JPH09143031A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基を示し、Ｘは
アルカリ金属、塩基性アミノ酸残基又はアルカノールア
ミン残基を示す〕で表わされるモノアルキルリン酸塩、
（Ｂ）疎水性粉体及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含
有する化粧料。 【効果】 撥水・撥油性、持続性及び安定性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた撥水・撥油
性を有し、持続性及び安定性に優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】水中油型乳化化粧料は、連続相が水性成
分で構成されているため、油性感が少なく使用感に優れ
る等の特徴を有している。しかしながら、従来の水中油
型乳化化粧料は、油中水型乳化化粧料と比較して、持続
性、撥水性に劣り、化粧くずれし易いという欠点があっ
た。

【０００３】このような欠点を解決するため、疎水性粉
体を配合し、撥水性及び耐水性を付与することを目的と
した化粧料が提案された（特開平４−１２４１１７号公
報等）。しかしながら、疎水性粉体を乳化化粧料に多量
に配合するには、乳化剤及び分散剤の使用量を増加する
と共に系を増粘させなければならず、このようにすると
感触が良好で安定な化粧料を得ることは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、このような問題点がなく、撥水・撥油性、持続性及
び安定性に優れる化粧料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行った結果、特定のモノアルキルリン
酸塩、疎水性粉体及びアクリル酸系ポリマーを併用すれ
ば、優れた撥水・撥油性を有し、かつ持続性及び安定性
に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成
した。

【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）次の一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基
を示し、Ｘはアルカリ金属、塩基性アミノ酸残基又はア
ルカノールアミン残基を示す〕で表わされるモノアルキ
ルリン酸塩、（Ｂ）疎水性粉体、（Ｃ）アクリル酸系ポ
リマーを含有することを特徴とする化粧料を提供するも
のである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）成分の
モノアルキルリン酸塩（１）は、公知の方法（特開昭６
１−１７５９４号公報等）により得ることができる。一
般式（１）中のＲは炭素数８〜３６のアルキル基を示す
が、具体的には、直鎖又は分岐鎖のオクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコ
シル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキ
サコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、
トリアコンチル、ヘントリアコンチル、ドトリアコンチ
ル、トリトリアコンチル、テトラトリアコンチル、ペン
タトリアコンチル、ヘキサトリアコンチル基が挙げられ
る。これらのうち、次の一般式

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中、ａは２〜１８の数を示し、ｂは２
〜１４の数を示す〕で表わされるβ−分岐アルキル基が
好ましく、特に式中のａ＋ｂが１０〜１８のものが好ま
しい。

【００１２】一方、一般式（１）中、Ｘで示されるアル
カリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等
が挙げられ、塩基性アミノ酸としては、アルギニン、オ
ルニチン、リジン、オキシリジン等が挙げられる。ま
た、アルカノールアミンとしては、炭素数２〜３のヒド
ロキシアルキル基を有するものが好ましく、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン等が挙げられる。これらのうち好ましいものとしては
塩基性アミノ酸、特にアルギニンが挙げられる。

【００１３】（Ａ）成分のモノアルキルリン酸塩は、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成
中に０．０５〜５重量％配合するのが好ましく、特に
０．１〜２重量％、更に０．５〜１重量％配合すると、
乳化安定性及び使用感に優れるので好ましい。

【００１４】本発明で用いられる（Ｂ）成分の疎水性粉
体としては、通常の化粧料に用いられる疎水性粉体の
他、例えば無機粉体及び有機粉体から選ばれる粉体の１
種又は２種以上の表面を疎水化処理した疎水化処理粉体
も含まれる。表面処理法としては、例えば粉体表面に油
脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステ
ル化やエーテル化を起こさせ粉体を親油的にする油脂処
理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用いた金属石
ケン処理法、ジメチルポリシロキサン又はメチル水素ポ
リシロキサンを用いたシリコーン処理法、パーフルオロ
アルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法〔ここ
でフッ素化合物とは、例えば次の一般式

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、ｖは４〜１４の整数、ｗは１〜１
２の整数、ｙは１〜３の整数を示す〕で示されるポリフ
ルオロアルキルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参
照）、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン
酸エステル（特開昭６２−２５００７４号公報参照）、
パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１
６７２０９号公報参照）、四フッ化エチレン樹脂、パー
フルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、ス
ルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パ
ーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン
（特開平２−２１８６０３号公報参照）等が適用される
がこれらに限られるものではない。〕等が挙げられる。
処理される母粉体としては、顔料、紫外線吸収剤等の水
及び油に実質的に不溶な物質であれば特に制限されず、
例えば酸化チタン、酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タル
ク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、カーボンブラッ
ク等の無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタク
リレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ
エチレン粉末等の有機粉体及び有機色素等が挙げられ
る。

【００１７】上記の疎水性粉体のうち、特にフッ素化合
物で表面処理した粉体を用いることが、撥水・撥油性及
び持続性の点において好ましい。

【００１８】これらの疎水性粉体は、１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．５〜３
０重量％、特に１〜２０重量％配合するのが好ましい。

【００１９】また、本発明で用いられる（Ｃ）成分のア
クリル酸系ポリマーは、アルカリ剤で中和することによ
ってゲルを形成するものである。従ってアクリル酸系ポ
リマーはアルカリ剤で中和することによってゲルを形成
するものであれば特に限定されず、一般に水溶性アルカ
リ増粘型ポリマーと称せられるものが用いられる。この
ようなアクリル酸系ポリマーとしては、例えばＢ．Ｆ．
グットリッチ社（B.F.Goodrich Company）から市販され
ているカーボポール（Carbopol）９０７、９１０、９３
４、９３４−Ｐ、９４０、９４１、９５４、９８０、９
８１、１３４２、１３８２、２９８４、５９８４等やペ
ムラン（Pemulen）ＴＲ−１、ＴＲ−２等、リポ社（Lip
o Chemicals Inc.）から市販されているハイパン（Hypa
m）ＳＡ−１００Ｈ、ＳＲ−１５０Ｈ、ＳＳ−２０１、
ＱＴ−１００等、住友精化社から市販されているアクペ
ック（AQUPEC）ＨＶ−５０１、ＨＶ−５０４、ＨＶ−５
０５等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいアク
リル酸系ポリマーとしては、カーボポール９４１、１３
４２；ペムランＴＲ−１、ＴＲ−２が挙げられる。

【００２０】本発明の化粧料におけるアクリル酸系ポリ
マーは１種又は２種以上を組合わせて用いることができ
その配合量は、ポリマーの種類等により異なり適宜決定
すればよいが、全組成中に０．１〜２０重量％、特に
０．２〜１重量％、更に０．２〜０．５重量％配合する
のが好ましい。

【００２１】アクリル酸系ポリマーを中和しゲル化する
アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化アンモニウム等の無機塩基及びトリエ
タノールアミン、Ｌ−アルギニン等の有機塩基が挙げら
れる。

【００２２】また、本発明の化粧料には、必要により水
溶性高分子を配合することができ、乳化安定性及び感触
が更に向上するので好ましい。ここで用いられる水溶性
高分子としては、通常の化粧料等に用いられるものであ
れば特に制限されず、例えばグアーガム、クインスシー
ド、カラギーナン、ローカストビーンガム、アラビアガ
ム、トラガカント、ペクチン、マンナン、デンプン、ア
ルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、キサン
タンガム、プルランデキストラン、カードラン、コラー
ゲン、ケラチン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、コ
ンドロイチン硫酸、キチン、カチオン化セルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリドエーテル、カルボキシメチルセルロ
ース、デキストラン硫酸、カルボキシメチルキチン、可
溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アルギン酸
プロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニ
ルメチルエーテル、ポリエチレングリコール等が挙げら
れる。就中特に好ましい水溶性高分子としては、キサン
タンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル
セルロース等が挙げられる。

【００２３】これらの水溶性高分子は１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜
５．０重量％配合するのが好ましく、特に０．０５〜
３．０重量％、更に０．０５〜０．３重量％が好まし
い。

【００２４】また、本発明の化粧料には、必要によりフ
ッ素変性シリコーンを配合することができ、撥油性及び
持続性が更に向上するので好ましい。ここで用いられる
フッ素変性シリコーンとしては、例えば下記一般式
（２）〜（５）で表わされる構造単位の１以上と、下記
一般式（６）で表わされる構造単位とを有するものを挙
げることができる。

【００２５】

【化６】

【００２６】［式中、Ｒ_f 及びＲ_f'は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔ
は１〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフ
ルオロアルキル基を示し；Ｒ¹、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、同一
又は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しく
は分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環
式若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ² は、水素原
子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水
素基、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次
式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表
わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ³
は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹ
は、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水
素基を示し；ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれ
ぞれ１〜１６の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、
ｒは０〜５の数を示し、ｓは０〜２００の数を示す］

【００２７】一般式（２）〜（６）で表わされる構造単
位において、Ｒ_f 及びＲ_f'で示されるパーフルオロアル
キル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用い
ることができ、例えば、ＣＦ₃−、Ｃ₂Ｆ₅−、Ｃ₄Ｆ
₉−、Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、Ｃ_{1 0}Ｆ₂₁−、Ｈ（ＣＦ₂）
₂−、Ｈ（ＣＦ₂）₄−、Ｈ（ＣＦ₂）₆−、Ｈ（ＣＦ₂）₈
−、（Ｃ₃Ｆ₇）Ｃ（ＣＦ₃）₂−等を挙げることができ
る。また、Ｈ（ＣＦ₂）_t−におけるｔとしては、６〜２
０の整数が好ましい。

【００２８】Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ で示される炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ ³ で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。

【００２９】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式（７）；

【００３０】

【化７】

【００３１】［式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、少なくとも一方
は一般式（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ⁴ 及び
Ｒ⁵ は前記と同じ意味を示す］で表わされるもの、又は
下記一般式（８）；

【００３２】

【化８】

【００３３】［式中、Ｚ³ は、一般式（２）、（３）、
（４）及び（５）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ⁶ は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ⁴ 及び
Ｒ⁵ は前記と同じ意味を示す］で表わされるものを挙げ
ることができる。

【００３４】一般式（２）〜（６）で表わされる構造単
位及び一般式（７）、（８）で表わされるフッ素変性シ
リコーンにおける各式中の基としては、持続性及び使用
性を考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒ_f 及びＲ
_f'としては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパ
ーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは
６〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ として
は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜４の直鎖
又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ² として
は、水素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキル
基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは６〜２０の整数を示
す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好
ましい。Ｒ³ としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素
基が好ましい。Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素
数１〜４の２価の炭化水素基が好ましく、ｌは２〜１
０、特に２〜５の数が好ましく、ｍ及びｎは、それぞれ
２〜１０、特に１〜６の数が好ましく、ｐは１〜１０
０、特に１〜１０の数が好ましく、ｒは０〜２０、特に
０〜５の数が好ましく、ｓは０〜１００、特に０〜１０
の数が好ましい。なお、一般式（７）で表わされるフッ
素変性シリコーンの構造単位の配列は、交互でもブロッ
クでもランダムでもよい。

【００３５】フッ素変性シリコーンの好ましい例として
は、一般式（３）及び一般式（６）で表わされる構造単
位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に記載され
た重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、市販品で
ある旭硝子社製のＦＳＬ−３００、ＦＳＬ−４００、信
越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２
０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１
００、東レダウコーニングシリコーン社製のＦＳ１２６
５等を挙げることができる。

【００３６】フッ素変性シリコーンは、１種又は２種以
上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．０
１〜９９重量％配合するのが好ましく、特に０．０１〜
８０重量％、更に０．１〜７０重量％配合すると、より
持続性に優れ、使用感も良好であり好ましい。

【００３７】本発明の化粧料には、更に通常の化粧料に
用いられるその他の成分を本発明の効果を損なわない範
囲で適宜配合することができる。その他の成分として
は、油性基剤｛スクワラン、流動パラフィン、ワセリン
等の炭化水素油、鯨ロウ、カルナウバロウ等のロウ類、
ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン
酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類、オリーブ
油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油脂、ジグリセ
ライド、シリコーン油、フッ素油〔ＦＯＭＢＬＩＮ Ｈ
Ｃ−０４、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５、ＦＯＭＢＬＩ
Ｎ ＨＣ−Ｒ（モンテフロス社）、デムナムＳ−２０、
デムナムＳ−６５、デムナムＳ−２００（ダイキン工業
社）等〕等｝；保湿剤（ソルビトール、キシリトール、
グリセリン、マルチトール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコ
ール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリ
エチレングリコール等）；紫外線吸収剤｛パラアミノ安
息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル
〔エスカロール（ＥＳＣＡＬＯＬ）５０７（ＶＡＮＤＹ
Ｋ社）〕、シノキサート、パラメトキシ桂皮酸オクチル
〔エスカロール５５７、パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）Ｍ
ＣＸ（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社）〕、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベ
ンゾン〔エスカロール５６７、スペクトラソルブ（Ｓｐ
ｅｃｔｒａ−Ｓｏｌｂ）ＵＶ９（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｙａｎａｍｉｄ社）〕、ウロカニン酸、ウロカニン酸エ
チル、ベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン〔例えば、ユビナールＤ５０（ＢＡＳＦ社）〕、４−
ｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン〔パーソ
ール１７８９〕、特開平２−２１２５７９号公報、特開
平３−１８８０４１号公報に記載の次の一般式（９）

【００３８】

【化９】

【００３９】〔式中、Ｒ⁷ は水酸基、炭素数１〜８のア
ルコキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しく
は（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個
のＲでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｘは
１〜３の整数を示す〕で表わされるベンゾイルピナコロ
ン誘導体等｝；アルコール類、キレート剤等の抗酸化
剤、pH調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエ
ン酸ナトリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパ
ラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパ
ラベン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤（塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム等の電解質等）、色素、血行促進
剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、香料の他、
美白剤（アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸及びそ
の誘導体等）などの薬効成分、細胞間脂質（セラミド、
セラミド類似構造物質等）などが挙げられる。

【００４０】また、ここでいうセラミド類似構造物質と
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。

【００４１】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、乳液、クリーム、軟膏、ファンデーショ
ン、口紅、アイシャドー等の化粧料の様々な剤型とする
ことができ、特に水中油型乳化化粧料として好適であ
る。

【００４２】

【発明の効果】本発明の化粧料は、優れた撥水・撥油性
を有すると共に、持続性及び安定性に優れたものであ
る。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、併せてフッ素変性シリコーンの製造法を示す
とともに、化学式の一部を下記のとおりに略記する。

【００４４】

【化１０】

【００４５】製造例１

【００４６】

【化１１】

【００４７】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ｍｌ
の二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシ
ロキサン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１１．０ｇ（２５．５mmol）、
Ｃ₈Ｆ ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ３５．４ｇ（６１．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０^-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シ
リコーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物とし
て得た（収率９４％）。

【００４８】製造例２

【００４９】

【化１２】

【００５０】製造例１で用いた装置に、次式；

【００５１】

【化１３】

【００５２】で表わされるメチル水素ポリシロキサン
（東芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、
（Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）₂ＣＨ−Ｏ−ＣＨ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂ ２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸
の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ
（４．０×１０^-3mmol）を加え、製造例１と同様の方法
により、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリ
コーン（Ａ−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として
得た（収率８０％）。

【００５３】製造例３

【００５４】

【化１４】

【００５５】製造例１で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ｍｌ、メチル水素ポリシロキサン（^HＭＤ₄
Ｍ^H）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０^-3mmol）を加え、製造例１と同
様の方法により、目的とする上記式で表わされるフッ素
変性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワッ
クス状物として得た（収率９０％）。このものの融点は
３７．０℃であった。

【００５６】製造例４

【００５７】

【化１５】

【００５８】製造例１で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ｍｌ及び活性炭
２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性
炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留
去し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコ
ーン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得
た（収率７８％）。

【００５９】製造例５

【００６０】

【化１６】

【００６１】製造例１で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃ
（ＣＦ₃）₂Ｃ₃Ｆ₇ ５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０^-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例４と同様にして、目的とする上記式
で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３
ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。

【００６２】製造例６

【００６３】

【化１７】

【００６４】製造例１で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ ₂Ｄ^H ₂Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ₇Ｆ₁₅）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ ^-3
mmol）を加え、製造例１と同様の方法により、目的とす
る上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）
２５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８
％）。

【００６５】実施例１ 表５に示す組成の化粧料を常法により製造した。得られ
た化粧料について、撥水・撥油性、持続性及び安定性を
下記の評価方法により評価した。結果を表５に示す。

【００６６】（評価方法） （１）撥水性：得られた化粧料を豚皮に２μl ／cm²塗
布し、そこに水を滴下し、水滴のなす角度（接触角）を
以下の基準に従って評価した。

【００６７】

【表１】 ◎：水との接触角（θ）が８０°以上。 ○：水との接触角（θ）が６０°〜８０°未満。 △：水との接触角（θ）が４０°〜６０°未満。 ×：水との接触角（θ）が４０°未満。

【００６８】（２）撥油性：得られた化粧料を豚皮に２
μl ／cm²塗布し、そこにスクワランを滴下し、スクワ
ラン滴のなす角度（接触角）を以下の基準に従って評価
した。

【００６９】

【表２】 ◎：スクワランとの接触角（θ）が６０°以上。 ○：スクワランとの接触角（θ）が４０°〜６０°未
満。 △：スクワランとの接触角（θ）が２０°〜４０°未
満。 ×：スクワランとの接触角（θ）が２０°未満。

【００７０】（３）持続性：得られた化粧料をヒト額に
２μl ／cm²塗布し、７時間後に残存する２−エチルヘ
キシル−ｐ−メトキシシンナメートを定量し、その残存
率を以下の基準に従って評価した。

【００７１】

【表３】 ◎：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が８０％以上。 ○：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が７０％〜８０％未満。 △：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％〜７０％未満。 ×：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％未満。

【００７２】（４）安定性：得られた化粧料を５０℃で
１ケ月保存した後、その状態を目視により、以下の基準
に従って評価した。

【００７３】

【表４】 ◎：状態に変化は認められない。 ○：状態にやや変化が認められる。 △：状態に大きな変化が認められる。 ×：分離が認められる。

【００７４】

【表５】

【００７５】表５から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ、撥水・撥油性、持続性及び安定性において良
好な結果を示した。

【００７６】実施例２（乳液） 下記組成の乳液を常法に従って調製した。

【表６】 （成分） （重量％） ２−ヘキシルデシルリン酸Ｌ−アルギニン塩 ０．２ フッ素化合物処理酸化チタン^*1 １０．０ アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１ アクリル酸系ポリマー（カーボポール ９４１） ０．１ ヒアルロン酸 ０．１ 製造例２のフッ素変性シリコーン（Ａ−２） １０．０ ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ エタノール ５．０ グリセリン ２．０ １，３−ブチレングリコール ２．０ Ｌ−アルギニン ０．２ 香料 微量 精製水 バランス *1：酸化亜鉛を酸化チタンに変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸化 亜鉛と同様にして製造したもの

【００７７】得られた乳液は撥水・撥油性、持続性及び
安定性において良好な結果を示した。

【００７８】実施例３（クリーム） 下記組成のクリームを常法に従って調製した。

【表７】 （成分） （重量％） ２−ヘキシルデシルリン酸Ｌ−アルギニン塩 ０．２ フッ素化合物処理酸化チタン^*1 １０．０ アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−１） ０．２ アクリル酸系ポリマー（カーボポール １３４２） ０．２ キサンタンガム ０．１ カルボキシメチルセルロース ０．１ 製造例３のフッ素変性シリコーン（Ａ−３） １０．０ ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ エタノール ５．０ グリセリン ５．０ １，３−ブチレングリコール ２．０ Ｌ−アルギニン ０．４ 香料 微量 精製水 バランス *1：実施例２と同じもの

【００７９】得られたクリームは撥水・撥油性、持続性
及び安定性において良好な結果を示した。

【００８０】実施例４（リキッドファンデーション） 下記組成のリキッドファンデーションを常法に従って調
製した。

【表８】 （成分） （重量％） ジセチルリン酸Ｌ−アルギニン塩 ０．２ フッ素化合物処理酸化チタン（実施例２と同じもの） ６．０ フッ素化合物処理セリサイト^*2 ８．０ フッ素化合物処理酸化鉄（赤、黄、黒）^*3 １．０ アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１ アクリル酸系ポリマー（カーボポール ９４１） ０．１ キサンタンガム ０．１ ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 製造例４のフッ素変性シリコーン（Ａ−４） １０．０ ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０ スクワラン ５．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ エタノール ５．０ リセリン ２．０ １，３−ブチレングリコール ２．０ Ｌ−アルギニン ０．２ 香料 微量 精製水 バランス *2：酸化亜鉛をセリサイトに変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸化 亜鉛と同様にして製造したもの *3：酸化亜鉛を酸化鉄（赤、黄、黒）に変更する以外は実施例１のフッ素化合 物処理酸化亜鉛と同様にして製造したもの

【００８１】得られたリキッドファンデーションは撥水
・撥油性、持続性及び安定性において良好な結果を示し
た。

【００８２】実施例５（エアゾール化粧料） 下記組成のエアゾール化粧料を常法に従って調製した。

【表９】 （成分） （重量％） ジラウリルリン酸Ｌ−アルギニン塩 ０．１ フッ素化合物処理タルク^*4 ５．０ アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１ カルボキシメチルセルロース ０．１ 製造例５のフッ素変性シリコーン（Ａ−５） ５．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ グリセリン １．０ Ｌ−アルギニン ０．１ 香料 微量 ＬＰＧ．ジメチルエーテル混合ガス（８／２） ７．０ 精製水 バランス *4：酸化亜鉛をタルクに変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸化亜鉛 と同様にして製造したもの

【００８３】得られたエアゾール化粧料は撥水・撥油
性、持続性及び安定性において良好な結果を示した。

【００８４】実施例６（口紅） 下記組成の口紅を常法に従って調製した。

【表１０】 （成分） （重量％） ２−オクタラウリルリン酸Ｌ−アルギニン塩 ０．１ フッ素化合物処理赤色２０１号^*5 ２．０ フッ素化合物処理赤色２０２号^*6 ４．０ フッ素化合物処理黄色４号Ａｌレーキ^*7 ２．０ フッ素化合物処理酸化チタン^*1 ２．０ アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−１） １．０ キサンタンガム １．０ 製造例６のフッ素変性シリコーン（Ａ−６） ３２．９ ポリエチレンワックス １５．０ ジカプリン酸ネオペンチルグリコール １０．０ スクワラン １５．０ 水添ラノリン １５．０ *5：酸化亜鉛を赤色２０１号に変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸 化亜鉛と同様にして製造したもの *6：酸化亜鉛を赤色２０２号に変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸 化亜鉛と同様にして製造したもの *7：酸化亜鉛を黄色４号Ａｌレーキに変更する以外は実施例１のフッ化化合物 処理酸化亜鉛と同様にして製造したもの *1：実施例２と同じもの

【００８５】得られた口紅は撥水・撥油性、持続性及び
安定性において良好な結果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/027 Ａ６１Ｋ 7/027

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基を示し、Ｘは
   アルカリ金属、塩基性アミノ酸残基又はアルカノールア
   ミン残基を示す〕で表わされるモノアルキルリン酸塩、
   （Ｂ）疎水性粉体、（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有
   することを特徴とする化粧料。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分の一般式（１）で表わされる
   モノアルキルリン酸塩において、式中、Ｒで示される基
   が次の式 【化２】 〔式中、ａは２〜１８の数を示し、ｂは２〜１４の数を
   示す〕で表わされるβ−分岐アルキル基である請求項１
   記載の化粧料。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分の疎水性粉体が、フッ素化合
   物処理粉体である請求項１又は２記載の化粧料。
4. 【請求項４】 水中油型乳化化粧料である請求項１〜３
   のいずれか１項記載の化粧料。
5. 【請求項５】 更に、水溶性高分子を含有する請求項１
   〜４のいずれか１項記載の化粧料。
6. 【請求項６】 更に、フッ素変性シリコーンを含有する
   請求項１〜５のいずれか１項記載の化粧料。