマルジョン組成物（特開昭56-16553号公報参
照）が提案されているが、この組成物は各種基材に対す
る接着性が悪くまた強アルカリ性のために使用に際して
種々の制約を受けるという問題を有している。
水性エマルジョン組成物については従来から種々の組成
から成るものが公知とされている。例えば、アニオン的
に安定化されたヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサ
ン、コロイダルシリカおよび有機すず化合物または有機
アミン化合物からなり、pHが９〜11.5の範囲にあるシリ
コーンエマルジョン組成物（特開昭56-16553号公報参
照）が提案されているが、この組成物は各種基材に対す
る接着性が悪くまた強アルカリ性のために使用に際して
種々の制約を受けるという問題を有している。
【０００３】そのため、この種の組成物についてはその
接着性を改良するために、これには例えば環状オルガノ
シロキサンとアミノアルキルトリアルコキシシラン等の
官能基含有オルガノトリアルコキシシランとをスルホン
酸系あるいは第４級アンモニウム塩系界面活性剤の存在
下で乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテック
ス組成物（特開昭 54-131661号公報参照）、ジメチルシ
ロキサン単位とモノフェニルシロキサン単位とからなる
シロキサンブロックコポリマー、水、カチオン系界面活
性剤、ノニオン系界面活性剤、充填剤およびアミノファ
ンクショナルシランからなるシリコーンラテックス組成
物（米国特許第 3817894号明細書参照）、ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンエマルジョン、アミノフ
ァンクショナルシランと酸無水物との反応生成物、コロ
イダルシリカおよび硬化用触媒からなるシリコーン水性
エマルジョン組成物（特開昭 58-101153号公報参照）等
が提案されている。
接着性を改良するために、これには例えば環状オルガノ
シロキサンとアミノアルキルトリアルコキシシラン等の
官能基含有オルガノトリアルコキシシランとをスルホン
酸系あるいは第４級アンモニウム塩系界面活性剤の存在
下で乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテック
ス組成物（特開昭 54-131661号公報参照）、ジメチルシ
ロキサン単位とモノフェニルシロキサン単位とからなる
シロキサンブロックコポリマー、水、カチオン系界面活
性剤、ノニオン系界面活性剤、充填剤およびアミノファ
ンクショナルシランからなるシリコーンラテックス組成
物（米国特許第 3817894号明細書参照）、ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンエマルジョン、アミノフ
ァンクショナルシランと酸無水物との反応生成物、コロ
イダルシリカおよび硬化用触媒からなるシリコーン水性
エマルジョン組成物（特開昭 58-101153号公報参照）等
が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらはいず
れもある程度の接着性改良の効果は認められるものの、
まだ不十分であり、かつ皮膜強度が弱いことも含め部分
的に大きな力の掛かるような、例えばコンクリートの継
ぎ目の目止め、あるいは繊維の縫製部分の強度アップ等
過酷な条件において使用するには必ずしも十分であると
は言えないのが現状である。従ってこのシリコーン水性
エマルジョン組成物については、強度、柔軟性に優れ、
かつ各種基材に対して接着性が良好なゴム皮膜を形成す
るものの提供が求められている。
れもある程度の接着性改良の効果は認められるものの、
まだ不十分であり、かつ皮膜強度が弱いことも含め部分
的に大きな力の掛かるような、例えばコンクリートの継
ぎ目の目止め、あるいは繊維の縫製部分の強度アップ等
過酷な条件において使用するには必ずしも十分であると
は言えないのが現状である。従ってこのシリコーン水性
エマルジョン組成物については、強度、柔軟性に優れ、
かつ各種基材に対して接着性が良好なゴム皮膜を形成す
るものの提供が求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、問題点、課題を解決したシリコーン水性エマルジョ
ン組成物に関するもので、これは （Ａ）少なくとも２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン 100重量部 （Ｂ）少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロジェンポ リシロキサン 0.05〜20重量部 （Ｃ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサン 1〜 100重量部 （Ｄ）アミノファンクショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物 0.5〜20重量部 （Ｅ）付加反応触媒 0.0001〜 1重量部 （Ｆ）エポキシ基含有オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物 0〜20重量部 を主成分としてなることを特徴とするものである。
利、問題点、課題を解決したシリコーン水性エマルジョ
ン組成物に関するもので、これは （Ａ）少なくとも２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン 100重量部 （Ｂ）少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロジェンポ リシロキサン 0.05〜20重量部 （Ｃ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサン 1〜 100重量部 （Ｄ）アミノファンクショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物 0.5〜20重量部 （Ｅ）付加反応触媒 0.0001〜 1重量部 （Ｆ）エポキシ基含有オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物 0〜20重量部 を主成分としてなることを特徴とするものである。
【０００６】本発明はシリコーン水性エマルジョン組成
物に関するもので、このものは上記したように（Ａ）少
なくとも２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結
合を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオ
キサン、（Ｄ）アミノファンクショナルオルガノシラン
と酸無水物との反応生成物、（Ｅ）付加反応触媒、
（Ｆ）エポキシ基含有オルガノシランおよび／またはそ
の部分加水分解物の所定量からなるものとされるが、こ
のものは水の除去により容易に硬化して発泡のない均一
なゴム皮膜を形成し、この皮膜は強度、柔軟性が優れて
おり、各種基材に対しての接着性も良好であるという物
性をもつものであることが確認された。以下に本発明で
使用される各成分について詳述する。
物に関するもので、このものは上記したように（Ａ）少
なくとも２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結
合を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオ
キサン、（Ｄ）アミノファンクショナルオルガノシラン
と酸無水物との反応生成物、（Ｅ）付加反応触媒、
（Ｆ）エポキシ基含有オルガノシランおよび／またはそ
の部分加水分解物の所定量からなるものとされるが、こ
のものは水の除去により容易に硬化して発泡のない均一
なゴム皮膜を形成し、この皮膜は強度、柔軟性が優れて
おり、各種基材に対しての接着性も良好であるという物
性をもつものであることが確認された。以下に本発明で
使用される各成分について詳述する。
【０００７】まず、（Ａ）成分である少なくとも２個以
上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
は、一般式
上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
は、一般式
【化１】 ［式中、Ｒは同一または異種の炭素数１〜20のアルキル
基または炭素数６〜20のアリール基、Ｘは同一または異
種の炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリー
ル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、水酸基または炭素
数１〜20のアルケニル基、ＹはＸまたは (OSiX2)CXで示
される同一または異種の基、ａは０〜 1,000の正数、ｂ
は 100〜10,000の正数、ｃは１〜 1,000の正数］で示さ
れる、１分子中に少なくとも２個以上のアルケニル基を
含むオルガノポリシロキサンとされる。ここで、Ｒは同
一または異種の炭素数１〜20のアルキル基または炭素数
６〜20のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、テトラデシル
基、オクタデシル基、フェニル基、トリル基、ナフチル
基等が挙げられるが、好ましくはメチル基である。Ｘは
同一または異種の炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１
〜20のアルコキシ基、水酸基または炭素数１〜20のアル
ケニル基であり、具体的には水酸基以外にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデ
シル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシル
オキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基、オクタデシルオキ
シ基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。ＹはＸまた
は (OSiX2)CXで示される同一または異種の基であり、ａ
は 1,000より大きくなると得られるゴム皮膜が柔軟性の
不充分なものとなるので、０〜 1,000の正数、好ましく
は０〜 100の正数とされ、ｂは 100未満ではゴム皮膜が
柔軟性の乏しいものとなり、10,000より大きいとその引
き裂き強度が低下するので 100〜10,000の正数、好まし
くは 1,000〜 5,000の正数とされ、ｃは１〜 1,000の正
数とされる。
基または炭素数６〜20のアリール基、Ｘは同一または異
種の炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリー
ル基、炭素数１〜20のアルコキシ基、水酸基または炭素
数１〜20のアルケニル基、ＹはＸまたは (OSiX2)CXで示
される同一または異種の基、ａは０〜 1,000の正数、ｂ
は 100〜10,000の正数、ｃは１〜 1,000の正数］で示さ
れる、１分子中に少なくとも２個以上のアルケニル基を
含むオルガノポリシロキサンとされる。ここで、Ｒは同
一または異種の炭素数１〜20のアルキル基または炭素数
６〜20のアリール基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、テトラデシル
基、オクタデシル基、フェニル基、トリル基、ナフチル
基等が挙げられるが、好ましくはメチル基である。Ｘは
同一または異種の炭素数１〜20のアルキル基、炭素数１
〜20のアルコキシ基、水酸基または炭素数１〜20のアル
ケニル基であり、具体的には水酸基以外にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデ
シル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシル
オキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基、オクタデシルオキ
シ基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。ＹはＸまた
は (OSiX2)CXで示される同一または異種の基であり、ａ
は 1,000より大きくなると得られるゴム皮膜が柔軟性の
不充分なものとなるので、０〜 1,000の正数、好ましく
は０〜 100の正数とされ、ｂは 100未満ではゴム皮膜が
柔軟性の乏しいものとなり、10,000より大きいとその引
き裂き強度が低下するので 100〜10,000の正数、好まし
くは 1,000〜 5,000の正数とされ、ｃは１〜 1,000の正
数とされる。
【０００８】（Ａ）成分としてのオルガノポリシロキサ
ンは（Ｂ）成分としてのオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンのＳｉ−Ｈ結合との架橋性の面から、１分子中
に少なくとも２個のアルケニル基を含むものとすること
が必要で、この含有量は１×10-6〜１×10-4mol/g の範
囲である。このようなオルガノポリシロキサンとしては
下記の一般式
ンは（Ｂ）成分としてのオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンのＳｉ−Ｈ結合との架橋性の面から、１分子中
に少なくとも２個のアルケニル基を含むものとすること
が必要で、この含有量は１×10-6〜１×10-4mol/g の範
囲である。このようなオルガノポリシロキサンとしては
下記の一般式
【化２】
【化３】 で示されるものを挙げることができる。
【０００９】このようなオルガノポリシロキサンは、公
知の方法によって合成することができる。例えば、これ
はアルカリ金属水酸化物のような触媒の存在下に、オク
タメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン
と、ビニル原料として２，４，６，８−テトラメチル−
２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサ
ン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニル
ジシロキサン、ヘキサビニルジシロキサン等のビニル基
含有シロキサンオリゴマー、トリメトキシビニルシラ
ン、ジメトキシメチルビニルシラン等のビニル基含有シ
ラン、およびその他の原料としてヘキサメチルジシロキ
サン、α，ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー、ジ
メトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、
トリメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラ
ン、トリエトキシフェニルシラン等から選択される化合
物を平衡化反応させることにより得られる。
知の方法によって合成することができる。例えば、これ
はアルカリ金属水酸化物のような触媒の存在下に、オク
タメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン
と、ビニル原料として２，４，６，８−テトラメチル−
２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサ
ン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニル
ジシロキサン、ヘキサビニルジシロキサン等のビニル基
含有シロキサンオリゴマー、トリメトキシビニルシラ
ン、ジメトキシメチルビニルシラン等のビニル基含有シ
ラン、およびその他の原料としてヘキサメチルジシロキ
サン、α，ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー、ジ
メトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、
トリメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラ
ン、トリエトキシフェニルシラン等から選択される化合
物を平衡化反応させることにより得られる。
【００１０】また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンはエマルジョンの形態で使用することが好ましいの
で、このものは公知の乳化重合法でエマルジョンとすれ
ばよく、したがってこれはあらかじめ環状シロキサン、
ビニル原料としてビニル基含有シロキサンオリゴマーま
たはビニル基含有シラン、その他の原料としてシロキサ
ンオリゴマー、アルコキシシラン等をアニオン系界面活
性剤あるいはカチオン系界面活性剤を用いて水中に乳化
分散させた後、必要に応じて酸、アルカリ性物質などの
触媒を添加して重合反応を行うことにより容易に合成す
ることができる。
ンはエマルジョンの形態で使用することが好ましいの
で、このものは公知の乳化重合法でエマルジョンとすれ
ばよく、したがってこれはあらかじめ環状シロキサン、
ビニル原料としてビニル基含有シロキサンオリゴマーま
たはビニル基含有シラン、その他の原料としてシロキサ
ンオリゴマー、アルコキシシラン等をアニオン系界面活
性剤あるいはカチオン系界面活性剤を用いて水中に乳化
分散させた後、必要に応じて酸、アルカリ性物質などの
触媒を添加して重合反応を行うことにより容易に合成す
ることができる。
【００１１】ついで、（Ｂ）成分としての少なくとも分
子中に２個のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは上記した（Ａ）成分架橋剤とな
るもので、これは
子中に２個のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは上記した（Ａ）成分架橋剤とな
るもので、これは
【化４】 ［式中、Ｒは前記と同じ、ＱはＲまたは水素原子、ｄは
１〜 1,000の正数、ｅは１〜 1,000の正数、但しｅ＝０
の場合Ｑは水素原子であり、ｅ＝１の場合Ｑの少なくと
も１個は水素原子である］で表わされるものが通常使用
される。このものは架橋性の面から、（Ａ）成分である
オルガノシロキサン中のアルケニル基が２個の場合には
１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ結合を含有するも
のがよい。また、このシロキサン骨格中に分岐単位を含
むことは差し支えない。
１〜 1,000の正数、ｅは１〜 1,000の正数、但しｅ＝０
の場合Ｑは水素原子であり、ｅ＝１の場合Ｑの少なくと
も１個は水素原子である］で表わされるものが通常使用
される。このものは架橋性の面から、（Ａ）成分である
オルガノシロキサン中のアルケニル基が２個の場合には
１分子中に少なくとも３個のＳｉ−Ｈ結合を含有するも
のがよい。また、このシロキサン骨格中に分岐単位を含
むことは差し支えない。
【００１２】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの具体例としては、下記の
ロキサンの具体例としては、下記の
【化５】 で示されるものが例示されているが、これらも前述の
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと同様に、Ｓｉ−
Ｈ結合含有環状シロキサンとヘキサメチルジシロキサン
あるいは１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと
を平衡化反応あるいは乳化重合することにより合成する
ことができる。また、メチルジクロロシラン、トリメチ
ルクロロシラン、ジメチルクロロシラン等の共加水分解
縮合反応による従来公知の方法により合成することがで
きる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと同様に、Ｓｉ−
Ｈ結合含有環状シロキサンとヘキサメチルジシロキサン
あるいは１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンと
を平衡化反応あるいは乳化重合することにより合成する
ことができる。また、メチルジクロロシラン、トリメチ
ルクロロシラン、ジメチルクロロシラン等の共加水分解
縮合反応による従来公知の方法により合成することがで
きる。
【００１３】なお、（Ｂ）成分としてオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンも、本発明においてはエマルジョ
ンの形態で使用することが好ましいが、（Ｂ）成分の配
合量は（Ａ）成分 100重量部に対して、0.05重量部未満
では架橋性が不充分となってシリコーンゴム皮膜の強度
が低下すると共に、接着性、難燃性の向上効果がなくな
り、20重量部を超えると皮膜が硬くなりすぎて柔軟性が
低下するので、これは0.05〜20重量部とすることが必要
とされるが、好ましい範囲は 0.1〜10重量部とされる。
（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ結合と（Ａ）成分中のＳｉ−Ｖ
i 結合のモル比により（Ａ），（Ｂ）両成分の好ましい
配合量を表すとＳｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖi ＝0.01〜1.0 であ
る。
ジェンポリシロキサンも、本発明においてはエマルジョ
ンの形態で使用することが好ましいが、（Ｂ）成分の配
合量は（Ａ）成分 100重量部に対して、0.05重量部未満
では架橋性が不充分となってシリコーンゴム皮膜の強度
が低下すると共に、接着性、難燃性の向上効果がなくな
り、20重量部を超えると皮膜が硬くなりすぎて柔軟性が
低下するので、これは0.05〜20重量部とすることが必要
とされるが、好ましい範囲は 0.1〜10重量部とされる。
（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ結合と（Ａ）成分中のＳｉ−Ｖ
i 結合のモル比により（Ａ），（Ｂ）両成分の好ましい
配合量を表すとＳｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖi ＝0.01〜1.0 であ
る。
【００１４】また、（Ｃ）成分としてのコロイダルシリ
カ及び／またはポリシルセスキオキサンは皮膜補強剤と
して添加するものであり、これには具体的にはコロイダ
ルシリカ、トリメトキシメチルシランの加水分解縮合物
であるポリメチルシルセスキオキサンなどが挙げられ
る。ポリメチルシルセスキオキサンは、界面活性剤水溶
液に縮合触媒として硫酸などの酸、または水酸化カリウ
ムなどのアルカリ化合物を添加し、さらにトリメトキシ
メチルシランを滴下、撹拌することでポリメチルシルセ
スキオキサンを含有した乳化物が得られる。この際、ポ
リシルセスキオキサンの架橋度を調整するために、アル
コキシトリアルキルシラン、ジアルコキシジアルキルシ
ラン、テトラアルコキシシランなどを添加することは差
し支えない。また、ポリシルセスキオキサンの反応性を
高めるために、ビニルシラン、エポキシシラン、アクリ
ルシラン、メタクリルシランなどを添加することも差し
支えない。なお、（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分 100
重量部に対して、１重量部未満ではシリコーンゴム皮膜
の強度、難燃性を向上させる効果がなく、 100重量部を
超えると皮膜が硬くて、もろいものとなり、伸びおよび
柔軟性が低下するので、１〜 100重量部とすればよい
が、好ましい範囲は５〜50重量部の範囲とされる。また
（Ｃ）成分の平均粒子径は５〜200nm が好適である。
カ及び／またはポリシルセスキオキサンは皮膜補強剤と
して添加するものであり、これには具体的にはコロイダ
ルシリカ、トリメトキシメチルシランの加水分解縮合物
であるポリメチルシルセスキオキサンなどが挙げられ
る。ポリメチルシルセスキオキサンは、界面活性剤水溶
液に縮合触媒として硫酸などの酸、または水酸化カリウ
ムなどのアルカリ化合物を添加し、さらにトリメトキシ
メチルシランを滴下、撹拌することでポリメチルシルセ
スキオキサンを含有した乳化物が得られる。この際、ポ
リシルセスキオキサンの架橋度を調整するために、アル
コキシトリアルキルシラン、ジアルコキシジアルキルシ
ラン、テトラアルコキシシランなどを添加することは差
し支えない。また、ポリシルセスキオキサンの反応性を
高めるために、ビニルシラン、エポキシシラン、アクリ
ルシラン、メタクリルシランなどを添加することも差し
支えない。なお、（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分 100
重量部に対して、１重量部未満ではシリコーンゴム皮膜
の強度、難燃性を向上させる効果がなく、 100重量部を
超えると皮膜が硬くて、もろいものとなり、伸びおよび
柔軟性が低下するので、１〜 100重量部とすればよい
が、好ましい範囲は５〜50重量部の範囲とされる。また
（Ｃ）成分の平均粒子径は５〜200nm が好適である。
【００１５】つぎに、（Ｄ）成分であるアミノファンク
ショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物は、シ
リコーンゴム皮膜と基材との密着性を向上させるための
成分で、アミノ基含有アルコキシシランとジカルボン酸
無水物とを反応させたものである。原料であるアミノ基
含有アルコキシシランは、一般式ARgSi(OR)3-g［式中、
Ｒは前記と同じ、Ａは式-R1(NHR1)hNHR2（式中、R1は同
一または異種の炭素数１〜６の２価炭化水素基、R2はＲ
または水素原子、ｈは０〜６の整数）、で表されるアミ
ノ含有基、ｇは０、１または２］で表されるものであ
り、具体的には下記のものが挙げられる。 (C2H5O)3SiC3H6NH2, (C2H5O)2(CH3)SiC3H6NH2, (CH3O)3SiC3H6NHC2H4NH2, (CH3O)2(CH3)SiC3H6NHC2H4NH2 上記アミノ基含有アルコキシシランと反応させるための
ジカルボン酸無水物としては、例えばフタル酸無水物、
コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、マレイン酸無
水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物等を挙げる
ことができる。
ショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物は、シ
リコーンゴム皮膜と基材との密着性を向上させるための
成分で、アミノ基含有アルコキシシランとジカルボン酸
無水物とを反応させたものである。原料であるアミノ基
含有アルコキシシランは、一般式ARgSi(OR)3-g［式中、
Ｒは前記と同じ、Ａは式-R1(NHR1)hNHR2（式中、R1は同
一または異種の炭素数１〜６の２価炭化水素基、R2はＲ
または水素原子、ｈは０〜６の整数）、で表されるアミ
ノ含有基、ｇは０、１または２］で表されるものであ
り、具体的には下記のものが挙げられる。 (C2H5O)3SiC3H6NH2, (C2H5O)2(CH3)SiC3H6NH2, (CH3O)3SiC3H6NHC2H4NH2, (CH3O)2(CH3)SiC3H6NHC2H4NH2 上記アミノ基含有アルコキシシランと反応させるための
ジカルボン酸無水物としては、例えばフタル酸無水物、
コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、マレイン酸無
水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物等を挙げる
ことができる。
【００１６】アミノファンクショナルオルガノシランと
酸無水物の比率は、基材との密着性の面から１分子中に
１個以上のアミド基またはアミノカルボン酸塩を含有し
ていることが好ましいため、ＮＨ基１個に対して少なく
とも１分子のジカルボン酸無水物を反応させる事が好ま
しい。これらの反応は、アルコール等の溶媒中で室温〜
100℃の温度で１〜30時間撹拌すればよく、アミノ基と
カルボン酸無水物との反応でアミド結合の生成、アミノ
基とアルコール中の水分によりカルボン酸無水物が開環
したカルボン酸との間の塩生成が生じる。なお、各原料
を反応させずに使用した場合には、本組成物の安定性が
極めて不安定になり、また付加反応も進行しないため各
原料を反応させた生成物を使用することが必要となる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分 100重量部に対して
0.5重量部未満では基材との密着性を向上せしめる効果
がなく、20重量部を超えると柔軟性が低下するので、
0.5〜20重量部とすることが必要とされるが、好ましい
範囲は１〜10重量部とされる。
酸無水物の比率は、基材との密着性の面から１分子中に
１個以上のアミド基またはアミノカルボン酸塩を含有し
ていることが好ましいため、ＮＨ基１個に対して少なく
とも１分子のジカルボン酸無水物を反応させる事が好ま
しい。これらの反応は、アルコール等の溶媒中で室温〜
100℃の温度で１〜30時間撹拌すればよく、アミノ基と
カルボン酸無水物との反応でアミド結合の生成、アミノ
基とアルコール中の水分によりカルボン酸無水物が開環
したカルボン酸との間の塩生成が生じる。なお、各原料
を反応させずに使用した場合には、本組成物の安定性が
極めて不安定になり、また付加反応も進行しないため各
原料を反応させた生成物を使用することが必要となる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分 100重量部に対して
0.5重量部未満では基材との密着性を向上せしめる効果
がなく、20重量部を超えると柔軟性が低下するので、
0.5〜20重量部とすることが必要とされるが、好ましい
範囲は１〜10重量部とされる。
【００１７】また、（Ｅ）成分である付加反応触媒は、
（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンと（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させるため
に配合させるものであり、白金化合物、ロジウム化合物
等を使用することが好ましい。白金化合物は、付加反応
用触媒として当業者には周知であり、塩化白金酸、アル
コール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン
錯体等が挙げられる。これら白金化合物の中では、ビニ
ルシロキサンと白金化合物との錯体、これをさらにアル
コール変性したものが好ましく、特に特公昭 33-9969号
公報に記載された塩化白金酸、またはビニルシロキサン
と塩化白金酸との錯体が好ましい。ロジウム化合物とし
ては、特開平4-352793号公報に記載された RhCl(Ph3P)3
等が挙げられる。なお、これらの触媒はあらかじめアル
ケニル基を含有するオルガノポリシロキサンで希釈し、
界面活性剤を用いて水中に乳化分散したエマルジョンの
形態にしておくことが望ましい。（Ｅ）成分の配合量
は、（Ａ）成分 100重量部に対して0.0001重量部未満で
は付加反応の触媒効果がなく、１重量部を超えても利点
はなく不経済となるので、0.0001 〜１重量部とすれば
よいが、好ましい範囲は 0.005〜 0.1重量部とされる。
（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンと（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させるため
に配合させるものであり、白金化合物、ロジウム化合物
等を使用することが好ましい。白金化合物は、付加反応
用触媒として当業者には周知であり、塩化白金酸、アル
コール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン
錯体等が挙げられる。これら白金化合物の中では、ビニ
ルシロキサンと白金化合物との錯体、これをさらにアル
コール変性したものが好ましく、特に特公昭 33-9969号
公報に記載された塩化白金酸、またはビニルシロキサン
と塩化白金酸との錯体が好ましい。ロジウム化合物とし
ては、特開平4-352793号公報に記載された RhCl(Ph3P)3
等が挙げられる。なお、これらの触媒はあらかじめアル
ケニル基を含有するオルガノポリシロキサンで希釈し、
界面活性剤を用いて水中に乳化分散したエマルジョンの
形態にしておくことが望ましい。（Ｅ）成分の配合量
は、（Ａ）成分 100重量部に対して0.0001重量部未満で
は付加反応の触媒効果がなく、１重量部を超えても利点
はなく不経済となるので、0.0001 〜１重量部とすれば
よいが、好ましい範囲は 0.005〜 0.1重量部とされる。
【００１８】さらに、（Ｆ）成分であるエポキシ基含有
オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物は、
シリコーンゴム皮膜と基材との密着性を向上させるため
の成分であり、具体的には下記のものが挙げられる。γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルジメトキシメチルシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジ
メトキシメチルシラン。（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）
成分 100重量部に対して20重量部を超えると柔軟性が低
下するので、０〜20重量部とすればよいが、好ましい範
囲は０〜10重量部とされる。
オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物は、
シリコーンゴム皮膜と基材との密着性を向上させるため
の成分であり、具体的には下記のものが挙げられる。γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルジメトキシメチルシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジ
メトキシメチルシラン。（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）
成分 100重量部に対して20重量部を超えると柔軟性が低
下するので、０〜20重量部とすればよいが、好ましい範
囲は０〜10重量部とされる。
【００１９】本発明のシリコーン水性エマルジョン組成
物は上記した（Ａ）〜（Ｆ）各成分を配合し、これらを
エマルジョンの形態にするのであるが、このエマルジョ
ンへの形態にするには界面活性剤を用いることがよく、
ここに使用する界面活性剤については特に制限はない
が、例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル燐酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオシキエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル等のノニオン系界面活性剤、第４級アンモニウ
ム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性
剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性
界面活性剤を挙げることができる。本発明の組成物に
は、必要により付加反応制御剤、水性塗料、あるいは繊
維処理剤に添加配合される成分、例えば増粘剤、消泡
剤、顔料、無機粉体、浸透剤、帯電防止剤、防腐剤等を
適宜配合することは差し支えない。
物は上記した（Ａ）〜（Ｆ）各成分を配合し、これらを
エマルジョンの形態にするのであるが、このエマルジョ
ンへの形態にするには界面活性剤を用いることがよく、
ここに使用する界面活性剤については特に制限はない
が、例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル燐酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオシキエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル等のノニオン系界面活性剤、第４級アンモニウ
ム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性
剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性
界面活性剤を挙げることができる。本発明の組成物に
は、必要により付加反応制御剤、水性塗料、あるいは繊
維処理剤に添加配合される成分、例えば増粘剤、消泡
剤、顔料、無機粉体、浸透剤、帯電防止剤、防腐剤等を
適宜配合することは差し支えない。
【００２０】このようにして製造された本発明のシリコ
ーン水性エマルジョン組成物は処理対象としての各種基
材に適用して実用化されるが、この処理方法には特に制
限はなく、例えばこの組成物を刷毛塗り、ロールコー
ト、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布などの公知
の方法で行なえばよく、このように処理された基材はそ
の後加熱乾燥すればシリコーンゴム皮膜が形成される
が、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物は塗
料、繊維処理剤、離型剤、粘着シートなどの背面処理
剤、無機あるいは有機物質のバインダーとして広く応用
することができる。
ーン水性エマルジョン組成物は処理対象としての各種基
材に適用して実用化されるが、この処理方法には特に制
限はなく、例えばこの組成物を刷毛塗り、ロールコー
ト、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布などの公知
の方法で行なえばよく、このように処理された基材はそ
の後加熱乾燥すればシリコーンゴム皮膜が形成される
が、本発明のシリコーン水性エマルジョン組成物は塗
料、繊維処理剤、離型剤、粘着シートなどの背面処理
剤、無機あるいは有機物質のバインダーとして広く応用
することができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】つぎに本発明の実施の形態を実施
例および比較例に基づいて説明するが、この実施例、比
較例における皮膜物性および各種基材との密着性評価方
法、繊維処理剤としての特性評価方法（柔軟性、縫製部
分の引き裂き強度、燃焼性）について前記する。 〔皮膜物性および各種基材との密着性評価〕下記組成物
をフッ素樹脂製キャスティング板に流し込み、室温で48
時間放置後、 105℃で１時間キュアーさせ、厚さ約１mm
の硬化皮膜を作製した。この皮膜について外観の状態を
観察して下記のように評価した。 〇：発泡の全くない均一な皮膜であった。 △：多少発泡が見られるが、皮膜物性を測定することは
可能であった。 ×：発泡がひどく皮膜物性を測定できなかった。 さらに、JIS K-6301に準じて伸び率、引っ張り強度を測
定した。また、表１に示すような種々の基材からなるキ
ャスティング板で同様に厚さ約１mmの硬化皮膜を作製
し、その皮膜の一端を基材に対して垂直方向に約 300mm
／分の速度で引っ張り、この時の皮膜と基材の状態を観
察して下記のように評価した。 〇：接着性に極めて優れ、皮膜と基材との界面で剥離せ
ず皮膜が破壊した。 △：界面で剥離するが、かなりの力が必要であった。 ×：界面で剥離し、殆ど力は不要であった。
例および比較例に基づいて説明するが、この実施例、比
較例における皮膜物性および各種基材との密着性評価方
法、繊維処理剤としての特性評価方法（柔軟性、縫製部
分の引き裂き強度、燃焼性）について前記する。 〔皮膜物性および各種基材との密着性評価〕下記組成物
をフッ素樹脂製キャスティング板に流し込み、室温で48
時間放置後、 105℃で１時間キュアーさせ、厚さ約１mm
の硬化皮膜を作製した。この皮膜について外観の状態を
観察して下記のように評価した。 〇：発泡の全くない均一な皮膜であった。 △：多少発泡が見られるが、皮膜物性を測定することは
可能であった。 ×：発泡がひどく皮膜物性を測定できなかった。 さらに、JIS K-6301に準じて伸び率、引っ張り強度を測
定した。また、表１に示すような種々の基材からなるキ
ャスティング板で同様に厚さ約１mmの硬化皮膜を作製
し、その皮膜の一端を基材に対して垂直方向に約 300mm
／分の速度で引っ張り、この時の皮膜と基材の状態を観
察して下記のように評価した。 〇：接着性に極めて優れ、皮膜と基材との界面で剥離せ
ず皮膜が破壊した。 △：界面で剥離するが、かなりの力が必要であった。 ×：界面で剥離し、殆ど力は不要であった。
【００２２】〔繊維処理剤としての特性評価〕下記で調
整した組成物に、さらに撹拌下で増粘剤としてカルボキ
シメチルセルロース（第一工業製薬製：セロゲンＦ）を
添加し、粘度18,000cPに処理組成物を調製した後、繊度
420デニールの66ナイロン長繊維糸を用い、経緯糸各46
本／インチ密度で平織りにした織物に、上記処理組成物
を約45g/m2の塗布量となるようにナイフコートした後、
180℃で２分間加熱硬化を行ない、試験用の処理布を作
製した。その処理布について下記の特性を評価した。 〈柔軟性〉上野山式風合いメーターを用い、処理布（15
センチ幅）の折り曲げ抵抗値を測定した。（数値の小さ
い方が軟らかい） 〈縫製部分の引き裂き強度〉２枚重ねにした処理布（５
センチ幅）の端部から５mmのところをポリエステル糸で
縫製して図１（ａ）に示した試験片を作製し、この反対
側の各々の端部を図１（ｂ）に示した方向に引っ張り、
縫製部分の処理布が引き裂かれる強度を測定した。 〈燃焼性〉ＦＭＶＳＳ−３０２法にて評価した。燃焼速
度 101.2mm／分以下が合格。
整した組成物に、さらに撹拌下で増粘剤としてカルボキ
シメチルセルロース（第一工業製薬製：セロゲンＦ）を
添加し、粘度18,000cPに処理組成物を調製した後、繊度
420デニールの66ナイロン長繊維糸を用い、経緯糸各46
本／インチ密度で平織りにした織物に、上記処理組成物
を約45g/m2の塗布量となるようにナイフコートした後、
180℃で２分間加熱硬化を行ない、試験用の処理布を作
製した。その処理布について下記の特性を評価した。 〈柔軟性〉上野山式風合いメーターを用い、処理布（15
センチ幅）の折り曲げ抵抗値を測定した。（数値の小さ
い方が軟らかい） 〈縫製部分の引き裂き強度〉２枚重ねにした処理布（５
センチ幅）の端部から５mmのところをポリエステル糸で
縫製して図１（ａ）に示した試験片を作製し、この反対
側の各々の端部を図１（ｂ）に示した方向に引っ張り、
縫製部分の処理布が引き裂かれる強度を測定した。 〈燃焼性〉ＦＭＶＳＳ−３０２法にて評価した。燃焼速
度 101.2mm／分以下が合格。
【００２３】
実施例１〜５ 〔原料成分の調製〕 （Ａ）成分の調製［１］ オクタメチルシクロテトラシロキサン385.4g、２，４，
６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル
シクロテトラシロキサン 13.4g、トリエトキシフェニル
シラン1.2g、および10％ドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液100gをホモミキサーで均一に混合した後、水500gを
徐々に加えて水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナ
イザーで２次乳化を行ない安定なエマルジョンを得た。
このエマルジョンを50℃で24時間重合反応を行なった
後、25℃で24時間熟成させてから10％炭酸ナトリウム水
溶液で中和して下記組成
６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル
シクロテトラシロキサン 13.4g、トリエトキシフェニル
シラン1.2g、および10％ドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液100gをホモミキサーで均一に混合した後、水500gを
徐々に加えて水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナ
イザーで２次乳化を行ない安定なエマルジョンを得た。
このエマルジョンを50℃で24時間重合反応を行なった
後、25℃で24時間熟成させてから10％炭酸ナトリウム水
溶液で中和して下記組成
【化６】 のオルガノポリシロキサン36.9重量％を含有した「エマ
ルジョンＡ１」を得た。
ルジョンＡ１」を得た。
【００２４】（Ａ）成分の調製［２］ オクタメチルシクロテトラシロキサン353.2g、２，４，
６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル
シクロテトラシロキサン 45.6g、トリエトキシフェニル
シラン1.2g、および10％ドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液100gをホモミキサーで均一に混合した後、水500gを
徐々に加えて水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナ
イザーで２次乳化を行ない安定なエマルジョンを得た。
このエマルジョンを50℃で24時間重合反応を行なった
後、25℃で24時間熟成させてから10％炭酸ナトリウム水
溶液で中和して下記組成
６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル
シクロテトラシロキサン 45.6g、トリエトキシフェニル
シラン1.2g、および10％ドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液100gをホモミキサーで均一に混合した後、水500gを
徐々に加えて水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナ
イザーで２次乳化を行ない安定なエマルジョンを得た。
このエマルジョンを50℃で24時間重合反応を行なった
後、25℃で24時間熟成させてから10％炭酸ナトリウム水
溶液で中和して下記組成
【化７】 のオルガノポリシロキサン36.7重量％を含有した「エマ
ルジョンＡ２」を得た。
ルジョンＡ２」を得た。
【００２５】（Ｂ）成分の調製［１］ 下記の
【化８】 で示されるオルガノポリシロキサン300gとポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）50
g をホモミキサーで均一に混合後、水650gを徐々に加え
て水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２
次乳化を行ない安定な有姿成分34.1重量％を含有する
「エマルジョンＢ１」を得た。 （Ｂ）成分の調製［２］ 下記の
チレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）50
g をホモミキサーで均一に混合後、水650gを徐々に加え
て水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２
次乳化を行ない安定な有姿成分34.1重量％を含有する
「エマルジョンＢ１」を得た。 （Ｂ）成分の調製［２］ 下記の
【化９】 で示されるオルガノポリシロキサン300gとポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）50
g をホモミキサーで均一に混合後、水650gを徐々に加え
て水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２
次乳化を行ない安定な有姿成分34.3重量％を含有する
「エマルジョンＢ２」を得た。
チレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）50
g をホモミキサーで均一に混合後、水650gを徐々に加え
て水中に乳化分散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２
次乳化を行ない安定な有姿成分34.3重量％を含有する
「エマルジョンＢ２」を得た。
【００２６】（Ｃ）成分の調製 10％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液３g を水770gに
溶解後、トリメトキシメチルシラン200gを室温にて滴下
し、さらに60℃で３時間熟成を行ない、10％炭酸ナトリ
ウム水溶液で中和し、青白色半透明のポリメチルシルセ
スキオキサンの乳化物である「エマルジョンＣ」を得
た。このエマルジョンは、 105℃／３時間乾燥後の不揮
発分が 9.9％であった。 （Ｄ）成分の調製 マレイン酸無水物154gをエタノール500gに溶解した後、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン346gを室温下、
１時間で滴下した。滴下終了後、さらに80℃でエタノー
ル還流下、24時間反応を行ない淡黄色透明な「溶液Ｄ」
を得た。この溶液は、 105℃／３時間乾燥後の不揮発分
が45.1％であり、溶液中の反応生成物は、ＩＲ、ＧＣ、
ＮＭＲ、ＧＣＭＳ等の機器分析を行なったところ約60％
が下記式で示されるものの混合物であり、残りの約40％
がそれらから誘導されたオリゴマーであった。 (C2H5O)3SiC3H6-NHCO-CH=CHCOOH, (C2H5O)3SiC3H6N+H3・-OCOCH=CHCOOC2H5
溶解後、トリメトキシメチルシラン200gを室温にて滴下
し、さらに60℃で３時間熟成を行ない、10％炭酸ナトリ
ウム水溶液で中和し、青白色半透明のポリメチルシルセ
スキオキサンの乳化物である「エマルジョンＣ」を得
た。このエマルジョンは、 105℃／３時間乾燥後の不揮
発分が 9.9％であった。 （Ｄ）成分の調製 マレイン酸無水物154gをエタノール500gに溶解した後、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン346gを室温下、
１時間で滴下した。滴下終了後、さらに80℃でエタノー
ル還流下、24時間反応を行ない淡黄色透明な「溶液Ｄ」
を得た。この溶液は、 105℃／３時間乾燥後の不揮発分
が45.1％であり、溶液中の反応生成物は、ＩＲ、ＧＣ、
ＮＭＲ、ＧＣＭＳ等の機器分析を行なったところ約60％
が下記式で示されるものの混合物であり、残りの約40％
がそれらから誘導されたオリゴマーであった。 (C2H5O)3SiC3H6-NHCO-CH=CHCOOH, (C2H5O)3SiC3H6N+H3・-OCOCH=CHCOOC2H5
【００２７】（Ｅ）成分の調製 ビニルシロキサンと塩化白金酸との錯体１g とビニルシ
ロキサン 99gの混合物をポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）25g とホモミキサー
で均一に混合した後、水375gを徐々に加え水中に乳化分
散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２次乳化を行な
い、安定な「エマルジョンＥ」を得た。
ロキサン 99gの混合物をポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ＥＯ10モル付加物）25g とホモミキサー
で均一に混合した後、水375gを徐々に加え水中に乳化分
散させ、ついで高圧ホモジナイザーで２次乳化を行な
い、安定な「エマルジョンＥ」を得た。
【００２８】〔組成物の調製〕表１に示す配合量で、ま
ず（Ｃ）成分としてコロイダルシリカ（日産化学社製ス
ノーテックスＣ：有効成分20％）または「エマルジョン
Ｃ」に、撹拌下で（Ｄ）成分である「溶液Ｄ」を添加
し、（Ｆ）成分としてγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランを添加した後、さらに30分間撹拌を続け均
一な分散液を得た。ついで得られた分散液を、撹拌下で
（Ａ）成分である「エマルジョンＡ」中に徐々に添加し
た後、さらに（Ｂ）成分である「エマルジョンＢ」およ
び（Ｅ）成分である「エマルジョンＥ」を添加して組成
物を調製した。つぎに、このようにして製造したシリコ
ーン水性エマルジョン組成物から得られたシリコーンゴ
ム皮膜の物性（外観、伸び率、引っ張り強度）をしら
べ、これをコンクリート、モルタル、ガラス、銅板、木
材に塗布したときの接着性、および繊維に処理したとき
の布の柔軟性、引き裂き強度、燃焼性を測定したとこ
ろ、つぎの表１に示したとおりの結果が得られた。
ず（Ｃ）成分としてコロイダルシリカ（日産化学社製ス
ノーテックスＣ：有効成分20％）または「エマルジョン
Ｃ」に、撹拌下で（Ｄ）成分である「溶液Ｄ」を添加
し、（Ｆ）成分としてγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランを添加した後、さらに30分間撹拌を続け均
一な分散液を得た。ついで得られた分散液を、撹拌下で
（Ａ）成分である「エマルジョンＡ」中に徐々に添加し
た後、さらに（Ｂ）成分である「エマルジョンＢ」およ
び（Ｅ）成分である「エマルジョンＥ」を添加して組成
物を調製した。つぎに、このようにして製造したシリコ
ーン水性エマルジョン組成物から得られたシリコーンゴ
ム皮膜の物性（外観、伸び率、引っ張り強度）をしら
べ、これをコンクリート、モルタル、ガラス、銅板、木
材に塗布したときの接着性、および繊維に処理したとき
の布の柔軟性、引き裂き強度、燃焼性を測定したとこ
ろ、つぎの表１に示したとおりの結果が得られた。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例１〜４ 〔縮合触媒成分の調製〕ジオクチル錫ジラウレート300g
とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10
モル付加物）50g をホモミキサーで均一に混合した後、
水650gを徐々に加えて水中に乳化分散させ、高圧ホモジ
ナイザーで２次乳化を行ない、安定な「エマルジョン
Ｇ」を得た。 〔組成物の調製〕表２に示す配合量で、まず（Ｃ）成分
としてコロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックス
Ｃ：有効成分20％）に、撹拌下で（Ｄ）成分である「溶
液Ｄ」を添加し、さらに（Ｆ）成分として３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを添加した後、さらに
30分間撹拌を続け均一な分散液を得た。ついで、得られ
た分散液を、撹拌下で（Ａ）成分である「エマルジョン
Ａ」中に徐々に添加した後、さらに（Ｂ）成分である
「エマルジョンＢ」および触媒成分である「エマルジョ
ンＥ」または「エマルジョンＧ」を添加して組成物を調
製した。つぎに、これらの組成物について実施例と同様
の方法でその皮膜の物性、接着性、処理布の物性をしら
べたところ、つぎの表２に示したとおりの結果が得られ
た。
とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ10
モル付加物）50g をホモミキサーで均一に混合した後、
水650gを徐々に加えて水中に乳化分散させ、高圧ホモジ
ナイザーで２次乳化を行ない、安定な「エマルジョン
Ｇ」を得た。 〔組成物の調製〕表２に示す配合量で、まず（Ｃ）成分
としてコロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックス
Ｃ：有効成分20％）に、撹拌下で（Ｄ）成分である「溶
液Ｄ」を添加し、さらに（Ｆ）成分として３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを添加した後、さらに
30分間撹拌を続け均一な分散液を得た。ついで、得られ
た分散液を、撹拌下で（Ａ）成分である「エマルジョン
Ａ」中に徐々に添加した後、さらに（Ｂ）成分である
「エマルジョンＢ」および触媒成分である「エマルジョ
ンＥ」または「エマルジョンＧ」を添加して組成物を調
製した。つぎに、これらの組成物について実施例と同様
の方法でその皮膜の物性、接着性、処理布の物性をしら
べたところ、つぎの表２に示したとおりの結果が得られ
た。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明はシリコーン水性エマルジョン組
成物に関するものであるが、このものは水の除去により
容易に硬化し、発泡のない均一なゴム皮膜を形成し、こ
の皮膜は強度、柔軟性が優れており、各種基材に対する
接着性も良好であるという有利性を示す。
成物に関するものであるが、このものは水の除去により
容易に硬化し、発泡のない均一なゴム皮膜を形成し、こ
の皮膜は強度、柔軟性が優れており、各種基材に対する
接着性も良好であるという有利性を示す。
【図１】（ａ）は本発明のシリコーン水性エマルジョン
を塗布した、縫製部分を有する織布の、縫製部分の引き
裂き強度を測定するための試験片の斜視図、（ｂ）はこ
の試験片の引っ張り方向を示す説明図である。
を塗布した、縫製部分を有する織布の、縫製部分の引き
裂き強度を測定するための試験片の斜視図、（ｂ）はこ
の試験片の引っ張り方向を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/07 ＰＭＳ Ｃ０９Ｄ 183/07 ＰＭＳ 183/08 183/08 (72)発明者 高橋 吉信 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）少なくとも２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン 100重量部 （Ｂ）少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を含有するオルガノハイドロジェンポ リシロキサン 0.05〜20重量部 （Ｃ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサン 1〜 100重量部 （Ｄ）アミノファンクショナルオルガノシランと酸無水物の反応生成物 0.5〜20重量部 （Ｅ）付加反応触媒 0.0001〜 1重量部 （Ｆ）エポキシ基含有オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物 0〜20重量部 を主成分としてなることを特徴とするシリコーン水性エ
マルジョン組成物。
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|---|---|---|---|
| JP31927896A JP3410618B2 (ja) | 1995-11-29 | 1996-11-29 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31028495 | 1995-11-29 | ||
| JP7-310284 | 1995-11-29 | ||
| JP31927896A JP3410618B2 (ja) | 1995-11-29 | 1996-11-29 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208826A true JPH09208826A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3410618B2 JP3410618B2 (ja) | 2003-05-26 |
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ID=26566258
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31927896A Expired - Fee Related JP3410618B2 (ja) | 1995-11-29 | 1996-11-29 | シリコーン水性エマルジョン組成物 |
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| JP (1) | JP3410618B2 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2014185158A1 (ja) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンエマルション組成物 |
| WO2018155203A1 (ja) | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 信越化学工業株式会社 | 被膜形成性シリコーンエマルション組成物及び被膜 |
| WO2018180615A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 電子線固着用繊維処理剤 |
| WO2018180601A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンが固着された繊維及びその製造方法 |
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-
1996
- 1996-11-29 JP JP31927896A patent/JP3410618B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US9790643B2 (en) | 2006-10-13 | 2017-10-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating emulsion composition, and water/oil-repellent paper and making method |
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|---|---|
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