JPH09208786A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを用いた紙コート剤 - Google Patents
ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを用いた紙コート剤Info
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- JPH09208786A JPH09208786A JP3427296A JP3427296A JPH09208786A JP H09208786 A JPH09208786 A JP H09208786A JP 3427296 A JP3427296 A JP 3427296A JP 3427296 A JP3427296 A JP 3427296A JP H09208786 A JPH09208786 A JP H09208786A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水溶液状態での粘度変化が従来法では達し得
なかった程度に少なく、しかもその水溶液を比較低温領
域で乾燥することにより優れた耐水性を発揮することの
できるＰＶＡ系樹脂組成物およびそれを用いた紙コ−ト
剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）カルボキシル基含有エチレン単位
が主鎖に０．１〜１０モル％共重合され、かつケン化度
が６０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度が
２ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシル基含有ポリビニル
アルコール１００重量部と（Ｂ）平均分子量が５０００
以上のポリエチレンイミン１〜３０重量部とからなる。
なかった程度に少なく、しかもその水溶液を比較低温領
域で乾燥することにより優れた耐水性を発揮することの
できるＰＶＡ系樹脂組成物およびそれを用いた紙コ−ト
剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）カルボキシル基含有エチレン単位
が主鎖に０．１〜１０モル％共重合され、かつケン化度
が６０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度が
２ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシル基含有ポリビニル
アルコール１００重量部と（Ｂ）平均分子量が５０００
以上のポリエチレンイミン１〜３０重量部とからなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性に優れたポ
リビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分と
する紙コ−ト剤に関するものである。
リビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分と
する紙コ−ト剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリビニルアルコール（以下、
ＰＶＡと略記する）系樹脂は、その造膜性や膜の強度、
さらに接着強度が他の糊剤と比較して非常に優れている
ことから、紙コ−ト剤、各種バインダ−、接着剤あるい
表面処理糊剤として広く使われているが、ＰＶＡ系樹脂
は水溶性樹脂である反面、耐水性に乏しいという欠点が
ある。従来からこれを改良する目的で種々の方法が検討
されてきた。
ＰＶＡと略記する）系樹脂は、その造膜性や膜の強度、
さらに接着強度が他の糊剤と比較して非常に優れている
ことから、紙コ−ト剤、各種バインダ−、接着剤あるい
表面処理糊剤として広く使われているが、ＰＶＡ系樹脂
は水溶性樹脂である反面、耐水性に乏しいという欠点が
ある。従来からこれを改良する目的で種々の方法が検討
されてきた。
【０００３】例えば、ＰＶＡにグリオキザ−ル等のジア
ルデヒド類、又は殿粉をＨＩＯ4 で処理したジアルデヒ
ド殿粉等を架橋剤として用いる方法が知られているが、
この方法では、一般的には十分な耐水性を得ようとすれ
ば、１００℃以上で長時間の処理が必要となる。また、
上記組成物を酸触媒を用いてＰＨ２以下の強酸条件で低
温乾燥して耐水化する方法も知られているが、この場
合、ＰＶＡ水溶液の粘度安定性が悪く、使用中にゲル化
してしまう等の問題を有している。また、トリクロロチ
タンや四ほう酸アルカリ金属塩等の錯化剤を用いる方法
が知られているが、ＰＶＡ水溶液の粘度安定性が悪く、
また耐水効果も小さい。尿素、ホルムアルデヒト樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド等を添加して耐水化する方
法も実施されてはいるが、これらホルムアルデヒド系の
樹脂を添加した系は、遊離ホルマリンが存在し、また、
高温多湿の過酷な条件下では樹脂が分解して新たにホル
マリンが発生するという欠点がある。また、ＰＶＡ水溶
液の粘度安定性が悪く、使用中にゲル化するという問題
がある。水溶液の粘度安定性を改良したものとしてＰＶ
Ａ水溶液にイソシアネ−ト化合物を配合してなる特公昭
５１−１６０８０号公報等に記載の組成物が提案されて
いる。このものは、粘度変化が少なく塗工性も良いが、
時間の経過と共に塗工被膜の耐水性や接着性を低下して
くるという欠点があった。
ルデヒド類、又は殿粉をＨＩＯ4 で処理したジアルデヒ
ド殿粉等を架橋剤として用いる方法が知られているが、
この方法では、一般的には十分な耐水性を得ようとすれ
ば、１００℃以上で長時間の処理が必要となる。また、
上記組成物を酸触媒を用いてＰＨ２以下の強酸条件で低
温乾燥して耐水化する方法も知られているが、この場
合、ＰＶＡ水溶液の粘度安定性が悪く、使用中にゲル化
してしまう等の問題を有している。また、トリクロロチ
タンや四ほう酸アルカリ金属塩等の錯化剤を用いる方法
が知られているが、ＰＶＡ水溶液の粘度安定性が悪く、
また耐水効果も小さい。尿素、ホルムアルデヒト樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド等を添加して耐水化する方
法も実施されてはいるが、これらホルムアルデヒド系の
樹脂を添加した系は、遊離ホルマリンが存在し、また、
高温多湿の過酷な条件下では樹脂が分解して新たにホル
マリンが発生するという欠点がある。また、ＰＶＡ水溶
液の粘度安定性が悪く、使用中にゲル化するという問題
がある。水溶液の粘度安定性を改良したものとしてＰＶ
Ａ水溶液にイソシアネ−ト化合物を配合してなる特公昭
５１−１６０８０号公報等に記載の組成物が提案されて
いる。このものは、粘度変化が少なく塗工性も良いが、
時間の経過と共に塗工被膜の耐水性や接着性を低下して
くるという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水溶液状態
での粘度変化が従来法では達し得なかった程度に少な
く、しかもその水溶液を比較的低温領域で乾燥すること
により優れた耐水性を発揮することのできるＰＶＡ系樹
脂組成物およびそれを用いた紙コ−ト剤を提供すること
を目的とするものである。
での粘度変化が従来法では達し得なかった程度に少な
く、しかもその水溶液を比較的低温領域で乾燥すること
により優れた耐水性を発揮することのできるＰＶＡ系樹
脂組成物およびそれを用いた紙コ−ト剤を提供すること
を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）カルボ
キシル基含有エチレン単位が主鎖に０．１〜１０モル％
共重合され、かつケン化度が６０モル％以上で、２０℃
における４％水溶液粘度が２ｍＰａ・ｓ以上であるカル
ボキシル基含有ポリビニルアルコール１００重量部と、
（Ｂ）平均分子量が５０００以上のポリエチレンイミン
１〜３０重量部とからなることを特徴とするポリビニル
アルコール系樹脂組成物およびこれを水に溶解してなる
ことを特徴とする紙コ−ト剤である。
キシル基含有エチレン単位が主鎖に０．１〜１０モル％
共重合され、かつケン化度が６０モル％以上で、２０℃
における４％水溶液粘度が２ｍＰａ・ｓ以上であるカル
ボキシル基含有ポリビニルアルコール１００重量部と、
（Ｂ）平均分子量が５０００以上のポリエチレンイミン
１〜３０重量部とからなることを特徴とするポリビニル
アルコール系樹脂組成物およびこれを水に溶解してなる
ことを特徴とする紙コ−ト剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【０００７】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物は（Ａ）カル
ボキシル基含有ＰＶＡと（Ｂ）ポリエチレンイミンとか
らなるものである。
ボキシル基含有ＰＶＡと（Ｂ）ポリエチレンイミンとか
らなるものである。
【０００８】まず、（Ａ）カルボキシル基含有ＰＶＡは
カルボキシル基含有エチレン単位がＰＶＡ主鎖に０．１
〜１０モル％共重合されたものであって、ケン化度が６
０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度が２ｍ
Ｐａ・ｓのものである。
カルボキシル基含有エチレン単位がＰＶＡ主鎖に０．１
〜１０モル％共重合されたものであって、ケン化度が６
０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度が２ｍ
Ｐａ・ｓのものである。
【０００９】カルボキシル基含有エチレン単位の含有量
は、０．１〜１０モル％、好ましくは０．５〜５モル％
である。カルボキシル基含有エチレン単位の含有量が
０．１モル％未満の場合には、耐水化効果が発揮され
ず、また１０モル％を越える場合には逆に耐水性が低下
し、また、ＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液の粘度安定性も
悪くなる。
は、０．１〜１０モル％、好ましくは０．５〜５モル％
である。カルボキシル基含有エチレン単位の含有量が
０．１モル％未満の場合には、耐水化効果が発揮され
ず、また１０モル％を越える場合には逆に耐水性が低下
し、また、ＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液の粘度安定性も
悪くなる。
【００１０】ケン化度は６０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上であって、６０モル％未満の場合には組成
物の水溶液が相分離を起こし、塗工作業が困難となる。
また、２０℃における４％水溶液粘度は２ｍＰａ・ｓ以
上、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であって、２ｍＰａ・
ｓ未満の場合にはコ−ト層の機械的強度が著しく低下す
る。
０モル％以上であって、６０モル％未満の場合には組成
物の水溶液が相分離を起こし、塗工作業が困難となる。
また、２０℃における４％水溶液粘度は２ｍＰａ・ｓ以
上、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であって、２ｍＰａ・
ｓ未満の場合にはコ−ト層の機械的強度が著しく低下す
る。
【００１１】上記のカルボキシル基含有ＰＶＡは、脂肪
族ビニルテステル９０．０〜９９．９モル％とカルボキ
シル基含有不飽和単量体０．１〜１０．０モル％との共
重合体を、６０モル％以上にケン化することによって得
ることができる。
族ビニルテステル９０．０〜９９．９モル％とカルボキ
シル基含有不飽和単量体０．１〜１０．０モル％との共
重合体を、６０モル％以上にケン化することによって得
ることができる。
【００１２】前記カルボキシル基含有ＰＶＡの製造に使
用する脂肪族ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
であり、工業的には酢酸ビニルが望ましい。
用する脂肪族ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
であり、工業的には酢酸ビニルが望ましい。
【００１３】脂肪族ビニルエステルと共重合可能なカル
ボキシル基含有不飽和単量体としては、クロトン酸、ア
クリル酸等の不飽和一塩基酸またはその塩、マレイン
酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸またはそ
の塩あるいはマレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメ
チル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類等を挙
げることが出来るが、これに制限されるものではない。
ボキシル基含有不飽和単量体としては、クロトン酸、ア
クリル酸等の不飽和一塩基酸またはその塩、マレイン
酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸またはそ
の塩あるいはマレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメ
チル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類等を挙
げることが出来るが、これに制限されるものではない。
【００１４】前記脂肪族ビニルエステルとカルボキシル
基含有不飽和単量体とを共重合する方法としては、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の各種の公知の方法
が採用される。
基含有不飽和単量体とを共重合する方法としては、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の各種の公知の方法
が採用される。
【００１５】また、共重合後におけるケン化反応として
は各種の方法を採用することができ、例えばメタノ−ル
などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類とアルコ−ル類との混合溶媒中で、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ金属の水酸化物やナトリウムメチラ
−トなどのアルコラ−ト等をケン化触媒として用いた公
知の方法によってケン化される。ケン化物の乾燥、粉砕
方法も、各種の公知の方法で行われる。
は各種の方法を採用することができ、例えばメタノ−ル
などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類とアルコ−ル類との混合溶媒中で、水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリ金属の水酸化物やナトリウムメチラ
−トなどのアルコラ−ト等をケン化触媒として用いた公
知の方法によってケン化される。ケン化物の乾燥、粉砕
方法も、各種の公知の方法で行われる。
【００１６】本発明に使用されるポリエチレンイミン
は、エチレンイミンを酸触媒などの存在下で重合する公
知の方法で得られ、平均分子量が５０００以上のもので
ある。平均分子量は好ましくは１００００以上であっ
て、５０００未満の場合には十分な耐水化効果が発揮さ
れない。
は、エチレンイミンを酸触媒などの存在下で重合する公
知の方法で得られ、平均分子量が５０００以上のもので
ある。平均分子量は好ましくは１００００以上であっ
て、５０００未満の場合には十分な耐水化効果が発揮さ
れない。
【００１７】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物におけるカル
ボキシル基含有ＰＶＡとポリエチレンイミンとの混合比
率は、（Ａ）カルボキシル基含有ＰＶＡ１００重量部に
対して、（Ｂ）ポリエチレンイミンを１〜３０重量部、
好ましくは５〜２０重量部である。１重量部未満または
３０重量部よりも多い範囲では十分な耐水性を得ること
が出来ない。
ボキシル基含有ＰＶＡとポリエチレンイミンとの混合比
率は、（Ａ）カルボキシル基含有ＰＶＡ１００重量部に
対して、（Ｂ）ポリエチレンイミンを１〜３０重量部、
好ましくは５〜２０重量部である。１重量部未満または
３０重量部よりも多い範囲では十分な耐水性を得ること
が出来ない。
【００１８】本発明の組成物には、必要に応じて本発明
以外のＰＶＡや殿粉、メチルセルロ−ス、カルボキシル
メチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアクリル
酸誘導体、ゼラチン等の他の糊剤や増粘剤、クレー、カ
オリン、タルク、シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填
剤、グリセリン、ソルビト−ル等の可塑剤、消泡剤、キ
レ−ト剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合する
ことができる。
以外のＰＶＡや殿粉、メチルセルロ−ス、カルボキシル
メチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアクリル
酸誘導体、ゼラチン等の他の糊剤や増粘剤、クレー、カ
オリン、タルク、シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填
剤、グリセリン、ソルビト−ル等の可塑剤、消泡剤、キ
レ−ト剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合する
ことができる。
【００１９】本発明の紙コ−ト剤は、一般には通常のＰ
ＶＡと同様に水に溶かして使用される。この際、（Ａ）
カルボキシル基含有ＰＶＡと（Ｂ）ポリエチレンイミン
の混合物を水に投入して溶解しても、（Ａ）と（Ｂ）を
別々に溶解したものを混合しても、また、（Ａ）の水溶
液に（Ｂ）を添加して溶解しても良い。なお、十分な耐
水化効果を発揮するために、紙コート剤のＰＨを９以
下、更には７以下に塩酸、酢酸、硫酸等の酸で調整する
ことが望ましい。本発明の紙コ−ト剤において使用する
水は、ＰＶＡ１００重量部に対して、１００〜２０００
０重量部であることが望ましい。
ＶＡと同様に水に溶かして使用される。この際、（Ａ）
カルボキシル基含有ＰＶＡと（Ｂ）ポリエチレンイミン
の混合物を水に投入して溶解しても、（Ａ）と（Ｂ）を
別々に溶解したものを混合しても、また、（Ａ）の水溶
液に（Ｂ）を添加して溶解しても良い。なお、十分な耐
水化効果を発揮するために、紙コート剤のＰＨを９以
下、更には７以下に塩酸、酢酸、硫酸等の酸で調整する
ことが望ましい。本発明の紙コ−ト剤において使用する
水は、ＰＶＡ１００重量部に対して、１００〜２０００
０重量部であることが望ましい。
【００２０】本発明の組成物の水溶液は放置しても粘度
の経時変化は小さい。該組成物の水溶液は、乾燥するこ
とによって耐水化を発揮する。この際、乾燥湿度は特に
高温にする必要はなく、常温で乾燥しても優れた耐水性
を発揮する。
の経時変化は小さい。該組成物の水溶液は、乾燥するこ
とによって耐水化を発揮する。この際、乾燥湿度は特に
高温にする必要はなく、常温で乾燥しても優れた耐水性
を発揮する。
【００２１】本発明の紙コート剤は、水を除いては上記
樹脂組成物を主成分とするものであるが、必要に応じて
コート用助剤などが本発明の効果を損なわない範囲で配
合されていても良い。
樹脂組成物を主成分とするものであるが、必要に応じて
コート用助剤などが本発明の効果を損なわない範囲で配
合されていても良い。
【００２２】本発明の紙コ−ト剤は、エア−ナイフコ−
タ−、ロ−ルブレ−ドコ−タ−、ドクタ−ブレ−ドコ−
タ−などの通常使用されている方法を用いて、一般上質
紙他、紙幣、化粧紙、撥水紙、感熱紙、感圧紙、転写
紙、防錆紙、剥離紙、着色紙、艶紙、ア−ト紙、板紙、
段ボ−ル紙等に塗工した後、乾燥して使用される。塗工
量は一般に乾燥重量が０．１〜５０ｇ／m2程度である
が、特にこれに制限されるものではなく、実際の使用目
的に応じて決められる。
タ−、ロ−ルブレ−ドコ−タ−、ドクタ−ブレ−ドコ−
タ−などの通常使用されている方法を用いて、一般上質
紙他、紙幣、化粧紙、撥水紙、感熱紙、感圧紙、転写
紙、防錆紙、剥離紙、着色紙、艶紙、ア−ト紙、板紙、
段ボ−ル紙等に塗工した後、乾燥して使用される。塗工
量は一般に乾燥重量が０．１〜５０ｇ／m2程度である
が、特にこれに制限されるものではなく、実際の使用目
的に応じて決められる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。実施例中の各物性は以下に記す方法により測定
したものである。
明する。実施例中の各物性は以下に記す方法により測定
したものである。
【００２４】１．水溶液および組成物水溶液の粘度 ＢＬ型回転粘度計により２０℃での３０ｒ．ｐ．ｍ．時
の粘度を測定した。 ２．カルボキシル基含有ＰＶＡの変性度 電導度滴定法により測定した。
の粘度を測定した。 ２．カルボキシル基含有ＰＶＡの変性度 電導度滴定法により測定した。
【００２５】３．耐水性 3-1.フィルムの溶出量 フィルムを３０℃の水中に一昼夜浸漬した後、水中から
取り出して乾燥し浸漬前と浸漬後の重量から溶出量を算
出した。 ○：溶出量３％未満 △：溶出量３％以上〜５％未満 ×：溶出量５％以上 3-2.塗工紙の耐水性 塗工紙を３０℃の水中に、一昼夜浸漬した後、指で塗工
紙表面をこすって塗工面の粘つき、溶出状態を評価し
た。 ○：粘つきがない △：粘つきが多少ある ×：粘つきが多いか、塗工物が溶出している
取り出して乾燥し浸漬前と浸漬後の重量から溶出量を算
出した。 ○：溶出量３％未満 △：溶出量３％以上〜５％未満 ×：溶出量５％以上 3-2.塗工紙の耐水性 塗工紙を３０℃の水中に、一昼夜浸漬した後、指で塗工
紙表面をこすって塗工面の粘つき、溶出状態を評価し
た。 ○：粘つきがない △：粘つきが多少ある ×：粘つきが多いか、塗工物が溶出している
【００２６】４．総合評価 ◎：水溶液の粘度変化が少なく、耐水性に優れている ○：実用レベルには達している ×：実用レベルに達していない
【００２７】実施例１ 酢酸ビニルとマレイン酸モノメチルとの共重合体をケン
化して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９
８モル％、カルボキシル基含有量０．５モル％、２０℃
での４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）１００部を水１０
００部に溶解したものと、平均分子量６５００のポリエ
チレンイミン５部を水に溶解して得た５０％水溶液を塩
酸でＰＨ６に調整したものとを調整し、前者に後者を添
加して良く攪拌して均一な混合液（ＰＨ５．８）を作成
した。上記混合液の混合直後の粘度は１７５０ｍＰａ・
ｓで、室温で１ケ月放置した場合の粘度は１８００ｍＰ
ａ・ｓとほとんど変化がなかった。
化して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９
８モル％、カルボキシル基含有量０．５モル％、２０℃
での４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）１００部を水１０
００部に溶解したものと、平均分子量６５００のポリエ
チレンイミン５部を水に溶解して得た５０％水溶液を塩
酸でＰＨ６に調整したものとを調整し、前者に後者を添
加して良く攪拌して均一な混合液（ＰＨ５．８）を作成
した。上記混合液の混合直後の粘度は１７５０ｍＰａ・
ｓで、室温で１ケ月放置した場合の粘度は１８００ｍＰ
ａ・ｓとほとんど変化がなかった。
【００２８】上記混合液を２０℃、６５％ＲＨ中で４日
間乾燥させ、厚さ１００μｍのキャストフィルムを作成
して溶出試験に供した。溶出率は、０．４％であり、耐
水性が良好であった。また、上記混合液を５０ｇ／m2の
上質紙に乾燥後の塗工量が５ｇ／m2になるようにワイヤ
−バ−を用いて塗工し、乾燥ドラムを使用して５０℃で
乾燥して塗工紙を得た。上記塗工紙を２０℃の水中に一
昼夜浸漬した後、指でこすって塗工物が溶出する程度を
３段階にて判定する耐水性の試験を行ったところ、表面
のべたつきもなく、耐水性が良好であった。結果を表１
に示した。
間乾燥させ、厚さ１００μｍのキャストフィルムを作成
して溶出試験に供した。溶出率は、０．４％であり、耐
水性が良好であった。また、上記混合液を５０ｇ／m2の
上質紙に乾燥後の塗工量が５ｇ／m2になるようにワイヤ
−バ−を用いて塗工し、乾燥ドラムを使用して５０℃で
乾燥して塗工紙を得た。上記塗工紙を２０℃の水中に一
昼夜浸漬した後、指でこすって塗工物が溶出する程度を
３段階にて判定する耐水性の試験を行ったところ、表面
のべたつきもなく、耐水性が良好であった。結果を表１
に示した。
【００２９】実施例２ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度８８モル％、カル
ボキシル基含有量９．３モル％、２０℃における４％水
溶液粘度２２ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は実施例１と
同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水性試験を行った。結果を表１に示した。
水溶液の粘度安定性、耐水性が良好であった。
ボキシル基含有量９．３モル％、２０℃における４％水
溶液粘度２２ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は実施例１と
同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水性試験を行った。結果を表１に示した。
水溶液の粘度安定性、耐水性が良好であった。
【００３０】実施例３ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９６モル％、カル
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃における４％水
溶液粘度５ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は実施例１と同
様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよ
び塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘度
安定性、耐水性試験を行った。結果を表１に示した。水
溶液の粘度安定性、耐水性が良好であった。
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃における４％水
溶液粘度５ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は実施例１と同
様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよ
び塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘度
安定性、耐水性試験を行った。結果を表１に示した。水
溶液の粘度安定性、耐水性が良好であった。
【００３１】実施例４ マレイン酸モノメチルに代えてイタコン酸モノメチルを
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
８８モル％、カルボキシル基含有量２．０モル％、２０
℃における４％水溶液粘度２３ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量１８０００のポリエチレンイミン２部を水に
溶解した５０％水溶液のＰＨを塩酸で４に調整したもの
を使用した以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ
４．５）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。結果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐
水性が良好であった。
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
８８モル％、カルボキシル基含有量２．０モル％、２０
℃における４％水溶液粘度２３ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量１８０００のポリエチレンイミン２部を水に
溶解した５０％水溶液のＰＨを塩酸で４に調整したもの
を使用した以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ
４．５）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。結果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐
水性が良好であった。
【００３２】実施例５ マレイン酸モノメチルに代えてアクリル酸を使用して得
られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度７０モル
％、カルボキシル基含有量１．２モル％、２０℃におけ
る４％水溶液粘度２６ｍＰａ・ｓ）を使用し、平均分子
量６５００のポリエチレンイミン２５部を水に溶解した
５０％水溶液のＰＨを塩酸で６に調整したものを使用し
た以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ５．８）を
作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これらについて
実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を行った。結
果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐水性が良好
であった。
られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度７０モル
％、カルボキシル基含有量１．２モル％、２０℃におけ
る４％水溶液粘度２６ｍＰａ・ｓ）を使用し、平均分子
量６５００のポリエチレンイミン２５部を水に溶解した
５０％水溶液のＰＨを塩酸で６に調整したものを使用し
た以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ５．８）を
作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これらについて
実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を行った。結
果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐水性が良好
であった。
【００３３】実施例６ マレイン酸モノメチルに代えてフマル酸を使用して得ら
れたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９８モル％、
カルボキシル基含有量１．０モル％、２０℃における４
％水溶液粘度２６ｍＰａ・ｓ）を使用し、平均分子量１
８０００のポリエチレンイミン２０部を溶解した５０％
水溶液のＰＨを塩酸で８に調整したものを使用した以外
は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ７．６）を作成
し、フィルムおよび塗工紙を得た。これらについて実施
例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を行った。結果を
表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐水性が良好であ
った。
れたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９８モル％、
カルボキシル基含有量１．０モル％、２０℃における４
％水溶液粘度２６ｍＰａ・ｓ）を使用し、平均分子量１
８０００のポリエチレンイミン２０部を溶解した５０％
水溶液のＰＨを塩酸で８に調整したものを使用した以外
は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ７．６）を作成
し、フィルムおよび塗工紙を得た。これらについて実施
例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を行った。結果を
表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐水性が良好であ
った。
【００３４】実施例７ マレイン酸モノメチルに代えてイタコン酸モノメチルを
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
９６モル％、カルボキシル基含有量１．８モル％、２０
℃における４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量１８０００のポリエチレンイミン５部を溶解
した５０％水溶液のＰＨを塩酸で１１に調整したものを
使用した以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ１
０．７）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。結果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐
水性が良好であった。
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
９６モル％、カルボキシル基含有量１．８モル％、２０
℃における４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量１８０００のポリエチレンイミン５部を溶解
した５０％水溶液のＰＨを塩酸で１１に調整したものを
使用した以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ１
０．７）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。結果を表１に示した。水溶液の粘度安定性、耐
水性が良好であった。
【００３５】比較例１ 実施例１において使用したカルボキシル基含有ＰＶＡに
代えて、平均ケン化度９８モル％の未変性ＰＶＡ（２０
℃での４％水溶液粘度２７ｍＰａ・ｓ）を用い、ポリエ
チレンイミンを添加しなかった以外は実施例１と同様に
して水溶液を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。こ
れらについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水試験を
行った。水溶液の粘度安定性は悪く、また、耐水性が悪
いという結果となった。
代えて、平均ケン化度９８モル％の未変性ＰＶＡ（２０
℃での４％水溶液粘度２７ｍＰａ・ｓ）を用い、ポリエ
チレンイミンを添加しなかった以外は実施例１と同様に
して水溶液を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。こ
れらについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水試験を
行った。水溶液の粘度安定性は悪く、また、耐水性が悪
いという結果となった。
【００３６】比較例２ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９６モル％、カル
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度２２ｍＰａ・ｓ）を用い、平均分子量１８０００の
ポリエチレンイミン０．０１部を溶解した５０％水溶液
のＰＨを塩酸で６に調整したものを加えた以外は実施例
１と同様に混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水性試験を行った。水溶液粘度の安定性は
良かったが、耐水性が悪かった。
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度２２ｍＰａ・ｓ）を用い、平均分子量１８０００の
ポリエチレンイミン０．０１部を溶解した５０％水溶液
のＰＨを塩酸で６に調整したものを加えた以外は実施例
１と同様に混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水性試験を行った。水溶液粘度の安定性は
良かったが、耐水性が悪かった。
【００３７】比較例３ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９６モル％、カル
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度２２ｍＰａ・ｓ）を用い、平均分子量１８０００の
ポリエチレンイミン４０部を溶解した５０％水溶液のＰ
Ｈを塩酸で６に調整したものを加えた以外は実施例１と
同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水試験を行った。水溶液粘度の安定性は良
かったが、耐水性が悪かった。
ボキシル基含有量２．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度２２ｍＰａ・ｓ）を用い、平均分子量１８０００の
ポリエチレンイミン４０部を溶解した５０％水溶液のＰ
Ｈを塩酸で６に調整したものを加えた以外は実施例１と
同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムお
よび塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘
度安定性、耐水試験を行った。水溶液粘度の安定性は良
かったが、耐水性が悪かった。
【００３８】比較例４ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９６モル％、カル
ボキシル基含有量０．０５モル％、２０℃における４％
水溶液粘度２２ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は例１と同
様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよ
び塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘度
安定性、耐水試験を行った。水溶液粘度の安定性は良か
ったが、耐水性が悪かった。
ボキシル基含有量０．０５モル％、２０℃における４％
水溶液粘度２２ｍＰａ・ｓ）を使用した以外は例１と同
様にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよ
び塗工紙を得た。これらについて実施例１と同様に粘度
安定性、耐水試験を行った。水溶液粘度の安定性は良か
ったが、耐水性が悪かった。
【００３９】比較例５ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度８０モル％、カル
ボキシル基含有量１５モル％、２０℃での４％水溶液粘
度は１８ｍＰａ・ｓ）を用い、ポリエチレンイミン２０
部を用いた以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ
５．８）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。水溶液の粘度安定性が悪く、また、耐水性も悪
い結果となった。
ボキシル基含有量１５モル％、２０℃での４％水溶液粘
度は１８ｍＰａ・ｓ）を用い、ポリエチレンイミン２０
部を用いた以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ
５．８）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得た。これ
らについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水性試験を
行った。水溶液の粘度安定性が悪く、また、耐水性も悪
い結果となった。
【００４０】比較例６ マレイン酸モノメチルに代えてイタコン酸モノメチルを
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
９６モル％、カルボキシル基含有量１．８モル％、２０
℃における４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量３０００、５０％水溶液のＰＨが６のポリエ
チレンイミンを用いた以外は実施例１と同様にして混合
液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得
た。これらについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水
性試験を行った。水溶液の粘度安定性は良好であった
が、耐水性が悪いという結果となった。
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
９６モル％、カルボキシル基含有量１．８モル％、２０
℃における４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓ）を使用し、
平均分子量３０００、５０％水溶液のＰＨが６のポリエ
チレンイミンを用いた以外は実施例１と同様にして混合
液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよび塗工紙を得
た。これらについて実施例１と同様に粘度安定性、耐水
性試験を行った。水溶液の粘度安定性は良好であった
が、耐水性が悪いという結果となった。
【００４１】比較例７ マレイン酸モノメチルに代えてイタコン酸モノメチルを
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
４０モル％、カルボキシル基含有量２．０モル％、２０
℃における４％水溶液粘度１２ｍＰａ・ｓ）を使用した
以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作
成し、フィルムおよび塗工紙を得た。いずれも水溶液は
相分離を起こし、塗工困難となった。また耐水性も高か
った。
使用して得られたカルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度
４０モル％、カルボキシル基含有量２．０モル％、２０
℃における４％水溶液粘度１２ｍＰａ・ｓ）を使用した
以外は実施例１と同様にして混合液（ＰＨ５．８）を作
成し、フィルムおよび塗工紙を得た。いずれも水溶液は
相分離を起こし、塗工困難となった。また耐水性も高か
った。
【００４２】比較例８ カルボキシル基含有ＰＶＡ（ケン化度９０モル％、カル
ボキシル基含有量１．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度１．２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は実施例１と同様
にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよび
塗工紙を得た。いずれも水溶液は相分離を起こし、塗工
困難となった。また耐水性も悪かった。
ボキシル基含有量１．０モル％、２０℃での４％水溶液
粘度１．２ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は実施例１と同様
にして混合液（ＰＨ５．８）を作成し、フィルムおよび
塗工紙を得た。いずれも水溶液は相分離を起こし、塗工
困難となった。また耐水性も悪かった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液は、粘度安定性が非常に
優れ、室温で長期間放置しても粘度の変化が小さく、ま
た、この組成物の水溶液の塗布後の乾燥温度が室温であ
っても十分な耐水効果を得ることができ、従来の熱処理
工程を必要としないものである。
のＰＶＡ系樹脂組成物の水溶液は、粘度安定性が非常に
優れ、室温で長期間放置しても粘度の変化が小さく、ま
た、この組成物の水溶液の塗布後の乾燥温度が室温であ
っても十分な耐水効果を得ることができ、従来の熱処理
工程を必要としないものである。
【００４５】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物は紙コ−ト剤
用として有用であり、特に熱処理が行えない感熱紙のコ
−ト剤として有用である。また、耐水性を必要とする感
熱紙、成型物等のバインダ−、顔料やエマルジョンの乳
化・分散剤、紙・木工、織物等の接着剤、表面処理剤と
しても有用であり、また、これに限られるものではな
い。
用として有用であり、特に熱処理が行えない感熱紙のコ
−ト剤として有用である。また、耐水性を必要とする感
熱紙、成型物等のバインダ−、顔料やエマルジョンの乳
化・分散剤、紙・木工、織物等の接着剤、表面処理剤と
しても有用であり、また、これに限られるものではな
い。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）カルボキシル基含有エチレン単位
が主鎖に０．１〜１０モル％共重合され、かつケン化度
が６０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度が
２ｍＰａ・ｓ以上であるカルボキシル基含有ポリビニル
アルコール１００重量部と（Ｂ）平均分子量が５０００
以上のポリエチレンイミン１〜３０重量部とからなるこ
とを特徴とするポリビニルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリビニルアルコール系
樹脂組成物を水に溶解してなることを特徴とする紙コ−
ト剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3427296A JPH09208786A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを用いた紙コート剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3427296A JPH09208786A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを用いた紙コート剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208786A true JPH09208786A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12409534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3427296A Pending JPH09208786A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを用いた紙コート剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208786A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013075956A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-25 | Kuraray Co Ltd | 感温性相変化型水性組成物、紙用塗工剤、塗工紙および塗工紙の製造方法 |
| WO2017094855A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 株式会社日本触媒 | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
| US20210009842A1 (en) * | 2018-03-26 | 2021-01-14 | Kuraray Co., Ltd. | Coating agent, adhesive, and coated product |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP3427296A patent/JPH09208786A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013075956A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-25 | Kuraray Co Ltd | 感温性相変化型水性組成物、紙用塗工剤、塗工紙および塗工紙の製造方法 |
| WO2017094855A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 株式会社日本触媒 | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
| JPWO2017094855A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2018-10-04 | 株式会社日本触媒 | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
| EP3385312A4 (en) * | 2015-12-02 | 2019-07-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | WATER-SOLUBLE FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| US12116193B2 (en) | 2015-12-02 | 2024-10-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-soluble film and manufacturing method therefor |
| US20210009842A1 (en) * | 2018-03-26 | 2021-01-14 | Kuraray Co., Ltd. | Coating agent, adhesive, and coated product |
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