CN110475928A - 粘固有有机硅的纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明在一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，在上述有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。本发明涉及一种有机硅粘固纤维的制造方法，其包含下述工序：使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上的工序，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。由此，能够提供通过电子射线照射而有机硅粘固、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维及其制造方法。

Description

粘固有有机硅的纤维及其制造方法
技术领域
本发明涉及粘固有有机硅的纤维及其制造方法，详细而言，涉及通过电子射线照射而粘固有有机硅的纤维及其制造方法。
背景技术
作为用于对各种纤维及纤维制品赋予柔软性、平滑性等的纤维处理剂，广泛使用了二甲基聚硅氧烷、含环氧基的有机聚硅氧烷、含氨基的有机聚硅氧烷等各种有机聚硅氧烷，特别是赋予良好的柔软性的含氨基的有机聚硅氧烷被最大量地使用。另外，作为其形态，经常使用以水作为分散介质的乳液类型的有机聚硅氧烷，作为其处理，将该乳液涂布或浸渗于纤维后使其加热干燥的方法最普遍，并被广泛使用。像这样经有机硅处理的纤维虽然刚处理后的手感非常优异，但若洗涤数次，则处理剂的效能成分(有机硅)从纤维中被冲洗掉，手感降低。认为其原因是，这些有机硅系的处理剂无法与纤维反应，有机硅通过氨基与纤维的弱的吸附效果而存在于纤维表面，有机硅没有粘固于纤维表面。
于是，在聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯腈纤维等合成纤维的情况下，研究了在构成纤维的合成树脂中混入硅油并进行纤维化等，但由于有机硅与这些合成树脂的相容性差，所以以将合成树脂与有机硅混合的状态进行均匀的纤维化是非常困难的。因此，还研究了使用导入了环氧基或烷氧基等被认为与纤维表面的官能团发生反应的官能团的有机硅，但在将具有这样的官能团的有机硅制成乳液的情况下，存在经时稳定性差、在使用前处理剂增粘而无法使用等问题。
作为其对策，有在表面形成有机硅的橡胶被膜的方法。关于形成该橡胶皮膜的固化性有机硅乳液组合物，一直以来各种组成的组合物是公知的。例如在专利文献1中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含以阴离子性稳定化的羟基化二有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅及有机锡化合物或有机胺化合物，pH为9～11.5。在专利文献2中记载了一种有机硅胶乳组合物，其中，包含由二甲基硅氧烷单元和单苯基硅氧烷单元构成的硅氧烷嵌段共聚物、水、阳离子系表面活性剂、填充剂及氨基硅烷。在专利文献3中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、含Si-H基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷及固化用催化剂。在专利文献4中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含烯基的有机聚硅氧烷、含Si-H基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、氨基硅烷与酸酐的反应产物、环氧硅烷、加成反应用催化剂。在专利文献5中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含分子末端被羟基封链的氢硅氧烷、乳化剂、水、固化催化剂。在专利文献6～8中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含胶体二氧化硅-有机硅芯壳体、固化催化剂、乳化剂、水。在专利文献9中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷、固化用催化剂及光催化性氧化物。在专利文献10中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭56-16553号公报
专利文献2：美国专利第3817894号
专利文献3：日本特开平8-85760号公报
专利文献4：日本特开平9-208826号公报
专利文献5：日本特开平9-208900号公报
专利文献6：日本特开平9-208901号公报
专利文献7：日本特开平9-208902号公报
专利文献8：日本特开平9-208903号公报
专利文献9：日本特开2002-363494号公报
专利文献10：日本特开2008-231276号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献1～10中，作为固化催化剂，一般使用有机锡化合物。然而，有机锡化合物由于其毒性的问题，根据用途、领域、国家的不同，正在进行使用的限制或规定，提出了由二丁基锡化合物向辛基锡化合物的代替、进而由辛基锡化合物向无机锡或其它金属化合物的代替，但现状是还没有有效的催化剂体系。因此，依然追求不使用有害的金属催化剂等、且在洗涤后也能够维持有机硅处理剂的效能。
本发明为了解决上述问题，提供粘固有有机硅、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明在一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，在上述纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。
本发明在另一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维的制造方法，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维的制造方法，包含下述工序：使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上的工序，其中，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。
发明效果
根据本发明，能够提供有机硅牢固地粘固在纤维上、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维。另外，根据本发明的纤维的制造方法，能够制造通过电子射线照射而有机硅牢固地粘固在纤维上、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维。
具体实施方式
本发明者们对于使有机硅粘固于纤维上、在洗涤后也对纤维赋予良好的手感反复进行了研究。其结果发现，通过使含有在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维后照射电子射线，从而有机硅能够牢固地粘固于纤维上，在洗涤后也可对纤维赋予有机硅的柔软的手感，从而完成了本发明。本说明书中，“有机硅”是指具有由包含硅和氧的硅氧烷键形成的主骨架、且在硅上键合了有机基团的化合物。作为有机硅，通过使用在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，利用电子射线照射，产生自由基而进行有机硅彼此的交联反应。
作为上述在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，没有特别限定，例如可以使用在分子中具有下述通式(1)所表示的单元、且在一分子中存在2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷。
[化学式1]
上述通式(1)中，R1为同一或异种的碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基，R2为氢原子，m为1～8的整数，a、b为正数，并且a+b≤3。作为碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基，没有特别限定，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基、烯丙基等烯基、苯基、甲苯基等芳基、或将这些基团的碳原子上键合的氢原子的一部分或全部用卤素原子或氰基等取代而得到的氯甲基、三氟丙基、氰基乙基等。上述通式(1)中，R1更优选为甲基。
上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的25℃下的粘度优选为50～5000mPa·s的范围。若25℃下的粘度低于50mPa·s，则存在难以附着在纤维上的倾向，若变得大于5000mPa·s，则存在作为组合物的粘度变高而对纤维的处理变难的倾向。上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的25℃下的粘度更优选为100～1000mPa·s。上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)可以为单一的丙烯酸改性有机聚硅氧烷，也可以为聚合度或官能团量不同的多个丙烯酸改性有机聚硅氧烷的混合物。
在本发明的一个实施方式中，从提高纤维的柔软性的观点出发，上述有机硅优选进一步包含下述通式(2)所表示的1分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)。
[化学式2]
上述通式(2)中，存在多个的R3为同一或异种的碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基、羟基、烷氧基、或氨基。另外，存在多个的R4为同一或异种的碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基、或氨基。另外，R3及R4中的至少一个为氨基。n为正数。作为碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基，可列举出上述的1价烃基。上述通式(2)中，作为R3或R4所表示的氨基，没有特别限定，例如可列举出下述通式(3)所表示的氨基等。
[化学式3]
-R5(NR6CH2CH2)c NR7R8 (3)
上述通式(3)中，R5为碳原子数1～8的取代或未取代的2价烃基，R6、R7及R8分别为氢原子、碳原子数1～4的取代或未取代的1价烃基或-CH2CH(OH)CH2OH，c为0～4的整数。作为碳原子数1～8的2价烃基，例如可列举出亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、异亚丁基等亚烷基、亚甲基亚苯基、亚甲基亚苯基亚甲基等，其中优选三亚甲基。作为碳原子数1～4的取代或未取代的1价烃基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基、烯丙基等烯基、或将这些基团的碳原子上键合的氢原子部分地用卤素原子取代而得到的基团，它们中，特别是甲基从防水性、平滑性、柔软性的方面出发而优选。
上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的25℃下的粘度优选为50～5000mPa·s的范围。若25℃下的粘度低于50mPa·s，则存在难以附着在纤维上的倾向，若变得大于5000mPa·s，则存在作为组合物的粘度变高而对纤维的处理变难的倾向。氨基改性有机聚硅氧烷(B)的25℃下的粘度更优选为100～1000mPa·s。
在本发明的一个实施方式中，没有特别限定，从提高在纤维上的有机硅的粘固性及手感的观点出发，在将上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的合计质量设为100质量％的情况下，优选上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的配合量为10～95质量％、上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的配合量为5～90质量％，更优选上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的配合量为30～90质量％、上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的配合量为10～70质量％。
在本发明的粘固有有机硅的纤维、即有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％，优选为35％以下，更优选为15％以下，进一步优选为10％以下。由此，在洗涤后也具有良好的手感。在本发明的有机硅粘固纤维中，如下所述，通过使包含上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的纤维处理剂、或包含上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维后进行电子射线照射，能够将有机硅粘固在纤维上。在本发明的一个实施方式中，纤维中的Si量如后所述进行测定。
上述纤维没有特别限定，可以是天然纤维，也可以是合成纤维。作为天然纤维，没有特别限定，例如可列举出棉、丝绸、麻、羊毛、安哥拉兔毛及马海毛等。作为合成纤维，没有特别限定，例如可列举出聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯腈纤维、斯潘德克斯纤维等。从提高在纤维上的有机硅的粘固性的观点出发，上述纤维优选包含选自由棉、丝绸、麻、羊毛、安哥拉兔毛及马海毛构成的组中的一种以上的天然纤维。
上述纤维的形态没有特别限定，例如也可以是棉丝(staple)、长丝、麻屑、纱、织物、编织物、填塞棉、无纺布、纸、片材、膜等中的任一形态。
上述粘固有有机硅的纤维例如可以通过使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维后，对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上来制作。上述有机硅如上所述，包含上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)、或包含上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)与上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的混合物。
上述有机硅、即上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)、或上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的混合物(以下，简记为“有机硅成分”)也可以直接作为纤维处理剂使用。
在本发明的一个实施方式中，从处理性的观点出发，上述有机硅(有机硅成分)也可以将用有机溶剂稀释而制成溶液状态的物质作为纤维处理剂使用。作为上述有机溶剂，只要是能够溶解上述有机硅的有机溶剂即可，没有特别限定。作为上述有机溶剂，例如可列举出甲苯、二甲苯等芳香族系烃溶剂、己烷、辛烷、异构烷烃等脂肪族系烃溶剂、二异丙基醚、1,4-二噁烷等醚系溶剂、或它们的混合溶剂等。特别优选甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、己烷、辛烷、异构烷烃等脂肪族系烃溶剂。另外对有机硅成分的稀释浓度没有特别限定，只要有机硅成分、即上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的浓度、或上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的合计浓度为1～60质量％即可，更优选为1～20质量％即可。
在本发明的一个实施方式中，另外，也可以将以水作为分散介质将有机硅成分制成乳液状态的物质作为电子射线粘固用纤维处理剂使用。对于该乳液化，可以使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、及两性表面活性剂等。作为非离子性表面活性剂没有特别限制，例如可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、山梨糖醇酐烷基化物、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基化物等。作为阴离子性表面活性剂没有特别限制，例如可列举出烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐等。作为阳离子性表面活性剂没有特别限制，例如可列举出季铵盐、烷基胺盐等。作为两性表面活性剂没有特别限制，例如可列举出烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等。这些表面活性剂可以单独使用一种，也可以将两种以上并用。上述表面活性剂没有特别限定，从容易将有机硅乳化的观点出发，HLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance，亲水亲油平衡)优选为11～18，更优选为13～16。
上述表面活性剂的使用量相对于有机硅成分、即上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)100质量份、或相对于上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的混合物100质量份，优选为5～50质量份，更优选为10～30质量份。另外乳化时的水的使用量可以是任意的量，但一般是上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的浓度、或上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)的合计浓度成为1～60质量％那样的量，优选为成为1～20质量％那样的量。为了将上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)、或上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)乳化，只要混合表面活性剂，将其用均质混合机、均化器、胶体磨、管道混合机等乳化机进行乳化即可。
在本发明的一个实施方式中，作为有机硅成分，在使用上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)这两者的情况下，可以将各成分预先混合并制成溶液状态或乳液状态，也可以混合将各个成分预先单独制成溶液状态或乳液状态的物质。
在本发明的一个实施方式中，在上述纤维处理剂中，也可以在不阻碍其特性的范围内添加其它纤维用药剂、例如防皱剂、阻燃剂、抗静电剂、耐热剂等。
首先，使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维。作为成为基材的纤维没有特别限定，只要使用上述的纤维即可。
为了使上述纤维处理剂涂布或浸渗于上述纤维，可以使用辊涂布、凹版涂布、线刀涂布、气刀涂布、浸渍处理等公知的方法。作为涂布量或浸渗量，只要设定为0.01～20.0g/m2即可，更优选为0.01～5g/m2。通过将涂布量或浸渗量设定为上述范围，能够提高纤维的有机硅的粘固。
在本发明的一个实施方式中，在上述纤维处理剂为将有机硅用有机溶剂稀释而得到的溶液状态或分散于水中而得到的乳液的形态的情况下，使上述纤维处理剂涂布或浸渗于纤维后，为了使有机溶剂或乳液的分散介质即水挥发，也可以进行干燥工序。干燥只要通过吹送热风、加热炉等进行即可，干燥温度或时间只要在不对纤维造成影响的范围内任意设定即可，例如干燥温度在100～150℃、干燥时间在10秒～5分钟的范围内进行即可。
接着，对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上。电子射线照射装置没有特别限定，只要设定为帘式方式、扫描方式或双扫描方式的装置即可。利用该电子射线照射的电子射线的加速电压没有特别限定，例如只要设定为100～1000kV的范围的加速电压即可。加速电压低于100kV时，有可能能量的透过量不足，若超过1000kV则经济性差。另外，电子射线的照射量没有特别限定，例如只要设定为5～100kGy的范围即可。电子射线的照射量低于5kGy时，有可能产生固化不良，为100kGy以上时有可能纤维劣化。在上述纤维处理剂为将有机硅用有机溶剂稀释而得到的溶液状态的情况下，在电子射线照射后，也可以通过以用于稀释有机硅的有机溶剂将纤维进行浸渍(清洗)，将未反应的有机硅除去。另一方面，在上述纤维处理剂为使有机硅分散于水中而得到的乳液的情况下，在电子射线照射后，也可以通过用水将纤维进行清洗，将未反应的有机硅除去。
实施例
接着基于实施例对本发明的实施方式进行详细说明。本发明并不限定于以下的实施例。下述实施例及比较例中的份表示质量份，下述实施例及比较例中的物性值表示利用下述的试验法得到的测定值。
(初期的Si量的测定)
使用Rigaku Corporation制荧光X射线分析装置ZSX100e，利用EZ扫描法测定洗涤前的试样中包含的全部元素的质量(W0t)及Si原子的质量(W0s)，通过下述式子算出初期的Si量。
初期的Si量(质量％)＝(W0s)/(W0t)×100
(洗涤后的Si量的测定)
将试样依据JIS L 0217 103法以(洗剂为JAFET)洗涤10次或50次，干燥后使用Rigaku Corporation制荧光X射线分析装置ZSX100e，利用EZ扫描法测定洗涤10次后或洗涤50次后的试样中包含的全部元素的质量(W10t或W50t)及Si原子的质量(W10s或W50s)，通过下述式子算出洗涤10次后的Si量及洗涤50次后的Si量。
洗涤10次后的Si量(质量％)＝(W10s)/(W10t)×100
洗涤50次后的Si量(质量％)＝(W50s)/(W50t)×100
(洗涤10次后的Si量的减少率)
洗涤10次后的Si量的减少率(％)＝(W0s％-W10s％)/W0s％×100
W0s％为初期的Si量，W10s％为洗涤10次后的Si量。
(初期手感)
关于试样的柔软性，三名专门小组成员通过手触进行确认，通过以下的基准进行了评价。
A：非常良好。
B：良好。
C：不良。
(洗涤后的手感)
将试样依据JIS L 0217 103以(洗剂为JAFET)洗涤10次或50次，关于洗涤后的试样的柔软性，三名专门小组成员通过手触进行确认，通过以下的基准进行了评价。
A：非常良好。
B：良好。
C：不良。
(实施例1)
首先，将下述平均分子式(4)所表示的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A1)用甲苯稀释，制备了该丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A1)的浓度成为10质量％的纤维处理剂(a)。接着，将棉100质量％宽幅布(Kurabo Industries Ltd.制)在纤维处理剂(a)中浸渍后，在轧液率100％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。接着，使用区域波束型电子射线照射装置EC250/15/180L(岩崎电气社制)，在氮气氛下，以加速电压200kV照射40kGy的电子射线。接着，将电子射线处理后的纤维(棉100质量％宽幅布)在甲苯中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，进一步再一次在新的甲苯中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，制作了有机硅粘固纤维。
[化学式4]
(实施例2)
将下述平均分子式(5)所表示的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)用甲苯稀释，制备了该丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)浓度成为10质量％的纤维处理剂(b)。将棉100质量％宽幅布(Kurabo Industries Ltd.制)在所得到的纤维处理剂(b)中浸渍，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，使用区域波束型电子射线照射装置EC250/30/90L(岩崎电气社制)，在氮气氛下，以加速电压200kV照射40kGy的电子射线。接着，将电子射线处理后的纤维(棉100质量％宽幅布)在甲苯中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，进一步再一次在新的甲苯中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，制作了有机硅粘固纤维。
[化学式5]
(实施例3)
将实施例2中使用的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)300g、聚氧乙烯(4)月桂醚(花王社制、制品名“Emulgen 104P”、非离子性表面活性剂、HLB值9.6)7.8g及聚氧乙烯(23)月桂醚(花王社制、制品名“Emulgen 123P”、非离子性表面活性剂、HLB值16.9)22.2g投入到2升的聚合罐中，使用均质混合机以高速充分进行混合，添加转相水(离子交换水)18g而掺入后，添加离子交换水280g用均质混合机以2,500rpm混合20分钟，得到丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)的浓度为50质量％的水包油型乳液(I)。将所得到的水包油型乳液(I)进一步用离子交换水稀释，制备了丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)的浓度成为10质量％的纤维处理剂(c)。将棉100质量％宽幅布(Kurabo Industries Ltd.制)在所得到的纤维处理剂(c)中浸渍后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。接着，使用区域波束型电子射线照射装置EC250/30/90L(岩崎电气社制)，在氮气氛下，以加速电压200kV照射40kGy的电子射线。接着，将电子射线照射后的纤维(棉100质量％宽幅布)用水清洗后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，制作了有机硅粘固纤维。
(实施例4)
将下述平均分子式(6)所表示的氨基改性有机聚硅氧烷(B1)300g、聚氧乙烯(4)月桂醚(花王社制、制品名“Emulgen 104P”、非离子性表面活性剂、HLB值9.6)1.8g及聚氧乙烯(23)月桂醚(花王社制、制品名“Emulgen 123P”、非离子性表面活性剂、HLB值16.9)4.2g投入到2升的聚合罐中，使用均质混合机以高速充分进行混合，添加转相水(离子交换水)18g而掺入后，添加离子交换水280g用均质混合机以2,500rpm混合20分钟，得到氨基改性有机聚硅氧烷(B1)的浓度为50质量％的水包油型乳液(II)。将所得到的水包油型乳液(II)和与实施例3同样地制备的水包油型乳液(I)以水包油型乳液(I)/水包油型乳液(II)＝50质量份/50质量份混合，制备了水包油型乳液(III)。将所得到的水包油型乳液(III)用离子交换水稀释，制备了有机聚硅氧烷的浓度(丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A2)及氨基改性有机聚硅氧烷(B1)的合计浓度)成为10质量％的纤维处理剂(d)。将棉100％宽幅布(KuraboIndustries Ltd.制)在所得到的纤维处理剂(d)中浸渍，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，使用区域波束型电子射线照射装置EC250/30/90L(岩崎电气社制)，在氮气氛下，以加速电压200kV照射40kGy的电子射线。接着，将电子射线照射后的纤维(棉100质量％宽幅布)用水清洗后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，制作了有机硅粘固纤维。
[化学式6]
(比较例1)
将除了甲基以外不具有有机基团的粘度为1000mm2/s的二甲基聚硅氧烷用甲苯稀释，制备了二甲基聚硅氧烷的浓度成为10质量％的纤维处理剂(Z)。将棉100％宽幅布(Kurabo Industries Ltd.制)在纤维处理剂(Z)中浸渍，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒，使用区域波束型电子射线照射装置EC250/30/90L(岩崎电气社制)，在氮气氛下，以加速电压200kV照射40kGy的电子射线。接着，将电子射线照射后的纤维(棉100％宽幅布)在甲苯溶液中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，进一步再一次在新的甲苯溶液中浸渍1分钟后，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。
(比较例2)
与实施例3同样地制备了纤维处理剂(c)。将棉100％宽幅布(Kurabo IndustriesLtd.制)在所得到的纤维处理剂(c)中浸渍，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。接着，将经纤维处理剂(c)处理后的纤维(棉100％宽幅布)用水进行清洗，然后在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。
(比较例3)
与实施例4同样地制备了氨基改性有机聚硅氧烷(B1)的浓度为50质量％的水包油型乳液(II)。将该水包油型乳液(II)用离子交换水稀释，制备了氨基改性有机聚硅氧烷(B1)的浓度成为10质量％的纤维处理剂(Y)。将棉100％宽幅布(Kurabo Industries Ltd.制)在所得到的纤维处理剂(Y)中浸渍，在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。接着，将经纤维处理剂(Y)处理后的纤维(棉100％宽幅布)用水进行清洗，然后在轧液率60％的条件下使用轧液辊进行轧液，在110℃下干燥90秒。
如上述那样测定实施例1～4及比较例1～3中得到的纤维(棉100％宽幅布)中的初期的Si量(洗涤前的Si量)、洗涤10次后的Si量、洗涤50次后的Si量、初期手感及洗涤后的手感，将其结果记载于下述表1中。
[表1]
就使将上述1分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)溶解于有机溶剂中而得到的纤维处理剂浸渗于纤维后进行电子射线照射的实施例1及2而言，柔软性良好，即使在洗涤后，丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)也附着在纤维上。具体而言，即使在洗涤10次后，也有相当量的丙烯酸改性有机聚硅氧烷附着在纤维上，特别是实施例2中，即使洗涤50次后，也有一定量的丙烯酸改性有机聚硅氧烷附着在纤维上。实施例2中使用的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)与实施例1中使用的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)进行对比，由于丙烯酸基的量多，所以在纤维上的粘固性更高。
就使用了将上述1分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)制成乳液的纤维处理剂的实施例3而言，柔软性也良好。另外，由实施例3及4的对比可知，在将上述1分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)与上述1分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)并用的情况下，初期的有机硅附着量增加，柔软性非常良好，即使洗涤10次后也充分附着有有机聚硅氧烷。
另一方面，就使用了不具有丙烯酸基的二甲基聚硅氧烷的比较例1而言，可知从初期开始二甲基聚硅氧烷的附着量少，洗涤10次或50次后二甲基聚硅氧烷几乎没有残留。就使用了将上述1分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)制成乳液的纤维处理剂但没有进行电子射线照射的比较例2而言，纤维中的上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的附着量少，柔软性不足。另外，就使用了将上述1分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)制成乳液的纤维处理剂的比较例3而言，在初期(洗涤)相当量的上述氨基改性有机聚硅氧烷(B)附着在纤维上，但洗涤后显著减少，柔软性也变差。
可知：在实施例中，通过纤维与丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)进行接枝聚合，同时还进行有机硅成分彼此的交联，从而有机硅牢固地粘固在纤维上，因此，即使在洗涤后纤维的柔软性也良好，与此相对，在比较例中，有机硅没有粘固在纤维上。

Claims (12)

1.一种有机硅粘固纤维，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，
所述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，
在所述有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。
2.根据权利要求1所述的有机硅粘固纤维，其中，所述有机硅进一步包含在一分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅粘固纤维，其中，所述纤维包含选自由棉、丝绸、麻、羊毛、安哥拉兔毛及马海毛构成的组中的一种以上的天然纤维。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的有机硅粘固纤维，其中，所述纤维的形态为选自由棉丝、长丝、麻屑、纱、织物、编织物、填塞棉及无纺布构成的组中的一种以上。
5.一种有机硅粘固纤维的制造方法，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维的制造方法，其包含下述工序：
使包含有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和
对涂布或浸渗有纤维处理剂的纤维照射电子射线，使有机硅粘固于纤维上的工序，
所述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。
6.根据权利要求5所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述有机硅进一步包含在一分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)。
7.根据权利要求5或6所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述纤维处理剂为将所述有机硅用有机溶剂稀释而得到的溶液的状态、或分散于分散介质即水中而得到的乳液状态。
8.根据权利要求7所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，在对涂布或浸渗有所述纤维处理剂的纤维以电子射线进行照射之前，具有干燥的工序。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述纤维处理剂为将所述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)和所述氨基改性有机聚硅氧烷(B)一起用有机溶剂稀释而得到的溶液的状态、或分散于分散介质即水中而得到的乳液状态。
10.根据权利要求6～8中任一项所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述纤维处理剂为将所述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)及所述氨基改性有机聚硅氧烷(B)分别用有机溶剂稀释而制成溶液的状态、或分散于分散介质即水中而制成乳液状态后混合而得到的物质。
11.根据权利要求5～10中任一项所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述纤维包含选自由棉、丝绸、麻、羊毛、安哥拉兔毛及马海毛构成的组中的一种以上的天然纤维。
12.根据权利要求5～11中任一项所述的有机硅粘固纤维的制造方法，其中，所述纤维的形态为选自由棉丝、长丝、麻屑、纱、织物、编织物、填塞棉及无纺布构成的组中的一种以上。
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