JPH02305853A - 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃性を改良したポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

コンピューター及び各種ビジネス機器のシャーシーにお
いて、金属代替材料として難燃性を与えた高機能性樹脂
が使われている。ポリフェニレンエーテルはそのような
樹脂として使用され、難燃剤及び機械的強度改善のため
の無機充填材（例えばガラス繊維）を混入して成形され
る。

ところが、無機充填材を含むポリフェニレンエーテル樹
脂組成物は、難燃剤を添加されているにも拘らず燃焼時
間が短くならないという問題がある。これは、無機充填
材が燃焼の持続に何らかの働きをしているなめであると
考えられる。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂の帯電防止のために
Ｒ３０３Ｘは（Ｒは炭素原子５〜２５個を有するアルキ
ル又はアルアルキル基、Ｘはアルカリ金属である）によ
り示されるスルホネートを加えることが知られている（
特表昭６０−５００１３５号）。そこでは、任意成分と
して難燃剤である有機ホスフェートを含む組成物も開示
されているが（実施例１）、難燃剤と無機充填材の両者
を含む組成物は記載されていない。

また、上記のスルホネートをポリフェニレンエーテル樹
脂に加えて流動性を改善することも知られている（特開
昭６２−１４３９６７号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂又はこれとポ
リスチレン系樹脂との組合せに無機充填利及び難燃剤を
含む樹脂組成物において、難燃性、特に燃焼時間を改善
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポ
リフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との組合
せ、　（ｂ）無機充填材及び（ｃ）難燃剤を含むポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物において、（ｄ）上記（
ａ）の１００重量部に対して０．０５〜５重量部の式Ｒ
−３Ｏ３Ｍ　（ここでＲは５〜２５個の炭素原子を有す
るアルキル又はアルアルキル基であり、Ｍはアルカリ金
属である）により示される化合物を更に含むことを特徴
とする樹脂組成物である。

本発明によって燃焼時間が顕著に短縮される理由は完全
に判ってはいないが、上記式のスルホネーとの一部か無
機充填材の表面をコーティングするなめであると考えら
れる。高温下で燃焼中の樹脂成形品において、樹脂から
の分解ガスが無機充填材の表面及び近傍に滞留して燃焼
を持続するものと予想されるところ、スルホネートが無
機充填材の上記作用を防止するのであろう。但し、本発
明は、上記の推測により限定されるものではない。

本発明で用いる弐Ｒ３０３Ｍで示されるスルホネートに
おいて、Ｒは、５〜２５、好ましく（ヨコ２〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルアルキル基（好ま
しくはアルキル基）である。Ｒは、上記範囲の炭素数を
持つ基の混合であってもよい。Ｍはアルカリ金属、好ま
しくはナトリウムである。このようなスルホネートとし
ては、市販されている １２〜２０　２５〜４１　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ　（ＨＯ３ｔ
ａＳｔａｔ　１］３１）、Ｈ ＣｘＨ２ｘ、１ＳＯ３Ｎａ（Ａｔｍｅｒ１９０）、およ
び ＣＨＣＨＳＯ３Ｎａ（Ｍａｒａｎｉｌ　Ａ）か挙げられ
る。

スルホネートは、上記のように０．０５〜５重量部、好
ましくは０．５〜３重量部の範囲で用いる。この範囲よ
り少いと発明の意図する効果が達成されず、一方、この
範囲より多くてもその効果が更に向上することはなく、
成形品が層状剥離を起す危険がある。

本発明において無機充填材は、プラスチック組成物にお
いて使用される総ての無機充填材を包含し、例えば物理
的性質（硬さ、剛さ、衝撃強さ、耐熱性、導電性など）
、成形品表面の改変、着色などのために用いられるもの
である。典型的には、ガラス、アスベスト、チタン酸カ
リウム、金属などの繊維状又は粒状物、マイカ、タルク
、クレー、白亜、炭酸塩、珪酸塩、及び顔料として知ら
れる種々の金属の酸化物及び硫化物などが挙げられるが
、これらに限定されない。典型的には、ガラス繊維など
の強化材である。無機充填材は、（ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂又はこれとポリスチレン系樹脂との合；
ｔ’　１００重量部に対して、通常５〜６０重量部の量
で用いられる。

本発明において難燃剤は特に限定されず、ハロゲン化有
機化合物、ハロゲン化有機化合物とアンチモン化合物と
の混合物、元素状リン、リンｆヒ合物、リン−窒素結合
を含む化合物またはそれらの２種以上の混合物を使用し
うる。リン化合１：、フ及びハロゲン化有機化合物が好
ましく、特（ンノン１′ヒ・ｈ物が好ましい９難燃剤は
通常、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はこれと
ポリスチレン系樹脂との合計１００重量部に対して０．
５〜．２０重量部の量で用いられる。

本発明においてポリフェニレンエーテル系樹脂は、それ
自体公知であり、一般式 （式中Ｒ、Ｒ、Ｒ並びにＲ４は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間
に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基及び
ハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものから
選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わす整数であ
る）で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で
表わされる重合体の一種単独であっても、二種以上が組
合わされた共重合体であってもよい。好ましい具体例で
はＲ及びＲ２は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ３，Ｒ４は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ（２，６−シメチルー１，４−）
ユニしン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニチ
ルー１，４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ブロビルー１，４−）ユニしン）エーテル、ポリ
（２，６−シプロピルー１，４−）ユニしン）エーテル
、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレ
ン）エーテルなどが挙げられる。特に好ましいポリフェ
ニレンエーテル樹脂はポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテルである。またポリフェニレンエ
ーテル共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル繰
返し単位中にアルキル三置換フェノール例えば２．３．
６−　）−リメチルフェノールを一部含有する共重合体
を挙げることができる。

またこれらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化
合物がグラフトした共重合体であってもよい。本発明に
いうスチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテ
ルとは上記ポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合
物として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得
られる共重合体である。

本発明において用いられるスチレン系樹脂も、それ自体
公知であり、一般式 （式中Ｒは水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、Ｚはハロゲン又は炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある置換基を示し、ｐは１〜５の整数である）で示され
るビニル芳香族化合物から誘導された繰返し構造単位を
、その重合体中に少くとも２５重１２６以上有するもの
でなければならない。

かかるスチレン系重合体としては例えばスチレンもしく
はその誘導体の単独重合体並びに例えばポリブタジェン
、ポリイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン−
プロピレン共重合体、天然ゴム、エビクロロヒドリンの
如き天然又は合成エラストマー物質を混合あるいはこれ
らで変性したスチレン系重合体、更には、スチレン含有
共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合
体（ＳＡＮ）、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体（ＡＢＳ）を挙げることがで
きる。本発明のために好ましいスチレン系重合体はホモ
ポリスチレン及びゴム強化ポリスチレンである。ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂に対するスチレン系樹脂の混合
比率はポリフェニレンエーテル樹脂の優れた特性を損な
わない範囲にあるのが望ましく、従ってポリフェニレン
エーテル系樹脂２０〜１００重量部とスチレン系樹脂Ｓ
Ｏ〜０重量部の比であることが好ましい。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に、用途
に応じて通常用いられている樹脂添加剤を適宜含有させ
ることができる。例えば、可塑剤、安定剤、抗酸化剤、
染料、滴下遅延剤、処理助剤等を含有させることができ
る。

本発明の樹脂組成物は、それ自体公知の熱可塑性樹脂の
溶融又は溶液混合方法によって容易に製造されうる。例
えば、各成分を任意の順で押出機に供給し、混線、押出
を行なう方法、ニーダ−又はロールを用いて混練混和し
てシート状に押し出す方法、溶液として混合する方法等
適宜採用され゛る。

〔実　施　例〕

以下、実施例により発明を更に説明する。

実施例において用いたポリフェニレンエーテル系樹脂（
Ｐ　Ｐ　Ｅ）は、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フ
二二レン）エーテル（固有粘度０．４６ｄＤ　／ｇ、ク
ロロホルム中３０℃）である。

スチレン系樹脂として、ＨＩＰＳ　（ＨＴ−６４４、三
菱モンサンド株式会社）を用いた。

無機充填材としては、ガラス繊維（直径１３ミクロン、
長さ７ｍｍ）又はタルクを用い、難燃剤としてはトリフ
ェニルホスフェート（ＴＰＰ）を用いた。

本発明に従うスルホネートとして市販のＣ１２〜２ｏＨ
２５〜４１ＳＯ３Ｎａ（商標Ｈｏ５ｔａｓｔａｔ１１ｓ
−１，ヘキスト社）を用いた。

実施例において樹脂組成物の調製はすべて以下の方法で
行なわれた。まず、ヘンシェルミキサー中で第１表に示
す諸成分を十分に混合した。こうして予め混合したもの
を約２ＳＯ〜３００°Ｃのシリンダ一温度の５０ｍｍ双
軸スクリュー押出機に通して溶融混練しペレット化した
。冷却したペレットをシリンダ一温度２２０〜２７０°
Ｃにセットした射出成形機で金型温度７０°Ｃで射出成
形して試験片を作−）た。

難燃性の評価は、Ｕ　Ｌ　９４プラスチツクマテリアル
の燃焼性規格に従い、１／１６インチの厚さの試験片で
テストした。

°耐熱性は、ＡＳＴＭ　Ｄ　−６４８に従い荷重１８．
６ｋｇ／ｃｆで熱変形温度を測定して評価した。

結果を下記の表に示す。

表から、本発明に従うスルホネートを含有する樹脂組成
物は、スルホネート不含の比較例に比べて燃焼時間か顕
著に短く、しかも熱変形温度ばほぼ′同じであることか
判る。

出　願　人　　　日本ジー・イープラスチックス株式会
社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
   ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との組合せ、（
   ｂ）無機充填材及び（ｃ）難燃剤を含むポリフェニレン
   エーテル系樹脂組成物において、（ｄ）上記（ａ）の１
   ００重量部に対して０．０５〜５重量部の式Ｒ−ＳＯ＿
   ３Ｍ（ここでＲは５〜２５個の炭素原子を有するアルキ
   ル又はアルアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属である
   ）により示される化合物を更に含むことを特徴とする樹
   脂組成物。