JPH09188502A - 酸溶液からその酸を抽出又は回収する方法及び装置 - Google Patents
酸溶液からその酸を抽出又は回収する方法及び装置Info
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- JPH09188502A JPH09188502A JP8316283A JP31628396A JPH09188502A JP H09188502 A JPH09188502 A JP H09188502A JP 8316283 A JP8316283 A JP 8316283A JP 31628396 A JP31628396 A JP 31628396A JP H09188502 A JPH09188502 A JP H09188502A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】既存のプラントに採用可能な経済性に優れた酸
の抽出又は回収方法及び装置を提供することを目的とす
る。 【解決手段】酸、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、
これらの酸と金属を含む酸洗い廃液から抽出又は回収す
る方法であって、当該酸洗い廃液を高温加水分解処理
し、これによって得られるガスを吸収及び／又は濃縮せ
しめて吸収水溶液とする共に、生じた固形物は除去する
よう構成されており、その場合、既存のプラントに採用
可能な経済性を達成できるよう、上記高温加水分解にお
いて生じるガスに含まれる熱を利用して、酸洗い廃液を
高温加水分解処理に先立ってまず最初に予備濃縮するこ
とを特徴とする。これを実施するための装置は、酸洗い
廃液の供給パイプと、高温加水分解反応器と、当該反応
器の排出ガスパイプに接続された少なくとも一基の吸収
又は濃縮カラムとを有すると共に、酸洗い廃液の予備濃
縮及び高濃度化のための装置（１，３，４，３１，３
２）を設けたことを特徴とする。
の抽出又は回収方法及び装置を提供することを目的とす
る。 【解決手段】酸、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、
これらの酸と金属を含む酸洗い廃液から抽出又は回収す
る方法であって、当該酸洗い廃液を高温加水分解処理
し、これによって得られるガスを吸収及び／又は濃縮せ
しめて吸収水溶液とする共に、生じた固形物は除去する
よう構成されており、その場合、既存のプラントに採用
可能な経済性を達成できるよう、上記高温加水分解にお
いて生じるガスに含まれる熱を利用して、酸洗い廃液を
高温加水分解処理に先立ってまず最初に予備濃縮するこ
とを特徴とする。これを実施するための装置は、酸洗い
廃液の供給パイプと、高温加水分解反応器と、当該反応
器の排出ガスパイプに接続された少なくとも一基の吸収
又は濃縮カラムとを有すると共に、酸洗い廃液の予備濃
縮及び高濃度化のための装置（１，３，４，３１，３
２）を設けたことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸の抽出又は回収
方法に関し、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、これ
らの酸と金属を含む溶液から、高温加水分解処理と金属
の分離を行なった後、得られた酸のガスを吸収及び／又
は濃縮せしめて吸収水溶液とするようにした酸の抽出又
は回収方法に関する。
方法に関し、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、これ
らの酸と金属を含む溶液から、高温加水分解処理と金属
の分離を行なった後、得られた酸のガスを吸収及び／又
は濃縮せしめて吸収水溶液とするようにした酸の抽出又
は回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属を含むフッ化水素酸、塩酸若しくは
硝酸の溶液は、金属工業分野において発生し、例えば、
標準規格の等級のスチールや、ステンレス・スチール、
特殊な合金、特殊な金属等々の表面処理に用いる混合酸
洗い液の使用済み廃液として生じる。これらの溶液は、
例えばフッ化水素酸、塩酸、硝酸のような遊離酸と、例
えば鉄、クロム、ニッケル等のフッ化物、窒化物、塩化
物等の溶解金属を含んでいる。そしてこれらは、約３５
〜１２０ｇ／ｌの金属濃度のものから使用目的に応じて
再生する必要がある。酸洗い工程へ戻してリサイクル使
用するために、使用済み溶液からフッ化水素酸、塩酸及
び硝酸を回収する方法については既に多くの技術が開発
されている。それらの方法は、環境条例に基づく廃棄物
処理の問題を引き起こさず、また、ますます増加傾向に
ある処分費用の問題を解決するためのものである。フッ
化水素酸、塩酸及び硝酸を回収するために既に知られて
いる方法としては、例えば、溶媒による抽出や透析或い
はイオン交換器の使用等がある。
硝酸の溶液は、金属工業分野において発生し、例えば、
標準規格の等級のスチールや、ステンレス・スチール、
特殊な合金、特殊な金属等々の表面処理に用いる混合酸
洗い液の使用済み廃液として生じる。これらの溶液は、
例えばフッ化水素酸、塩酸、硝酸のような遊離酸と、例
えば鉄、クロム、ニッケル等のフッ化物、窒化物、塩化
物等の溶解金属を含んでいる。そしてこれらは、約３５
〜１２０ｇ／ｌの金属濃度のものから使用目的に応じて
再生する必要がある。酸洗い工程へ戻してリサイクル使
用するために、使用済み溶液からフッ化水素酸、塩酸及
び硝酸を回収する方法については既に多くの技術が開発
されている。それらの方法は、環境条例に基づく廃棄物
処理の問題を引き起こさず、また、ますます増加傾向に
ある処分費用の問題を解決するためのものである。フッ
化水素酸、塩酸及び硝酸を回収するために既に知られて
いる方法としては、例えば、溶媒による抽出や透析或い
はイオン交換器の使用等がある。
【０００３】本出願人は先に、オーストリア特許第３９
５.3１２号において、金属を含む溶液からこれらの酸を
分離する方法について開示した。それは、スプレー・ロ
ースティング（ｓｐｒａｙ ｒｏａｓｔｉｎｇ 噴霧焙
焼）による高温加水分解（ｐｙｒｏｈｙｄｒｏｌｙｔｉ
ｃ ｓｔａｇｅ）と、これにより得られたガスを吸収及
び／又は濃縮するという手段を用いるものであった。そ
の場合、吸収及び／又は濃縮を二つのカラムを用いて行
なうことが望ましく、フッ化水素酸、塩酸若しくは硝酸
の抽出量をこれらのカラムの温度をコントロールするこ
とにより改善できるものである。ＮＯｘから硝酸を回収
するには、低温度（＜５０℃）とすることが特に重要で
ある。
５.3１２号において、金属を含む溶液からこれらの酸を
分離する方法について開示した。それは、スプレー・ロ
ースティング（ｓｐｒａｙ ｒｏａｓｔｉｎｇ 噴霧焙
焼）による高温加水分解（ｐｙｒｏｈｙｄｒｏｌｙｔｉ
ｃ ｓｔａｇｅ）と、これにより得られたガスを吸収及
び／又は濃縮するという手段を用いるものであった。そ
の場合、吸収及び／又は濃縮を二つのカラムを用いて行
なうことが望ましく、フッ化水素酸、塩酸若しくは硝酸
の抽出量をこれらのカラムの温度をコントロールするこ
とにより改善できるものである。ＮＯｘから硝酸を回収
するには、低温度（＜５０℃）とすることが特に重要で
ある。
【０００４】しかしながら、この方法においては、排出
ガスを水に吸収させて濃縮するため、再生された酸の濃
度が低く、そのため酸洗いのために要求される濃度を得
るためには、新たな酸を大量に補充しなければならな
い。従って、溶液の量が継続的に増加することとなり、
酸洗い廃液若しくは再生液の一部を廃棄するか中和する
必要が生じる。再生された酸を高濃度のフッ化水素酸と
それより濃度の低い酸とに分離することにより、更に酸
を加える必要をなくしたとしても、薄い酸の方は必ずし
も必要な訳ではないので、その一部を廃棄したり中和す
る必要がある。
ガスを水に吸収させて濃縮するため、再生された酸の濃
度が低く、そのため酸洗いのために要求される濃度を得
るためには、新たな酸を大量に補充しなければならな
い。従って、溶液の量が継続的に増加することとなり、
酸洗い廃液若しくは再生液の一部を廃棄するか中和する
必要が生じる。再生された酸を高濃度のフッ化水素酸と
それより濃度の低い酸とに分離することにより、更に酸
を加える必要をなくしたとしても、薄い酸の方は必ずし
も必要な訳ではないので、その一部を廃棄したり中和す
る必要がある。
【０００５】更にまた、もしフッ化水素酸を高濃度部分
と低濃度部分とに分離することによって、再生液中のフ
ッ化水素酸の濃度を増大させるならば、濃縮され再生酸
が濃縮可能なＨＮＯ3 部分のみを含み、硝酸を追加する
ことにより更に酸性度を増大させる必要があるとして
も、再び稀釈を引き起こすため、抽出された硝酸の量は
自動的に減少してしまう。
と低濃度部分とに分離することによって、再生液中のフ
ッ化水素酸の濃度を増大させるならば、濃縮され再生酸
が濃縮可能なＨＮＯ3 部分のみを含み、硝酸を追加する
ことにより更に酸性度を増大させる必要があるとして
も、再び稀釈を引き起こすため、抽出された硝酸の量は
自動的に減少してしまう。
【０００６】これらの処理のために消費されるエネルギ
ーは、現時点においても高い。その理由の一つは、酸洗
い廃液を再生するためにはスプレー・ロースティング過
程においてこれを蒸発させなければならないということ
と、もう一つの理由は、ベンチュリー洗浄器を通過した
後の排出ガスを再び濃縮しなければならないためであ
る。
ーは、現時点においても高い。その理由の一つは、酸洗
い廃液を再生するためにはスプレー・ロースティング過
程においてこれを蒸発させなければならないということ
と、もう一つの理由は、ベンチュリー洗浄器を通過した
後の排出ガスを再び濃縮しなければならないためであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決し得る方法を見出すと共に、現存のプラ
ントに大規模な改造を加えることなく経済的な酸の回収
方法を提供することにある。本発明のもう一つの目的
は、この方法を実施し得るプラントを提供することにあ
る。
の問題点を解決し得る方法を見出すと共に、現存のプラ
ントに大規模な改造を加えることなく経済的な酸の回収
方法を提供することにある。本発明のもう一つの目的
は、この方法を実施し得るプラントを提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明においては、これ
らの操作を行なう場合に、酸洗い廃液を高温加水分解す
る前に予備濃縮しておくことを特徴とする。この予備濃
縮は、同時に酸洗い廃液の濃度を増大させるものである
が、これによって、その後の高温加水分解プロセス及び
吸収若しくは濃縮プロセス後に得られる再生液中の酸の
濃度を高濃度とすることができ、そのため、溶液量の大
幅な増加による酸の中和のための費用を回避できる。ま
た同時に、ガス消費量の１０〜２０％が節減され、酸性
化のための新規な酸の追加補充も節減できる。また、用
いられている反応器の形態に関係なく高温加水分解反応
器中の沈澱物の問題を生じることもない。
らの操作を行なう場合に、酸洗い廃液を高温加水分解す
る前に予備濃縮しておくことを特徴とする。この予備濃
縮は、同時に酸洗い廃液の濃度を増大させるものである
が、これによって、その後の高温加水分解プロセス及び
吸収若しくは濃縮プロセス後に得られる再生液中の酸の
濃度を高濃度とすることができ、そのため、溶液量の大
幅な増加による酸の中和のための費用を回避できる。ま
た同時に、ガス消費量の１０〜２０％が節減され、酸性
化のための新規な酸の追加補充も節減できる。また、用
いられている反応器の形態に関係なく高温加水分解反応
器中の沈澱物の問題を生じることもない。
【０００９】また、高温加水分解処理すべき当初の量が
少量となるため、この新たなプラントによるときは、反
応器を小型化でき、そのため、同量の酸洗い廃液を処理
する場合でも、後段の例えばベンチュリーや吸収・濃縮
カラム等のプラント要素を小型化することができる。従
って、これらのプラントを一層経済的なものとすること
ができる。
少量となるため、この新たなプラントによるときは、反
応器を小型化でき、そのため、同量の酸洗い廃液を処理
する場合でも、後段の例えばベンチュリーや吸収・濃縮
カラム等のプラント要素を小型化することができる。従
って、これらのプラントを一層経済的なものとすること
ができる。
【００１０】仮に予備濃縮によって５〜３０％、望まし
くは１０〜２０％程度濃縮することができれば、酸を別
々の流れに分離することなく同程度の濃度の再生液を得
ることができるという有利な効果が得られる。
くは１０〜２０％程度濃縮することができれば、酸を別
々の流れに分離することなく同程度の濃度の再生液を得
ることができるという有利な効果が得られる。
【００１１】本発明のもう一つの特色は、予備濃縮すべ
き酸洗い廃液を少なくとも一基の吸収若しくは濃縮カラ
ム、望ましくは最初の吸収若しくは濃縮カラムからの媒
体（濃縮液）を用いて熱交換器により加熱するという点
である。このプロセスの後に、用いた媒体はカラムに戻
される。このようにすることにより、高温加水分解反応
器からの排出ガスは冷却され濃縮される一方、他方で
は、これから得られた熱が酸洗い廃液を加熱濃縮するた
めに用いられる。また同時に、冷却水がカラム自体内に
おいて節減できる。
き酸洗い廃液を少なくとも一基の吸収若しくは濃縮カラ
ム、望ましくは最初の吸収若しくは濃縮カラムからの媒
体（濃縮液）を用いて熱交換器により加熱するという点
である。このプロセスの後に、用いた媒体はカラムに戻
される。このようにすることにより、高温加水分解反応
器からの排出ガスは冷却され濃縮される一方、他方で
は、これから得られた熱が酸洗い廃液を加熱濃縮するた
めに用いられる。また同時に、冷却水がカラム自体内に
おいて節減できる。
【００１２】もし、吸収若しくは濃縮カラムからの冷却
された媒体の一部が、熱交換プロセス後の最初の再生段
階において直接取り出され、必要に応じてプロセス中へ
リサイクルできれば有利である。このようにすることに
より、再生物は冷却された状態で直ちに利用でき、単純
な手段で利用できることになる。
された媒体の一部が、熱交換プロセス後の最初の再生段
階において直接取り出され、必要に応じてプロセス中へ
リサイクルできれば有利である。このようにすることに
より、再生物は冷却された状態で直ちに利用でき、単純
な手段で利用できることになる。
【００１３】本発明の第二の目的は、酸の抽出若しくは
回収装置、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、金属を
含むこれらの酸の溶液から抽出若しくは回収装置によっ
て達成でき、当該装置は、上記溶液の供給パイプと、高
温加水分解反応器と、上記反応器の排出ガスパイプに接
続された少なくとも一基の吸収若しくは濃縮カラムを備
え、更に、溶液の予備濃縮及び高濃度化のための装置を
備えていることを特徴とする。これにより、これまでに
述べたすべての利点を単純なプラント構成によって実現
することができ、本発明によるプロセス及び既存のプラ
ントに対して容易かつ安価に採用できる。特に、予備濃
縮及び高濃度化のための装置として熱交換器を用いるこ
とにより、単純な構成とすることができる。
回収装置、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、金属を
含むこれらの酸の溶液から抽出若しくは回収装置によっ
て達成でき、当該装置は、上記溶液の供給パイプと、高
温加水分解反応器と、上記反応器の排出ガスパイプに接
続された少なくとも一基の吸収若しくは濃縮カラムを備
え、更に、溶液の予備濃縮及び高濃度化のための装置を
備えていることを特徴とする。これにより、これまでに
述べたすべての利点を単純なプラント構成によって実現
することができ、本発明によるプロセス及び既存のプラ
ントに対して容易かつ安価に採用できる。特に、予備濃
縮及び高濃度化のための装置として熱交換器を用いるこ
とにより、単純な構成とすることができる。
【００１４】本発明のもう一つの特色は、上記熱交換器
を、少なくとも一つの循環システム、望ましくは最初の
吸収又は濃縮カラムに接続した点にある。そうすること
により、このカラム内の媒体のエンタルピーは上記溶液
を加熱するのに用いられ、然るのち、当該媒体は直ちに
カラム内の所望の温度まで冷却され、これによって冷却
水を節減することができる。
を、少なくとも一つの循環システム、望ましくは最初の
吸収又は濃縮カラムに接続した点にある。そうすること
により、このカラム内の媒体のエンタルピーは上記溶液
を加熱するのに用いられ、然るのち、当該媒体は直ちに
カラム内の所望の温度まで冷却され、これによって冷却
水を節減することができる。
【００１５】或いはまた、上記熱交換器を反応器の排出
ガスパイプ中の濃縮器の循環システムに接続してもよ
い。もし、廃水パイプを熱交換器の下流側において冷却
された媒体の流れの方向に設けるならば有利である。
ガスパイプ中の濃縮器の循環システムに接続してもよ
い。もし、廃水パイプを熱交換器の下流側において冷却
された媒体の流れの方向に設けるならば有利である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、図面に示した構成例を参照
しつつ、本発明をより具体的に説明する。（但し、本発
明はこの構成例に限定されるものではない。） 図１は、酸洗い酸の再生プラントの一構成例を示してお
り、当該プラントは貯蔵タンクと、スプレー・ローステ
ィング反応器と、スプレー・ローストされた排気を吸収
する二基の吸収カラムと、更に、酸洗い廃液を予備濃縮
するための熱交換器を備えている。また、図２は、貯蔵
タンクを用いないプラントの構成例を示している。
しつつ、本発明をより具体的に説明する。（但し、本発
明はこの構成例に限定されるものではない。） 図１は、酸洗い酸の再生プラントの一構成例を示してお
り、当該プラントは貯蔵タンクと、スプレー・ローステ
ィング反応器と、スプレー・ローストされた排気を吸収
する二基の吸収カラムと、更に、酸洗い廃液を予備濃縮
するための熱交換器を備えている。また、図２は、貯蔵
タンクを用いないプラントの構成例を示している。
【００１７】図１に示した実施例において、遊離酸（フ
ッ化水素酸、塩酸若しくは硝酸）と溶解金属を含む使用
済み酸洗い廃液は、中間の貯蔵タンク１からパイプ２を
通じて熱交換器３へ導かれ、ここで酸洗い廃液は加熱さ
れた媒体からの熱交換によって加熱される。その濃縮物
はパイプ４を通じて貯蔵タンク１へ戻され、タンク内へ
スプレーされる。この加熱過程において液の一部は気化
し、表面積が大きくなり空気が含有せしめられる。この
液は、望ましくは１０〜２５％が予備気化され、かつ予
備濃縮され、他方、酸及び金属塩の大部分は濃縮物中に
残留する。加熱された酸洗い廃液の他の部分はパイプ５
を通じて分離器６へ供給される。
ッ化水素酸、塩酸若しくは硝酸）と溶解金属を含む使用
済み酸洗い廃液は、中間の貯蔵タンク１からパイプ２を
通じて熱交換器３へ導かれ、ここで酸洗い廃液は加熱さ
れた媒体からの熱交換によって加熱される。その濃縮物
はパイプ４を通じて貯蔵タンク１へ戻され、タンク内へ
スプレーされる。この加熱過程において液の一部は気化
し、表面積が大きくなり空気が含有せしめられる。この
液は、望ましくは１０〜２５％が予備気化され、かつ予
備濃縮され、他方、酸及び金属塩の大部分は濃縮物中に
残留する。加熱された酸洗い廃液の他の部分はパイプ５
を通じて分離器６へ供給される。
【００１８】分離器６からの濃縮物は、再び二分割さ
れ、一方はジェット洗浄器７中において高温加水分解に
より生じる排気の洗浄のために用いられ、他の一部は、
金属塩を遊離酸と金属酸化物とに高温加水分解変換する
ためスプレー・ロースティング反応器９へパイプ８を通
じて送られる。この金属酸化物は、公知の装置１０を通
じて反応器９の底部から取り出される。同様に、反応器
９において生じる塵埃はサイクロン１１中で分離され、
パイプ１２を通じて反応器９へ戻される。
れ、一方はジェット洗浄器７中において高温加水分解に
より生じる排気の洗浄のために用いられ、他の一部は、
金属塩を遊離酸と金属酸化物とに高温加水分解変換する
ためスプレー・ロースティング反応器９へパイプ８を通
じて送られる。この金属酸化物は、公知の装置１０を通
じて反応器９の底部から取り出される。同様に、反応器
９において生じる塵埃はサイクロン１１中で分離され、
パイプ１２を通じて反応器９へ戻される。
【００１９】反応器９からのスプレー・ロースティング
による排気ガスは、サイクロン１１、ジェット洗浄器７
及び分離器６を通過した後、吸収及び濃縮カラム１３に
供給される。この最初の濃縮カラムで得られた媒体（濃
縮液）の一部はパイプ１４を通じて熱交換器３内へ送ら
れ、酸洗い廃液を加熱し予備濃縮するために利用され
る。熱交換器３で冷却された媒体（濃縮液）は、最初の
再生液としてパイプ１５を通じて取り出され、酸洗い液
として再使用に供される。残りの部分は濃縮カラム１３
の循環システムに戻される。
による排気ガスは、サイクロン１１、ジェット洗浄器７
及び分離器６を通過した後、吸収及び濃縮カラム１３に
供給される。この最初の濃縮カラムで得られた媒体（濃
縮液）の一部はパイプ１４を通じて熱交換器３内へ送ら
れ、酸洗い廃液を加熱し予備濃縮するために利用され
る。熱交換器３で冷却された媒体（濃縮液）は、最初の
再生液としてパイプ１５を通じて取り出され、酸洗い液
として再使用に供される。残りの部分は濃縮カラム１３
の循環システムに戻される。
【００２０】然しながら、熱交換器３へ送られるのは濃
縮カラム１３から取り出された媒体の一部である。残り
の部分は、当該媒体が充分に冷却されるための冷却水が
供給される少なくとも一基、望ましくは二基の熱交換器
１６へ送られる。熱交換器１６はカラム１３内での強力
な発熱反応のために非常に高温となっている。
縮カラム１３から取り出された媒体の一部である。残り
の部分は、当該媒体が充分に冷却されるための冷却水が
供給される少なくとも一基、望ましくは二基の熱交換器
１６へ送られる。熱交換器１６はカラム１３内での強力
な発熱反応のために非常に高温となっている。
【００２１】スプレー・ロースティング反応器９からの
排出ガスは、最初の濃縮カラム１３を通過した後、更に
もう一つの吸収又は濃縮カラム１７へ導かれ、ここで得
られた濃縮液の一部は熱交換器１９へ送られると共に、
残りの濃縮液はパイプ１８を通じて取り出され、酸洗い
プラントにおける再使用に供される。
排出ガスは、最初の濃縮カラム１３を通過した後、更に
もう一つの吸収又は濃縮カラム１７へ導かれ、ここで得
られた濃縮液の一部は熱交換器１９へ送られると共に、
残りの濃縮液はパイプ１８を通じて取り出され、酸洗い
プラントにおける再使用に供される。
【００２２】カラム１７からの排出ガスは、プロセスの
最終段階において、アルカリ性のガススクラバー（ガス
浄化器）２０へ送られ、最終的には排気ファン２１によ
って大気中へ放出される。このときの排出ガスには、既
にプラント外へ送り出すのに必要とされる圧力が加えら
れている。この排出ガスは排気筒２２を通じてプラント
外へ放出される。もし必要な場合には、アンモニア若し
くは尿素によってＮＯｘの接触還元を行なうためのＤｅ
ＮＯｘプラント２３を設けるようにしてもよい。
最終段階において、アルカリ性のガススクラバー（ガス
浄化器）２０へ送られ、最終的には排気ファン２１によ
って大気中へ放出される。このときの排出ガスには、既
にプラント外へ送り出すのに必要とされる圧力が加えら
れている。この排出ガスは排気筒２２を通じてプラント
外へ放出される。もし必要な場合には、アンモニア若し
くは尿素によってＮＯｘの接触還元を行なうためのＤｅ
ＮＯｘプラント２３を設けるようにしてもよい。
【００２３】更にまた、必要に応じて、反応器９から固
形物と共に漏出するガスを分離するための分離プラント
２４を反応器９の取出し口に設けてもよい。この分離プ
ラント２４からの排出ガスパイプ２５も排気筒２２へ接
続すると共に、固形物は分離プラント２４の底部から取
り出すようにする。
形物と共に漏出するガスを分離するための分離プラント
２４を反応器９の取出し口に設けてもよい。この分離プ
ラント２４からの排出ガスパイプ２５も排気筒２２へ接
続すると共に、固形物は分離プラント２４の底部から取
り出すようにする。
【００２４】最初の溶液のうち貯蔵タンク１内において
蒸発したものは、これを大気中に放出する前に、これに
僅かに含まれる酸を除去するためパイプ２６を通じてア
ルカリ性のガススクラバー２０へ送るようにする。
蒸発したものは、これを大気中に放出する前に、これに
僅かに含まれる酸を除去するためパイプ２６を通じてア
ルカリ性のガススクラバー２０へ送るようにする。
【００２５】図２には、上記実施例とは幾分異なった構
成のものが示されており、図１と同様の参照番号を付し
たものは同様の構成要素を示している。図２の構成例に
おいては、処理すべき酸洗い廃液は先ずパイプ２７を通
じて気化器２８に供給される。この気化器のガス取出し
口２９はアルカリ性のガススクラバー２０に接続されて
いる。酸洗い廃液の一部は、気化器２８の液溜めからパ
イプ３０を通じてこのスプレー・ロースティングによる
吸収又は濃縮プラントにおける最初の分離器６に供給さ
れる。前述の如く、この液体の一部は反応器９内へ噴霧
され、他の一部は排出ガスの浄化のためジェット洗浄器
７で利用される。
成のものが示されており、図１と同様の参照番号を付し
たものは同様の構成要素を示している。図２の構成例に
おいては、処理すべき酸洗い廃液は先ずパイプ２７を通
じて気化器２８に供給される。この気化器のガス取出し
口２９はアルカリ性のガススクラバー２０に接続されて
いる。酸洗い廃液の一部は、気化器２８の液溜めからパ
イプ３０を通じてこのスプレー・ロースティングによる
吸収又は濃縮プラントにおける最初の分離器６に供給さ
れる。前述の如く、この液体の一部は反応器９内へ噴霧
され、他の一部は排出ガスの浄化のためジェット洗浄器
７で利用される。
【００２６】気化器２８からの酸洗い廃液の残りの部分
は熱交換器３１に供給され、当該熱交換器内において酸
洗い廃液中に含まれる水分が気化されるよう加熱され、
然るのち、気化器２８への清浄な空気の供給器３２中に
噴霧される。そして、気化器２８のガス取出し口２９を
通じてアルカリ性のガススクラバー２０に送られる。
は熱交換器３１に供給され、当該熱交換器内において酸
洗い廃液中に含まれる水分が気化されるよう加熱され、
然るのち、気化器２８への清浄な空気の供給器３２中に
噴霧される。そして、気化器２８のガス取出し口２９を
通じてアルカリ性のガススクラバー２０に送られる。
【００２７】先に述べた第一の分離器６の下流側には、
濃縮カラム１３とは別にもう一つの濃縮器３３が設けら
れ、その濃縮液の取出し口は前記熱交換器３１に接続さ
れている。濃縮器３３からの加熱された濃縮液は、熱交
換器３１内で気化器２８から供給される酸洗い廃液を加
熱し、それ自身は冷却される。この濃縮液の一部は、熱
交換器３１の下流側において再生液としてプロセス外に
取り出され、残りのものは濃縮器３３の上流側の排出ガ
スパイプ内へ噴霧される。
濃縮カラム１３とは別にもう一つの濃縮器３３が設けら
れ、その濃縮液の取出し口は前記熱交換器３１に接続さ
れている。濃縮器３３からの加熱された濃縮液は、熱交
換器３１内で気化器２８から供給される酸洗い廃液を加
熱し、それ自身は冷却される。この濃縮液の一部は、熱
交換器３１の下流側において再生液としてプロセス外に
取り出され、残りのものは濃縮器３３の上流側の排出ガ
スパイプ内へ噴霧される。
【００２８】スプレー・ロースティング反応器９から排
出され、予め浄化された気体は濃縮器３３の下流側にお
いて第一の吸収又は濃縮カラム１３へ導かれ、更に第二
の吸収又は濃縮カラム１７を経て、最後にアルカリ性の
ガススクラバー２０を経て、必要に応じて設けられたＤ
ｅＮＯｘプラント２３を経た後、排気筒２２を通じてプ
ラントから大気中へ放出される。
出され、予め浄化された気体は濃縮器３３の下流側にお
いて第一の吸収又は濃縮カラム１３へ導かれ、更に第二
の吸収又は濃縮カラム１７を経て、最後にアルカリ性の
ガススクラバー２０を経て、必要に応じて設けられたＤ
ｅＮＯｘプラント２３を経た後、排気筒２２を通じてプ
ラントから大気中へ放出される。
【００２９】カラム１３及び１７の溜まり液は濃縮器３
３の溜まり液中へ合流され、この酸濃度の増大せしめら
れた液は、反応器の排出ガスからの濃縮液と共に、ここ
から熱交換器３１を通じて取り出され、酸洗い処理のた
めに再使用できる再生液とされる。
３の溜まり液中へ合流され、この酸濃度の増大せしめら
れた液は、反応器の排出ガスからの濃縮液と共に、ここ
から熱交換器３１を通じて取り出され、酸洗い処理のた
めに再使用できる再生液とされる。
【００３０】
【実施例】以下、二つの実施例に基づき本発明をより詳
細に説明する。 〔実施例１〕下記の含有率で塩酸を含む溶液を、基本的
に図２に示したものと同様のパイロットプラントにより
処理した。 Ｆｅ ３４.1 g／l Ｍｇ １４.5 g／l Ａｌ ６.8 g／l Ｃｌ- １８０.5 g／l
細に説明する。 〔実施例１〕下記の含有率で塩酸を含む溶液を、基本的
に図２に示したものと同様のパイロットプラントにより
処理した。 Ｆｅ ３４.1 g／l Ｍｇ １４.5 g／l Ａｌ ６.8 g／l Ｃｌ- １８０.5 g／l
【００３１】上記溶液を、２６ l／hrの流量で予備気化
器２８に供給した。排気ファンの吸引力により、上記予
備気化器内へ３１℃の清浄な空気を取り入れた。この予
備気化器からの排出ガスの温度は６２℃であった。ま
た、この気化器は、取り出された再生酸により間接加熱
されるようにし、その場合の再生酸の入口側での温度は
７２℃、出口側での温度は６２℃であった。
器２８に供給した。排気ファンの吸引力により、上記予
備気化器内へ３１℃の清浄な空気を取り入れた。この予
備気化器からの排出ガスの温度は６２℃であった。ま
た、この気化器は、取り出された再生酸により間接加熱
されるようにし、その場合の再生酸の入口側での温度は
７２℃、出口側での温度は６２℃であった。
【００３２】これにより得られた予備濃縮された溶液の
量は２２.6 l／hrであった。従って、その濃縮率は下記
の通りである。 （２６−２２.6）／２６＝１３％ また、塩化物の含有量は２７０.5 g／l であった。従っ
て、その濃度の増加率は下記の通りである。 （２７０.5−１８０.5）／１８０.5＝１４.9％
量は２２.6 l／hrであった。従って、その濃縮率は下記
の通りである。 （２６−２２.6）／２６＝１３％ また、塩化物の含有量は２７０.5 g／l であった。従っ
て、その濃度の増加率は下記の通りである。 （２７０.5−１８０.5）／１８０.5＝１４.9％
【００３３】このようにして得られた予備濃縮された溶
液のすべてがベンチュリ貯蔵タンク６へ送られ、反応器
９内へ噴霧され、その後の段階で更に高濃度化されるよ
うにした。反応器への供給量は１６.5 l／hrであった。
液のすべてがベンチュリ貯蔵タンク６へ送られ、反応器
９内へ噴霧され、その後の段階で更に高濃度化されるよ
うにした。反応器への供給量は１６.5 l／hrであった。
【００３４】〔実施例２〕ステンレス・スチールの酸洗
いで使用済みの下記の含有率の合成酸洗い廃液を、実施
例１と同様のパイロットプラントにより処理した。 Ｆｅ ３５ g／l Ｃｒ ７ g／l Ｎｉ ６ g／l Ｆ- ４５ g／l ＨＮＯ3 １１８ g／l
いで使用済みの下記の含有率の合成酸洗い廃液を、実施
例１と同様のパイロットプラントにより処理した。 Ｆｅ ３５ g／l Ｃｒ ７ g／l Ｎｉ ６ g／l Ｆ- ４５ g／l ＨＮＯ3 １１８ g／l
【００３５】上記溶液を、２０ l／hrの流量で予備気化
器２８に供給した。上記予備気化器内へ２８℃の清浄な
空気を取り入れた。この予備気化器からの排出ガスの温
度は５８℃であった。また、この気化器は、取り出され
た再生酸により間接加熱されるようにし、その場合の再
生酸の入口側での温度は６７℃であった。
器２８に供給した。上記予備気化器内へ２８℃の清浄な
空気を取り入れた。この予備気化器からの排出ガスの温
度は５８℃であった。また、この気化器は、取り出され
た再生酸により間接加熱されるようにし、その場合の再
生酸の入口側での温度は６７℃であった。
【００３６】これにより得られた予備濃縮された溶液の
量は１７.9 l／hrであった。従って、その濃縮率は下記
の通りである。 （２０−１７.9）／２０＝１０.5％ また、フッ化物の含有量は５０ g／l であった。従っ
て、その濃度の増加率は下記の通りである。 （５０−４５）／４５＝１１.1％
量は１７.9 l／hrであった。従って、その濃縮率は下記
の通りである。 （２０−１７.9）／２０＝１０.5％ また、フッ化物の含有量は５０ g／l であった。従っ
て、その濃度の増加率は下記の通りである。 （５０−４５）／４５＝１１.1％
【００３７】このようにして得られた予備濃縮された溶
液は、前記の如くベンチュリ貯蔵タンク６へ送り、そこ
から反応器９へ送るようにした。
液は、前記の如くベンチュリ貯蔵タンク６へ送り、そこ
から反応器９へ送るようにした。
【図１】本発明に係る酸洗い酸の再生プラントの一構成
例を示す。
例を示す。
【図２】本発明に係る酸洗い酸の再生プラントで貯蔵タ
ンクを用いない構成例を示す。
ンクを用いない構成例を示す。
1 貯蔵タンク 2,4,5,8,12,14,15,18,26,27,30 パイプ 3,16,19,31 熱交換器 6 分離器 7 ジェット洗浄器 9 スプレー・ロースティング反応器 10 取出し装置 11 サイクロン 13 吸収及び濃縮カラム 20 アルカリ性のガススクラバー 21 排気ファン 22 排気筒 23 ＤｅＮＯｘプラント 24 分離プラント 25 排出ガスパイプ 28 気化器 29 ガス取出し口 32 空気供給器 33 濃縮器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｇ 1/36 Ｃ２３Ｇ 1/36
Claims (9)
- 【請求項１】酸、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、
これらの酸と金属を含む酸洗い廃液から抽出又は回収す
る方法であって、当該酸洗い廃液を高温加水分解処理
し、これによって得られるガスを吸収及び／又は濃縮せ
しめて吸収水溶液とする共に、生じた固形物は除去する
よう構成された酸の抽出又は回収方法において；酸洗い
廃液を上記高温加水分解処理に先立ってまず最初に予備
濃縮することを特徴とする上記の酸の抽出又は回収方
法。 - 【請求項２】５〜３０％、望ましくは１０〜２０％の予
備濃縮を行なうことを特徴とする請求項１に記載の酸の
抽出又は回収方法。 - 【請求項３】少なくとも一基の吸収又は濃縮カラム、望
ましくは最初の吸収又は濃縮カラムからの濃縮液の熱を
熱交換により酸洗い廃液に付与して酸洗い廃液を予備濃
縮すると共に、熱交換後の濃縮液は上記濃縮カラムに戻
すことを特徴とする請求項１又は２に記載の酸の抽出又
は回収方法。 - 【請求項４】上記熱交換後の冷却された吸収又は濃縮カ
ラムからの濃縮液を再生液として直接取り出し、必要に
応じて再使用のプロセスへ戻すことを特徴とする請求項
３に記載の酸の抽出又は回収方法。 - 【請求項５】酸、特にフッ化水素酸、塩酸及び硝酸を、
これらの酸と金属を含む酸洗い廃液から抽出又は回収す
る装置であって、酸洗い廃液の供給パイプと、高温加水
分解反応器と、当該反応器の排出ガスパイプに接続され
た少なくとも一基の吸収又は濃縮カラムとを有する酸の
抽出又は回収装置において；酸洗い廃液の予備濃縮及び
高濃度化のための装置（１，３，４，３１，３２）を設
けたことを特徴とする上記の酸の抽出又は回収装置。 - 【請求項６】上記予備濃縮及び高濃度化のための装置が
熱交換器（３，３１）を含むことを特徴とする請求項５
に記載の酸の抽出又は回収装置。 - 【請求項７】上記熱交換器（３）が、少なくとも一基の
吸収又は濃縮カラム、望ましくは最初の吸収又は濃縮カ
ラム（１３）の循環システムに接続されたことを特徴と
する請求項６に記載の酸の抽出又は回収装置。 - 【請求項８】上記熱交換器（３１）が、反応器の排出ガ
スパイプに接続された濃縮器（３３）の循環システムに
接続されたことを特徴とする請求項６に記載の酸の抽出
又は回収装置。 - 【請求項９】熱交換器（３，３１）の下流側に、冷却さ
れた濃縮液の取出しパイプを設けたことを特徴とする請
求項７又は８に記載の酸の抽出又は回収装置。
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|---|---|---|---|
| AT1931/95 | 1995-11-27 | ||
| AT0193195A AT403698B (de) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von säuren aus metallhaltigen lösungen dieser säuren |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=3524119
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|---|---|
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