JPH0920087A

JPH0920087A - 高精細感熱孔版印刷原紙用フィルム

Info

Publication number: JPH0920087A
Application number: JP13111696A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ueda; 隆司上田; Minoru Yoshida; 実吉田; Hisashi Owatari; 寿士大渡; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-05-02
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1997-01-21

Abstract

(57)【要約】【課題】エネルギレベルに応じた孔径の穿孔が可能で
あり、かつ高エネルギでも個々の孔が連結せず独立して
存在する、さらに閃光照射式製版に用いる原紙として脱
ハロゲン化を可能にした感熱孔版印刷原紙用フィルムを
提供する。【解決手段】熱可塑性ポリエステル（Ａ）とポリエー
テル（Ｂ）から構成される共重合体で、前者のガラス転
移点（Ｔｇａ）と後者の融点（Ｔｍｂ）が、Ｔｍｂ≦Ｔ
ｇａの範囲にある組成物からなる高精細感熱孔版印刷原
紙用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲンランプ、
キセノンランプ、フラッシュバルブなどによる閃光照射
や赤外線照射、レーザー光線等のパルス的照射、あるい
はサーマルヘッド等によって穿孔製版される感熱孔版印
刷原紙用フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より感熱孔版印刷原紙としては、ア
クリロニトリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、
塩化ビニリデン系フィルム等の熱可塑性樹脂フィルム
に、天然繊維、化学繊維または合成繊維の、あるいはこ
れらを混抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成され
た多孔性支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知
られている（例えば、特開昭５１−２５１２号公報、特
開昭５１−２５１３号公報、特開昭５７−１８２４９５
号公報）。これらの感熱孔版印刷原紙用フィルムは、ハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュバルブなど
による閃光照射や赤外線照射、レーザー光線等のパルス
的照射、あるいはサーマルヘッド等によって穿孔され、
上記した多孔性支持体を通してインキが通過する印刷用
の版となる。

【０００３】昨今では、印刷物に対して高い解像度（階
調性）が要求されており、特にカラーでの階調性を出す
ためには、フィルムの穿孔径を変化させることが必要に
なってきている。そのためには上記した熱可塑性フィル
ムに対して、与えるエネルギを変化させることによっ
て、低エネルギでは小さく穿孔し、高エネルギでは大き
く穿孔し、かつ孔が連結せずに独立状態を保持すること
が重要である。

【０００４】一方、フラッシュバルブなどによる閃光照
射で製版する感熱孔版印刷方式において用いられている
フィルムは、主に塩化ビニリデン系フィルムが使用され
ていたが、昨今では、環境問題から脱ハロゲン化の要求
が厳しくなってきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り使用されていたフィルムは、エネルギレベルを変化さ
せても穿孔径は変化せず、また、低エネルギでは、穿孔
感度が悪くなって穿孔せず、高エネルギでは、個々の穿
孔が連結してしまうという問題点があった。すなわち、
与えるエネルギの違いにシャープに反応して穿孔するこ
とが必要とされているにもかかわらず、従来のフィルム
は、与えるエネルギに対する反応が鈍いという問題があ
った。

【０００６】さらに、従来よりサーマルヘッド式製版方
式等で使用されているハロゲンをほとんど含有していな
いフィルムでは、閃光照射での閃光感度が悪いという問
題から、閃光照射式製版用フィルムとして使用されてい
なかった。

【０００７】本発明は、かかる従来技術の問題点を解決
し、エネルギレベルに応じた孔径の穿孔が可能であり、
かつ高エネルギでも個々の孔が連結せず独立して存在す
る、すなわち独立穿孔性を保持することに優れ、さらに
閃光照射式製版に用いる原紙として脱ハロゲン化を可能
にした感熱孔版印刷原紙用フィルムを提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究した結果、特定のポリ
マ構造の二軸延伸フィルムにすればかかる問題点を解決
でき、それを多孔性支持体と貼り合わせることで優れた
感熱孔版原紙を製造できることを見いだし、本発明に到
達したものである。

【０００９】すなわち、本発明の高精細感熱孔版印刷原
紙用フィルムは、熱可塑性ポリエステル（Ａ）−ポリエ
ーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）からなる二軸延伸フィルム
であって、その構成単位である熱可塑性ポリエステル
（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇａ）とポリエーテル（Ｂ）
の融点（Ｔｍｂ）が下記式（１）を満足することを特徴
とするものからなる。Ｔｍｂ≦Ｔｇａ（１）

【００１０】本発明における熱可塑性ポリエステル
（Ａ）−ポリエーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）とは熱可塑
性ポリエステル（Ａ）とポリエーテル（Ｂ）が分子鎖中
に組み込まれた共重合体である。このうち、熱可塑性ポ
リエステル（Ａ）とは、加熱によって塑性流動をとるも
のであれば特に限定はされない。

【００１１】具体的には、芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジオールを主
たる構成成分とするポリエステルである。芳香族ジカル
ボン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸等を用いることができ、
中でも好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸等を用いることができる。脂
肪族ジカルボン酸成分としては例えば、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いるこ
とができ、中でも好ましくはアジピン酸等を用いること
ができる。また脂環族ジカルボン酸成分としては例え
ば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を用いるこ
とができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、
２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香
酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。また、ジオ
ール成分としては例えば、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、
２，２′ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン等を用いることができる。中でもエチレン
グリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成
分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００１２】さらに具体的に好ましいポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタ
レートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサ
メチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレートとの共重合体、エチレン−２，６−ナフタ
レートとエチレンイソフタレートとの共重合体等を用い
ることができる。穿孔感度を向上するために特に好まし
くは、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレー
トとの共重合体、エチレン−２，６−ナフタレートとエ
チレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテ
レフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
トとの共重合体等を用いることができる。また、これら
のポリエステルを２種以上ブレンドしても構わない。

【００１３】本発明におけるポリエーテル（Ｂ）とは、
それ自体の融点（Ｔｍｂ）が前記した熱可塑性ポリエス
テル（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇａ）との間に下記式
（１）を満足していれば特に限定されるものではない。Ｔｍｂ≦Ｔｇａ（１）本発明では、この熱可塑性ポリエステル（Ａ）の構成単
位とポリエーテル（Ｂ）の構成単位が同一分子鎖中に結
合した共重合体である。これらの両者は、単なる混合物
に比較して共重合体とすることで、ポリエーテル部分が
ミクロに分散した状態となる。さらにミクロかつ均一に
分散させるにはランダム共重合体より、ブロック共重合
体の構造をとることが好ましい。これによって、製版す
る際の熱エネルギをフィルムが受けた場合に強固な状態
の中に低温融解性のものがミクロに分散した状態をとる
ことが可能であり、フィルムに与えられたエネルギレベ
ルの変化に対して穿孔径を変えることが可能であるとと
もに、高エネルギでの独立穿孔性を保持することができ
る。

【００１４】さらに低温融解性のものの分散径はフィル
ムとしたときにフィルムの面方向に対し、５０μｍ以下
であることが好ましく、さらに好ましくは２０μｍ以
下、最も好ましくは、１０μｍ以下である。分散径が５
０μｍを越えるとサーマルヘッド式製版方式においてサ
ーマルヘッドの径とほとんど同じとなるため、低融点化
合物（Ｂ）のサーマルヘッドに対する分散位置により、
穿孔状態が変化し、エネルギレベルに応じた穿孔径が得
られない場合がある。

【００１５】さらには、下記式（２）を満足していれ
ば、より好ましい。Ｔｇａ−Ｔｍｂ＞２０（℃）（２）さらにはＴｇａ−Ｔｍｂ＞３０（℃）であることが、よ
り好ましい。

【００１６】ここでいうポリエーテル（Ｂ）としては、
具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキシ
レングリコールなど、およびこれらの共重合体などを用
いることができる。好ましくは、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールおよびこれの共重
合体である。また、これらは、２種以上用いても構わな
い。なお、熱可塑性ポリエステル（Ａ）とポリエーテル
（Ｂ）が共重合体を形成するためには、分子量として１
００〜５００００の範囲、さらには１００〜４０００の
範囲、さらには１００〜２０００の範囲が好ましい。

【００１７】なお、本発明の熱可塑性ポリエステル
（Ａ）−ポリエーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）は、例えば
次のように製造することができる。酸成分をジオール成
分と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去しつつ重縮
合させる際に、エステル化反応後もしくは重縮合後に反
応缶に所定のポリエーテルを添加し、反応させることに
よって製造する方法や、酸成分としてジアルキルエステ
ルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応さ
せた後、上記と同様に重縮合させる際に、エステル交換
反応後もしくは重縮合後に反応缶に所定のポリエーテル
を添加し、反応させることによって製造する方法等があ
る。この際、必要に応じて、反応触媒として従来公知の
アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバル
ト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等
を用いることもできる。

【００１８】また、かかる熱可塑性ポリエステル（Ａ）
−ポリエーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）には必要に応じ
て、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の
有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合す
ることができる。

【００１９】さらには用途に応じて易滑性を付与するこ
ともできる。易滑性付与方法としては特に制限はない
が、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなど
の無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とす
る有機粒子等を配合する方法、ポリエステル重合反応時
に添加する触媒等を析出する、いわゆる内部粒子による
方法、界面活性剤を塗布する方法等を用いることができ
る。

【００２０】熱可塑性ポリエステル（Ａ）とポリエーテ
ル（Ｂ）との共重合比は、ポリエーテル（Ｂ）の重量／
熱可塑性ポリエステル（Ａ）の重量として１／１００〜
１００／１００が好ましい。さらには５／１００〜５０
／１００が特に好ましい。

【００２１】本発明の原紙を構成するポリエステルフィ
ルムは、結晶融解エネルギー（ΔＨｕ）が３〜１１ｃａ
ｌ／ｇであるのが好ましく、より好ましくは５〜１０ｃ
ａｌ／ｇである。ΔＨｕが３ｃａｌ／ｇ以上あるとフィ
ルムの穿孔形状が安定し、鮮明な文字印刷を容易に行う
ことができる。また、ΔＨｕが１１ｃａｌ／ｇ以下であ
るとフィルムに未穿孔を生じることがなく、印刷文字が
欠落したり、ベタ印刷での濃淡の表現性の悪いものとな
ることもない。

【００２２】本発明の二軸延伸フィルムは、例えば次の
ように製造することができる。Ｔダイ押し出し法によっ
てポリマーをキャストドラム上に押し出し未延伸フィル
ムを製造する。この際、口金のスリット幅、ポリマーの
吐出量、キャストドラムの回転数を調整することによっ
て、所望の厚さの未延伸フィルムを作ることができる。
用いられるポリエステルーポリエーテル共重合体の固有
粘度は、通常０．５以上、好ましくは０．６以上、より
好ましくは０．７以上である。固有粘度が０．５以上で
あると製膜安定性が高く、特に薄物のキャストを容易に
行うことができる。

【００２３】その後の二軸延伸は逐次二軸延伸法または
同時二軸延伸法のいずれの方法であってもよい。逐次二
軸延伸法の場合、縦方向、横方向の順に延伸するのが一
般的であるが、逆に延伸してもよい。延伸温度はポリエ
ステル−ポリエーテル共重合体のガラス転移温度と冷結
晶化温度との間であるのが好ましい。延伸倍率は特に限
定されるものではなく、用いるポリマ−の種類や原紙に
要求される感度等によって適宜決定されるが、通常好ま
しくは縦、横それぞれ２〜８倍、より好ましくは３〜８
倍が適当である。また、二軸延伸後、縦または横、ある
いは縦横に再延伸してもかまわない。

【００２４】さらに、二軸延伸後に熱処理してもよい。
熱処理温度は特に限定されるものではなく、用いるポリ
エステル−ポリエーテルの種類によって適宜決定される
が、通常は１００〜２４０℃、時間は０. ５〜６０秒程
度が適当である。

【００２５】熱処理して得られた二軸延伸フィルムを一
旦室温程度まで冷却した後、さらに４０〜９０℃の比較
的低温で、５分から１週間程度エージングすることもで
きる。このようなエージングを採用すると、カール、シ
ワの発生が少なく特に好ましい。

【００２６】フィルムの厚さは、原紙に要求される感度
等によって適宜決定されるが、通常０. １〜１０μｍで
あり、好ましくは０. １〜５. ０μｍ、より好ましくは
０．１〜３. ０μｍである。厚さが１０μｍ以下であれ
ば穿孔性が低下することがなく、０. １μｍ以上であれ
ば製膜安定性が良好である。

【００２７】さらに製膜安定性を良好にするためには、
他の熱可塑性ポリマ（Ｆ）との積層フィルムから剥離分
離して二軸延伸フィルムを得る方法をとることが好まし
い。他の熱可塑性ポリマ（Ｆ）は、特に限定されない
が、好ましくは熱可塑性ポリエステル（Ａ）−ポリエー
テル（Ｂ）共重合体（Ｘ）層と剥離する時の剥離力が１
０ｇ／ｃｍ以下、さらには０．１〜２ｇ／ｃｍ、さらに
は０．２〜０．８ｇ／ｃｍであることが好ましい。さら
に具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフ
ィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリロ
ニトリル、ポリビニルアルコール、ポリフェニレンスル
フィド、ポリアセタール、ポリエーテルおよびこれらの
共重合体、フッ素系ポリマなどを用いることができる。
なかでもポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、
フッ素系ポリマなどが好ましい。ポリオレフィンの代表
例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−
ペンテン−１、あるいは、これらの共重合体や混合物を
用いることができるが、プロピレンを８０〜９７モル％
とプロピレン以外のオレフィンを３〜２０モル％の共重
合体がさらに好ましい。また、これらのポリオレフィン
中には、公知の各種離型剤、例えばシリコン、石油樹
脂、テルペン樹脂、高級脂肪酸ワックス類などを添加し
ても構わない。さらには、公知の各種添加剤、例えば酸
化防止剤、帯電防止剤、着色用顔料、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤などが添加されていても何らさしつか
えない。

【００２８】具体的に剥離分離して二軸延伸フィルムを
得る方法としては、熱可塑性ポリエステル（Ａ）−ポリ
エーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）と熱可塑性ポリマ（Ｆ）
を各々別々の押出機に供給し、溶融し、口金内で合流せ
しめて、シート状に成形し、キャストドラム上に押し出
し未延伸フィルムを製造する。この際、口金のスリット
幅、ポリマーの吐出量、キャストドラムの回転数を調整
することによって、所望の厚さの未延伸フィルムを作る
ことができる。なお、この際に上記共重合体（Ｘ）と熱
可塑性ポリマ（Ｆ）がＸ／Ｆの２層構造やＸ／Ｆ／Ｘの
３層構造のいずれをとっても構わない。このようにして
得られた未延伸フィルムは、前記したような単層製膜と
同様の方法で二軸延伸フィルムを得ることができる。そ
の後（Ｘ）層と（Ｆ）層を剥離することで目的とする
（Ｘ）層のフィルムを得ることができる。なお、この際
に多孔質支持体と貼り合わせながら剥離しても構わな
い。

【００２９】本発明のフィルムにおいて、多孔性支持体
を熱圧着した状態で共延伸して印刷用原紙を一挙に製造
することもできる。熱圧着した状態でフィルムと支持体
とが一体となって延伸することにより、多孔性支持体が
補強体の役目をなし、フィルムが破れたりすることがな
く、極めて製膜安定性に優れ、結果として低コストの原
紙を得ることができるので好ましい。多孔性支持体とし
てポリエステル系不織布が延伸性の観点から好ましい。

【００３０】本発明においては、サーマルヘッド等との
融着防止のため、フィルムの二軸共、延伸の前または
後、あるいはその途中の工程において、熱可塑性ポリエ
ステル（Ａ）−ポリエーテル（Ｂ）共重合体フィルムの
片面に離型剤を塗布することができる。

【００３１】本発明の原紙に用いる離型剤としては、シ
リコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界
面活性剤等を用いることができるが、以下に示す離型剤
が特に好ましい。

【００３２】すなわち、水に溶解、乳化または懸濁する
石油系ワックス（Ｃ）、植物性ワックス（Ｄ）およびオ
イル状物質（Ｅ）の混合物を主成分とする離型剤が特に
好適である。ここで、主成分とは上記（Ｃ）、（Ｄ）お
よび（Ｅ）の混合物の占める重量比率が５０％以上であ
ることを言い、好ましくは６０％以上である。

【００３３】石油系ワックスとしてはパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス等を
用いることができる。中でも酸化ワックスの使用が特に
好ましい。

【００３４】また、植物性ワックスとしてはキャンデラ
ワックス、カルナウパワックス、木ロウ、オリキューリ
ーワックス、さとうきびロウ等を用いることができる
が、本発明においては特に下記化合物からなる組成物が
好ましい。

【００３５】すなわち、｛ロジンまたは不均化ロジン、
または水添ロジン・α、β置換エチレン（α置換基：カ
ルボキシル、β置換基：水素、メチルまたはカルボキシ
ル）添加物｝・アルキルまたはアルケニル（各炭素数１
〜８）ポリ（繰り返し単位：１〜６）アルコールのエス
テル添加物を用いるのが特に好ましい。

【００３６】石油系ワックスと植物性ワックスとの混合
比率は１０／９０〜９０／１０重量％、好ましくは２０
／８０〜８０／２０重量％、さらに好ましくは３０／７
０〜７０／３０重量％とするのが好ましい。植物性ワッ
クスを１０重量％以上とするのは、水に乳化あるいは懸
濁させる場合の均一分散性が良好で、均一な塗布膜を得
るのに好適であることによる。また、石油系ワックスを
１０重量％以上とすると塗布膜の易滑性が良好で、高速
穿孔時の走行性がよい。

【００３７】また、本発明においては上記石油系ワック
ス（Ｃ）と植物性ワックス（Ｄ）にさらにオイル状物質
を加えた混合物を用いることができるが、ここでオイル
状物質とは常温で液体あるいはペースト状のオイルであ
り、植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油等を用いること
ができる。植物油としてはアマニ油、カヤ油、サフラー
油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナ
タネ油、糠油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、椿
油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰子油等を用いる
ことができる。油脂としては、牛脂、豚油、羊油、カカ
オ油等、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン
油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィン等を
用いることができる。合成潤滑油としては、化学大事典
（共立出版社）に記載の要件を満たすものを任意に使用
することができ、例えばオレフィン重合油、ジエステル
油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油等を用
いることができる。これらの中でも鉱物油、合成潤滑油
が好適である。また、これらの混合系であってもよい。

【００３８】上記オイル状物質（Ｅ）は前記石油系ワッ
クス（Ｃ）と植物性ワックス（Ｄ）の混合物１００重量
部に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部
添加するのが好ましい。オイル状物質が石油系ワックス
（Ｃ）と植物性ワックス（Ｄ）の混合物１００重量部に
対し１重量部以上であると、高印加エネルギー領域での
走行性が良好である。また、１００重量部以下であると
低印加エネルギー領域での走行性が良好である。

【００３９】植物性ワックス、石油系ワックスおよびオ
イル状物質の混合物を用いると、これらのいずれかを単
独で用いた場合に比べ、均一な塗布膜が得られやすく、
走行性が良好でスティックが発生しにくい。

【００４０】上記組成物中には、本発明の効果を阻害し
ない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例え
ば、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無
機粒子、顔料等が用いることができる。

【００４１】また、塗剤中には水への分散性を向上させ
る目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防
腐剤、消泡剤等を添加してもよい。

【００４２】離型剤層の厚みは好ましくは０. ００５μ
ｍ以上０. ４μｍ以下、より好ましくは０. ０１μｍ以
上０. ４μｍ以下である。離型剤層の厚みが０. ４μｍ
以下であれば穿孔時の走行性が良好でヘッドの汚染も少
ない。

【００４３】本発明において離型剤層を塗布する場合に
は塗液は防爆性や環境汚染の点で水に溶解、乳化または
懸濁した塗液が好ましい。

【００４４】離型剤の塗布は、フィルムの延伸前あるい
は延伸後、いずれの段階で行ってもよい。本発明の効果
をより顕著に発現させるためには、延伸前に塗布するの
が特に好ましい。塗布方法は特に限定されないが、ロー
ルコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バ
ーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、離
型剤を塗布する前に必要に応じて、塗布面に空気中その
他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施してもよい。

【００４５】［特性の測定方法］（１）ガラス転移点および融点（℃）セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計（ＤＳＣ）Ｒ
ＤＣ２２０型を用い、試料５ｍｇを採取し、一旦２８０
℃に約５分保持した後、液体窒素を使用して急冷し、再
度０℃より昇温速度２０℃／分で昇温した時の吸放熱曲
線より通常の方法より求めた。

【００４６】（２）結晶融解エネルギー（ΔＨｕ）セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０
型を用いて、フィルムの融解時の面積から求めた。この
面積は、昇温することによりベースラインから吸収側に
ずれ、さらに昇温を続けるとベースラインの位置まで戻
るまでの面積であり、融解開始温度位置から終了位置ま
でを直線で結び、この面積（ａ）を求めた。同じＤＳＣ
の条件でＩｎ（インジウム）を測定し、この面積（ｂ）
を６．８ｃａｌ／ｇとして次式により求めた。 ΔＨｕ（ｃａｌ／ｇ）＝６．８×ａ／ｂ

【００４７】（３）固有粘度〔η〕試料を１０５℃×２０分乾燥した後、６．８±０．００
５ｇを秤量し、ｏ−クロロフェノール中で１６０℃×１
５分間撹拌して溶解した。冷却後、ヤマトラボティック
製、ＡＶＭ−１０Ｓ型自動粘度測定器により２５℃にお
ける粘度を測定した。

【００４８】（４）サーマルヘッド式製版方式による印
刷性評価ドットサイズが３０μｍ×３０μｍのサーマルヘッドを
作成し、ヘッドに投入するエネルギを連続的に変化させ
て、サーマルヘッドの温度を制御した。作製した原紙を
このサーマルヘッドを用いたプリンタに投入することで
印刷性を評価した。投入エネルギを小さくすることで小
さい穿孔を、大きくすることで大きな穿孔が形成される
のが良い感熱孔版印刷原紙用フィルムであり、エネルギ
変化に対応せず、あるエネルギレベル以上では同じ孔径
で、そのエネルギレベルより小さい場合は穿孔しないも
のが悪い感熱孔版印刷原紙用フィルムである。評価は、
黒べた塗りでエネルギレベルを４８μＪ／ｄｏｔ〜２０
μＪ／ｄｏｔまで８段階に変化させ、最も濃い状態を１
とし、最も薄い状態を８として、階調性を次のように評
価した。なお、○以上が合格である。 ◎ ：１〜８まで階調性が出る。 ○ ：１〜６までは階調性が出るが、７、８がかすれ
てくることがある。 △ ：１〜４までは階調性が出るが、５〜８がかすれ
てくることがある。 × ：１〜３までは階調性が出るが、４〜６がかす
れ、７、８は印字できない。 ×× ：１〜４までで階調性が出ないところがある。

【００４９】（５）非破れ率次式で定義した。非破れ率（％）＝｛１−〔破れによるロス重量／（全使
用原料重量−エッジ部分重量）〕｝×１００

【００５０】（６）閃光照射式製版方式による印刷性評
価作成した原紙を理想科学工業（株）製、プリントゴッコ
ＰＧ−１０ＳＵＰＥＲにセットし、理想科学工業
（株）製テストチャートＮｏ．８を原稿として製版し、
黒インキで印刷サンプルを作成した。得られた印刷サン
プルを次の基準にて目視で評価した。［文字の鮮明性］ ◎：鮮明に印刷されている。 ○：やや不鮮明であるが、実用上問題ない。 △：不鮮明だが判読できる。しかし実用上問題有り。 ×：不鮮明で判読が困難。［黒ベタ部の白抜け］ ◎：白抜けが全くない。 ○：ごくわずか白抜けがあるものの実用上問題ない。 △：白抜けが明らかにあり、実用上問題有り。 ×：白抜けが著しい。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。実施例１ジメチルテレフタレート８５重量部、ジメチルイソフタ
レート１５重量部、エチレングリコール６２重量部およ
び触媒として酢酸マグネシウム０．０５重量部を反応缶
に仕込み、１４０℃〜２２０℃まで攪拌、昇温しながら
メタノールを除去して、エステル交換反応を行った。次
いで、熱安定剤としてトリメチルホスフェート０．０５
重量部、重合触媒として三酸化アンチモン０．０３重量
部を反応缶に仕込んだ。その後、反応生成物を重合缶に
移行し、２３０℃〜２８０℃まで真空下で攪拌、昇温し
ながらエチレングリコールを除去して重縮合反応を行い
エチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重
合体（ガラス転移点７４℃）を得た。次いで、反応缶を
一旦常圧にした後、分子量２０００のポリテトラメチレ
ングリコール（融点２４℃）１５重量部を反応缶に添加
し、再度減圧して真空下２８０℃で１５分間反応を行
い、（エチレンテレフタレート−エチレンイソフタレー
ト）共重合体ーポリテトラメチレングリコールのブロッ
ク共重合体（Ｉ）を得た。固有粘度〔η〕は、０．７７
であった。

【００５２】このブロック共重合体（Ｉ）をスクリュ径
４０ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２４０℃で
押出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム（２５℃）上にキ
ャストして未延伸フィルムを作製した。次いで、９０℃
の加熱ロールで、長さ方向に３倍延伸した後、テンター
式延伸機に送り込み、９５℃で幅方向に３．５倍延伸
し、さらにテンター内で１３０℃×５秒間熱処理して、
厚さ２．０μｍの感熱孔版原紙用フィルムを作製した。
該フィルムの片面にはテンター入口部において、ワック
ス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで
０．１ｇ／ｍ²塗布した。なお、得られた二軸延伸フィ
ルムの結晶融解エネルギーは５．４ｃａｌ／ｇであっ
た。

【００５３】次いで、得られたフィルムの離型剤未塗布
面側に酢酸ビニルを接着剤としてマニラ麻を原料とする
天然繊維１００％の繊維目付量１０ｇ／ｍ²の和紙と貼
り合わせて感熱孔版用原紙を作製し、前記した方法に基
づき穿孔テストを実施した。なお、接着剤塗布量は１ｇ
／ｍ²とした。結果は表１に示したとおりであり、エネ
ルギレベルの変化に応じて穿孔径が変化することが可能
であり、階調性に優れた印字性であった。

【００５４】実施例２〜４実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを製造するに際
し、ポリマの吐出量を少なくして、フィルムの厚みを下
げていった。結果を表１に示した。いずれも印字性能に
優れた感熱孔版原紙を得ることができたが、厚みを下げ
ていくにつれ、フィルム破れが生じやすくなり、製品収
率が低下した。

【００５５】実施例５〜７ポリエステルの種類、ポリエーテルの種類および共重合
量比を変化させた以外は実施例１と同様にして二軸延伸
フィルムを作製し、和紙と貼り合わせて感熱孔版用原紙
を作製した。結果を表１に示したが、いずれも印字性能
に優れたものであった。

【００５６】実施例８実施例１で使用した原料｛（エチレンテレフタレート−
エチレンイソフタレート）共重合体−ポリテトラメチレ
ングリコールのブロック共重合体（Ｉ）｝を押出機−
に供給し、エチレン含有量５％のプロピレン・エチレン
共重合体を押出機−に供給し、２４０℃で各々の溶融
体をＴ型口金の中で合流せしめて、（エチレンテレフタ
レート−エチレンイソフタレート）共重合体−ポリテト
ラメチレングリコールのブロック共重合体（Ｉ）／プロ
ピレン・エチレン共重合体の２層構造とし直径３００ｍ
ｍの冷却ドラム（６０℃）上にキャストして２層積層未
延伸フィルムを作製した。ついで、９０℃の加熱ロール
で、長さ方向に３倍延伸した後、テンター式延伸機に送
り込み、９５℃で幅方向に３．５倍延伸し、さらにテン
ター内で１３０℃×５秒間熱処理して、二軸延伸積層フ
ィルムを得た。

【００５７】次いで、フィルムの（エチレンテレフタレ
ート−エチレンイソフタレート）共重合体−ポリテトラ
メチレングリコールのブロック共重合体（Ｉ）側に酢酸
ビニルを接着剤としてマニラ麻を原料とする天然繊維１
００％の繊維目付量１０ｇ／ｍ²の和紙と貼り合わせて
感熱孔版用原紙を作製しながらプロピレン・エチレン共
重合体層を剥離した。剥離後の（エチレンテレフタレー
ト−エチレンイソフタレート）共重合体−ポリテトラメ
チレングリコールのブロック共重合体（Ｉ）フィルム厚
さは０．９μｍ、結晶融解エネルギーは５．３ｃａｌ／
ｇであった。

【００５８】その後、得られた感熱孔版用原紙のフィル
ム面側にワックス系離型剤をグラビアコーターを用いて
乾燥後の重さで０．１ｇ／ｍ²塗布した。次いで、前記
した方法に基づき穿孔テストを実施した。結果は表１に
示したとおりであり、エネルギレベルの変化に応じて穿
孔径が変化することが可能であり、階調性に優れたもの
であった。また、実施例３と比較すると同一フィルム厚
みでは、このような複合／剥離方法で得られるフィルム
の方が破れなどによるロスが少ないものとなっているこ
とが判る。

【００５９】実施例９〜１０ポリエステルの種類、ポリエーテルの種類および配合量
比を変化させた以外は実施例８と同様にして感熱孔版用
原紙を作製した。結果を表１に示したが、いずれも印字
性能に優れたものであった。

【００６０】実施例１１実施例８の方法でフィルムを製造するに際し、溶融体を
Ｔ型口金の中で合流せしめる流路を変えることで、（エ
チレンテレフタレート−エチレンイソフタレート）共重
合体−ポリテトラメチレングリコールのブロック共重合
体（Ｉ）／プロピレン・エチレン共重合体／（エチレン
テレフタレート−エチレンイソフタレート）共重合体−
ポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体
（Ｉ）の３層構造とした以外は、実施例８と同様にして
感熱孔版用原紙を作製した。印字性能やフィルム破れな
どは実施例８と同じであったが、同一時間内に２枚の感
熱孔版用原紙を作製することができた。

【００６１】比較例１ポリテトラメチレングリコールを配合しない以外は実施
例１と同様にして（エチレンテレフタレート−エチレン
イソフタレート）共重合体（ガラス転移点７４℃）を得
た。該共重合体１００重量部と、ポリテトラメチレング
リコール（融点２８℃）１５重量部をドライブレンドし
てスクリュ径４０ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温
度２４０℃で押し出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム
（２５℃）上にキャストして未延伸フィルムを作製し
た。次いで、９０℃の加熱ロールで、長さ方向に３倍延
伸した後、テンター式延伸機に送り込み、９５℃で幅方
向に３．５倍延伸し、さらにテンター内で１３０℃×５
秒間熱処理して、厚さ２．０μｍの感熱孔版原紙用フィ
ルムを作製した。該フィルムは、（エチレンテレフタレ
ート−エチレンイソフタレート）共重合体の中に、ポリ
テトラメチレングリコールが混合分散した形となってい
た。該フィルムの片面にはテンター入口部において、ワ
ックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重
さで０．１ｇ／ｍ²塗布した。なお、得られた二軸延伸
フィルムの結晶融解エネルギーは６．８ｃａｌ／ｇであ
った。

【００６２】次いで、得られたフィルムの離型剤未塗布
面側に酢酸ビニルを接着剤としてマニラ麻を原料とする
天然繊維１００％の繊維目付量１０ｇ／ｍ²の和紙と貼
り合わせて感熱孔版用原紙を作製し、前記した方法に基
づき穿孔テストを実施した。なお、接着剤塗布量は１ｇ
／ｍ²とした。結果は表２に示したとおりであり、エネ
ルギレベルの変化に応じて穿孔径が変化することが難し
かった。

【００６３】比較例２〜４ポリエステルの種類、ポリエーテルの種類および配合量
比を変化させた以外は比較例１と同様にして二軸延伸フ
ィルムを作製し、和紙と貼り合わせて感熱孔版用原紙を
作製した。結果を表２に示したが、いずれも印字性能に
劣るものであった。

【００６４】実施例１２実施例１に用いたフィルムを用い、支持体として１５０
メッシュの４５μｍ径ポリエステル繊維製紗を使用し
た。接着剤として住友スリーエム（株）製スプレーのり
５５を用いて離型剤のフィルム塗布面と反対の面を貼り
合わせて感熱孔版印刷原紙を作製し、前記した閃光照射
式製版方式による印刷性評価を行った。結果は表３に示
したとおりであり、閃光照射式製版に適した原紙であっ
た。

【００６５】実施例１３〜１７実施例２、３、５、８、１０に用いたフィルムを用いた
以外は実施例１２と同様にして実施例１３、１４、１
５、１６、１７の感熱孔版印刷原紙を得た。結果は表３
に示したとおりであり、いずれも閃光照射式製版に適し
た原紙であった。

【００６６】比較例５〜８比較例１、２、３、４に用いたフィルムを用いた以外は
実施例１２と同様にして比較例５、６、７、８の感熱孔
版印刷原紙を得た。結果は表３に示したとおりであり、
いずれも閃光照射式製版に不適切な原紙であった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明は、上記構成としたことにより、
次の効果を奏する。すなわち、製版する際の熱エネルギ
をフィルムが受けた場合に基材が強固な状態でかつミク
ロに分散した低融点化合物が溶融した状態をとることが
できるため、和紙などの多孔性支持体と貼り合わせた場
合には、エネルギレベルに応じての穿孔径の変化が可能
となるので、この原紙を用いた孔版印刷で得られる印刷
物は高い階調性であり、印字性能に優れる。従って、特
に拡大傾向にあるカラー印刷物の印刷に特に有効であ
る。またこの原紙は、閃光照射式製版にも適しており、
原紙の脱ハロゲン化が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤＣ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者三村尚滋賀県大津市園山１丁目１番１号東レ株式会社滋賀事業場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ポリエステル（Ａ）−ポリエー
テル（Ｂ）共重合体（Ｘ）からなる二軸延伸フィルムで
あって、その構成単位である熱可塑性ポリエステル
（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇａ）とポリエーテル（Ｂ）
の融点（Ｔｍｂ）が下記式（１）を満足することを特徴
とする高精細感熱孔版印刷原紙用フィルム。Ｔｍｂ≦Ｔｇａ（１）
【請求項２】前記熱可塑性ポリエステル（Ａ）のガラ
ス転移点（Ｔｇａ）とポリエーテル（Ｂ）の融点（Ｔｍ
ｂ）が下記式（２）を満足する、請求項１に記載の高精
細感熱孔版印刷原紙用フィルム。Ｔｇａ−Ｔｍｂ＞２０（℃）（２）
【請求項３】前記熱可塑性ポリエステル（Ａ）−ポリ
エーテル（Ｂ）共重合体（Ｘ）がブロック共重合体であ
る、請求項１または２に記載の高精細感熱孔版印刷原紙
用フィルム。
【請求項４】前記二軸延伸フィルムの結晶融解エネル
ギー（ΔＨｕ）が３〜１１ｃａｌ／ｇである、請求項１
ないし３のいずれかに記載の高精細感熱孔版印刷原紙用
フィルム。
【請求項５】前記二軸延伸フィルムの厚みが０．１〜
１０μｍである、請求項１ないし４のいずれかに記載の
高精細感熱孔版印刷原紙用フィルム。
【請求項６】前記熱可塑性ポリエステル（Ａ）が、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートおよび
これらの共重合体のうちの少なくとも一種である、請求
項１ないし５のいずれかに記載の高精細感熱孔版印刷原
紙用フィルム。
【請求項７】前記二軸延伸フィルムの片面に離型剤層
が形成されてなり、該離型剤が水に溶解、乳化または懸
濁する石油系ワックス（Ｃ）、植物性ワックス（Ｄ）お
よびオイル状物質（Ｅ）の混合物を主成分とし、（Ｃ＋
Ｄ）／Ｅの重量比が１００／１〜１／１である、請求項
１ないし６のいずれかに記載の高精細感熱孔版印刷原紙
用フィルム。
【請求項８】前記二軸延伸フィルムが剥離性に優れた
熱可塑性ポリマ（Ｆ）との積層フィルムから剥離分離し
て得られた二軸延伸フィルムである、請求項１ないし７
のいずれかに記載の高精細感熱孔版印刷原紙用フィル
ム。
【請求項９】サーマルヘッドにより製版する感熱孔版
印刷方式に用いることを特徴とする請求項１ないし８の
いずれかに記載の高精細感熱孔版印刷原紙用フィルム。
【請求項１０】閃光照射で製版する感熱孔版印刷方式
に用いることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか
に記載の高精細感熱孔版印刷原紙用フィルム。