JPH09176304A - ポリフェニレンエーテル誘導体 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル誘導体Info
- Publication number
- JPH09176304A JPH09176304A JP35468895A JP35468895A JPH09176304A JP H09176304 A JPH09176304 A JP H09176304A JP 35468895 A JP35468895 A JP 35468895A JP 35468895 A JP35468895 A JP 35468895A JP H09176304 A JPH09176304 A JP H09176304A
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- polyphenylene ether
- methyl
- general formula
- formula
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 胆汁酸吸着作用を有しコレステロール低下剤
として有用なポリフェニレン樹脂の製造中間体として有
用なポリフェニレン誘導体を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中のＡはアルキル基であり、Ｚはスルフィド基また
はスルホニル基であり、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、ｎは１０〜１，０００，０００の整
数であり、但しＺがスルフィド基である場合、Ｘは塩素
原子である）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体
を製造中間体として用いることにより、胆汁酸吸着作用
を有しコレステロール低下剤として有用であるポリフェ
ニレンエーテル樹脂を効率よく製造することができる。
として有用なポリフェニレン樹脂の製造中間体として有
用なポリフェニレン誘導体を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中のＡはアルキル基であり、Ｚはスルフィド基また
はスルホニル基であり、Ｘは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、ｎは１０〜１，０００，０００の整
数であり、但しＺがスルフィド基である場合、Ｘは塩素
原子である）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体
を製造中間体として用いることにより、胆汁酸吸着作用
を有しコレステロール低下剤として有用であるポリフェ
ニレンエーテル樹脂を効率よく製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般式
【０００２】
【化２】
【０００３】（式中のＡは炭素数１〜３のアルキル基で
あり、Ｚはスルフィド基またはスルホニル基であり、Ｘ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、ｎは１
０〜１，０００，０００の整数であり、但しＺがスルフ
ィド基である場合、Ｘは塩素原子である）で示されるポ
リフェニレンエーテル誘導体に関するものである。
あり、Ｚはスルフィド基またはスルホニル基であり、Ｘ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、ｎは１
０〜１，０００，０００の整数であり、但しＺがスルフ
ィド基である場合、Ｘは塩素原子である）で示されるポ
リフェニレンエーテル誘導体に関するものである。
【０００４】さらに詳しく述べれば、本発明は顕著な胆
汁酸吸着能を有する、一般式
汁酸吸着能を有する、一般式
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３は同じでも異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数４〜１
５のシクロアルキルアルキル基、炭素数９〜１５のアラ
ルキル基または水素原子（但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３の２
個以上が同時に水素原子であることはない）であるか、
またはＲ１，Ｒ２，Ｒ３のいずれか１個が炭素数１〜１
２のアルキル基または水素原子であり、他の２個がそれ
らの結合する窒素原子と一緒になって、さらに１つ以上
のヘテロ原子を有してもよい飽和環を形成するものであ
り、Ａは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙ−は薬理
学的に許容される酸残基である〕で示される構造単位お
よび一般式
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数４〜１
５のシクロアルキルアルキル基、炭素数９〜１５のアラ
ルキル基または水素原子（但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３の２
個以上が同時に水素原子であることはない）であるか、
またはＲ１，Ｒ２，Ｒ３のいずれか１個が炭素数１〜１
２のアルキル基または水素原子であり、他の２個がそれ
らの結合する窒素原子と一緒になって、さらに１つ以上
のヘテロ原子を有してもよい飽和環を形成するものであ
り、Ａは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙ−は薬理
学的に許容される酸残基である〕で示される構造単位お
よび一般式
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中のＲ４，Ｒ５は同じでも異なってい
てもよく、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数４〜１５のシク
ロアルキルアルキル基または炭素数９〜１５のアラルキ
ル基であるか、またはそれらの結合する窒素原子と一緒
になって、さらに１つ以上のヘテロ原子を有してもよい
飽和環を形成するものであり、Ａは炭素数１〜３のアル
キル基であり、ｑは３〜２０の整数であり、Ｙ−は薬理
学的に許容される酸残基である）で示される構造単位に
よって構成され、一般式（ＩＩ）の構造単位が９６〜４
０モル％であり、一般式（ＩＩＩ）の構造単位が６０〜
４モル％であるポリフェニレンエーテル樹脂の製造中間
体として有用な一般式（Ｉ）で示されるポリフェニレン
エーテル誘導体に関するものである。
てもよく、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数３〜１５のシクロアルキル基、炭素数４〜１５のシク
ロアルキルアルキル基または炭素数９〜１５のアラルキ
ル基であるか、またはそれらの結合する窒素原子と一緒
になって、さらに１つ以上のヘテロ原子を有してもよい
飽和環を形成するものであり、Ａは炭素数１〜３のアル
キル基であり、ｑは３〜２０の整数であり、Ｙ−は薬理
学的に許容される酸残基である）で示される構造単位に
よって構成され、一般式（ＩＩ）の構造単位が９６〜４
０モル％であり、一般式（ＩＩＩ）の構造単位が６０〜
４モル％であるポリフェニレンエーテル樹脂の製造中間
体として有用な一般式（Ｉ）で示されるポリフェニレン
エーテル誘導体に関するものである。
【０００９】
【従来の技術】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるポ
リフェニレンエーテル誘導体は新規な化合物であり、化
学技術文献等に全く記載されていない。
リフェニレンエーテル誘導体は新規な化合物であり、化
学技術文献等に全く記載されていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、胆汁酸吸着
作用を示し、医薬品として有用であるポリフェニレンエ
ーテル樹脂の製造中間体として有用なポリフェニレンエ
ーテル誘導体を提供することである。
作用を示し、医薬品として有用であるポリフェニレンエ
ーテル樹脂の製造中間体として有用なポリフェニレンエ
ーテル誘導体を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、胆汁酸吸
着作用を示し、医薬品として有用であるポリフェニレン
エーテル樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前記
一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を構造単位とするポリフ
ェニレンエーテル樹脂が、胆汁酸吸着作用を有し、しか
も側鎖上の第４級アンモニウム基が安定でありアミンの
分解遊離がなく、不溶性で極めて安全性が高く、コレス
テロール低下剤として有用であり、更に、本発明の前記
一般式（Ｉ）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体
を製造中間体とすることにより、このように医薬品とし
て有用な前記のポリフェニレンエーテル樹脂が容易に製
造できることを見出し、本発明を成すに至った。
着作用を示し、医薬品として有用であるポリフェニレン
エーテル樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前記
一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を構造単位とするポリフ
ェニレンエーテル樹脂が、胆汁酸吸着作用を有し、しか
も側鎖上の第４級アンモニウム基が安定でありアミンの
分解遊離がなく、不溶性で極めて安全性が高く、コレス
テロール低下剤として有用であり、更に、本発明の前記
一般式（Ｉ）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体
を製造中間体とすることにより、このように医薬品とし
て有用な前記のポリフェニレンエーテル樹脂が容易に製
造できることを見出し、本発明を成すに至った。
【００１２】本発明の前記一般式（Ｉ）において、炭素
数１〜３のアルキル基とはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基を示す。
数１〜３のアルキル基とはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基を示す。
【００１３】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるポリ
フェニレンエーテル誘導体において、Ｚがスルフィド基
であるポリフェニレンエーテル誘導体、即ち、一般式
フェニレンエーテル誘導体において、Ｚがスルフィド基
であるポリフェニレンエーテル誘導体、即ち、一般式
【００１４】
【化５】
【００１５】（式中のＡおよびｎは前記と同じ意味をも
つ）で示される２−（５−クロロ−２−チアペンチル）
ポリフェニレンエーテル誘導体は、例えば、一般式
つ）で示される２−（５−クロロ−２−チアペンチル）
ポリフェニレンエーテル誘導体は、例えば、一般式
【００１６】
【化６】
【００１７】（式中のＡおよびｎは前記と同じ意味をも
つ）で示される２−（クロロメチル）ポリフェニレンエ
ーテル誘導体をトリメチレンスルフィド中で反応させる
ことにより製造することができる。
つ）で示される２−（クロロメチル）ポリフェニレンエ
ーテル誘導体をトリメチレンスルフィド中で反応させる
ことにより製造することができる。
【００１８】また、本発明の前記一般式（Ｉ）で示され
るポリフェニレンエーテル誘導体において、Ｚがスルホ
ニル基であるポリフェニレンエーテル誘導体、即ち、一
般式
るポリフェニレンエーテル誘導体において、Ｚがスルホ
ニル基であるポリフェニレンエーテル誘導体、即ち、一
般式
【００１９】
【化７】
【００２０】（式中のＡ、Ｘおよびｎは前記と同じ意味
をもつ）で示される２−（３−ハロゲノプロピルスルホ
ニルメチル）ポリフェニレンエーテル誘導体は、前記一
般式（Ｉａ）で示される２−（５−クロロ−２−チアペ
ンチル）ポリフェニレンエーテル誘導体を適当な酸化
剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸で酸化した後、必要
に応じ、臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウ
ム、ヨウ化ナトリウム等のハロアルカリ金属塩によりハ
ロゲン交換することにより製造することができる。
をもつ）で示される２−（３−ハロゲノプロピルスルホ
ニルメチル）ポリフェニレンエーテル誘導体は、前記一
般式（Ｉａ）で示される２−（５−クロロ−２−チアペ
ンチル）ポリフェニレンエーテル誘導体を適当な酸化
剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸で酸化した後、必要
に応じ、臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウ
ム、ヨウ化ナトリウム等のハロアルカリ金属塩によりハ
ロゲン交換することにより製造することができる。
【００２１】前記製造方法において、出発原料として用
いられる一般式（ＩＶ）で示される（２−クロロメチ
ル）ポリフェニレンエーテル誘導体は、一般式
いられる一般式（ＩＶ）で示される（２−クロロメチ
ル）ポリフェニレンエーテル誘導体は、一般式
【００２２】
【化８】
【００２３】（式中のＡは前記と同じ意味をもつ）で示
されるフェノール誘導体を、３級アミン類、例えば、ピ
リジンおよび遷移金属塩、例えば、塩化銅（Ｉ）の存在
下に酸化重合させることにより、一般式
されるフェノール誘導体を、３級アミン類、例えば、ピ
リジンおよび遷移金属塩、例えば、塩化銅（Ｉ）の存在
下に酸化重合させることにより、一般式
【００２４】
【化９】
【００２５】（式中のＡおよびｎは前記と同じ意味をも
つ）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体を製造
後、クロル化剤、例えば、塩化スルフリル等でメチル基
をクロル化することにより製造することができる。
つ）で示されるポリフェニレンエーテル誘導体を製造
後、クロル化剤、例えば、塩化スルフリル等でメチル基
をクロル化することにより製造することができる。
【００２６】上記製造方法において、出発原料となる一
般式（Ｖ）で示されるフェノール誘導体は市販品として
入手するか、または公知の方法またはそれと類似の方法
により容易に製造することができる。
般式（Ｖ）で示されるフェノール誘導体は市販品として
入手するか、または公知の方法またはそれと類似の方法
により容易に製造することができる。
【００２７】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるポリ
フェニレンエーテル誘導体から、医薬品として有用な前
記のポリフェニレンエーテル樹脂を製造するには、例え
ば、前記一般式（Ｉａ）で示される２−（５−クロロ−
２−チアペンチル）ポリフェニレンエーテル誘導体を前
記一般式（Ｉｂ）で示される２−（３−ハロゲノプロピ
ルスルホニルメチル）ポリフェニレンエーテル誘導体に
変換した後、このポリフェニレンエーテル誘導体を有機
溶媒、例えば、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド又はトルエンに溶解し、一般式
フェニレンエーテル誘導体から、医薬品として有用な前
記のポリフェニレンエーテル樹脂を製造するには、例え
ば、前記一般式（Ｉａ）で示される２−（５−クロロ−
２−チアペンチル）ポリフェニレンエーテル誘導体を前
記一般式（Ｉｂ）で示される２−（３−ハロゲノプロピ
ルスルホニルメチル）ポリフェニレンエーテル誘導体に
変換した後、このポリフェニレンエーテル誘導体を有機
溶媒、例えば、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド又はトルエンに溶解し、一般式
【００２８】
【化１０】
【００２９】（式中のＲ４、Ｒ５およびｑは前記と同じ
意味をもつ）で示されるジアミンを加え、水、０．１〜
０．２当量の無機塩、例えば、炭酸カリウムおよび層間
移動触媒、例えば、テトラブチルアンモニウムヨージド
の存在下、必要に応じ、γ−シクロデキストリンまたは
ポリビニルピロリドンの存在下、室温〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１１０℃で、必要に応じ封管中で、数時間
〜数日間反応させ架橋させた後、次いで一般式
意味をもつ）で示されるジアミンを加え、水、０．１〜
０．２当量の無機塩、例えば、炭酸カリウムおよび層間
移動触媒、例えば、テトラブチルアンモニウムヨージド
の存在下、必要に応じ、γ−シクロデキストリンまたは
ポリビニルピロリドンの存在下、室温〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１１０℃で、必要に応じ封管中で、数時間
〜数日間反応させ架橋させた後、次いで一般式
【００３０】
【化１１】
【００３１】（式中のＲ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同
じ意味をもつ）で示されるアミンと室温〜１５０℃、好
ましくは８０〜１１０℃で、必要に応じ封管中で、数時
間〜数日間反応させた後、必要に応じ所望の酸で対イオ
ン交換することにより製造することができる。
じ意味をもつ）で示されるアミンと室温〜１５０℃、好
ましくは８０〜１１０℃で、必要に応じ封管中で、数時
間〜数日間反応させた後、必要に応じ所望の酸で対イオ
ン交換することにより製造することができる。
【００３２】このようにして得られたポリフェニレンエ
ーテル樹脂は、優れた胆汁酸吸着能を示す。即ち、グリ
ココール酸ナトリウムまたはタウロデオキシコール酸ナ
トリウムを用いた胆汁酸吸着量測定試験において、前記
のポリフェニレンエーテル樹脂はコレスチラミン（ダウ
エックス １×２ 乾燥樹脂）とほぼ同等の吸着能を示
し、しかも側鎖上の第４級アンモニウム基が安定であり
アミンの分解遊離がなく、更に、アンモニウム基におい
て架橋している点に特徴を有し不溶性で極めて安全性が
高いという効果を奏するものである。
ーテル樹脂は、優れた胆汁酸吸着能を示す。即ち、グリ
ココール酸ナトリウムまたはタウロデオキシコール酸ナ
トリウムを用いた胆汁酸吸着量測定試験において、前記
のポリフェニレンエーテル樹脂はコレスチラミン（ダウ
エックス １×２ 乾燥樹脂）とほぼ同等の吸着能を示
し、しかも側鎖上の第４級アンモニウム基が安定であり
アミンの分解遊離がなく、更に、アンモニウム基におい
て架橋している点に特徴を有し不溶性で極めて安全性が
高いという効果を奏するものである。
【００３３】
【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるポ
リフェニレンエーテル誘導体は文献未記載の新規化合物
であり、このポリフェニレンエーテル誘導体を製造中間
体として容易に製造できる前記のポリフェニレンエーテ
ル樹脂は、胆汁酸吸着作用を示し、しかも側鎖上の第４
級アンモニウム基が安定でありアミンの分解遊離がな
く、不溶性で極めて安全性が高く医薬品として有用であ
るポリフェニレンエーテル樹脂を効率よく製造すること
ができる。
リフェニレンエーテル誘導体は文献未記載の新規化合物
であり、このポリフェニレンエーテル誘導体を製造中間
体として容易に製造できる前記のポリフェニレンエーテ
ル樹脂は、胆汁酸吸着作用を示し、しかも側鎖上の第４
級アンモニウム基が安定でありアミンの分解遊離がな
く、不溶性で極めて安全性が高く医薬品として有用であ
るポリフェニレンエーテル樹脂を効率よく製造すること
ができる。
【００３４】
【発明の実施の形態】本発明の内容を以下の参考例及び
実施例により更に詳細に説明する。ただし、これは実施
態様を示したものであり、本発明はこれに限定されるも
のではない。
実施例により更に詳細に説明する。ただし、これは実施
態様を示したものであり、本発明はこれに限定されるも
のではない。
【００３５】
参考例 １ ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル ピリジン（７４４ｍｌ）にベンゼン（７２８ｍｌ）、塩
化銅（Ｉ）（４．８ｇ）を加え窒素ガスで置換した。
２，６−ジメチルフェノール（６１．１ｇ）を加え、空
気を吹き込みながら室温で１２時間攪拌した。反応混合
物を濃塩酸（１．５６Ｌ）、メタノール（２．４４Ｌ）
の混合溶媒中にあけて再沈殿させ、上澄みを留去した
後、濃塩酸（５００ｍｌ）、メタノール（１．５Ｌ）の
混合溶媒で洗浄し、さらにメタノール（１．５Ｌ）で３
回洗浄した。クロロホルム（１．３Ｌ）に溶解させた後
にメタノールで再沈殿させて精製後、一晩減圧加熱乾燥
を行い、ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル（５５．９ｇ）を得た。
化銅（Ｉ）（４．８ｇ）を加え窒素ガスで置換した。
２，６−ジメチルフェノール（６１．１ｇ）を加え、空
気を吹き込みながら室温で１２時間攪拌した。反応混合
物を濃塩酸（１．５６Ｌ）、メタノール（２．４４Ｌ）
の混合溶媒中にあけて再沈殿させ、上澄みを留去した
後、濃塩酸（５００ｍｌ）、メタノール（１．５Ｌ）の
混合溶媒で洗浄し、さらにメタノール（１．５Ｌ）で３
回洗浄した。クロロホルム（１．３Ｌ）に溶解させた後
にメタノールで再沈殿させて精製後、一晩減圧加熱乾燥
を行い、ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル（５５．９ｇ）を得た。
【００３６】上記と同様にして得られたポリ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（１００ｇ）を
クロロホルム（３．５Ｌ）、メタノール（１．５Ｌ）の
溶液に加え、４時間還流後放冷し、上清をデカンテーシ
ョンした。残渣に再びクロロホルム（３．５Ｌ）、メタ
ノール（１．５Ｌ）の溶液に加え、４時間還流後放冷
し、上清をデカンテーションした。残渣をクロロホルム
（１．３Ｌ）に溶解させた後にメタノールで再沈殿させ
て濾取した後、一晩減圧加熱乾燥を行い、ポリ−２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（８５．０
ｇ）を得た。
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（１００ｇ）を
クロロホルム（３．５Ｌ）、メタノール（１．５Ｌ）の
溶液に加え、４時間還流後放冷し、上清をデカンテーシ
ョンした。残渣に再びクロロホルム（３．５Ｌ）、メタ
ノール（１．５Ｌ）の溶液に加え、４時間還流後放冷
し、上清をデカンテーションした。残渣をクロロホルム
（１．３Ｌ）に溶解させた後にメタノールで再沈殿させ
て濾取した後、一晩減圧加熱乾燥を行い、ポリ−２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（８５．０
ｇ）を得た。
【００３７】１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ：２．０９，６．４７ ＩＲ（ｆｉｌｍ）：７５０，１１９０，１３１０，１４
８０，１６１０ｃｍ−１
８０，１６１０ｃｍ−１
【００３８】参考例 ２ ポリ−２−クロロメチル−６−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル 四塩化炭素（２．１Ｌ）にポリ−２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル（４２．０ｇ）を加えて、
還流させながら３時間アルゴンガスをバブリングした。
さらに９０℃で１５０Ｗの白熱電灯２個で光を当てて遮
光した滴下ロートを用いて塩化スルフリル（８８ｍｌ）
を２滴／秒の速度で滴下した。滴下終了後さらに５分間
攪拌した後放冷した。ヘキサン（１０Ｌ）で再沈殿させ
て、沈殿したポリマーを濾取し、ヘキサンで２回洗浄し
た後、一晩減圧加熱乾燥を行うことにより、ポリ−２−
クロロメチル−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル（５４．４ｇ）を得た。
レンエーテル 四塩化炭素（２．１Ｌ）にポリ−２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル（４２．０ｇ）を加えて、
還流させながら３時間アルゴンガスをバブリングした。
さらに９０℃で１５０Ｗの白熱電灯２個で光を当てて遮
光した滴下ロートを用いて塩化スルフリル（８８ｍｌ）
を２滴／秒の速度で滴下した。滴下終了後さらに５分間
攪拌した後放冷した。ヘキサン（１０Ｌ）で再沈殿させ
て、沈殿したポリマーを濾取し、ヘキサンで２回洗浄し
た後、一晩減圧加熱乾燥を行うことにより、ポリ−２−
クロロメチル−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル（５４．４ｇ）を得た。
【００３９】１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ：１．９−２．４，４．３−４．８，６．３
−７．２ ＩＲ（ｆｉｌｍ）：７５０，１２００，１３１０，１４
８０，１６１０ｃｍ−１
−７．２ ＩＲ（ｆｉｌｍ）：７５０，１２００，１３１０，１４
８０，１６１０ｃｍ−１
【００４０】実施例 １ ポリ−２−（５−クロロ−２−チアペンチル）−６−メ
チル−１，４−フェニレンエーテル ポリ−２−クロロメチル−６−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル（８．００ｇ）にトリメチレンスルフィド
（１００ｍｌ）を加え、７０℃で８５時間攪拌した。反
応液をヘキサン（３Ｌ）で再沈洗浄した後、乾燥するこ
とにより、ポリ−２−（５−クロロ−２−チアペンチ
ル）−６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（１
１．５ｇ）を得た。
チル−１，４−フェニレンエーテル ポリ−２−クロロメチル−６−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル（８．００ｇ）にトリメチレンスルフィド
（１００ｍｌ）を加え、７０℃で８５時間攪拌した。反
応液をヘキサン（３Ｌ）で再沈洗浄した後、乾燥するこ
とにより、ポリ−２−（５−クロロ−２−チアペンチ
ル）−６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（１
１．５ｇ）を得た。
【００４１】１ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ：１．７−２．４，２．４−２．９，３．４
−３．９，６．１−７．２
−３．９，６．１−７．２
【００４２】実施例 ２ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル ポリ−２−（５−クロロ−２−チアペンチル）−６−メ
チル−１，４−フェニレンエーテル（１０．０ｇ）をク
ロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、ｍ−クロロ過安息
香酸（２２．７ｇ）を加え、室温で５時間攪拌した。反
応液を濾過し、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を遠沈
させて分取した。次いで、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去した。メタノールで洗浄した後、乾燥す
ることにより、ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホ
ニル）メチル−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル（８．４８ｇ）を得た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル ポリ−２−（５−クロロ−２−チアペンチル）−６−メ
チル−１，４−フェニレンエーテル（１０．０ｇ）をク
ロロホルム（２００ｍｌ）に溶解し、ｍ−クロロ過安息
香酸（２２．７ｇ）を加え、室温で５時間攪拌した。反
応液を濾過し、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を遠沈
させて分取した。次いで、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を留去した。メタノールで洗浄した後、乾燥す
ることにより、ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホ
ニル）メチル−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル（８．４８ｇ）を得た。
【００４３】１ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ：１．５−２．５，３．０−３．４，３．６
−３．８，４．０−４．４，６．１−７．３ ＩＲ（ｆｉｌｍ）：７５０，１１２０，１２００，１３
１０，１４８０，１６００ｃｍ−１
−３．８，４．０−４．４，６．１−７．３ ＩＲ（ｆｉｌｍ）：７５０，１１２０，１２００，１３
１０，１４８０，１６００ｃｍ−１
【００４４】参考例 ３ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（４．３８ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて撹拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥させることにより目的物（３５２ｍｇ）を得
た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（４．３８ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて撹拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥させることにより目的物（３５２ｍｇ）を得
た。
【００４５】参考例 ４ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル．１，８−
ジアミノオクタン（８．７６ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥させることにより目的物（３５１ｍｇ）を得
た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル．１，８−
ジアミノオクタン（８．７６ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥させることにより目的物（３５１ｍｇ）を得
た。
【００４６】参考例 ５ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥せることにより目的物（３４７ｍｇ）を得た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（２ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン（４３９ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍ
ｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水
を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ
塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過
して乾燥せることにより目的物（３４７ｍｇ）を得た。
【００４７】参考例 ６ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにトリメチルアミン（２８％）水溶
液（７２８ｍｌ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍｇ）を
加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水を加え
て撹拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ塩酸、
アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過して乾
燥させることにより目的物（２７７ｍｇ）を得た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにトリメチルアミン（２８％）水溶
液（７２８ｍｌ）、ヨウ化ナトリウム（１７２ｍｇ）を
加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。蒸留水を加え
て撹拌した後に水層を留去し、メタノール、１Ｎ塩酸、
アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、ろ過して乾
燥させることにより目的物（２７７ｍｇ）を得た。
【００４８】参考例 ７ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
メチルアミン（４８７ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７
２ｍｇ）を加え、封管中１００℃で１日間撹拌した。蒸
留水を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、
１Ｎ塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、
ろ過して乾燥させることにより目的物（３２８ｍｇ）を
得た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
メチルアミン（４８７ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１７
２ｍｇ）を加え、封管中１００℃で１日間撹拌した。蒸
留水を加えて攪拌した後に水層を留去し、メタノール、
１Ｎ塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、
ろ過して乾燥させることにより目的物（３２８ｍｇ）を
得た。
【００４９】参考例 ８ ポリ−２−（３−クロロプロピルスルホニル）メチル−
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチル−３−フェニル
プロピルアミン（５６３ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１
７２ｍｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。
蒸留水を加えて攪拌した後に水層を留去、メタノール、
１Ｎ塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、
ろ過して乾燥させることにより目的物（３７９ｍｇ）を
得た。
６−メチル−１，４−フェニレンエーテル（３００ｍ
ｇ）にクロロホルム（３ｍｌ）、蒸留水（１ｍｌ）を加
えた後、テトラブチルアンモニウムヨージド（４２．５
ｍｇ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，８−
ジアミノオクタン（１７．５ｍｇ）を加え、６０℃で２
日間撹拌した。さらにＮ，Ｎ−ジメチル−３−フェニル
プロピルアミン（５６３ｍｇ）、ヨウ化ナトリウム（１
７２ｍｇ）を加え、封管中１００℃で１日間攪拌した。
蒸留水を加えて攪拌した後に水層を留去、メタノール、
１Ｎ塩酸、アセトンでそれぞれ２回ずつ洗浄、遠沈し、
ろ過して乾燥させることにより目的物（３７９ｍｇ）を
得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鎌田 晃爾 長野県松本市大字島内4363−１ フレグラ ンスメロディＡ101 (72)発明者 藤倉 秀紀 長野県松本市大字島内5000−３ サンライ フ犬飼Ａ202 (72)発明者 村仲 秀幸 長野県南安曇郡穂高町大字柏原4509 キッ セイ第三青友寮
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＡは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚはス
ルフィド基またはスルホニル基であり、Ｘは塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子であり、ｎは１０〜１，００
０，０００の整数であり、但しＺがスルフィド基である
場合、Ｘは塩素原子である）で示されるポリフェニレン
エーテル誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35468895A JPH09176304A (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | ポリフェニレンエーテル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35468895A JPH09176304A (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | ポリフェニレンエーテル誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176304A true JPH09176304A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18439237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35468895A Pending JPH09176304A (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | ポリフェニレンエーテル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176304A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011224440A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Japan Organo Co Ltd | 電気式脱イオン水製造装置 |
| EP3401349A4 (en) * | 2016-01-08 | 2019-03-27 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | PHENYLENE POLYETHER AND RESIN COMPOSITION |
| US10696843B2 (en) | 2015-11-06 | 2020-06-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether flame-retardant resin composition |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP35468895A patent/JPH09176304A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011224440A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Japan Organo Co Ltd | 電気式脱イオン水製造装置 |
| US10696843B2 (en) | 2015-11-06 | 2020-06-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether flame-retardant resin composition |
| EP3401349A4 (en) * | 2016-01-08 | 2019-03-27 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | PHENYLENE POLYETHER AND RESIN COMPOSITION |
| US10723840B2 (en) | 2016-01-08 | 2020-07-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether and resin composition |
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