JPH09165518A - ホスフェートで難燃化されたポリマー - Google Patents
ホスフェートで難燃化されたポリマーInfo
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- JPH09165518A JPH09165518A JP8135621A JP13562196A JPH09165518A JP H09165518 A JPH09165518 A JP H09165518A JP 8135621 A JP8135621 A JP 8135621A JP 13562196 A JP13562196 A JP 13562196A JP H09165518 A JPH09165518 A JP H09165518A
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- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非ハロゲン系難燃剤を用いて、優れた難燃性
を有しながら加熱撓み温度、耐衝撃性及び流動性という
機械的特性を良好に保持する熱可塑性樹脂成形用組成物
を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂と難燃剤とから成る難燃性
の成形可能な熱可塑性樹脂組成物であって、この難燃剤
は、分子量が約５００〜約２０００の低分子量ホスフェ
ートと、分子量が約２３００〜約１１，０００の高分子
量ホスフェートとの組み合わせから成る。この組成物
は、高い加熱撓み温度、良好な耐衝撃性、優れた難燃
性、及び加工を容易にする良好な流動性を有する。
を有しながら加熱撓み温度、耐衝撃性及び流動性という
機械的特性を良好に保持する熱可塑性樹脂成形用組成物
を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂と難燃剤とから成る難燃性
の成形可能な熱可塑性樹脂組成物であって、この難燃剤
は、分子量が約５００〜約２０００の低分子量ホスフェ
ートと、分子量が約２３００〜約１１，０００の高分子
量ホスフェートとの組み合わせから成る。この組成物
は、高い加熱撓み温度、良好な耐衝撃性、優れた難燃
性、及び加工を容易にする良好な流動性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形用途向けの難燃性
ポリマー組成物であって、熱可塑性成形用樹脂と特定の
ホスフェート難燃剤とを混合して含むポリマー組成物に
関する。ホスフェート難燃剤は、２種のホスフェート、
即ち低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとの
組み合わせ又は混合物を含む。また本発明は、本発明の
組成物を用いて成形される物品に関する。
ポリマー組成物であって、熱可塑性成形用樹脂と特定の
ホスフェート難燃剤とを混合して含むポリマー組成物に
関する。ホスフェート難燃剤は、２種のホスフェート、
即ち低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとの
組み合わせ又は混合物を含む。また本発明は、本発明の
組成物を用いて成形される物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の技術では、ポリマー又は熱可塑性
成形用樹脂のための難燃剤として、ホスフェート（リン
酸エステル）、具体的にはリン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル等のモノホス
フェートを用いることが開示されている。これらのモノ
ホスフェートエステルは、熱可塑性組成物が射出成形等
の方法で成形された場合に、表面へ移行する傾向を有
し、いわゆる「滲出(juicing) 」を招く。滲出とは、成
形中に成形品の表面へ添加物が移行することである。ま
た、良好な難燃性を獲得するためには、しばしばその他
の難燃剤、具体的には含ハロゲン（ハロゲンを含有す
る）難燃剤をモノホスフェートエステルと併用する必要
がある。ハロゲン難燃剤は、環境上の観点から、及び成
形品の表面にピッチング（孔食）を生ずることから望ま
しくない。一方、特定のホスフェートエステルを高濃度
で用いると、耐熱性及び耐衝撃性の低下を招くことがあ
る。
成形用樹脂のための難燃剤として、ホスフェート（リン
酸エステル）、具体的にはリン酸トリフェニル、リン酸
トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル等のモノホス
フェートを用いることが開示されている。これらのモノ
ホスフェートエステルは、熱可塑性組成物が射出成形等
の方法で成形された場合に、表面へ移行する傾向を有
し、いわゆる「滲出(juicing) 」を招く。滲出とは、成
形中に成形品の表面へ添加物が移行することである。ま
た、良好な難燃性を獲得するためには、しばしばその他
の難燃剤、具体的には含ハロゲン（ハロゲンを含有す
る）難燃剤をモノホスフェートエステルと併用する必要
がある。ハロゲン難燃剤は、環境上の観点から、及び成
形品の表面にピッチング（孔食）を生ずることから望ま
しくない。一方、特定のホスフェートエステルを高濃度
で用いると、耐熱性及び耐衝撃性の低下を招くことがあ
る。
【０００３】Gosen らの米国特許第５，２０４，３９４
号は、芳香族ポリカーボネートと、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のような含スチレン共
重合体と、オリゴマー状ホスフェート難燃剤との組成物
を開示している。この特許は更に、この組成物中に用い
られるオリゴマー状ホスフェートが種々の異なるオリゴ
マーの配合物でもよいことを開示している（第４欄、第
４６〜６６行）。
号は、芳香族ポリカーボネートと、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のような含スチレン共
重合体と、オリゴマー状ホスフェート難燃剤との組成物
を開示している。この特許は更に、この組成物中に用い
られるオリゴマー状ホスフェートが種々の異なるオリゴ
マーの配合物でもよいことを開示している（第４欄、第
４６〜６６行）。
【０００４】しかし、難燃剤として高分子量ホスフェー
トを用いること、換言すれば本発明で用いられている大
きさを有する高分子量を用いること、又は本発明で用い
ているように低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェ
ートとの組み合わせを用いることを開示した従来技術の
実例は存在していない。したがって、本発明の目的は、
ハロゲン系難燃剤を用いずに、良好な難燃性を有する熱
可塑性成形用組成物を提供することにある。
トを用いること、換言すれば本発明で用いられている大
きさを有する高分子量を用いること、又は本発明で用い
ているように低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェ
ートとの組み合わせを用いることを開示した従来技術の
実例は存在していない。したがって、本発明の目的は、
ハロゲン系難燃剤を用いずに、良好な難燃性を有する熱
可塑性成形用組成物を提供することにある。
【０００５】本発明の更なる目的は、良好な加熱撓み温
度及び良好な耐衝撃性を有する難燃性組成物を提供する
ことにある。本発明のもう一つの目的は、本発明の組成
物から調製されており、加熱撓み性及び耐衝撃性という
機械的特性が良好である難燃性熱可塑性成形品を提供す
ることにある。
度及び良好な耐衝撃性を有する難燃性組成物を提供する
ことにある。本発明のもう一つの目的は、本発明の組成
物から調製されており、加熱撓み性及び耐衝撃性という
機械的特性が良好である難燃性熱可塑性成形品を提供す
ることにある。
【０００６】本発明のこれらの目的及びその他の目的
は、本発明の以下の記載から明らかとなろう。
は、本発明の以下の記載から明らかとなろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の概要 本発明は、非ハロゲン系難燃剤を用いて、優れた難燃性
を有しながら加熱撓み温度、耐衝撃性及び流動性という
機械的特性を良好に保持する熱可塑性樹脂成形用組成物
を指向する。具体的には、本発明で用いられる難燃剤
は、低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとの
組み合わせである。低分子量ホスフェートの分子量は、
少なくとも約５００、好適には約５００〜約２０００で
ある。高分子量ホスフェートの分子量は、少なくとも約
２３００、好適には約２３００〜約１１，０００であ
る。
を有しながら加熱撓み温度、耐衝撃性及び流動性という
機械的特性を良好に保持する熱可塑性樹脂成形用組成物
を指向する。具体的には、本発明で用いられる難燃剤
は、低分子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとの
組み合わせである。低分子量ホスフェートの分子量は、
少なくとも約５００、好適には約５００〜約２０００で
ある。高分子量ホスフェートの分子量は、少なくとも約
２３００、好適には約２３００〜約１１，０００であ
る。
【０００８】本発明の詳細 前述のように、本発明は、難燃性熱可塑性成形用組成物
及びこれから成形される物品を指向する。この難燃性熱
可塑性成形用組成物は、熱可塑性成形用樹脂と、難燃性
添加物とを混合して含んでおり、難燃性添加物は、低分
子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとを組み合わ
せて含んでいる。本発明で用いられるホスフェートは、
好適には次式で表わされる。
及びこれから成形される物品を指向する。この難燃性熱
可塑性成形用組成物は、熱可塑性成形用樹脂と、難燃性
添加物とを混合して含んでおり、難燃性添加物は、低分
子量ホスフェートと高分子量ホスフェートとを組み合わ
せて含んでいる。本発明で用いられるホスフェートは、
好適には次式で表わされる。
【０００９】
【化２】
【００１０】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は個別
に、アリール基又はアルカリール基の中から選択され、
Ｘはアリーレン基であり、ｍは０又は１の整数である。
低分子量ホスフェートの場合には、ホスフェートはオリ
ゴマー状ホスフェートであって、ｎは１〜５の整数であ
る。本発明の低分子量ホスフェートは、上式を有する又
は有さないによらず、その分子量は少なくとも約５０
０、好適には約５００〜約２０００であって、この場合
のｎは１〜５である。本発明の高分子量ホスフェート
は、上式を有する又は有さないによらず、その分子量は
少なくとも約２３００、好適には約２３００〜約１１，
０００であって、この場合のｎは約６〜３５の整数であ
る。更に好適には、本発明の高分子量ホスフェートの分
子量は、少なくとも約５０００であり、最適には少なく
とも約７５００である。低分子量ホスフェートの分子量
が高分子量ホスフェートの分子量と重複しないことが重
要である。
に、アリール基又はアルカリール基の中から選択され、
Ｘはアリーレン基であり、ｍは０又は１の整数である。
低分子量ホスフェートの場合には、ホスフェートはオリ
ゴマー状ホスフェートであって、ｎは１〜５の整数であ
る。本発明の低分子量ホスフェートは、上式を有する又
は有さないによらず、その分子量は少なくとも約５０
０、好適には約５００〜約２０００であって、この場合
のｎは１〜５である。本発明の高分子量ホスフェート
は、上式を有する又は有さないによらず、その分子量は
少なくとも約２３００、好適には約２３００〜約１１，
０００であって、この場合のｎは約６〜３５の整数であ
る。更に好適には、本発明の高分子量ホスフェートの分
子量は、少なくとも約５０００であり、最適には少なく
とも約７５００である。低分子量ホスフェートの分子量
が高分子量ホスフェートの分子量と重複しないことが重
要である。
【００１１】上式において、アリール基は、アリールで
もよいし、又はアルキルで置換されたアリール基、即ち
アルカリール基でもよい。好適には、アリール基は個別
に、クレジル基、フェニル基、キシレニル基、プロピル
フェニル基及びブチルフェニル基から選択される。アリ
ーレン基は、ヒドロキシ基を２つもつ化合物から誘導さ
れ、好適には、レゾルシノール、ヒドロキノン及びビス
フェノールＡから誘導される。より具体的には、アリー
ル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 ）はフェニルであり、
より具体的なアリーレン基はビスフェノールＡから誘導
される。低分子量ホスフェートの場合、更に好適な低分
子量ホスフェートは、ビスフェノールＡテトラフェニル
ジホスフェートであり、このときｎは１、ｍは１、Ｘは
ビスフェノールＡから誘導されそして各Ｒはフェニルで
あって、この更に好適な低分子量ホスフェートの分子量
は約６９３である。
もよいし、又はアルキルで置換されたアリール基、即ち
アルカリール基でもよい。好適には、アリール基は個別
に、クレジル基、フェニル基、キシレニル基、プロピル
フェニル基及びブチルフェニル基から選択される。アリ
ーレン基は、ヒドロキシ基を２つもつ化合物から誘導さ
れ、好適には、レゾルシノール、ヒドロキノン及びビス
フェノールＡから誘導される。より具体的には、アリー
ル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 ）はフェニルであり、
より具体的なアリーレン基はビスフェノールＡから誘導
される。低分子量ホスフェートの場合、更に好適な低分
子量ホスフェートは、ビスフェノールＡテトラフェニル
ジホスフェートであり、このときｎは１、ｍは１、Ｘは
ビスフェノールＡから誘導されそして各Ｒはフェニルで
あって、この更に好適な低分子量ホスフェートの分子量
は約６９３である。
【００１２】高分子量ホスフェートの場合、最適なのは
ビスフェノールＡフェニルポリホスフェートであり、そ
の分子量は約１０，０５６である。上式を有するこの最
適な高分子量ホスフェートにおいては、各Ｒはフェニル
基、ＸはビスフェノールＡから誘導され、ｍは１、及び
ｎは約３２である。本発明の実施にあたり、本発明で用
いられる熱可塑性樹脂は、射出成形、圧縮成形、トラン
スファー成形、押出吹込成形又は異形押出により成形さ
れ得る熱可塑性成形用樹脂ならばどれでもよい。好適な
熱可塑性成形用樹脂は、芳香族ポリカーボネート、耐衝
撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂のような含スチレン共重合体及び
含スチレングラフト共重合体、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート及びポリプロピレンテレフタレートの各樹脂
のようなポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエー
テルイミド樹脂、ポリエーテルイミドエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフ
ェニルスルホン、ポリイミド樹脂並びにこれらの混合物
である。最適な樹脂は、芳香族ポリカーボネート、芳香
族ポリカーボネートとＡＢＳとの配合物、ポリフェニレ
ンエーテルと耐衝撃性ポリスチレンとの配合物、及びポ
リエーテルイミドである。
ビスフェノールＡフェニルポリホスフェートであり、そ
の分子量は約１０，０５６である。上式を有するこの最
適な高分子量ホスフェートにおいては、各Ｒはフェニル
基、ＸはビスフェノールＡから誘導され、ｍは１、及び
ｎは約３２である。本発明の実施にあたり、本発明で用
いられる熱可塑性樹脂は、射出成形、圧縮成形、トラン
スファー成形、押出吹込成形又は異形押出により成形さ
れ得る熱可塑性成形用樹脂ならばどれでもよい。好適な
熱可塑性成形用樹脂は、芳香族ポリカーボネート、耐衝
撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂のような含スチレン共重合体及び
含スチレングラフト共重合体、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート及びポリプロピレンテレフタレートの各樹脂
のようなポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエー
テルイミド樹脂、ポリエーテルイミドエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフ
ェニルスルホン、ポリイミド樹脂並びにこれらの混合物
である。最適な樹脂は、芳香族ポリカーボネート、芳香
族ポリカーボネートとＡＢＳとの配合物、ポリフェニレ
ンエーテルと耐衝撃性ポリスチレンとの配合物、及びポ
リエーテルイミドである。
【００１３】ホスフェートの使用量は、当該熱可塑性成
形用樹脂組成物を難燃性にしながら、加熱撓み温度、耐
衝撃性及び流動性という特性を良好に保つような量であ
り得る。好適には、本発明の組成物は、熱可塑性樹脂と
ホスフェート難燃剤との総合重量を基準として、ホスフ
ェート難燃剤を約３重量％〜約２５重量％、更に好適に
は約５重量％〜約２０重量％含有する。
形用樹脂組成物を難燃性にしながら、加熱撓み温度、耐
衝撃性及び流動性という特性を良好に保つような量であ
り得る。好適には、本発明の組成物は、熱可塑性樹脂と
ホスフェート難燃剤との総合重量を基準として、ホスフ
ェート難燃剤を約３重量％〜約２５重量％、更に好適に
は約５重量％〜約２０重量％含有する。
【００１４】本発明の難燃剤は、低分子量ホスフェート
と高分子量ホスフェートとの組み合わせである。この難
燃剤は、当該難燃剤の重量を基準として約１０重量％〜
約９０重量％の低分子量ホスフェートと、これに対応し
て９０重量％〜約１０重量％の高分子量ホスフェートと
から実質的に成る。好適には、ホスフェートの組み合わ
せは、約４０重量％〜約７０重量％の低分子量ホスフェ
ートと、これに対応して約６０重量％〜約３０重量％の
高分子量ホスフェートとから実質的に成る。加えて、本
発明の組成物と共にその他の添加物を併用することもで
きる。これらの添加物には、他の難燃性向上用添加物、
ガラス繊維等の強化用添加物、雲母、タルク、酸化物の
ようなその他の鉱物性添加物、また可塑剤、光安定剤、
熱安定剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、離型剤等があ
る。
と高分子量ホスフェートとの組み合わせである。この難
燃剤は、当該難燃剤の重量を基準として約１０重量％〜
約９０重量％の低分子量ホスフェートと、これに対応し
て９０重量％〜約１０重量％の高分子量ホスフェートと
から実質的に成る。好適には、ホスフェートの組み合わ
せは、約４０重量％〜約７０重量％の低分子量ホスフェ
ートと、これに対応して約６０重量％〜約３０重量％の
高分子量ホスフェートとから実質的に成る。加えて、本
発明の組成物と共にその他の添加物を併用することもで
きる。これらの添加物には、他の難燃性向上用添加物、
ガラス繊維等の強化用添加物、雲母、タルク、酸化物の
ようなその他の鉱物性添加物、また可塑剤、光安定剤、
熱安定剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、離型剤等があ
る。
【００１５】本発明の組成物から、使用した熱可塑性樹
脂及びその成形品の用途に応じて、優れた諸特性を併有
する成形品が製造される。好適には、本発明の組成物か
ら成形された物品では、ノッチ付きアイゾット衝撃強さ
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定すると少なくとも
約５．０ｆｔ・ｌｂｓ／ｉｎ、荷重下での加熱撓み温度
は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定すると少なくとも
約２００°Ｆ、流動性は、厚み１／８インチのチャネル
でスパイラルフロー試験法によって測定すると少なくと
も約１８インチ、及び易燃性等級は、Underwriters Lab
oratory Bulletin ＵＬ９４に従って測定すると少なく
ともＶ１である。本発明の難燃剤を用いたＡＢＳ射出成
形用樹脂の場合には、射出成形された物品において、好
適には、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは少なくとも約
７．０ｆｔ・ｌｂｓ／ｉｎ、荷重下での加熱撓み温度は
少なくとも約２００°Ｆ、流動性は少なくとも約２５．
０インチ、及びＵＬ９４等級は少なくともＶ１であり得
る。本発明の難燃剤を用いたポリフェニレンエーテル樹
脂系の場合、射出成形された物品において、好適には、
加熱撓み温度は少なくとも約２００°Ｆ、流動性は少な
くとも約１５インチ、及びＵＬ９４等級は少なくともＶ
１であり得る。
脂及びその成形品の用途に応じて、優れた諸特性を併有
する成形品が製造される。好適には、本発明の組成物か
ら成形された物品では、ノッチ付きアイゾット衝撃強さ
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定すると少なくとも
約５．０ｆｔ・ｌｂｓ／ｉｎ、荷重下での加熱撓み温度
は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定すると少なくとも
約２００°Ｆ、流動性は、厚み１／８インチのチャネル
でスパイラルフロー試験法によって測定すると少なくと
も約１８インチ、及び易燃性等級は、Underwriters Lab
oratory Bulletin ＵＬ９４に従って測定すると少なく
ともＶ１である。本発明の難燃剤を用いたＡＢＳ射出成
形用樹脂の場合には、射出成形された物品において、好
適には、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは少なくとも約
７．０ｆｔ・ｌｂｓ／ｉｎ、荷重下での加熱撓み温度は
少なくとも約２００°Ｆ、流動性は少なくとも約２５．
０インチ、及びＵＬ９４等級は少なくともＶ１であり得
る。本発明の難燃剤を用いたポリフェニレンエーテル樹
脂系の場合、射出成形された物品において、好適には、
加熱撓み温度は少なくとも約２００°Ｆ、流動性は少な
くとも約１５インチ、及びＵＬ９４等級は少なくともＶ
１であり得る。
【００１６】
【実施例】本発明の様々な具体例を説明するために、以
下に実施例を掲げる。これらの実施例は、説明の目的に
限られており、本発明に対して所載の特定の物質又は特
定の条件のどのような限定も与えないものとする。実施例１ 本実施例で構成成分として用いた材料は、以下のとおり
である。 ＰＣ…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲン）
とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平均分
子量は約２２，０００、塩化メチレン中で２５℃で測定
した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は約０．４０ｄＬ／ｇ。 ＨＲＧ…スチレン−アクリロニトリルをブタジエンゴム
に５０／５０の比でグラフトして調製した高ゴム含量グ
ラフト共重合体。 ホスフェート１…レゾルシノールを基本成分として有す
る種々のオリゴマー状ジホスフェートの混合物。 ホスフェート２…分子量が約６９３のビスフェノールＡ
テトラフェニルジホスフェート。 ホスフェート３…分子量が約１０，０５６のビスフェノ
ールＡフェニルポリホスフェート。 ＰＴＦＥ…ポリテトラフルオロエチレン 表１に記載した組成の各成分を、３０ｍｍの Werner Pf
leider二軸押出し機内で溶融温度を約５５０°Ｆ〜５６
０°Ｆとして配合し、押し出した。押出し物をペレット
化し、次いでこのペレットを約１９０°Ｆで約３時間に
わたって乾燥させた。そしてペレットを成形し、以下の
表１に記載した具体的な特性を測定するために用いられ
るＡＳＴＭ試験手順に従った標準試験標本とした。耐衝
撃性は、ノッチ付きアイゾット衝撃試験手順ＡＳＴＭ
Ｄ２５６によって、厚み約１／８インチの成形標本に関
して測定された。荷重（２６４ｐｓｉ）下での加熱撓み
温度（ＨＤＴ）は、１／４インチの成形された試験棒に
関して、ＡＳＴＭ試験手順Ｄ６４８に従って測定され
た。スパイラルフロー試験は、厚み１／８インチのチャ
ネル内で、溶融温度を約４８０°Ｆ及び成形温度を約１
５０°Ｆとして行われた。流動の長さが長いほど、標本
の流動性は良好であり、より加工しやすい。易燃性は、
厚み１／１６インチの試験標本に関して、Underwriters
Laboratory Bulletin ＵＬ９４の易燃性等級Ｖ０、Ｖ
１及びＶ２に従って測定された。
下に実施例を掲げる。これらの実施例は、説明の目的に
限られており、本発明に対して所載の特定の物質又は特
定の条件のどのような限定も与えないものとする。実施例１ 本実施例で構成成分として用いた材料は、以下のとおり
である。 ＰＣ…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲン）
とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平均分
子量は約２２，０００、塩化メチレン中で２５℃で測定
した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は約０．４０ｄＬ／ｇ。 ＨＲＧ…スチレン−アクリロニトリルをブタジエンゴム
に５０／５０の比でグラフトして調製した高ゴム含量グ
ラフト共重合体。 ホスフェート１…レゾルシノールを基本成分として有す
る種々のオリゴマー状ジホスフェートの混合物。 ホスフェート２…分子量が約６９３のビスフェノールＡ
テトラフェニルジホスフェート。 ホスフェート３…分子量が約１０，０５６のビスフェノ
ールＡフェニルポリホスフェート。 ＰＴＦＥ…ポリテトラフルオロエチレン 表１に記載した組成の各成分を、３０ｍｍの Werner Pf
leider二軸押出し機内で溶融温度を約５５０°Ｆ〜５６
０°Ｆとして配合し、押し出した。押出し物をペレット
化し、次いでこのペレットを約１９０°Ｆで約３時間に
わたって乾燥させた。そしてペレットを成形し、以下の
表１に記載した具体的な特性を測定するために用いられ
るＡＳＴＭ試験手順に従った標準試験標本とした。耐衝
撃性は、ノッチ付きアイゾット衝撃試験手順ＡＳＴＭ
Ｄ２５６によって、厚み約１／８インチの成形標本に関
して測定された。荷重（２６４ｐｓｉ）下での加熱撓み
温度（ＨＤＴ）は、１／４インチの成形された試験棒に
関して、ＡＳＴＭ試験手順Ｄ６４８に従って測定され
た。スパイラルフロー試験は、厚み１／８インチのチャ
ネル内で、溶融温度を約４８０°Ｆ及び成形温度を約１
５０°Ｆとして行われた。流動の長さが長いほど、標本
の流動性は良好であり、より加工しやすい。易燃性は、
厚み１／１６インチの試験標本に関して、Underwriters
Laboratory Bulletin ＵＬ９４の易燃性等級Ｖ０、Ｖ
１及びＶ２に従って測定された。
【００１７】試験結果を以下の表１に掲げる。 表 １ 配 合 １ ２ ３ ４ ＨＲＧ 81.05 80.05 80.05 80.05 ホスフェート１ 11 ホスフェート２ 10 6 ホスフェート３ 11 5 ＰＴＦＥ .2 .2 .2 .2 添加物 .95 .95 .95 .95 特 性 ノッチ付きアイゾット 9.0 7.1 8.6 2.3 (ft・lb/in) ＨＤＴ（°Ｆ） 204 236 214 188 フローチャネル（インチ） 28 25.5 29.75 32.5 ＵＬ９４（１／１６インチ） Ｖ０ Ｖ２ Ｖ０ Ｖ０ 添加物…ヒンダードフェノール、ホスファイト及び滑剤を含む安定剤パッケージ 。
【００１８】実施例２ 実施例１を繰り返したが、本実施例で用いた組成は以下
の表２に記載したとおりである点が異なる。用いたポリ
フェニレンエーテルは、Ｉ．Ｖ．が約０．４６ｄＬ／ｇ
であって、ゼネラル・エレクトリック・カンパニィ製で
あった。耐衝撃性ポリスチレン（ＨＰＳ）は、ニューヨ
ーク州 Selkirk所在の GE-Huntsman Co.製であって、重
量平均分子量は約２００，０００、ゴム含有量は耐衝撃
性ポリスチレンの重量を基準として約１０．５重量％で
あった。得られた特性は、表１で用いたものと同じ試験
手順を用いて測定された。結果を以下の表２に掲げる。
の表２に記載したとおりである点が異なる。用いたポリ
フェニレンエーテルは、Ｉ．Ｖ．が約０．４６ｄＬ／ｇ
であって、ゼネラル・エレクトリック・カンパニィ製で
あった。耐衝撃性ポリスチレン（ＨＰＳ）は、ニューヨ
ーク州 Selkirk所在の GE-Huntsman Co.製であって、重
量平均分子量は約２００，０００、ゴム含有量は耐衝撃
性ポリスチレンの重量を基準として約１０．５重量％で
あった。得られた特性は、表１で用いたものと同じ試験
手順を用いて測定された。結果を以下の表２に掲げる。
【００１９】 ＰＳ…ポリスチレン 耐衝撃性改良剤…Shell Chemical Co.製のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５
０。 添加物…ホスファイト、酸化物及びスルフィドを含む安
定剤パッケージ。 ポリエチレン…離型剤 これらの実施例からわかるように、低分子量ホスフェー
ト及び高分子量ホスフェートを用いると、良好な耐衝撃
性、荷重下での高い加熱撓み温度、加工を容易にする良
好な流動性及び優れた耐燃性という結果が生じた。この
ことは、表１の配合物３をその他の配合物と比較すると
わかる。注意していただきたい点は、配合物１は低分子
量ビスフェノールＡテトラフェニルジホスフェート（オ
リゴマー状ジホスフェート）を用い、配合物２は高分子
量ビスフェノールＡフェニルポリホスフェートを用い、
配合物４はオリゴマー状ジホスフェートの混合物を用い
ていることである。予期せぬ上述の結果から、本発明の
組成物（配合物３）が、対照配合物１、２及び４よりも
全般に良好な特性を有していることがわかった。表２で
は、ポリフェニレンエーテル組成物を用いた場合にも同
等の結果が得られている。荷重（２６４ｐｓｉ）下での
加熱撓み温度は、本発明の組成物、即ち表２の配合物２
において非常に良好である。また、難燃剤の移行（滲
出）も本発明の組成物では著しく減少した。
タジエンブロック共重合体、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５
０。 添加物…ホスファイト、酸化物及びスルフィドを含む安
定剤パッケージ。 ポリエチレン…離型剤 これらの実施例からわかるように、低分子量ホスフェー
ト及び高分子量ホスフェートを用いると、良好な耐衝撃
性、荷重下での高い加熱撓み温度、加工を容易にする良
好な流動性及び優れた耐燃性という結果が生じた。この
ことは、表１の配合物３をその他の配合物と比較すると
わかる。注意していただきたい点は、配合物１は低分子
量ビスフェノールＡテトラフェニルジホスフェート（オ
リゴマー状ジホスフェート）を用い、配合物２は高分子
量ビスフェノールＡフェニルポリホスフェートを用い、
配合物４はオリゴマー状ジホスフェートの混合物を用い
ていることである。予期せぬ上述の結果から、本発明の
組成物（配合物３）が、対照配合物１、２及び４よりも
全般に良好な特性を有していることがわかった。表２で
は、ポリフェニレンエーテル組成物を用いた場合にも同
等の結果が得られている。荷重（２６４ｐｓｉ）下での
加熱撓み温度は、本発明の組成物、即ち表２の配合物２
において非常に良好である。また、難燃剤の移行（滲
出）も本発明の組成物では著しく減少した。
【００２０】これらの実施例で用いたポリマーに加え
て、本明細書で開示したその他のポリマーも、実施例１
及び実施例２のポリマーで得られたものと同等の結果を
生むであろう。上述の開示内容を鑑みて当業者には本発
明の様々な変形が示唆されようが、このような変形はす
べて、本発明に付した特許請求の範囲内に含まれるもの
とする。
て、本明細書で開示したその他のポリマーも、実施例１
及び実施例２のポリマーで得られたものと同等の結果を
生むであろう。上述の開示内容を鑑みて当業者には本発
明の様々な変形が示唆されようが、このような変形はす
べて、本発明に付した特許請求の範囲内に含まれるもの
とする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＭ Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＭ 77/00 ＫＬＢ 77/00 ＫＬＢ 79/08 ＬＲＢ 79/08 ＬＲＢ (72)発明者 ロバート・エル・ハウ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、グリー ンビル、アールアール・１・ボックス・ 433（番地なし)
Claims (10)
- 【請求項１】 成形可能な熱可塑性樹脂と、当該組成物
を難燃性にする上で充分な量の難燃剤とを混合して含ん
でおり、該難燃剤が分子量が少なくとも約５００である
低分子量ホスフェートと分子量が少なくとも約２３００
である高分子量ホスフェートとの組み合わせから実質的
に成る（但し両者の分子量は重複しない）、成形可能な
難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記低分子量ホスフェートの分子量が約
５００〜約２０００である請求項１の組成物。 - 【請求項３】 前記高分子量ホスフェートの分子量が約
２３００〜約１１，０００である請求項１の組成物。 - 【請求項４】 前記難燃剤が、当該ホスフェート難燃剤
の総合重量を基準として約１０重量％〜９０重量％の低
分子量ホスフェートと、これに対応して約９０重量％〜
１０重量％の高分子量ホスフェートとから実質的に成る
請求項１の組成物。 - 【請求項５】 前記熱可塑性樹脂が、芳香族ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアルキレンテレ
フタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルイミド
エステル、ポリアミド、含スチレンポリマー及びこれら
の配合物の中から選択される請求項１の組成物。 - 【請求項６】 前記熱可塑性樹脂が芳香族ポリカーボネ
ートと含スチレンポリマーとの混合物である請求項５の
組成物。 - 【請求項７】 前記熱可塑性樹脂がポリフェニレンエー
テル樹脂と耐衝撃性ポリスチレンとの混合物である請求
項５の組成物。 - 【請求項８】 約７５重量％〜約９７重量％の前記熱可
塑性樹脂と、これに対応して約２５重量％〜約３重量％
の前記難燃剤とから実質的に成る請求項１の組成物。 - 【請求項９】 前記低分子量ホスフェートが次式を有し
ており、 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は個別に、アリール基
又はアルカリール基の中から選択され、Ｘはアリーレン
基であり、ｍは０〜１の整数であり、ｎは１〜５の整数
であり、Ｐはリンである請求項１の組成物。 - 【請求項１０】 前記高分子量ホスフェートが同じ前記
式を有しており、ｎは６〜３５の整数である請求項９の
組成物。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2008531977A (ja) * | 2005-03-07 | 2008-08-14 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 弾薬ケース |
| WO2014025107A1 (ko) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | 제일모직 주식회사 | 분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100249091B1 (ko) * | 1998-04-07 | 2000-03-15 | 유현식 | 열가소성 난연성 수지 조성물 |
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| MXPA05001111A (es) * | 2002-07-29 | 2005-04-28 | Bayer Materialscience Ag | Composiciones de moldeado de policarbonato resistente a la flama. |
| DE102010018234A1 (de) | 2010-04-23 | 2012-03-29 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Leichtfließende Polycarbonat/ABS-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften und guter Oberfläche |
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| EP2657298A1 (de) | 2012-04-27 | 2013-10-30 | Bayer MaterialScience AG | PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter thermischer und chemischer Beständigkeit |
| CN102719089A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-10 | 苏州宇度医疗器械有限责任公司 | 双酚a型磷酸酯改性的尼龙合金材料 |
| CN102719088A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-10 | 苏州宇度医疗器械有限责任公司 | 双酚a型磷酸酯改性的尼龙合金材料的制备方法 |
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Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3987008A (en) | 1971-12-17 | 1976-10-19 | Celanese Corporation | Flame retardant polyester |
| GB1424513A (en) * | 1972-06-13 | 1976-02-11 | Ciba Geigy Ag | Organic phosphates |
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| DE2706126C2 (de) | 1977-02-14 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schwerentflammbare Polycarbonat-Folien |
| US4178281A (en) | 1978-05-30 | 1979-12-11 | Borg-Warner Corporation | Flame-retardant polycarbonate compositions |
| US4223100A (en) | 1979-04-18 | 1980-09-16 | Mobay Chemical Corporation | Flame retardant aromatic polycarbonate with good mechanical properties and melt stability |
| DE3002550A1 (de) | 1980-01-25 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Halogenfreie schwerbrennbare folien |
| JPS57134868A (en) | 1981-02-16 | 1982-08-20 | Furukawa Battery Co Ltd:The | Method of controlling quick battery charging |
| JPS57156378A (en) | 1981-03-19 | 1982-09-27 | Ube Industries | Manufacture of high density silicon nitride sintered body |
| JPS57207641A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-20 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Flame-retardant polyphenylene ether resin composition |
| JPS5924736A (ja) | 1982-08-02 | 1984-02-08 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
| EP0103230B1 (de) * | 1982-09-10 | 1988-06-22 | Bayer Ag | Flammwidrige Polymermischungen |
| EP0103231B1 (de) | 1982-09-10 | 1988-09-28 | Bayer Ag | Flammwidrige Polymermischungen |
| JPS59202240A (ja) | 1983-05-02 | 1984-11-16 | Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3521388A1 (de) | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3819081A1 (de) | 1988-06-04 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| NL8802346A (nl) * | 1988-09-22 | 1990-04-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen. |
| US5204394A (en) | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| JPH0774302B2 (ja) * | 1989-02-27 | 1995-08-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリエステル樹指組成物 |
| JP3199844B2 (ja) * | 1991-06-14 | 2001-08-20 | エチル・ペトロリアム・アデイテイブズ・インコーポレーテツド | 有機ホスフエート類およびそれらの製造 |
| EP0552355B1 (en) * | 1991-08-12 | 1997-12-29 | General Electric Company | Flame-retarded, conductive polyphenylene ether-based compositions |
| DE69210536T2 (de) * | 1991-10-25 | 1997-01-23 | Dsm Nv | Feuerfeste Polymerzusammensetzung |
| WO1994003535A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition |
| JPH06228426A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-08-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP3565593B2 (ja) * | 1994-06-27 | 2004-09-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高剛性難燃性樹脂組成物 |
| JPH0924736A (ja) | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Nishikawa Rubber Co Ltd | ドリップシール |
-
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100448419B1 (ko) * | 1997-12-04 | 2004-11-16 | 삼성종합화학주식회사 | 신규한 모노(2,2,6,6-테트라메틸 피페리딜) 디아릴 포스페이트화합물, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 수지 조성물 |
| JP2001294746A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2008531977A (ja) * | 2005-03-07 | 2008-08-14 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 弾薬ケース |
| WO2014025107A1 (ko) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | 제일모직 주식회사 | 분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법 |
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