JPH09207004A - 耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切削工具およびその製造法 - Google Patents
耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切削工具およびその製造法Info
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- JPH09207004A JPH09207004A JP8016506A JP1650696A JPH09207004A JP H09207004 A JPH09207004 A JP H09207004A JP 8016506 A JP8016506 A JP 8016506A JP 1650696 A JP1650696 A JP 1650696A JP H09207004 A JPH09207004 A JP H09207004A
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- Japan
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- alumina
- cutting tool
- stabilizer
- powder
- based ceramics
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- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切
削工具およびその製造法を提供する。 【解決手段】 （１）ＺｒＯ2 ：２〜４０重量％を含有
し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が全体で
０．２〜１２ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナおよび
不可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セラミッ
クス切削工具において、前記安定化剤は、表層部でＺｒ
Ｏ2 に対する割合が０．５〜１５ｍｏｌ％の範囲内にあ
り、中心部でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍｏｌ％未満の
範囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度＞中心部の安
定化剤濃度であるアルミナ基セラミックス切削工具、
（２）ＺｒＯ2 粉末：２〜４０重量％を含有し、残りが
アルミナ粉末からなる配合組成の圧粉体を、安定化剤粉
末中に埋め込み、焼結するアルミナ基セラミックス切削
工具の製造法。
削工具およびその製造法を提供する。 【解決手段】 （１）ＺｒＯ2 ：２〜４０重量％を含有
し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が全体で
０．２〜１２ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナおよび
不可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セラミッ
クス切削工具において、前記安定化剤は、表層部でＺｒ
Ｏ2 に対する割合が０．５〜１５ｍｏｌ％の範囲内にあ
り、中心部でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍｏｌ％未満の
範囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度＞中心部の安
定化剤濃度であるアルミナ基セラミックス切削工具、
（２）ＺｒＯ2 粉末：２〜４０重量％を含有し、残りが
アルミナ粉末からなる配合組成の圧粉体を、安定化剤粉
末中に埋め込み、焼結するアルミナ基セラミックス切削
工具の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、断続切削を行っ
ても、切削中に刃先のチッピングなどの欠損を生ずるこ
とのないアルミナ基セラミックス切削工具およびその製
造法に関するものである
ても、切削中に刃先のチッピングなどの欠損を生ずるこ
とのないアルミナ基セラミックス切削工具およびその製
造法に関するものである
【０００２】
【従来の技術】一般に、アルミナ中に酸化ジルコニウム
（以下、ＺｒＯ2 と記す）を分散させたアルミナ基セラ
ミックス切削工具は、主として鋳鉄などの高速切削に使
用することは知られている。このアルミナ基セラミック
ス切削工具に含まれるＺｒＯ2は、焼結後の冷却に伴
い、高温相であるｔ相からｍ相に変態するが、この時、
体積膨脹を伴うために内部からクラックが入る。そこ
で、通常、ＺｒＯ2 に酸化イットリウム（以下、Ｙ2 Ｏ
3 と記す）、酸化セリウム（以下、ＣｅＯ2 と記す）、
酸化マグネシウム（以下、ＭｇＯと記す）の内の１種ま
たは２種以上（以下、これらを安定化剤という）を少量
固溶させ、室温でもＺｒＯ2 の一部がｔ相のままである
ようにする。これを部分安定化と呼ぶが、部分安定化し
たＺｒＯ2 に外敵要因でクラックが入った場合、クラッ
クの先端のｔ相の部分がｍ相に変態するため、体積膨脹
によりクラックの進展を妨げる力が働く。この特性を変
態誘起靭性といい、酸化ジルコニウムの変態誘起靭性を
利用して切削工具の靭性を改善したＡｌ2 Ｏ3 −ＺｒＯ
2 系セラミックス切削工具も知られている（特開昭５５
−１５８１７０号公報参照）。
（以下、ＺｒＯ2 と記す）を分散させたアルミナ基セラ
ミックス切削工具は、主として鋳鉄などの高速切削に使
用することは知られている。このアルミナ基セラミック
ス切削工具に含まれるＺｒＯ2は、焼結後の冷却に伴
い、高温相であるｔ相からｍ相に変態するが、この時、
体積膨脹を伴うために内部からクラックが入る。そこ
で、通常、ＺｒＯ2 に酸化イットリウム（以下、Ｙ2 Ｏ
3 と記す）、酸化セリウム（以下、ＣｅＯ2 と記す）、
酸化マグネシウム（以下、ＭｇＯと記す）の内の１種ま
たは２種以上（以下、これらを安定化剤という）を少量
固溶させ、室温でもＺｒＯ2 の一部がｔ相のままである
ようにする。これを部分安定化と呼ぶが、部分安定化し
たＺｒＯ2 に外敵要因でクラックが入った場合、クラッ
クの先端のｔ相の部分がｍ相に変態するため、体積膨脹
によりクラックの進展を妨げる力が働く。この特性を変
態誘起靭性といい、酸化ジルコニウムの変態誘起靭性を
利用して切削工具の靭性を改善したＡｌ2 Ｏ3 −ＺｒＯ
2 系セラミックス切削工具も知られている（特開昭５５
−１５８１７０号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】上記従来の部分安定化
ＺｒＯ2 含有アルミナ基セラミックス切削工具は、内部
まで安定化の度合いが一定であるために、内部でのｍ相
への変態が起こりにくく、変態誘起靭性の効果が小さ
く、表面から内部へのクラックの進展を妨げる力も不十
分である。
ＺｒＯ2 含有アルミナ基セラミックス切削工具は、内部
まで安定化の度合いが一定であるために、内部でのｍ相
への変態が起こりにくく、変態誘起靭性の効果が小さ
く、表面から内部へのクラックの進展を妨げる力も不十
分である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
さらに優れた靭性を有するアルミナ基セラミックス切削
工具を開発すべく研究を行っていたところ、ＺｒＯ2 含
有アルミナ基セラミックス切削工具の内部から表面部に
向かって安定化剤の濃度勾配を持たせ、内部の安定化の
度合いを少なくすると、焼結体の表面に近い側の安定化
の度合いが大きいため、変態の体積膨脹による割れがな
く、しかも表面付近でクラックが発生した場合、内部に
行くにしたがって変態誘起靭性の効果が大きくなるた
め、一層クラックが内部に進展しにくくなり、その結
果、強度および靭性に優れ、耐欠損性に優れたＺｒＯ2
含有アルミナ基セラミックス切削工具が得られる、とい
う知見を得たのである。
さらに優れた靭性を有するアルミナ基セラミックス切削
工具を開発すべく研究を行っていたところ、ＺｒＯ2 含
有アルミナ基セラミックス切削工具の内部から表面部に
向かって安定化剤の濃度勾配を持たせ、内部の安定化の
度合いを少なくすると、焼結体の表面に近い側の安定化
の度合いが大きいため、変態の体積膨脹による割れがな
く、しかも表面付近でクラックが発生した場合、内部に
行くにしたがって変態誘起靭性の効果が大きくなるた
め、一層クラックが内部に進展しにくくなり、その結
果、強度および靭性に優れ、耐欠損性に優れたＺｒＯ2
含有アルミナ基セラミックス切削工具が得られる、とい
う知見を得たのである。
【０００５】この発明は、かかる知見にもとずいて成さ
れたものであって、（１） ＺｒＯ2 ：２〜４０重量％
を含有し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が
全体で０．２〜１２ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナ
および不可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セ
ラミックス切削工具において、前記安定化剤は、アルミ
ナ基セラミックス切削工具表面から深さ：０．５ｍｍの
点（以下、表層部という）でＺｒＯ2 に対する割合が
０．５〜１５ｍｏｌ％の範囲内にあり、アルミナ基セラ
ミックス切削工具表面から深さ：１．５ｍｍ以上の部分
（以下、中心部という）でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍ
ｏｌ％未満の範囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度
＞中心部の安定化剤濃度であるアルミナ基セラミックス
切削工具、（２） ＺｒＯ2 粉末：２〜４０重量％を含
有し、残りがアルミナ粉末からなる配合組成の圧粉体
を、安定化剤粉末中に埋め込み、焼結する、アルミナ基
セラミックス切削工具の製造法に特徴を有するものであ
る。
れたものであって、（１） ＺｒＯ2 ：２〜４０重量％
を含有し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が
全体で０．２〜１２ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナ
および不可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セ
ラミックス切削工具において、前記安定化剤は、アルミ
ナ基セラミックス切削工具表面から深さ：０．５ｍｍの
点（以下、表層部という）でＺｒＯ2 に対する割合が
０．５〜１５ｍｏｌ％の範囲内にあり、アルミナ基セラ
ミックス切削工具表面から深さ：１．５ｍｍ以上の部分
（以下、中心部という）でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍ
ｏｌ％未満の範囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度
＞中心部の安定化剤濃度であるアルミナ基セラミックス
切削工具、（２） ＺｒＯ2 粉末：２〜４０重量％を含
有し、残りがアルミナ粉末からなる配合組成の圧粉体
を、安定化剤粉末中に埋め込み、焼結する、アルミナ基
セラミックス切削工具の製造法に特徴を有するものであ
る。
【０００６】この発明のアルミナ基セラミックス切削工
具のＺｒＯ2 を前記のごとく限定したのは、ＺｒＯ
2 は、アルミナの粒成長を抑制し、焼結体強度を向上さ
せる作用を有するが、２重量％未満では所望の効果が得
られず、一方、４０重量％を越えて含有しても耐摩耗性
が低下するので好ましくないことによるものである。
具のＺｒＯ2 を前記のごとく限定したのは、ＺｒＯ
2 は、アルミナの粒成長を抑制し、焼結体強度を向上さ
せる作用を有するが、２重量％未満では所望の効果が得
られず、一方、４０重量％を越えて含有しても耐摩耗性
が低下するので好ましくないことによるものである。
【０００７】この発明のアルミナ基セラミックス切削工
具の安定化剤を前記のごとく限定したのは、安定化剤
は、ＺｒＯ2 のｍ相への変態によるクラックの発生を抑
制する作用を有するが、ＺｒＯ2 に対し全体で０．２ｍ
ｏｌ％未満では所望の効果が得られず、一方、１２ｍｏ
ｌ％を越えて含有しても中心部での変態誘起靭性の効果
が得られないことによるものである。
具の安定化剤を前記のごとく限定したのは、安定化剤
は、ＺｒＯ2 のｍ相への変態によるクラックの発生を抑
制する作用を有するが、ＺｒＯ2 に対し全体で０．２ｍ
ｏｌ％未満では所望の効果が得られず、一方、１２ｍｏ
ｌ％を越えて含有しても中心部での変態誘起靭性の効果
が得られないことによるものである。
【０００８】その場合、表層部でＺｒＯ2 に対する割合
が０．５ｍｏｌ％未満ではクラックの発生を抑制する効
果がなく、一方、ＺｒＯ2 に対する割合が１５ｍｏｌ％
を越えるとＺｒＯ2 の強度低下につながるので好ましく
なく、さらに、中心部でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍｏ
ｌ％以上では変態誘起靭性の効果が得られないことによ
るものであり、さらにその場合、表層部と中心部とは、
表層部の安定化剤濃度＞中心部の安定化剤濃度の関係に
あることが必要である。
が０．５ｍｏｌ％未満ではクラックの発生を抑制する効
果がなく、一方、ＺｒＯ2 に対する割合が１５ｍｏｌ％
を越えるとＺｒＯ2 の強度低下につながるので好ましく
なく、さらに、中心部でＺｒＯ2 に対する割合が５ｍｏ
ｌ％以上では変態誘起靭性の効果が得られないことによ
るものであり、さらにその場合、表層部と中心部とは、
表層部の安定化剤濃度＞中心部の安定化剤濃度の関係に
あることが必要である。
【０００９】この発明のアルミナ基セラミックス切削工
具の一層好ましい範囲は、ＺｒＯ2：８〜２０重量％を
含有し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が全
体で１〜８ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナおよび不
可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セラミック
ス切削工具において、前記安定化剤は、表層部でＺｒＯ
2 に対する割合が２〜１０ｍｏｌ％の範囲内にあり、中
心部でＺｒＯ2 に対する割合が０．１〜２ｍｏｌ％の範
囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度＞中心部の安定
化剤濃度の関係にあることである。
具の一層好ましい範囲は、ＺｒＯ2：８〜２０重量％を
含有し、さらに、安定化剤をＺｒＯ2 に対する割合が全
体で１〜８ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナおよび不
可避不純物からなる組成を有するアルミナ基セラミック
ス切削工具において、前記安定化剤は、表層部でＺｒＯ
2 に対する割合が２〜１０ｍｏｌ％の範囲内にあり、中
心部でＺｒＯ2 に対する割合が０．１〜２ｍｏｌ％の範
囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度＞中心部の安定
化剤濃度の関係にあることである。
【００１０】
実施例１ 原料粉末として、いずれも平均粒径：０．５〜１．０μ
ｍの範囲内のＡｌ2 Ｏ 3 粉末およびＺｒＯ2 粉末を表１
〜表２に示される割合いで配合し、ボールミルにより７
２時間湿式混合したのち、バインダーを添加し、乾燥、
造粒し、次いで金型プレスによりＩＳＯ規格（ＳＮＧＮ
４３２）形状に成形して成形体を作製し、この成形体を
表１〜表２に示されるＹ2 Ｏ3 粉末、ＣｅＯ2 粉末、お
よびＭｇＯ粉末の内の１種または２種以上からなる安定
化剤粉末中に埋め込み、大気中、１５００〜１８００℃
で２〜１０時間保持の表１〜表２に示される条件で焼結
して焼結体を作製し、さらに、この焼結体を表１〜表２
に示される温度：１３００〜１６００℃、圧力：５０Ｍ
Ｐａ、１時間保持の条件にてＨＩＰ処理を行い、本発明
アルミナ基セラミックス切削工具（以下、本発明切削工
具という）１〜１０および比較アルミナ基セラミックス
切削工具（以下、比較切削工具という）１〜７を作製し
た。
ｍの範囲内のＡｌ2 Ｏ 3 粉末およびＺｒＯ2 粉末を表１
〜表２に示される割合いで配合し、ボールミルにより７
２時間湿式混合したのち、バインダーを添加し、乾燥、
造粒し、次いで金型プレスによりＩＳＯ規格（ＳＮＧＮ
４３２）形状に成形して成形体を作製し、この成形体を
表１〜表２に示されるＹ2 Ｏ3 粉末、ＣｅＯ2 粉末、お
よびＭｇＯ粉末の内の１種または２種以上からなる安定
化剤粉末中に埋め込み、大気中、１５００〜１８００℃
で２〜１０時間保持の表１〜表２に示される条件で焼結
して焼結体を作製し、さらに、この焼結体を表１〜表２
に示される温度：１３００〜１６００℃、圧力：５０Ｍ
Ｐａ、１時間保持の条件にてＨＩＰ処理を行い、本発明
アルミナ基セラミックス切削工具（以下、本発明切削工
具という）１〜１０および比較アルミナ基セラミックス
切削工具（以下、比較切削工具という）１〜７を作製し
た。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】このようにして得られた本発明切削工具１
〜１０および比較切削工具１〜７の表面から０．５ｍｍ
の点（以下、表層部という）および表面から１．５ｍｍ
離れた点（以下、中心部という）のＺｒＯ2 に拡散した
Ｙ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2 、およびＭｇＯの量を分析測定し、
その結果を表３〜表４に示した。
〜１０および比較切削工具１〜７の表面から０．５ｍｍ
の点（以下、表層部という）および表面から１．５ｍｍ
離れた点（以下、中心部という）のＺｒＯ2 に拡散した
Ｙ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2 、およびＭｇＯの量を分析測定し、
その結果を表３〜表４に示した。
【００１４】さらに、これら本発明切削工具１〜１０お
よび比較切削工具１〜７を用い、 被削材：ＳＮＣＭ４４０（硬さ：Ｈ２５０）の長さ方向
２本縦溝入り丸棒、 切削速度：３５０ｍ／ｍｉｎ、 切込み：１．５ｍｍ、 送り ：０．２ｍｍ／ｒｅｖ、 切削時間：１０ｍｉｎ、 の条件にて湿式断続切削試験を行い、その結果を表３〜
表４に示した。
よび比較切削工具１〜７を用い、 被削材：ＳＮＣＭ４４０（硬さ：Ｈ２５０）の長さ方向
２本縦溝入り丸棒、 切削速度：３５０ｍ／ｍｉｎ、 切込み：１．５ｍｍ、 送り ：０．２ｍｍ／ｒｅｖ、 切削時間：１０ｍｉｎ、 の条件にて湿式断続切削試験を行い、その結果を表３〜
表４に示した。
【００１５】
【表３】
【００１６】
【表４】
【００１７】従来例１比較の目的で、原料粉末として、
Ａｌ2 Ｏ3 粉末および部分安定化ＺｒＯ2 粉末を表５に
示される割合いで配合し、ボールミルにより７２時間湿
式混合したのち、バインダーを添加し、乾燥、造粒し、
次いで金型プレスによりＩＳＯきかく（ＳＮＧＮ４３
２）形状に成形して成形体を作製し、この成形体を通常
の焼結炉に装入し、実施例１と同一条件で焼結して焼結
体を作製し、さらに、この焼結体を実施例１と同一条件
でＨＩＰ処理を行い、安定化剤濃度勾配のない従来アル
ミナ基セラミックス切削工具（以下、従来切削工具とい
う）１〜５を作製し、これら従来切削工具１〜５を用い
て、実施例１と同一条件の切削試験を行い、その結果を
表５に示した。
Ａｌ2 Ｏ3 粉末および部分安定化ＺｒＯ2 粉末を表５に
示される割合いで配合し、ボールミルにより７２時間湿
式混合したのち、バインダーを添加し、乾燥、造粒し、
次いで金型プレスによりＩＳＯきかく（ＳＮＧＮ４３
２）形状に成形して成形体を作製し、この成形体を通常
の焼結炉に装入し、実施例１と同一条件で焼結して焼結
体を作製し、さらに、この焼結体を実施例１と同一条件
でＨＩＰ処理を行い、安定化剤濃度勾配のない従来アル
ミナ基セラミックス切削工具（以下、従来切削工具とい
う）１〜５を作製し、これら従来切削工具１〜５を用い
て、実施例１と同一条件の切削試験を行い、その結果を
表５に示した。
【００１８】
【表５】
【００１９】
【発明の効果】表１〜表５に示される結果から、本発明
切削工具１〜１０は従来切削工具１〜５に比べて、耐欠
損性に優れ、したがって長期に亘って使用可能であるこ
とが分かる。しかし、この発明の条件から外れた条件
（表２および表４において、この発明の条件から外れた
値に＊印を付して示した）で作製した比較切削工具１〜
７は、いずれも欠損が発生し使用寿命が短いことが分か
る。上述のように、この発明のアルミナ基セラミックス
切削工具は寿命が大幅に向上するので切削効率を大幅に
向上させることができるなどの優れた効果を奏するもの
である。
切削工具１〜１０は従来切削工具１〜５に比べて、耐欠
損性に優れ、したがって長期に亘って使用可能であるこ
とが分かる。しかし、この発明の条件から外れた条件
（表２および表４において、この発明の条件から外れた
値に＊印を付して示した）で作製した比較切削工具１〜
７は、いずれも欠損が発生し使用寿命が短いことが分か
る。上述のように、この発明のアルミナ基セラミックス
切削工具は寿命が大幅に向上するので切削効率を大幅に
向上させることができるなどの優れた効果を奏するもの
である。
Claims (3)
- 【請求項１】 酸化ジルコニウム：２〜４０重量％を含
有し、さらに酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化マ
グネシウムの内の１種または２種以上（以下、安定化剤
という）を酸化ジルコニウムに対する割合が全体で０．
２〜１２ｍｏｌ％を含有し、残りがアルミナおよび不可
避不純物からなる組成を有するアルミナ基セラミックス
切削工具において、 アルミナ基セラミックス切削工具に含まれる前記安定化
剤の濃度は、表面から内部に向かって薄くなる濃度勾配
を有していることを特徴とするアルミナ基セラミックス
切削工具。 - 【請求項２】 酸化ジルコニウム：２〜４０重量％を含
有し、さらに酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化マ
グネシウムの内の１種または２種以上を酸化ジルコニウ
ムに対する割合が全体で０．２〜１２ｍｏｌ％を含有
し、残りがアルミナおよび不可避不純物からなる組成を
有するアルミナ基セラミックス切削工具において、 前記安定化剤は、アルミナ基セラミックス切削工具表面
から深さ：０．５ｍｍの点（以下、表層部という）で酸
化ジルコニウムに対する割合が０．５〜１５ｍｏｌ％の
範囲内にあり、アルミナ基セラミックス切削工具表面か
ら深さ：１．５ｍｍ以上の部分（以下、中心部という）
で酸化ジルコニウムに対する割合が５ｍｏｌ％未満の範
囲内にあり、かつ表層部の安定化剤濃度＞中心部の安定
化剤濃度であることを特徴とするアルミナ基セラミック
ス切削工具。 - 【請求項３】 酸化ジルコニウム粉末：２〜４０重量％
を含有し、残りがアルミナ粉末からなる配合組成の圧粉
体を、安定化剤粉末中に埋め込み、焼結することを特徴
とするアルミナ基セラミックス切削工具の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016506A JPH09207004A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切削工具およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016506A JPH09207004A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切削工具およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09207004A true JPH09207004A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=11918168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8016506A Withdrawn JPH09207004A (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 耐欠損性に優れたアルミナ基セラミックス切削工具およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09207004A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006199581A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-08-03 | National Univ Of Singapore | ドープド・セラミック材とその形成方法 |
| US8012897B2 (en) * | 2004-09-13 | 2011-09-06 | Michael Cohen | Alumina ceramic products |
-
1996
- 1996-02-01 JP JP8016506A patent/JPH09207004A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012897B2 (en) * | 2004-09-13 | 2011-09-06 | Michael Cohen | Alumina ceramic products |
| JP2006199581A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-08-03 | National Univ Of Singapore | ドープド・セラミック材とその形成方法 |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030401 |