JP2682972B2 - 二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマー - Google Patents
二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマーInfo
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- JP2682972B2 JP2682972B2 JP19958795A JP19958795A JP2682972B2 JP 2682972 B2 JP2682972 B2 JP 2682972B2 JP 19958795 A JP19958795 A JP 19958795A JP 19958795 A JP19958795 A JP 19958795A JP 2682972 B2 JP2682972 B2 JP 2682972B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はインターロック構造
を有する新規な高分子、さらに詳しくは、インターロッ
ク構造を有する単量体から構成されることにより、その
繰り返し単位間に化学結合を有さず、高分子エラストマ
ーなどの機能材料の原料として有用な、インターロック
トポリマーに関するものである。
を有する新規な高分子、さらに詳しくは、インターロッ
ク構造を有する単量体から構成されることにより、その
繰り返し単位間に化学結合を有さず、高分子エラストマ
ーなどの機能材料の原料として有用な、インターロック
トポリマーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高分子エラストマーとしての高分
子材料の研究が盛んに行われている。
子材料の研究が盛んに行われている。
【０００３】高分子エラストマーなどの形成には、高分
子主鎖が高い運動性を有することが必要であり、特に化
学結合を有さない繰り返し単位から構成される構造が好
適であることが知られている。
子主鎖が高い運動性を有することが必要であり、特に化
学結合を有さない繰り返し単位から構成される構造が好
適であることが知られている。
【０００４】このような直接的な化学結合を有さずに分
子同士を結びつける手法としては、二つの環状構造を鎖
状に繋げたインターロック構造が知られている。
子同士を結びつける手法としては、二つの環状構造を鎖
状に繋げたインターロック構造が知られている。
【０００５】しかしながら、インターロック構造によっ
て構成される高分子、すなわち、インターロックトポリ
マーは、これまで全く見いだされていない。
て構成される高分子、すなわち、インターロックトポリ
マーは、これまで全く見いだされていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、高分子エラストマーとして有用なインタ
ーロックトポリマーを提供することを目的としてなされ
たものである。
事情のもとで、高分子エラストマーとして有用なインタ
ーロックトポリマーを提供することを目的としてなされ
たものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規なイ
ンターロックトポリマーを開発するために鋭意研究を重
ねた結果、インターロック構造を有する二官能性２−カ
テナン誘導体とアジピン酸二塩化物とが、インターロッ
ク構造から構成される高分子を形成することを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、式
ンターロックトポリマーを開発するために鋭意研究を重
ねた結果、インターロック構造を有する二官能性２−カ
テナン誘導体とアジピン酸二塩化物とが、インターロッ
ク構造から構成される高分子を形成することを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、式
【０００８】
【化２】
【０００９】で表わされる２−カテナン誘導体からなる
インターロックトポリマーである。前記式（Ｉ）で表わ
されるインターロックトポリマーは、文献未載の新規な
化合物であって、式中のｎは０〜２の整数であり、Ｘは
整数である。
インターロックトポリマーである。前記式（Ｉ）で表わ
されるインターロックトポリマーは、文献未載の新規な
化合物であって、式中のｎは０〜２の整数であり、Ｘは
整数である。
【発明の実施の形態】前記式（Ｉ）で表わされるインタ
ーロックトポリマーは、例えば式
ーロックトポリマーは、例えば式
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中のｎは前記と同じ意味をもつ）で表
わされる２−カテナン誘導体を出発原料として用い、
（Ａ）銅イオンを導入する工程、（Ｂ）アジピン酸二塩
化物と反応させる工程、（Ｃ）銅イオンを除去する工程
を経て製造することができる。
わされる２−カテナン誘導体を出発原料として用い、
（Ａ）銅イオンを導入する工程、（Ｂ）アジピン酸二塩
化物と反応させる工程、（Ｃ）銅イオンを除去する工程
を経て製造することができる。
【００１２】上記の（Ａ）の工程は、２−カテナン誘導
体に、例えばホウフッ化銅を反応させることによって行
うことができる。この反応は、溶媒中で行うのが好まし
い。この際の溶媒としては特に制限はないが、塩化メチ
レンやＤＭＦのような非プロトン性溶媒が好適である。
この反応は、通常、常圧下、０〜５０℃の範囲の温度で
５〜３６時間かきまぜることによって行われる。反応終
了後、反応混合物から溶媒を留去したのち、例えばシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離、精製す
れば、式
体に、例えばホウフッ化銅を反応させることによって行
うことができる。この反応は、溶媒中で行うのが好まし
い。この際の溶媒としては特に制限はないが、塩化メチ
レンやＤＭＦのような非プロトン性溶媒が好適である。
この反応は、通常、常圧下、０〜５０℃の範囲の温度で
５〜３６時間かきまぜることによって行われる。反応終
了後、反応混合物から溶媒を留去したのち、例えばシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離、精製す
れば、式
【００１３】
【化４】
【００１４】（式中のｎは前記と同じ意味をもつ）で表
わされる化合物が、黒色固体として得られる。
わされる化合物が、黒色固体として得られる。
【００１５】上記の（Ｂ）の工程は、（Ａ）の工程で得
られた２−カテナン誘導体の銅錯体に、例えばアジピン
酸ジクロリドを反応させることによって行われる。この
重縮合反応は、溶媒中、塩基触媒の存在下で行うのが好
ましい。この際の溶媒としては塩化メチレンやヘキサン
のような非プロトン性溶媒が、また塩基性触媒として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの固体触媒
ももちいられるが、液体状のアミン類例えばトリエチル
アミン、ピリジンなどが好適である。この反応は、通
常、常圧下、−１０〜５０℃の範囲の温度で５〜３６時
間かきまぜることによって行われる。反応終了後、反応
混合物から塩基性触媒を除去し、溶媒を留去したのち、
例えばゲル相カラムクロマトグラフィーを用いて分離、
精製すれば、式
られた２−カテナン誘導体の銅錯体に、例えばアジピン
酸ジクロリドを反応させることによって行われる。この
重縮合反応は、溶媒中、塩基触媒の存在下で行うのが好
ましい。この際の溶媒としては塩化メチレンやヘキサン
のような非プロトン性溶媒が、また塩基性触媒として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの固体触媒
ももちいられるが、液体状のアミン類例えばトリエチル
アミン、ピリジンなどが好適である。この反応は、通
常、常圧下、−１０〜５０℃の範囲の温度で５〜３６時
間かきまぜることによって行われる。反応終了後、反応
混合物から塩基性触媒を除去し、溶媒を留去したのち、
例えばゲル相カラムクロマトグラフィーを用いて分離、
精製すれば、式
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中のｎ、Ｘは、それぞれ前記と同じ意
味をもつ。Ｘは、通常２以上である。）で表わされる化
合物が、黒色固体として得られる。
味をもつ。Ｘは、通常２以上である。）で表わされる化
合物が、黒色固体として得られる。
【００１８】上記の（Ｃ）の工程は、（Ｂ）の工程で得
られた化合物に、例えばシアン化物イオンを反応させる
ことによって行われる。この反応は、溶媒中行うのが好
ましい。この際の溶媒としてはＤＭＦやＤＭＳＯのよう
な水和力の高い溶媒が、またシアン化物イオン源として
は、例えば、青酸カリウム、青酸ナトリウム、青酸テト
ラブチルアンモニウムなどが用いられる。この反応は、
通常常圧下、０〜５０℃の範囲の温度で５〜３６時間か
きまぜることによって行われる。反応終了後、反応混合
物から塩基性触媒を除去し、溶媒を留去したのち、例え
ばゲル相カラムクロマトグラフィーを用いて分離、精製
すれば、前記式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物が、
黄白色固体として得られる。
られた化合物に、例えばシアン化物イオンを反応させる
ことによって行われる。この反応は、溶媒中行うのが好
ましい。この際の溶媒としてはＤＭＦやＤＭＳＯのよう
な水和力の高い溶媒が、またシアン化物イオン源として
は、例えば、青酸カリウム、青酸ナトリウム、青酸テト
ラブチルアンモニウムなどが用いられる。この反応は、
通常常圧下、０〜５０℃の範囲の温度で５〜３６時間か
きまぜることによって行われる。反応終了後、反応混合
物から塩基性触媒を除去し、溶媒を留去したのち、例え
ばゲル相カラムクロマトグラフィーを用いて分離、精製
すれば、前記式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物が、
黄白色固体として得られる。
【００１９】
【発明の効果】本発明のインターロックトポリマーは、
繰り返し単位がインターロック構造により連なった文献
未載の新規な化合物であって、繰り返し単位間に化学結
合を有さないことから、例えば高分子エラストマーなど
の機能材料の原料として極めて有用である。
繰り返し単位がインターロック構造により連なった文献
未載の新規な化合物であって、繰り返し単位間に化学結
合を有さないことから、例えば高分子エラストマーなど
の機能材料の原料として極めて有用である。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【００２１】実施例１ アミノ基を保護した１０−アザ−ヘキサエチレングリコ
ールと２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１０−ジアザフェナントロリンをソバージュらの方
法で環化し、その後保護して二官能性の２−カテナンを
得た。この２−カテナン２０ｍｇをＤＭＦ３ｍｌに溶解
し、ここにホウフッ化銅１０ｍｇを加え、２４時間室温
でかきまぜたのち、溶媒を留去し、塩化メチレンに溶解
させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
塩化メチレンーメタノールを展開溶媒として分離、精製
することにより、生成物２１ｍｇを得た。
ールと２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１０−ジアザフェナントロリンをソバージュらの方
法で環化し、その後保護して二官能性の２−カテナンを
得た。この２−カテナン２０ｍｇをＤＭＦ３ｍｌに溶解
し、ここにホウフッ化銅１０ｍｇを加え、２４時間室温
でかきまぜたのち、溶媒を留去し、塩化メチレンに溶解
させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
塩化メチレンーメタノールを展開溶媒として分離、精製
することにより、生成物２１ｍｇを得た。
【００２２】銅イオンを導入した２−カテナン２１ｍｇ
を塩化メチレン３ｍｌに溶解し、ここにアジピン酸ジク
ロリド１０ｍｇ、トリエチルアミン２ｍｌを加え、２４
時間室温でかきまぜたのち、生成物をろ別し、塩化メチ
レンで洗浄後、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）に溶
解させた後、ゲル相カラムクロマトグラフィーによりＤ
ＭＦを展開溶媒として分離、精製することにより、ポリ
マー１５ｍｇを得た。
を塩化メチレン３ｍｌに溶解し、ここにアジピン酸ジク
ロリド１０ｍｇ、トリエチルアミン２ｍｌを加え、２４
時間室温でかきまぜたのち、生成物をろ別し、塩化メチ
レンで洗浄後、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）に溶
解させた後、ゲル相カラムクロマトグラフィーによりＤ
ＭＦを展開溶媒として分離、精製することにより、ポリ
マー１５ｍｇを得た。
【００２３】得られたポリマー１５ｍｇをＤＭＦ５ｍｌ
に溶解し、これに室温でシアン化ナトリウムの水溶液
（１Ｍ）０．８６ｍｌを滴下し、３時間かきまぜた。有
機層を塩化メチレンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去し、ゲル相カラムクロマトグラ
フィーによりＤＭＦを展開溶媒として分離、精製するこ
とにより、式（IV）で表されるインターロックトポリマ
ー（式（IV）中、ｎ＝１）４ｍｇを得た。ＧＰＣにより
分子量は、9.5X105 と測定された。 元素分析値（Ｃ78Ｈ84Ｎ6 Ｏ14）として、 計算値（％）；Ｃ ７０．４６，Ｈ ６．３７，Ｎ
６．３２ 実測値（％）；Ｃ ７０．３０，Ｈ ６．８０，Ｎ
６．１２
に溶解し、これに室温でシアン化ナトリウムの水溶液
（１Ｍ）０．８６ｍｌを滴下し、３時間かきまぜた。有
機層を塩化メチレンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去し、ゲル相カラムクロマトグラ
フィーによりＤＭＦを展開溶媒として分離、精製するこ
とにより、式（IV）で表されるインターロックトポリマ
ー（式（IV）中、ｎ＝１）４ｍｇを得た。ＧＰＣにより
分子量は、9.5X105 と測定された。 元素分析値（Ｃ78Ｈ84Ｎ6 Ｏ14）として、 計算値（％）；Ｃ ７０．４６，Ｈ ６．３７，Ｎ
６．３２ 実測値（％）；Ｃ ７０．３０，Ｈ ６．８０，Ｎ
６．１２
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中のｎは０〜２の整数であり、Ｘは整数である）で
表わされる２−カテナン誘導体からなるインターロック
トポリマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958795A JP2682972B2 (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958795A JP2682972B2 (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948849A JPH0948849A (ja) | 1997-02-18 |
| JP2682972B2 true JP2682972B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=16410331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19958795A Expired - Lifetime JP2682972B2 (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2682972B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281192A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Rikogaku Shinkokai | 新規カテナン化合物およびその製造方法、ならびに新規架橋型ポリカテナンおよびその製造方法 |
| JP4796328B2 (ja) * | 2005-05-09 | 2011-10-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ポリカテナン構造を有する弾性重合体組成物 |
-
1995
- 1995-08-04 JP JP19958795A patent/JP2682972B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0948849A (ja) | 1997-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |