JP2015522670A - 繊維製品処理用組成物および方法 - Google Patents
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Abstract
硬化すると、一つまたは複数の繊維製品の用途を向上する特性を付与するために、繊維製品を処理するのに有用な硬化性組成物であって、二つまたはそれを超える、ヒドロキシル、アルコキシ、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される末端官能基を有するポリシロキサンである第一のマクロモノマー(i)、二つまたはそれを超えるヒドロシリル(=C−SiH)基を含むポリシロキサンである第二のマクロモノマー(ii)、触媒(iii)、および任意で、界面活性剤(単数または複数)、水等の、もう一つの更なる成分(単数または複数)(iv)を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス、毛羽立ち抑制(毛織物および羊毛混紡の場合)、滑らかさ、弾力のある手触り等の、一つまたは複数の望ましい特性を付与するために、繊維製品を処理する組成物および方法に関する。
リネン、衣類、あらゆる種類の織物等の繊維製品の頻繁な使用および手入れは、それらのしわに繋がる。特に、衣類の着用および手入れ(家庭洗濯等)は、しわをもたらすおそれがある。繊維製品に防しわ性を付与する、物理的および化学的な方法を含む種々の方法が知られている。広く用いられる化学的手順は、ジメチロールジヒドロキシエチレンウレア(DMDHEU)等のホルムアルデヒド誘導体を繊維製品処理剤として使用する。ホルムアミド誘導体は、その有用性および比較的低コストであることから、長い間この目的で使用されてきた。
しかしながら、ホルムアルデヒド誘導体は、織物強度の低下、ホルムアルデヒド放散、および荒い手触りを含む沢山の欠点を持つ。
ホルムアルデヒド放散問題を防ぐまたは減らす方法は、水溶性アルコールをヒドロキシメチル化有機カルバメートと反応させること、そしてホルムアルデヒドを含まないパーマネントプレス加工として、架橋ポリマレイン酸エステルを使用することを含んできた。繊維製品強度の低下を低減または防ぎ、そして手触りを改善するために、公知および従来のしわ取り剤と一緒に、ポリシロキサンがセルロース繊維製品処理剤として使用されてきた。
本発明は、不快な化学臭の放出、および/または過剰のまたは加速された処理された繊維製品の強度損失を伴わない、少なくとも一つの繊維製品性質向上特性、例えば、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス、毛羽立ち抑制(毛織物および羊毛混紡の場合)、滑らかさおよび/または弾力のある望ましい手触りを付与するための組成物および方法の需要を満たす。
本発明によると、
(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド(≡C−SiH)官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する、少なくとも一つの繊維製品性質向上特性を付与するための繊維製品処理用の硬化性樹脂組成物を提供する。
(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド(≡C−SiH)官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する、少なくとも一つの繊維製品性質向上特性を付与するための繊維製品処理用の硬化性樹脂組成物を提供する。
更に、本発明によると、
(a)硬化を経た後、少なくとも一つの繊維製品特性向上性を付与するのに有用な少なくとも一つの硬化樹脂を提供する量の硬化性組成物を繊維製品に適用するステップ(ここで、該硬化性組成物は、(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する);および
b)マクロモノマー(単数または複数)(i)および(ii)の硬化樹脂組成物を作製し、そして繊維製品に少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、該硬化性組成物を硬化条件に供するステップ
を含む、少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、繊維製品を処理する方法を提供する。
(a)硬化を経た後、少なくとも一つの繊維製品特性向上性を付与するのに有用な少なくとも一つの硬化樹脂を提供する量の硬化性組成物を繊維製品に適用するステップ(ここで、該硬化性組成物は、(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する);および
b)マクロモノマー(単数または複数)(i)および(ii)の硬化樹脂組成物を作製し、そして繊維製品に少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、該硬化性組成物を硬化条件に供するステップ
を含む、少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、繊維製品を処理する方法を提供する。
ここで用いられる近似の用語は、それが関連する基本的な機能に変化をもたらすことなく、変化し得る表現を変更するために適用されてよい。従って、「実質的に」等の用語(単数または複数)によって変更された記載または値は、特定された精確な記載または値に限定されない場合が時にあり得る。
明細書および添付請求の範囲における全ての範囲は、終点を含み、そして独立して組み合わせられてよい。明細書および添付請求の範囲における数値は、特定の値に限定されず、そして特定の値と異なる値を含んでよい。
数値は、表示している値の近似値を含む程度に、十分な曖昧さがあると理解されるべきであり、これは当該技術分野において既知の測定技術および/またはその値の測定に用いられる機器の精度に起因する実験誤差を許容するものである。
ここに記載されるあらゆる数値範囲は、その範囲のあらゆる部分範囲、および該範囲または部分範囲の様々な終点のあらゆる組み合せを含有すると理解される。
ここで用いられる「繊維製品」という用語は、混紡および非混紡布地繊維およびより糸、編地、織物、不織、または他の方法で作られた織物、および完成品および半製品の布地製品およびそれらの部品、例えば衣服および衣服の一部分等を含むと理解されるべきである。
マクロモノマー(i)および(ii)の硬化は、マクロモノマー(i)の各々のMA部分に存在するヒドロキシルおよび/またはアルコキシ基と、マクロモノマー(単数または複数)(ii)に存在するシリルハイドライド(≡C−SiH)基との反応を含む。MA部分の反応基がヒドロキシル(すなわち、各々のR1基が、水素であり、そして、存在する場合、各々のR2基が、一価の炭化水素である場合)である場合、該硬化反応は、該硬化反応は、水素原子の放出を伴って、−SiO−結合を有する硬化樹脂組成物を形成するために、マクロモノマー(i)および(ii)の縮合をもたらし;MA部分の反応基がアルコキシである場合(すなわち、各々のR1基が、一価の炭化水素であり、そして存在する場合、各々のR2基が、アルコキシである場合)、該硬化反応はまた、−SiO−結合を有する硬化樹脂組成物を形成するために、マクロモノマー(i)および(ii)の硬化をもたらす。但し、炭化水素R1H(式中、R1は、上記の通り、一価の炭化水素である)の分裂を伴う。マクロモノマ−(i)が、ヒドロキシルおよびアルコキシ官能性の両方を有する場合、目的の硬化樹脂組成物に加えて、水素および炭化水素R1H両方が反応副生成物として形成される。
本発明は、前記の硬化性樹脂組成物に含まれるマクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応から得られる硬化樹脂組成物、硬化性樹脂組成物で処理された繊維製品、およびマクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応から得られる硬化樹脂組成物を含む繊維製品をまた含む。
マクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応に由来する硬化樹脂組成物は、ホルムアルデヒド放散成分(単数または複数)を含まないため、上述したような公知および従来のホルムアルデヒド誘導体系繊維製品処理剤で処理された繊維製品は放出するが、硬化樹脂組成物を含む繊維製品は、不快臭を放出しない。本発明の繊維製品処理組成物を使用することにより、そのようなホルムアルデヒド誘導体を全く使用しないで済ませる、またはホルムアルデヒド放出がもはや重大な問題とならない濃度までその存在を減らすことが出来る。一般的に、本発明の硬化性繊維製品処理組成物および得られる硬化樹脂組成物は、ホルムアルデヒド誘導体(単数または複数)を補助的な防しわ添加剤(単数または複数)として含まないか、多くても20重量%含むことが好ましい。
ここで、硬化性組成物、得られる硬化樹脂組成物、および本発明の繊維製品処理方法は、防縮性および防しわ性の繊維製品、および好ましい強度保持および手触り特性を示す繊維製品を提供するのに特に好適である。羊毛および羊毛混紡に基づく繊維製品については、本発明の硬化樹脂組成物は、効果的な毛羽立ち抑制特性を好適に付与する。
(a)ヒドロキシルおよび/またはアルコキシ基末端マクロモノマー(i)
本発明の硬化性組成物は、(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
本発明の硬化性組成物は、(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
モノマー(i)において、各々のR1は、独立して、水素、または好ましくは1〜6の炭素原子、そしてより好ましくは1〜4の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。
各々のR2、R3、R4およびR6は、独立して、好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、およびそれらの異性体等の1〜6の炭素原子の、そしてより好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、およびそれらの異性体の1〜4の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基である。
各々のR5およびR7基は、独立して、好ましくは、2〜20の炭素原子、そしてより好ましくは、2〜10の炭素原子の一価の直鎖または分岐炭化水素基である。
a、b、c、dおよび の値は、1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である。好ましくは、該値は、2≦a≦9、25≦b≦999、1≦c≦9、0≦d≦5、0≦e≦5、および0<y≦2であり、より好ましくは、2≦a≦5、100≦b≦999、1≦c≦7、0≦d≦3、0≦e≦3、および0<y≦1である。
モノマー(i)は、好ましくは、100〜200,000、そして好ましくは、1000〜100,000の範囲の数平均分子量を有する。
硬化性組成物のマクロモノマー(i)成分(単数または複数)は、少なくとも一つの環状および/または直鎖のシロキサン、少なくとも一つのアルコキシ末端官能性シラン、任意の触媒、任意の界面活性剤(単数または複数)および水を混合し、反応混合物を得、そして該混合物を実質的に完全なシロキサンとアルコキシシラン反応体のモノマー(単数または複数)(i)への転換を達成するに十分な温度までおよび時間加熱することによって得られる。従って、例えば、反応混合物は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンまたはデカメチルシクロペンタシロキサン(一般的には、Momentive Performance Materials Inc.から入手可能な、それぞれD3、D4およびD5と呼ぶ)等の少なくとも一つのシラノール基含有環状シロキサン、および/または少なくとも一つのシラノール含有直鎖シロキサンとを、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルとりイソプロポキシシラン等の、少なくとも一つのアミノアルコキシシラン、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム等の強塩基等の任意の触媒(単数または複数)、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のアニオン性界面活性剤(単数または複数)、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性海面活性剤(単数または複数)、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、それらの組み合わせ等の任意の界面活性剤(単数または複数)、およびマクロモノマー(i)反応生成物(単数または複数)の乳化のための水と共に混合し、そして、反応体のマクロモノマー(単数または複数)(i)への実質的に完全な転換を達成するために、例えば90〜140℃の好適な反応温度まで、例えば、5〜10時間の好適な時間、反応混合物を加熱することによって作製される。
マクロモノマー(i)を作製する上記方法の更なる詳細として、米国特許出願公開第2012/0114928号が挙げられ、その前内容は、参照することによってここに組み込まれる。
いくつかのマクロモノマー(i)は、市販されており、特に、全てMomentive Performance Materials Inc.製のYMR7212、LE−467、Magmasoft SL−501、SM2725およびSM2068Aである。
(b)ヒドロキシルおよび/またはアルコキシ基末端マクロモノマー(ii)
本発明の硬化性樹脂形成組成物はまた、(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド(≡C−SiH)官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
本発明の硬化性樹脂形成組成物はまた、(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド(≡C−SiH)官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマーを含む。
本発明の一つの実施態様において、(ii)シリルハイドライド(≡C−SiH)含有マクロモノマーは、一般式(II):
MfMH gDhDH iTjTH kQl (II)
(式中、
Mは、R8R9R10SiO1/2;
MHは、R11R12R13SiO1/2;
Dは、R14R15SiO2/2;
DHは、R16R17SiO2/2;
Tは、R18SiO3/2;
THは、R19SiO3/2;
Qは、SiO4/2;
であり、
R8、R9、R10、R14、R15およびR18は、各々独立して、最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;
R11、R16およびR19は、各々水素であり;
R12、R13およびR17は、各々独立して、水素、または最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;そして
f、g、h、i、j、kおよびlは、各々整数であり、ここで:
f、g、j、kおよびlは、各々0以上であり、そして50以下であり、
0≦h≦2000、0≦i≦200、但し、(f+g)≦(2+3i+3k+4l)、および1.5≦(g+i+k)≦200である)のものの中より選択されてよい。
MfMH gDhDH iTjTH kQl (II)
(式中、
Mは、R8R9R10SiO1/2;
MHは、R11R12R13SiO1/2;
Dは、R14R15SiO2/2;
DHは、R16R17SiO2/2;
Tは、R18SiO3/2;
THは、R19SiO3/2;
Qは、SiO4/2;
であり、
R8、R9、R10、R14、R15およびR18は、各々独立して、最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;
R11、R16およびR19は、各々水素であり;
R12、R13およびR17は、各々独立して、水素、または最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;そして
f、g、h、i、j、kおよびlは、各々整数であり、ここで:
f、g、j、kおよびlは、各々0以上であり、そして50以下であり、
0≦h≦2000、0≦i≦200、但し、(f+g)≦(2+3i+3k+4l)、および1.5≦(g+i+k)≦200である)のものの中より選択されてよい。
好ましい実施態様において、R8、R9、R10、R12、R14、R15およびR18は、各々独立して、1〜6の炭素原子のアルキル、そして更に好ましくは、メチルまたはエチル、R13は、水素であり、そして4≦i≦30;1≦n≦15、そしてh、j、k、lおよびmは、各々0である。別の好ましい実施態様において、R14、R15およびR17は、各々独立して、1〜12の炭素原子のアルキルであり、R13およびR16は、各々水素原子であり、そしてh+i=2、0≦j≦100、2≦k≦100、そしてl、mおよびnは、各々0である。
シリルハイドライド含有マクロモノマー(ii)のある例は、二つまたはそれを超える上記定義のM、D、TおよびQ基の組み合わせを有し、そして少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を有する直鎖、分岐および/または架橋ポリマーのいずれかを含む。
特定の実施態様において、一般式(II)のマクロモノマー(ii)は、一つまたは複数のDおよび/またはDH基との組み合わせで、一つまたは複数のMおよび/またはMH基を有するMD−型のポリシロキサンであり、ここで、Mは、Si(CH3)3O−を表し、MHは、HSi(CH3)2O−を表し、Dは、Si(CH3)2O−を表し、そしてDHは、−Si(H)(CH3)O−を表す。モノマー(ii)に関して、好適なMD−型ポリシロキサンのいくつかの例は、MHDnMH、MHDH nM、MHDH nDmM、MHDH nMH、MHDH nDmMH、MDH nM、およびMDH nDmM類のMD−型ポリシロキサン、およびそれら組み合わせを含む(式中、mおよびnは、各々少なくとも1〜500の整数を表す)。該DH基は、該D基の間にランダムに(すなわち、ブロックとしてでなく)組み込まれてもよい。例えば、MHDH nDmMは、nが、5〜20を示し、そしてmが、50〜1500を示し、そして5〜20のDH基が、50〜1500のD基の間にランダムに組み込まれたポリマーを表してよい。
他の実施態様において、MHおよびDH基は、独立して、例えば、MHとしてH2Si(CH3)O−およびH3SiO−基、またはDH基としてが−Si(H)2O−等の、より多くのシリルハイドライドを有してよい。
(ii)マクロモノマーは、好ましくは、200〜30,000、そして好ましくは500〜20,000の数平均分子量を有する。
硬化性組成物のマクロモノマー(ii)成分は、二つまたはそれを超える異なるアルキルハロシラン、例えば、SiH(CH3)Cl2と、Si(CH3)3Cl、SiH(CH3)2Cl、Si(CH3)2Cl2およびSi(CH3)Cl3の一つまたは複数との共加水分解反応を、水の存在下で、例えば、5〜30℃で、5〜30時間行うことによって得られる。
二種の市販の(ii)マクロモノマーは、共にMomentive Performance Materials Inc.製のTSF484およびSS4300Cである。
(c)触媒(iii)
本発明の硬化性繊維製品処理組成物は、マクロモノマー単位が−SiO−結合を通じて結合する硬化樹脂組成物を製造するために、マクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応を触媒するのに有用な少なくとも一つの触媒(iii)を含有する。
本発明の硬化性繊維製品処理組成物は、マクロモノマー単位が−SiO−結合を通じて結合する硬化樹脂組成物を製造するために、マクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応を触媒するのに有用な少なくとも一つの触媒(iii)を含有する。
触媒(iii)は、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、ルイス酸等より選択されてよい。有用な金属脂肪酸塩の例は、金属原子に直接結合する炭化水素基を有するジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジブチル錫ジステアレート、トリブチル錫アセタート、トリブチル錫オクトアート、トリブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジアセタート、ジオクチル錫ジラウレート、ジエチル錫ジオレエートおよびモノメチル錫ジオレエート、および金属原子に直接結合する炭化水素基を持たないオクテン酸亜鉛、オクテン酸鉄およびオクテン酸錫を含む。有用なアミンの例は、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等の有機アミン、α−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、およびそれらの塩を含む。有用な水酸化第四級アンモニウムは、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ジメチルベンジルアンモニウム、およびそれらの塩を含む。有用なルイス酸の例は、FeCl3、AlCl3、ZnCl2、ZnBr2、および米国特許第7,064,173号(その全内容は、参照することによってここに組み込まれる)に開示されるシロキサン媒体により高い溶解性を有するルイス酸を含む。
(iv)任意の成分
マクロモノマー(i)および(ii)の混合物は、触媒(iii)なしでも、比較的長期間、例えば、三ヶ月〜二年以上に渡って有意水準の硬化を受けるため、繊維製品コーティング操作において必要とされる直前までそれらを離しておくことが望ましい。そこで、実際問題として、本発明の硬化性組成物を二つのあるいは三つの別々の単位として、すなわち、一つの単位としてマクロモノマー(単数または複数)(i)、第二の単位としてマクロモノマー(単数または複数)(ii)を、単位(i)および/または単位(ii)に添加される、または好ましくは別の第三の単位として提供される触媒(単数または複数)(iii)および任意成分(iv)と共に、提供することが好ましい。繊維製品処理操作に用いる直前に、既知および従来の混合機器および手順を用いて所定の量の各単位を混合し、本発明の硬化性繊維製品処理組成物を得る。
マクロモノマー(i)および(ii)の混合物は、触媒(iii)なしでも、比較的長期間、例えば、三ヶ月〜二年以上に渡って有意水準の硬化を受けるため、繊維製品コーティング操作において必要とされる直前までそれらを離しておくことが望ましい。そこで、実際問題として、本発明の硬化性組成物を二つのあるいは三つの別々の単位として、すなわち、一つの単位としてマクロモノマー(単数または複数)(i)、第二の単位としてマクロモノマー(単数または複数)(ii)を、単位(i)および/または単位(ii)に添加される、または好ましくは別の第三の単位として提供される触媒(単数または複数)(iii)および任意成分(iv)と共に、提供することが好ましい。繊維製品処理操作に用いる直前に、既知および従来の混合機器および手順を用いて所定の量の各単位を混合し、本発明の硬化性繊維製品処理組成物を得る。
本発明の好ましい実施態様において、マクロモノマー(i)および(ii)の個々の単位、そしてマクロモノマーと別個で維持される場合、触媒(iii)は、好適な界面活性剤を乳化剤として用いる水性エマルジョンとして提供される。硬化樹脂組成物を得るためのマクロモノマー(i)および(ii)の硬化反応に続いて、硬化樹脂は、硬化性反応媒体中に含まれる界面活性剤内に分散する。故に、界面活性剤の使用は、硬化性組成物および繊維製品に適用される実質的に硬化された樹脂の両方を、一つの有機溶媒または有機溶媒の混合物を含まない、またはあっても少ない重量(例えば、総硬化性組成物の20重量%を超えない)である水性の系として与える。より好ましい実施態様において、本発明の硬化性繊維製品処理組成物は、実質的に有機溶媒を持たず、そして故に、本質的に有機溶媒を含まない系と見なすことが出来る。
ここで、繊維製品処理組成物の乳化に有用な界面活性剤は、公知および従来の非イオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤より選択されてよい。
有用な非イオン性界面活性剤は、5〜25の間の親水性親油性バランスを有するものを含む。この分類のある種の有用な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンエステルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルである。主要な界面活性剤のある種の具体的な例は、Brij35、Brig35L、Brij58、Brij78、Brij98、Brij700およびBrij721であり、全てCrodaの製品である。
本発明の硬化性組成物の成分を乳化するために有用なカチオン性界面活性剤は、R3R4R5R6N+X−(式中、R3〜R6は、10〜30の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてXは、水酸化物、またはハロゲン(例えば、塩素、臭素)である)で表される第四級アンモニウム塩または塩基等、正電荷を持つ第四級アンモニウム親水性部分を分子内に含む化合物を含む。使用され得るジアルキルジメチルアンモニウム塩は、R7R8N+(CH3)2X−(式中、R7およびR8は、10〜30の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてXは、水酸化物またはハロゲンである)で表される。ここで用いられ得るモノアルキルトリメチルアンモニウム塩は、R9N+(CH3)3X−(式中、R9は、10〜30の炭素原子を含むアルキル基、または獣脂、ヤシ油または大豆より誘導されるアルキル基であり、そしてXは、ハロゲンである)で表される。代表的な第四級アンモニウム塩および水酸化物は、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド/ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド(LTAC)、セチルトリメチルアンモニウムクロリド(CTAC)、ジドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジココナツ(dicoconut)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウ(ditallow)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウ(ditallow)ジメチルアンモニウムブロミドおよびセチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドである。これらおよび他の第四級アンモニウム塩は、Adogen、Arquad、Tomah、Variquat等の名で市販されている。
本発明の硬化性組成物の成分を乳化するために有用なアニオン性界面活性剤は、スルホン酸およびその塩誘導体を含む。有用なアニオン性界面活性剤のいくつかの代表的な例は、アルカリ金属スルホコハク酸塩;ヤシ油酸(coconut oil acids)のスルホン化モノグリセリド等の、有用な脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル;オレイルイセチオン酸ナトリウム等のスルホン化一価アルコールエステルの塩;オレイルメチルタウライド(tauride)のナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド;パルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化物;α−ナフタレンモノスルホン酸ナトリウム等のスルホン化芳香族単価水素;ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物;オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム;アルカリ金属アルキル硫酸塩;ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の8以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテル硫酸塩;およびヘキサデシルベンゼンスルホン酸、C20アルキルベンゼンスルホン酸等の、8以上の炭素原子の一つまたは複数のアルキル基を有するアルキルアリールスルホネートである。
本発明の硬化性組成物の更なる任意の成分は、一価アルコール、多価アルコール等の少量の一つまたは複数の有機溶媒(上記の通り、硬化性および効果組成物の水性エマルジョンが用いられる場合)、例えば、HCl、H2SO4、リン酸、安息香酸、またはクエン酸等の強酸または弱酸のようなpH緩衝剤(組成物のpHは、好ましくは5.0未満である)、再湿潤剤(rewetting agents)、電解質、例えば、塩化カルシウム等の粘度調整剤、ゲル化防止剤、香料、香料担体、蛍光体(fluorescers)、着色剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、再付着防止剤、酵素、蛍光増白剤、乳白剤、グァーガム、ポリエチレングリコール等の安定化剤、防縮剤、繊維製品巻縮剤(fabric crisping agents)、スポット形成防止剤(anti−spotting agents)、防汚剤、殺菌剤、抗かび剤、殺生物剤、抗酸化剤、防食剤、防腐剤、顔料、染料、漂白剤および漂白剤前駆体、ドレープ付与剤(drape imparting agents)、帯電防止剤、充填剤、増粘剤、アイロン助剤(ironing aids)等を含む。
これらと他の任意の成分は、用いられる場合、コポリマー形成組成物中に公知および従来の量で組み込まれてよい。前記任意の成分は、上記記載の個々の反応成分単位のうち一つまたはその複数に組み込まれてもよく、後に配合され、コポリマー形成組成物を提供することになる(保存安定性のテンについては、注意を要する)、または、完全に調製されたコポリマー形成組成物をもたらす配合及び混合操作中あるいはその後で、いくつかの任意成分を使用する際には、それらは、別々に、様々な部分組み合わせで、もしくは一度に全てを添加してもよい。
モノマー(i)および(ii)の水性エマルジョンの調製において用いられる水の量は、安定性の良好な油中水エマルジョンまたは水中油エマルジョンのいずれかを提供するに十分でなくてはならない。殆どの場合、水の量は、モノマー(i)および(ii)の総量100pbwにつき、約20重量部(pbw)〜約2000pbw、好ましくは約100pbw〜約500pbwの範囲であってよい。
完全に配合された本発明の硬化性組成物は、マクロモノマー(i)および(ii)、触媒(単数または複数)(iii)、および任意の更なる成分(単数または複数)(iv)を、例えば、ホモジナイザー等の攪拌機で、単に混合および攪拌することによって調製できる。コポリマー形成組成物の成分は、特定量で、またはマクロモノマー(i)および(ii)、触媒(単数または複数)(iii)、および任意の成分(単数または複数)(iv)の予備混合物として、容器に一緒に入れられ、その後水を添加する。この方法において、油中水または水中油型の硬化性組成物の水性エマルジョンは、容易にそして好都合に得られ、ここで、セルロース繊維製品処理組成物を提供する。攪拌時間の長さは、いずれかの任意の界面活性剤(単数または複数)(iv)を含む硬化性組成物の成分と水との間の界面特性のバランスによる。
(e)硬化性繊維製品処理組成物を繊維製品に適用する手順
以下の表1は、本発明のコポリマー形成組成物における、モノマー(i)および(ii)、触媒(単数または複数)(iii)、および界面活性剤(iv)、水等の任意の成分の各々の好適な、広いおよび好ましい範囲を示す。
以下の表1は、本発明のコポリマー形成組成物における、モノマー(i)および(ii)、触媒(単数または複数)(iii)、および界面活性剤(iv)、水等の任意の成分の各々の好適な、広いおよび好ましい範囲を示す。
ここで、処理用繊維製品の例は、ナイロン(ポリアミド)、ポリエステル、羊毛、綿、亜麻、麻、黄麻、およびラミ−等、上記のいずれかと、一つまたは複数の他の天然または合成繊維との混合物を含む。従って、例えば、綿および羊毛は、ポリエステル、ポリアミド(例えば、ナイロン)、アクリル(例えば、ポリアクリロニトリル)、ポリオレフィン、塩化ポリビニル、および塩化ポリビニリデン由来の繊維と混合されてよい。好ましくは、繊維製品は、繊維の混合物に基づいて、少なくとも35〜40重量%、そして最も好ましくは少なくとも50〜60重量%の綿または他のセルロース繊維を含む。
好適には、上記の通り、一つまたは複数の界面活性剤(iv)を含む、本発明の硬化性セルロース繊維製品処理組成物は、目的の活性濃度まで水で希釈されて良く、そして吹き付け、ディッピング、パディング、キスロール等のあらゆる好適な方法によって繊維または繊維製品に適用される。あらゆる処理組成物の除去は、繊維製品に吸収される液体の量を管理するために、マングル、遠心分離機等を用いて達成される。乾燥は、熱を用いて、または用いずに達成される。乾燥が熱の適用によって行われる場合、処理される個別の繊維製品に応じて、乾燥温度は、一般的には、70℃〜130℃、そしてその持続は1〜30分間の範囲である。あらゆる過剰なエマルジョンの除去後、硬化を完了させるために、それに続く加熱が通常必要とされる。効果的な硬化温度は、一般的には、1〜30分間で130℃〜200℃の範囲である。硬化に続いて、硬化樹脂(単数または複数)一つまたは複数の好ましい特性、例えば、防縮性、防しわ性、および/または望ましい手触り特性を、処理された繊維製品に付与する。
処理された繊維製品が吸収する、硬化性組成物の水性エマルジョンの量は、一般的に、マクロモノマー(i)および(ii)の総重量に基づいて、0.1〜約5重量%の範囲である。出荷および/または取扱いコストを減らすために、より高いマクロモノマー含量を有する乳化反応成分単位を作製すること、そしてその後、該エマルジョンを使用直前に水で希釈することが望ましい。ここで、硬化性組成物のマクロモノマー含量は、該組成物の総重量に基づいて、10〜80重量%、好ましくは20〜40重量%の範囲であってよい。
以下の実施例は、いくつかの硬化性繊維製品処理組成物の作製、および繊維製品(具体的には、綿織物(表2)および羊毛編地(表3))処理における、本発明に従って、それぞれ防しわ性および毛羽立ち抑制性を付与するためのそれらの使用を説明する。
実施例1〜3は、三種の異なるマクロモノマー(i)の調製物を説明し、実施例4〜6は、三種の異なるマクロモノマー(ii)の調製物を説明し、そして実施例7〜9は、三種の異なる触媒(iii)の調製物を説明する。これらの実施例において、全ての表示されるパーセントおよび部は、重量による。
実施例 1
15モルのエチレンオキシドを有するC−15第二級アルコール(tergitol 15−s−15、Dow Chemical製)を0.4%、4%のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)、4%のポリオキシエチレンアルキルエーテル(非イオン性界面活性剤;Emulsogen 1135S−70、Kao Chem.製)および59.6%の水を四つ口の250ml反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード(radical flow sweep blade)を用いた低速攪拌(200rpm)下で10分間混合した。その後、30%のオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)を容器に入れ、高速攪拌(600rpm)下で50分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒(10%KOHの水中2.0%水溶液)を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと80℃まで5時間加熱した後、温度を45℃まで下げ、12時間維持した。その後、0.2%の酢酸を入れ、溶液を中和した。
15モルのエチレンオキシドを有するC−15第二級アルコール(tergitol 15−s−15、Dow Chemical製)を0.4%、4%のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)、4%のポリオキシエチレンアルキルエーテル(非イオン性界面活性剤;Emulsogen 1135S−70、Kao Chem.製)および59.6%の水を四つ口の250ml反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード(radical flow sweep blade)を用いた低速攪拌(200rpm)下で10分間混合した。その後、30%のオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)を容器に入れ、高速攪拌(600rpm)下で50分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒(10%KOHの水中2.0%水溶液)を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと80℃まで5時間加熱した後、温度を45℃まで下げ、12時間維持した。その後、0.2%の酢酸を入れ、溶液を中和した。
実施例 2
16部のシラノール末端ポリシロキサン(粘度:40,000cps)を、8部のTERGITOL TMN−6と混合した後、76部の水を800〜1000rpmでゆっくりと加え、均一な混合物を形成した。
16部のシラノール末端ポリシロキサン(粘度:40,000cps)を、8部のTERGITOL TMN−6と混合した後、76部の水を800〜1000rpmでゆっくりと加え、均一な混合物を形成した。
実施例 3
15モルのエチレンオキシドを有するC−15第二級アルコール(tergitol 15−s−15、Dow Chemical製)を2.4%、4%のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)、および56.4%の水を四つ口の250ml反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード(radical flow sweep blade)を用いた低速攪拌(200rpm)下で10分間混合した。その後、35%のオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)を容器に入れ、高速攪拌(600rpm)下で50分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒(10%KOHの水中2.0%水溶液)を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと80℃まで5時間加熱した後、温度を45℃まで下げ、12時間維持した。その後、0.2%の酢酸を入れ、溶液を中和した。
15モルのエチレンオキシドを有するC−15第二級アルコール(tergitol 15−s−15、Dow Chemical製)を2.4%、4%のヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)、および56.4%の水を四つ口の250ml反応器に入れ、ラジカルフロースウィープブレード(radical flow sweep blade)を用いた低速攪拌(200rpm)下で10分間混合した。その後、35%のオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)を容器に入れ、高速攪拌(600rpm)下で50分間混合した。プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、エマルジョンを得た。その後、触媒(10%KOHの水中2.0%水溶液)を容器に入れた。その後、容器をゆっくりと80℃まで5時間加熱した後、温度を45℃まで下げ、12時間維持した。その後、0.2%の酢酸を入れ、溶液を中和した。
実施例 4
5モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを2%、7モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを2%、30%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および65.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
5モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを2%、7モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを2%、30%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および65.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
実施例 5
6モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、9モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、35%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および58.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
6モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、9モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、35%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および58.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
実施例 6
6モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを1%、12モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、35%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および60.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
6モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを1%、12モルのエチレンオキシドを有するC−13イソトリデカノールを3%、35%のハイドロジェンポリシロキサン(TSF484、1.6%水素含量、Momentive Performance Materials製)、0.5%の酢酸、および60.5%の水を四つ口の1L反応器に入れ、10分間混合した。そして、その後、プレエマルジョンを第一圧力50kgおよび第二圧力 500kgで均一化し、安定なエマルジョンを得た。
実施例 7
80%のジブチル錫ジラウレートを、5モルのエチレンオキシドを有する20%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−50、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
80%のジブチル錫ジラウレートを、5モルのエチレンオキシドを有する20%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−50、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
実施例 8
50%のジエチル錫ジオレエートを、6モルのエチレンオキシドを有する50%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−60、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
50%のジエチル錫ジオレエートを、6モルのエチレンオキシドを有する50%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−60、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
実施例 9
50%のトリブチル錫ラウレートを、9モルのエチレンオキシドを有する50%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−90、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
50%のトリブチル錫ラウレートを、9モルのエチレンオキシドを有する50%のC−13イソトリデカノール(Multiso 13−90、Sasol Chemicalより入手可能)と混ぜ合わせた。
次の処理条件が用いられた:130℃で2分間乾燥、そして160℃で1分間硬化。処理された繊維製品は、100%綿織物(40*40、186g/m2)(表2)および100%羊毛編地(表3)のサンプルであった。
下記の表2に報告される実験データにおいて、手触りは、1〜5段階(5=非常に柔らかくそして滑らか、そして1=荒い)で、5人の熟練した個人である被験者によって評価された。織物の防しわ性の指標である、回復角はAATCC Test Method 66−2003に実質的に従って、そして引裂強度はASTMD 1429−09に従って、Falling−Pendulum (Elmendorf−type) Apparatusによって測定した。
表3に報告される実験データにおいて、手触りは、5人の被験者によって、表2の場合と同様に評価され、そして毛羽立ち抑制評価は、ASTMD Test Method 3512に実質的に従って、測定された。
上記試験の結果は、以下の通りであった。
上記試験の結果は、以下の通りであった。
表2の試験データが示すように、防しわ性添加剤を何も適用しない綿織物の対照サンプルと比較して、本発明(実施例1〜9)に係る、マクロモノマー(i)および(ii)、および触媒(iii)で組成される硬化性組成物を投与し硬化させた後、得られる硬化性組成物含む綿織物のサンプルは、顕著に向上した手触り、回復角、および引裂強度を示した。
表3に記載の実験データに示されるように、顕著に向上した手触りおよび毛羽立ち抑制評価を共に示した、本発明に従って処理された羊毛編地のサンプルと比較して、毛羽立ち抑制添加剤を何も適用しない羊毛編地の対照サンプルは、荒い手触り、および比較的低い毛羽立ち抑制評価を示した。
本発明を好ましい実施態様と共に上述したが、当業者は、本発明の範囲を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能であり、そして同等のものがその要素の代わりとなり得ることを理解するであろう。本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示された特定の実施態様に限定されるものではなく、本発明は、添付される請求項の範囲に含まれる全ての実施態様を含有するであろうことを意図する。ここで言及した全ての引用は、それらを参照することにより明示的にここに組み込まれる。
Claims (29)
- (i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する、硬化性組成物。 - 前記各々のR1が、水素である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記一般式(I)において、各々のR1が、独立して1〜6の炭素原子の一価の炭化水素である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記(ii)シリルハイドライド含有マクロモノマーが、一般式(II):
MfMH gDhDH iTjTH kQl (II)
(式中、
Mは、R8R9R10SiO1/2;
MHは、R11R12R13SiO1/2;
Dは、R14R15SiO2/2;
DHは、R16R17SiO2/2;
Tは、R18SiO3/2;
THは、R19SiO3/2;
Qは、SiO4/2;
であり、
R8、R9、R10、R14、R15およびR18は、各々独立して、最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;
R11、R16およびR19は、各々水素であり;
R12、R13およびR17は、各々独立して、水素、または最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;そして
f、g、h、i、j、kおよびlは、各々整数であり、ここで:
f、g、j、kおよびlは、各々0以上であり、そして50以下であり、
0≦h≦2000、0≦i≦200、但し、(f+g)≦(2+3i+3k+4l)、および1.5≦(g+i+k)≦200である)のものである、請求項1に記載の硬化性組成物。 - 少なくとも一つのモノマーが、一つまたは複数のDおよび/またはDH基との組み合わせで、一つまたは複数のMおよび/またはMH基を有するMD−型のポリシロキサンであり、ここで、Mは、Si(CH3)3O−を表し、MHは、HSi(CH3)2O−を表し、Dは、Si(CH3)2O−を表し、そしてDHは、−Si(H)(CH3)O−を表す、請求項4に記載の硬化性組成物。
- 前記(iii)触媒が、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、およびルイス酸からなる群の少なくとも一つの要素である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 本質的に有機溶媒を含まない、請求項1に記載の硬化性組成物。
- (a)硬化を経た後、少なくとも一つの繊維製品特性向上性を付与するのに有用な少なくとも一つの硬化樹脂を提供する量の硬化性組成物を繊維製品に適用するステップ(ここで、該硬化性組成物は、(i)一般式(I):
MA aDB bDC cTD dTE eMA a (I)
(式中、
MAは、(OR1)y(R2)3−ySiO1/2;
DBは、R3 2SiO1/2;
DCは、R4R5SiO2/2;
TDは、R6SiO3/2;および
TEは、R7SiO3/2;
であり、
R1は、各々独立して、水素、または1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり;
R2、R3、R4およびR6は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基またはアルコキシ基であり;
R5およびR7は、各々独立して、1〜22の炭素原子の一価の炭化水素基であり、そして少なくとも一つのアミノおよび/またはオキシラン基で置換され;そして
1≦a≦19、1≦b≦9999、1≦c≦19、0≦d≦9、0≦e≦9、および0≦y≦3である)のポリシロキサンである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(ii)一分子あたり少なくとも二つのシリルハイドライド官能基を含むオリゴマーまたはポリマーである、少なくとも一つのマクロモノマー;
(iii)マクロモノマー(i)と(ii)との共重合反応の、少なくとも一つの触媒;および
任意で、(iv)界面活性剤および水溶性界面活性剤からなる群より選択される、少なくとも一つの更なる成分
を含有する);および
b)マクロモノマー(単数または複数)(i)および(ii)の硬化樹脂組成物を作製し、そして繊維製品に少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、該硬化性組成物を硬化条件に供するステップ
を含む、少なくとも一つの性質向上特性を付与するために、繊維製品を処理する方法。 - 前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項8に記載の方法。
- 前記一般式(I)において、各々のR1が、水素である、請求項8に記載の方法。
- 前記一般式(I)において、各々のR1が、1〜6の炭素原子の一価の炭化水素である、請求項8に記載の方法。
- 前記(ii)シリルハイドライド含有マクロモノマーが、一般式(II):
MfMH gDhDH iTjTH kQl (II)
(式中、
Mは、R8R9R10SiO1/2;
MHは、R11R12R13SiO1/2;
Dは、R14R15SiO2/2;
DHは、R16R17SiO2/2;
Tは、R18SiO3/2;
THは、R19SiO3/2;
Qは、SiO4/2;
であり、
R8、R9、R10、R14、R15およびR18は、各々独立して、最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;
R11、R16およびR19は、各々水素であり;
R12、R13およびR17は、各々独立して、水素、または最大22の炭素原子のアルキル、アリールまたはアラルキルであり;そして
f、g、h、i、j、kおよびlは、各々整数であり、ここで:
f、g、j、kおよびlは、各々0以上であり、そして50以下であり、
0≦h≦2000、0≦i≦200、但し、(f+g)≦(2+3i+3k+4l)、および1.5≦(g+i+k)≦200である)のものである、請求項8に記載の方法。 - 少なくとも一つのモノマーが、一つまたは複数のDおよび/またはDH基との組み合わせで、一つまたは複数のMおよび/またはMHを有するMD−型のポリシロキサンであり、ここで、Mは、Si(CH3)3O−を表し、MHは、HSi(CH3)2O−を表し、Dは、Si(CH3)2O−を表し、そしてDHは、−Si(H)(CH3)O−を表す、請求項12に記載の方法。
- 前記(iii)触媒が、金属脂肪酸塩、アミン、水酸化第四級アンモニウム、およびルイス酸からなる群の少なくとも一つの要素である、請求項8に記載の方法。
- 前記硬化性組成物が、本質的に有機溶媒を含まない、請求項8に記載の方法。
- 請求項1に記載の硬化性組成物の硬化によって得られる硬化樹脂組成物。
- 請求項4に記載の硬化性組成物の硬化によって得られる硬化樹脂組成物。
- 請求項1に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
- 請求項4に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
- 請求項7に記載の硬化性組成物を適用した、繊維製品。
- 全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項18に記載の繊維製品。
- 全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項19に記載の繊維製品。
- 全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項20に記載の繊維製品。
- 請求項1に記載の硬化性組成物の硬化により得られる硬化樹脂組成物を適用した繊維製品。
- 請求項4に記載の硬化性組成物の硬化により得られる硬化樹脂組成物を適用した繊維製品。
- 全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項24に記載の繊維製品。
- 全体、または一部が、セルロース系繊維製品または毛織物の繊維製品である、請求項25に記載の繊維製品。
- 前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項26に記載の繊維製品。
- 前記繊維製品が、硬化樹脂組成物が防しわ性を付与する、全体、または一部がセルロース系繊維製品である、または該繊維製品が、硬化樹脂組成物が毛羽立ち抑制性を付与する、全体、または一部が毛織物である、請求項27に記載の繊維製品。
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