JPH09134008A - 感光性組成物、画像形成材料及び画像形成方法 - Google Patents

感光性組成物、画像形成材料及び画像形成方法

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JPH09134008A
JPH09134008A JP31164095A JP31164095A JPH09134008A JP H09134008 A JPH09134008 A JP H09134008A JP 31164095 A JP31164095 A JP 31164095A JP 31164095 A JP31164095 A JP 31164095A JP H09134008 A JPH09134008 A JP H09134008A
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JP
Japan
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group
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atom
image forming
ring
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Application number
JP31164095A
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English (en)
Inventor
Ai Katsuta
愛 勝田
Toshihisa Takeyama
敏久 竹山
Tomonori Kawamura
朋紀 河村
Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体レーザー光のような長波長のレーザー
光に対して高い感度を有し、かつ、保存性が優れた感光
性組成物を提供すること。 【解決手段】特定構造を有する630〜730nmの範囲にλma
xを有する色素と、有機過酸化物、ジフェニルヨードニ
ウム塩、特定構造を有する有機ホウ素化合物あるいは特
定構造を有する含酸素、含窒素複素環化合物とを含有す
る感光性組成物、あるいは、特定構造を有する430〜550
nmの範囲にλmaxを有する色素と、ジフェニルヨードニ
ウム塩あるいは特定構造を有する有機ホウ素化合物とを
含むことを特徴とする感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な増感色素とラジ
カル発生剤とを組み合わせた組成物を含有する感光性組
成物、該感光性組成物を用いた画像形成材料及び画像形
成方法に関する。
【0002】
【発明の背景】近年、情報記録の分野においてデジタル
化が進められており、また、レーザー技術の著しい進歩
に伴い、露光光源として、レーザー光を用いることが検
討されている。
【0003】長波長のレーザー光を放出する半導体レー
ザーは安価であり、小型にできることから、半導体レー
ザーを露光光源として用いることができれば、装置を小
型にでき、価格も安くすることができるので、半導体レ
ーザー光に対して十分な感度を有し、かつ、保存性も優
れた感光材料の開発が望まれていた。
【0004】特公平6-76444号公報などには、感光材料
にケトクマリン系色素と有機過酸化物を用いた感光材料
が記載されている。該感光材料は、短波長の可視光に感
光性を有しているが、長波長の光に対しては十分な感光
性を有していなかった。従って、露光には、可視光レー
ザーの中でも比較的に短波長の光を放出するアルゴンレ
ーザーを用いなければならず、アルゴンレーザーよりも
長波長なレーザー光を放出する半導体レーザーを用いる
ことはできなかった。また、上述のアルゴンレーザーを
用いて露光することができる感光材料においては、保存
性が十分でないものがあった。
【0005】そこで本発明者らが検討したところ、特定
の増感色素と特定のラジカル発生剤の新規な組み合わせ
を用いることにより、波長が長波のレーザー光に対して
も対応することができる感光性組成物が得られることを
見いだし、これにより、長波長なレーザー光を放出する
安価な半導体レーザーを用いた場合にも十分な感度を有
し、保存性も優れている画像形成材料を得ることができ
た。
【0006】
【発明の目的】従って、本発明の目的は、半導体レーザ
ー光のような長波長のレーザー光に対して高い感度を有
し、かつ、保存性が優れた感光性組成物及び画像形成材
料を提供することにある。
【0007】
【発明の構成】上記本発明の目的は、 (1)630〜730nmの範囲にλmaxを有する一般式(1)
〜(4)で表される色素のうちの少なくとも一種と、有
機過酸化物、ジフェニルヨードニウム塩、一般式(5)
及び一般式(6)で示される化合物から選ばれた少なく
とも一種の化合物とを含有することを特徴とする感光性
組成物。
【0008】
【化16】 [式中、W1はアルキル基を表し、Z1及びZ2はそれぞ
れ5〜7員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。Z1及びZ2で形成される複素環はそれぞれ他の環を
縮合していてもよい。V1は窒素原子、硫黄原子、酸素
原子である。Aは
【0009】
【化17】
【0010】
【化18】
【0011】
【化19】 (上記式において、R1、R2、R3及びR4は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基を表し、R1、R2、R3及び
4はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R5及びR
6は水素原子、アルキル基を表す。l、mは0または1
以上の整数を表す。ただし、l+mは1以上である。)
-は対アニオンを表す。]
【0012】
【化20】 [式中、R7、R8、R9及びR10は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基を表し、R7、R8、R9及びR10はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。
【0013】R11、R12、R13及びR14は水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アリ
ール基、複素環基を表し、R11、R12、R13及びR14
それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、隣接して
いるR11、R12、R13及びR14は互いに結合して環を形
成していてもよい。W2はアルキル基を表す。
【0014】Z3は5〜7員の複素環を形成するのに必
要な原子群を表す。Z3で形成される複素環はそれぞれ
他の環を縮合していてもよい。
【0015】Y-は対アニオンを表す。n、oは0また
は1以上の整数を表す。ただし、n+oは1以上であ
る。]
【0016】
【化21】 [式中、W3は酸素原子、硫黄原子を表し、Z4及びZ5
はそれぞれ5〜7員の複素環を形成するのに必要な原子
群を表す。Z4及びZ5で形成される複素環はそれぞれ他
の環を縮合していてもよい。pは0または1以上の整数
を表す。]
【0017】
【化22】 [式中、Aは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
原子を表す。
【0018】R15、R16、R17、R18及びR19は水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、ア
リール基、複素環基を表し、R15、R16、R17、R18
びR19はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
隣接しているR15、R16、R17、R18及びR19は互いに
結合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを
表す。]
【0019】
【化23】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
オンを表す。]
【0020】
【化24】 [R24及びR25は水素原子、シアノ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリ
ノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキ
シ基、アリール基、複素環基を表し、R24及びR25はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。Xはハロゲン原子
を表す。
【0021】Z6は5〜7員の複素環を形成するのに必
要な原子群を表す。Z6で形成される複素環はそれぞれ
他の環を縮合していてもよい。Dは窒素原子、酸素原子
である。] (2)430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般式(7)
で表される色素と、ジフェニルヨードニウム塩及び一般
式(5)で示される化合物から選ばれた少なくとも一種
の化合物とを含むことを特徴とする感光性組成物。
【0022】
【化25】 [式中、R26、R27、R28、R29及びR30は水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アリ
ール基、複素環基を表し、R26、R27、R28、R29及び
30はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、隣
接しているR26、R27、R28、R29及びR30は互いに結
合して環を形成していてもよい。
【0023】W4はアルキル基を表し、Z7は5〜7員の
複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Z7で形成
される複素環はそれぞれ他の環を縮合していてもよい。
-は対アニオンを表す。]
【0024】
【化26】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
オンを表す。] (3)430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般式(8)
で表される色素と、一般式(5)で示される化合物とを
含むことを特徴とする感光性組成物。
【0025】
【化27】 [式中、Dは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
原子を表す。
【0026】R31、R32、R33、R34及びR35は水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、ア
リール基、複素環基を表し、R31、R32、R33、R34
びR35はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
隣接しているR31、R32、R33、R34及びR35は互いに
結合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを
表す。]
【0027】
【化28】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
オンを表す。] (4)430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般式(8
A)で表される色素と、一般式(5)で示される化合物
とを含むことを特徴とする感光性組成物。
【0028】
【化29】 [式中、R31、R32、R33、R34及びR35は水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アリ
ール基、複素環基を表し、R31、R32、R33、R34及び
35はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、隣
接しているR31、R32、R33、R34及びR35は互いに結
合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを表
す。]
【0029】
【化30】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
オンを表す。] (5)エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
及び着色剤を含有することを特徴とする上記(1)〜
(4)のいずれかに記載の感光性組成物。 (6)アンモニアまたはアミンが配位したコバルト(II
I)錯体及びアンモニアまたはアミンにより発色または
変色する化合物を含有することを特徴とする上記(1)
〜(4)のいずれかに記載の感光性組成物。 (7)支持体上に、上記(5)記載の感光性組成物より
なる感光層を設けたことを特徴とする画像形成材料。 (8)支持体と上記(5)記載の感光性組成物よりなる
感光層との間に中間層を設けたことを特徴とする上記
(7)記載の画像形成材料。 (9)感光層の上にカバーシートを設けたことを特徴と
する上記(7)または(8)記載の画像形成材料。 (10)支持体上に、上記(6)記載の感光性組成物よ
りなる感光層を設けたことを特徴とする画像形成材料。 (11)上記(7)または(8)記載の画像形成材料
を、画像様に露光し、画像形成材料の感光層に受像材料
を重ね、加熱または加圧し、感光層の露光部及び未露光
部に生じた粘着性の差により、感光層を受像材料に転写
し、画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 (12)上記(9)記載の画像形成材料を、画像様に露
光し、カバーシートを除去した後、画像形成材料の感光
層に受像材料を重ね、加熱または加圧し、感光層の露光
部及び未露光部に生じた粘着性の差により、感光層を受
像材料に転写し、画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。 (13)上記(9)記載の画像形成材料を、カバーシー
ト側から画像様に露光し、感光層の露光部及び未露光部
に生じた粘着性の差により、カバーシートに接着してい
る画像を形成し、次いで、カバーシートに形成された画
像とともにカバーシートを剥離することを特徴とする画
像形成方法。 (14)上記(10)記載の画像形成材料を、画像様に
露光し、次いで、加熱することを特徴とする画像形成方
法。 (15)露光を、レーザー光により行なうことを特徴と
する上記(11)〜(14)のいずれかに記載の画像形
成方法。 (16)レーザー光が、固体レーザーより得られたレー
ザー光であることを特徴とする上記(15)記載の画像
形成方法。 (17)レーザー光が、アルゴンレーザー、W−YAG
レーザーまたは半導体レーザーより得られたレーザー光
であることを特徴とする上記(15)記載の画像形成方
法。 (18)露光を、レーザー光の走査露光により行なうこ
とを特徴とする請求項上記(11)〜(17)のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【0030】以下、本発明について詳細に説明する。
【0031】先ず、上記(1)項に記載の感光性組成物
〔以下、本発明の感光性組成物(A)という。〕、
(2)項に記載の感光性組成物〔以下、本発明の感光性
組成物(B)という。〕、(3)項に記載の感光性組成
物〔以下、本発明の感光性組成物(C)という。〕及び
(4)項に記載の感光性組成物〔以下、本発明の感光性
組成物(D)という。〕について説明する。
【0032】本発明において、上記(1)項記載の一般
式(1)〜(4)で表される色素は630〜730nmの範囲に
λmaxを有するものに限定され、上記(2)項記載の一
般式(7)で表される色素、上記(3)項記載の一般式
(8)で表される色素、上記(4)項記載の一般式(8
A)で表される色素は430〜550nmの範囲にλmaxを有す
るものに限定されている。
【0033】一般式(1)において、W1で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基を挙げることができる。また、これらアルキル基
は、置換基を有していてもよい。
【0034】Z1、Z2で形成される縮合環を有していて
もよい複素環としては、例えば、キノリン、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾチアゾール、チアゾリン、チアゾー
ル、ナフトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール、
ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、オキサゾー
ル、ナフトオキサゾール、ベンズイミダゾール、ナフト
イミタゾール、ピリジン、インドレニン、イミダゾ
〔4,5−b〕キノキザリン、ベンゾテルラゾールが挙
げられる。また、これら複素環は置換基を有していても
よく、これら置換基としては、例えば、低級アルキル基
(好ましくは炭素数6以下で、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、フェニル基、置換フェニル基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルコキシ基などで更に置換さ
れていてもよい。)、低級アルコキシ基(好ましくは炭
素数6以下。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数8
以下。)、単環アリール基、カルボキシ基、低級アルコ
キシカルボニル基(好ましくは炭素数6以下。)、ヒド
ロキシ基、シアノ基またはハロゲン原子等が挙げられ
る。
【0035】Z1で形成される縮合環を有していてもよ
い複素環には、V1の位置に窒素原子、硫黄原子、酸素
原子が存在している。
【0036】R1、R2、R3及びR4で表されるハロゲン
原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子が挙げられ、R1、R2、R3、R4、R5及びR6で表さ
れるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基が挙げられる。また、これらアルキル基
は、置換基を有していてもよい。
【0037】Y-で表される対アニオンとしては、例え
ば、臭素イオン、塩素イオン、過塩素酸イオン、ヨード
イオン、四フッ化ホウ素イオン、ヘキサフルオロリン酸
イオン、トリフルオロスルホン酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオンが挙げられる。
【0038】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
-表される対アニオンは必要がない。
【0039】一般式(2)において、Z3で形成される
縮合環を有していてもよい複素環としては、先に、
1、Z2で形成される縮合環を有していてもよい複素環
の例として記載した複素環を例示することができ、ま
た、また、これら複素環は置換基を有していてもよく、
これら置換基としては、先に、Z1、Z2で形成される縮
合環を有していてもよい置換基の例として記載した置換
基を例示することができる。
【0040】W2で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基を挙げることがで
きる。また、これらアルキル基は、置換基を有していて
もよい。
【0041】R7、R8、R9及びR10で表されるハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子が挙げられ、アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基が挙げられる。また、これら
アルキル基は、置換基を有していてもよい。
【0042】R11、R12、R13及びR14で表されるハロ
ゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子が挙げられ、アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、アルケニル基
としては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基が挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、シクロヘキシ
ルオキシ基が挙げられ、スルホンアミド基としては、例
えば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基が挙げられ、アシルアミ
ノ基としては、例えば、アセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ブチリルアミノ基が挙げられ、ウレイド基
としては、例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、フェニルウレイド基が挙げられ、アルコキシカルボ
ニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基が挙げられ、アルコキシカルボニルア
ミノ基としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ
基、エトキシカルボニルアミノ基が挙げられ、カルバモ
イル基としては、例えば、メチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基が挙げら
れ、スルファモイル基としては、例えば、メチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基が挙げられ、アリール基としては、例えば、
フェニル基、ナフチル基が挙げられ、複素環基として
は、例えば、フラン、チオフェン、ピリジン、ピロー
ル、オキサゾールチアゾールからの基が挙げられる。ま
た、これら基は、置換基を有していてもよい。
【0043】Y-で表される対アニオンとしては、例え
ば、臭素イオン、塩素イオン、過塩素酸イオン、ヨード
イオン、四フッ化ホウ素イオン、ヘキサフルオロリン酸
イオン、トリフルオロスルホン酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオンが挙げられる。
【0044】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
-表される対アニオンは必要がない。
【0045】一般式(3)において、Z4、Z5で形成さ
れる縮合環を有していてもよい複素環としては、先に、
1、Z2で形成される縮合環を有していてもよい複素環
の例として記載した複素環を例示することができ、ま
た、また、これら複素環は置換基を有していてもよく、
これら置換基としては、先に、Z1、Z2で形成される縮
合環を有していてもよい置換基の例として記載した置換
基を例示することができる。
【0046】一般式(4)において、R15、R16
17、R18及びR19で表されるハロゲン原子としては、
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基が挙げられ、アルケニル基としては、例えば、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基が挙げられ、ア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げ
られ、スルホンアミド基としては、例えば、メチルスル
ホンアミド基、エチルスルホンアミド基、フェニルスル
ホンアミド基が挙げられ、アシルアミノ基としては、例
えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチ
リルアミノ基が挙げられ、ウレイド基としては、例え
ば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウ
レイド基が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基が挙げられ、アルコキシカルボニルアミノ基として
は、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基が挙げられ、カルバモイル基として
は、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基が挙げられ、スルファモ
イル基としては、例えば、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基が挙
げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナ
フチル基が挙げられ、複素環基としては、例えば、フラ
ン、チオフェン、ピリジン、ピロール、オキサゾールチ
アゾールからの基が挙げられる。また、これら基は、置
換基を有していてもよい。
【0047】また、隣接しているR15、R16、R17、R
18及びR19は互いに結合して環を形成していてもよく、
形成される環としては、例えば、ベンゼン環、シクロヘ
キサン環が挙げられる。また、これら環は、置換基を有
していてもよい。
【0048】Y-で表される対アニオンとしては、例え
ば、臭素イオン、塩素イオン、過塩素酸イオン、ヨード
イオン、四フッ化ホウ素イオン、ヘキサフルオロリン酸
イオン、トリフルオロスルホン酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオンが挙げられる。
【0049】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
-表される対アニオンは必要がない。
【0050】また、一般式(7)において、R26
27、R28、R29及びR30で表されるハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基が挙げられ、アルケニル基としては、例
えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基が挙げら
れ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が
挙げられ、スルホンアミド基としては、例えば、メチル
スルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、フェニル
スルホンアミド基が挙げられ、アシルアミノ基として
は、例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ブチリルアミノ基が挙げられ、ウレイド基として
は、例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基が挙げられ、アルコキシカルボニル基
としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基が挙げられ、アルコキシカルボニルアミノ基
としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エト
キシカルボニルアミノ基が挙げられ、カルバモイル基と
しては、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基が挙げられ、スルフ
ァモイル基としては、例えば、メチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基が挙げられ、複素環基としては、例え
ば、フラン、チオフェン、ピリジン、ピロール、オキサ
ゾールチアゾールからの基が挙げられる。また、これら
基は、置換基を有していてもよい。
【0051】また、隣接しているR26、R27、R28、R
29及びR30は互いに結合して環を形成していてもよく、
形成される環としては、例えば、ベンゼン環、シクロヘ
キサン環が挙げられる。また、これら環は、置換基を有
していてもよい。
【0052】Z7で形成される縮合環を有していてもよ
い複素環としては、Z2で形成される縮合環を有してい
てもよい複素環の例として記載した複素環を例示するこ
とができ、また、これら複素環は置換基を有していても
よく、これら置換基としては、先に、Z2で形成される
縮合環を有していてもよい置換基の例として記載した置
換基を例示することができる。
【0053】W4で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。ま
た、これら基は、置換基を有していてもよい。
【0054】Y-で表される対アニオンとしては、例え
ば、臭素イオン、塩素イオン、過塩素酸イオン、ヨード
イオン、四フッ化ホウ素イオン、ヘキサフルオロリン酸
イオン、トリフルオロスルホン酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオンが挙げられる。
【0055】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
-表される対アニオンは必要がない。
【0056】一般式(8)及び一般式(8A)におい
て、R31、R32、R33、R34及びR35で表されるハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子が挙げられ、アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基が挙げられ、アルケニル基と
しては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基が挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、シクロヘキシル
オキシ基が挙げられ、スルホンアミド基としては、例え
ば、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基が挙げられ、アシルアミ
ノ基としては、例えば、アセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ブチリルアミノ基が挙げられ、ウレイド基
としては、例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、フェニルウレイド基が挙げられ、アルコキシカルボ
ニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基が挙げられ、アルコキシカルボニルア
ミノ基としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ
基、エトキシカルボニルアミノ基が挙げられ、カルバモ
イル基としては、例えば、メチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基が挙げら
れ、スルファモイル基としては、例えば、メチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基が挙げられ、アリール基としては、例えば、
フェニル基、ナフチル基が挙げられ、複素環基として
は、例えば、フラン、チオフェン、ピリジン、ピロー
ル、オキサゾールチアゾールからの基が挙げられる。ま
た、これら基は、置換基を有していてもよい。
【0057】また、隣接しているR31、R32、R33、R
34及びR35は互いに結合して環を形成していてもよく、
形成される環としては、例えば、ベンゼン環、シクロヘ
キサン環が挙げられる。また、これら環は、置換基を有
していてもよい。
【0058】Y-で表される対アニオンとしては、例え
ば、臭素イオン、塩素イオン、過塩素酸イオン、ヨード
イオン、四フッ化ホウ素イオン、ヘキサフルオロリン酸
イオン、トリフルオロスルホン酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオンが挙げられる。
【0059】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
-表される対アニオンは必要がない。
【0060】本発明の感光性組成物(A)で用いられる
上記一般式(1)〜一般式(4)で表される色素は、63
0〜730nmの範囲にλmaxを有しているものに限定されて
いる。上記一般式(1)〜一般式(4)で表される色素
であっても、630〜730nmの範囲にλmaxを有していなけ
れば、本発明の感光性組成物(A)に使用することはで
きない。
【0061】本発明の感光性組成物(B)で用いられる
上記一般式(7)で表される色素は、430〜550nmの範囲
にλmaxを有しているものに限定されている。上記一般
式(7)で表される色素であっても、430〜550nmの範囲
にλmaxを有していなければ、本発明の感光性組成物
(B)に使用することはできない。
【0062】本発明の感光性組成物(C)で用いられる
上記一般式(8)で表される色素は、430〜550nmの範囲
にλmaxを有しているものに限定されている。上記一般
式(8)で表される色素であっても、430〜550nmの範囲
にλmaxを有していなければ、本発明の感光性組成物
(C)に使用することはできない。
【0063】本発明の感光性組成物(D)で用いられる
上記一般式(8A)で表される色素は、430〜550nmの範
囲にλmaxを有しているものに限定されている。上記一
般式(8A)で表される色素であっても、430〜550nmの
範囲にλmaxを有していなければ、本発明の感光性組成
物(D)に使用することはできない。
【0064】本発明において使用することができる一般
式(1)〜一般式(4)、一般式(7)、一般式(8)
及び一般式(8A)で表される色素の具体例としては、
下記の化合物を挙げることができる。
【0065】
【化31】
【0066】
【化32】
【0067】
【化33】
【0068】
【化34】
【0069】
【化35】
【0070】
【化36】
【0071】
【化37】
【0072】次に、本発明において用いられる有機過酸
化物、ジフェニルヨードニウム塩、一般式(5)及び一
般式(6)で示される化合物について説明する。
【0073】本発明に用いられる有機過酸化物は、分子
中に酸素−酸素結合を1個以上有する有機過酸化物であ
るが、その具体例としては、例えば、ジアシルパーオキ
サイド類、ヒドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオ
キサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエス
テル類、パーオキシカーボネート類、コハク酸パーオキ
サイドが挙げられる。
【0074】ジフェニルヨードニウム塩は、ハロゲン原
子(例えば、フッ素原子、塩素原子)、アルキル基等の
置換基を有していてもよい。塩を形成する陰イオンとし
ては、例えば、PF - 6、Cl-、ClO - 4、PF - 6
AsF - 6、SbF - 6、NO- 3、CF3SO - 3が挙げら
れる。
【0075】一般式(5)において、R20、R21、R22
及びR23で表されるアルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基が挙げられ、アルケニル基としては、例
えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基が挙げら
れ、アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロ
ピニル基、イソプロピニル基が挙げられ、アリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、
複素環基としては、例えば、フラン、チオフェン、ピリ
ジン、ピロール、オキサゾールチアゾールからの基が挙
げられる。また、これら基は、置換基を有していてもよ
い。
【0076】また、R20、R21、R22及びR23は互いに
結合して環を形成していてもよい。また、これら環は、
置換基を有していてもよい。
【0077】M+で表される対カチオンとしては、例え
ば、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオンなどの周期表5A族オニウム化合物
のカチオン、スルホニウムカチオン、テルロニウムカチ
オンなどの6A族オニウム化合物のカチオンが挙げられ
る。
【0078】なお、分子内で塩を形成できる場合には、
+で表される対カチオンは必要がない。
【0079】一般式(6)において、R24及びR25で表
されるアルキル基としては、例えば、トリクロロメチル
基のごときトリハロメチル基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基が挙げられ、アルケニル基としては、例えば、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基が挙げられ、ア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げ
られ、スルホンアミド基としては、例えば、メチルスル
ホンアミド基、エチルスルホンアミド基、フェニルスル
ホンアミド基が挙げられ、アシルアミノ基としては、例
えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチ
リルアミノ基が挙げられ、ウレイド基としては、例え
ば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウ
レイド基が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基が挙げられ、アルコキシカルボニルアミノ基として
は、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基が挙げられ、カルバモイル基として
は、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基が挙げられ、スルファモ
イル基としては、例えば、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基が挙
げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナ
フチル基が挙げられ、複素環基としては、例えば、フラ
ン、チオフェン、ピリジン、ピロール、オキサゾールチ
アゾールからの基が挙げられる。また、これら基は、置
換基を有していてもよい。
【0080】Xで表されるハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子が挙げられる。
【0081】Z6で形成される縮合環を有していてもよ
い複素環としては、例えば、キノリン、ベンゾオキサゾ
ール、ベンゾチアゾール、チアゾリン、チアゾール、ナ
フトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール、ベンゾ
セレナゾール、ナフトセレナゾール、オキサゾール、ナ
フトオキサゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミタ
ゾール、ピリジン、インドレニン、イミダゾ〔4,5−
b〕キノキザリン、ベンゾテルラゾールが挙げられる。
また、これら複素環は置換基を有していてもよく、これ
ら置換基としては、例えば、キノリン、ベンゾオキサゾ
ール、ベンゾチアゾール、チアゾリン、チアゾール、ナ
フトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾール、ベンゾ
セレナゾール、ナフトセレナゾール、オキサゾール、ナ
フトオキサゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミタ
ゾール、ピリジン、インドレニン、イミダゾ〔4,5−
b〕キノキザリン、ベンゾテルラゾールが挙げられる。
【0082】Z6で形成される縮合環を有していてもよ
い複素環は、Dの位置に窒素原子、酸素原子が存在して
いる。
【0083】一般式(5)で表される化合物の具体例
は、特開昭64−13142号公報、特開平2−4804号公報に記
載されている。
【0084】一般式(6)で表される化合物の具体例と
しては、s−トリアジン化合物(例えば、2,4,6−
トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−
(4−メトキシフェニル)−4,6ビス−(トリクロロ
メチル)−s−トリアジン)、特開昭55−77742号公報
の第2頁右下〜第3頁右下に記載された化合物、特開昭
62−57646号公報の第8頁左上〜第9頁左上に記載され
た化合物、特開昭64−13140号公報の第5頁左上〜第6
頁右上に記載された化合物などを挙げることができる。
【0085】本発明の感光性組成物(A)、(B)、
(C)及び(D)中において、一般式(1)〜(4)、
一般式(7)、一般式(8)及び一般式(8A)で表さ
れる色素(以下、併せて、本発明の増感色素という。)
と、有機過酸化物、ジフェニルヨードニウム塩、一般式
(5)及び一般式(6)で示される化合物(以下、併せ
て、本発明のラジカル発生剤という。)とは、1:0.1
〜1:10(重量比)とすることが好ましい。
【0086】本発明の感光性材料における上記本発明の
増感色素と本発明のラジカル発生剤の組み合わせは新規
であり、上記新規な本発明の増感色素と本発明のラジカ
ル発生剤の組み合わせにより、可視以上の長波長のレー
ザー光を用いた場合にも十分な感度を有せしめることが
でき、優れた保存性を有している感光性組成物とするこ
とができる。
【0087】以下、本発明における画像形成材料に用い
られる感光性組成物の構成について詳細に説明する。
【0088】次に、エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物及び着色剤を含有する本発明の感光性組成
物(A)、(B)、(C)及び(D)〔以下、本発明の
感光性組成物(1)という。〕及びアンモニアまたはア
ミンが配位したコバルト(III)錯体及びアンモニアま
たはアミンにより発色または変色する化合物を含有する
本発明の感光性組成物(A)、(B)、(C)及び
(D)〔以下、本発明の感光性組成物(2)という。〕
について説明する。
【0089】先ず、本発明の感光性組成物(1)につい
て説明する。
【0090】本発明の感光性組成物(1)に用いるエチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物としては、
付加重合又は架橋可能な公知のモノマーが制限なく使用
することができる。
【0091】具体的化合物としては、例えば、2−エチ
ルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクル
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセ
ロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキ
シエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘ
キサノリドアクリート、1,3−ジオキサンアルコール
のε−カプロラクトン付加物のアクリレート、1,3−
ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステ
ル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えた
メタクリル酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロ
トン酸エステル類、マレイン酸エステル類;エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングルコールジア
クリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハ
イドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジ
ペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアク
リレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエ
チル)−5−ヒドロキシメチル−5−エチル−1,3−
ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアク
リレートのε−カプロラクトン付加物、1,6−ヘキサ
ンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等
の2官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアク
リレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネー
ト、マレエートに代えたメタクリル酸エステル類、イタ
コン酸エステル類、クロトン酸エステル類、マレイン酸
エステル類;トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン
付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸
・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオ
ン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒ
ドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパント
リアクリレート、等の多官能アクリル酸エステル類、あ
るいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコ
ネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル
酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸エス
テル類、マレイン酸エステル類;等を挙げることができ
る。これらの中でも、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類が特に好適に使用できる。これらの化合
物は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
【0092】その他に、付加重合又は架橋可能な化合物
として、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸又はメ
タクリル酸等を導入し、光重合性を付与した所謂プレポ
リマーと呼ばれるものも好適に使用できる。
【0093】これらプレポリマーとしては、例えば、ア
ジピン酸、トリメリツト酸、マレイン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、琥珀酸、グルタ
ール酸、イタコン酸、ピロメリツト酸、フマル酸、グル
タール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テト
ラヒドロフタル酸等の多塩基酸成分と、エチレングリコ
ール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、
プロピレンオキサイド、1,4−ブタンジオール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,6−
ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール等
の多価アルコール成分から得られたポリエステルに、
(メタ)アクリロイル基を導入したポリエステル(メ
タ)アクリレート類;ビスフェノールA−エピクロルヒ
ドリン、フェノールノボラツク−エピクロルヒドリンの
ようなエポキシ樹脂に、(メタ)アクリロイル基を導入
したエポキシアクリレート類;エチレングリコール・ア
ジピン酸・トリレンジイソシアナート・2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレ
ンジイソシアナート・2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレ
ンジイソシアナート、1,2−ポリブタジエングリコー
ル・トリレンジイソシアナート・2−ヒドロキシエチル
アクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレング
ルコール・トリレンジイソシアナート・2−ヒドロキシ
エチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に(メタ)
アクリロイル基を導入したウレタンアクリレート;ポリ
シロキサンアクリレート、ポリシロキサン・ジイソシア
ナート・2−ヒドロキシエチルアクリレート等のシリコ
ーン樹脂アクリレート類;その他、油変性アルキッド樹
脂に(メタ)アクリロイル基を導入したアルキッド変性
アクリレート類、スピラン樹脂に(メタ)アクリロイル
基を導入した化合物等が挙げられる。
【0094】これらの中で、分子内に2個以上のアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物が本発
明においては好ましい。
【0095】分子量は10,000以下、更には5,000以下の
ものが好ましい。
【0096】これらプレポリマーは単独で用いても、2
種以上を併用してもよい。また、上述のモノマー類と混
合して用いてもよい。
【0097】エチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物は、本発明の感光性組成物(1)中に、5重量%
以上、さらには15重量%以上含有させるのが好ましい。
【0098】また、着色剤は、特に制限はなく、種々の
ものを使用することができる。用いることができる着色
材の具体例としては、例えば、カーボンブラック、酸化
チタン、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、
アントラキノン系顔料及びキナクリドン系顔料等の顔料
や、クリスタルバイオレット、メチレンブルー、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料等の染料
が挙げられる。これら着色剤は単独で用いても、2種以
上を併用してもよい。
【0099】本発明の感光性組成物(1)中に着色剤を
添加せしめるには、サンドミル、ボールミル、アトライ
ター、超音波分散機、ジェットミル、ホモジナイザー、
遊星ミル等公知の装置を用い、本発明の感光性組成物
(1)の溶液中に分散混合すればよい。更に、必要に応
じて、本発明の感光性組成物(1)の溶液は濾過され
る。着色剤が溶剤可溶性である場合には、着色剤を溶液
として添加することができる。
【0100】着色剤は必要な濃度の画像が形成されるよ
うに用いられるが、通常用いられている添加量は、本発
明の感光性組成物(1)中に10〜80重量%であり、15〜
60重量%添加するのが好ましい。
【0101】本発明の感光性組成物(1)中には、必要
に応じてバインダー樹脂を添加することができる。これ
らバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹
脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリスルフォン、ポリカ
プロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等が挙
げられる。
【0102】バインダー樹脂としては前述の樹脂の中か
ら、1種または2種以上のものを組み合わせて用いるこ
とができる。これらのバインダー樹脂は、前記エチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物100重量部に対
して、500重量部以下、より好ましくは200重量部以下の
範囲で添加混合して使用するのが好ましい。
【0103】本発明の感光性組成物(1)には、目的を
損なわない範囲であれば、熱重合禁止剤、酸素クエンチ
ャー、可塑剤、熱溶融性化合物等の他の成分を含有せし
めることは任意である。
【0104】熱重合防止剤としては、キノン系、フェノ
ール系等の化合物が好ましく用いられる。これら化合物
としては、例えば、ハイドロキノン、ピロガロール、p
−メトキシフェノール、カテコール、β−ナフトール、
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等が挙げられ
る。熱重合防止剤は、エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物とバインダーの合計量100重量部に対し
て、10重量部以下、好ましくは0.01〜5重量部添加され
る。
【0105】酸素クエンチャーとしては、N,N−ジア
ルキルアニリン誘導体が好ましく、これら化合物として
は、例えば、米国特許4,772,541号明細書の第11カラム
第58行目から第12カラム第35行目に記載の化合物が挙げ
られる。
【0106】可塑剤としては、フタル酸エステル類、ト
リメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、その
他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン酸
エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステル
類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙
げられる。
【0107】熱溶融性化合物としては、常温で固体であ
り、加熱時に可逆的に液体となる化合物を用いることが
できる。これら熱溶融性物質としては、例えば、テルピ
ネオール、メントール、1,4−シクロヘキサンジオー
ル、フェノール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ズアミド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等
のエステル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル
等のエーテル類、カンファー、p−メチルアセトフェノ
ン等のケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭
化水素類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノー
ル等の高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂
肪酸エステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミ
ド、ベへニルアミン等の高級アミンなどに代表される単
分子化合物、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィ
ンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナ
バワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、
マイクロクリスタリンワックスなどのワックス類、エス
テルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹
脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペン系炭化
水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレフィン
オキサイドなどに代表される高分子化合物などを挙げる
ことができる。
【0108】更に必要に応じて、酸化防止剤、フィラ
ー、帯電防止剤などを添加してもよい。
【0109】酸化防止剤としては、クロマン系化合物、
クラマン系化合物、フェノール系化合物、ハイドロキノ
ン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系
化合物、硫黄系化合物、リン系化合物などが用いられ、
特開昭59-182785号公報、同60-130735号公報、同61-159
644号公報、特開平1-127387号公報、「11290の化学商
品」化学工業日報社、第862頁〜第868頁等に記載の化合
物、写真その他の画像記録材料の耐久性を改善するもの
として公知の化合物を用いることができる。
【0110】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を用いることができる。無機微粒子としては、シリ
カゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活性
白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子とし
ては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げること
ができる。
【0111】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子などのほか「11290の化
学商品」化学工業日報社、第875頁〜第876頁などに記載
の化合物なども好適に用いることができる。
【0112】次に、本発明の感光性組成物(2)につい
て説明する。
【0113】本発明の感光性組成物(2)に用いるアン
モニアまたはアミンが配位したコバルト(III)錯体及
びアンモニアまたはアミンにより発色または変色する化
合物としては、特に制限はなく、各種のものを使用する
ことができる。
【0114】アンモニアまたはアミンが配位したコバル
ト(III)錯体(以下、本発明のコバルト錯体とい
う。)は、コバルト(III)錯体がコバルト(II)錯体
ヘ還元された後、加熱によりアンモニア又は一級アミン
を発生する。
【0115】本発明のコバルト錯体は、アンモニアまた
はアミンを配位子とする錯体であれば特に制限はない
が、アンモニアまたは一級アミンを配位子とする錯体が
好ましく、それらの錯体の中でも、以下の一般式(9)
で表される錯体がより好ましい。
【0116】
【化38】 [式中、L1はCoと錯体を形成するアンモニア又は1
級アミン配位子を表し、L2はCoと錯体を形成するア
ンモニア又は1級アミン以外の配位子を表す。mはL1
の配位数を表す1以上の整数であり、nはL2の配位数
を表す0または1以上の整数である。
【0117】Xは塩を形成するアニオンを表す。kは塩
を形成するのに必要なアニオンの数を表す。] 一般式(9)において、Xで表されるアニオンとして
は、例えば、ハロゲンイオン(フッ素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオン)、亜硫酸イオン、硫酸イ
オン、アルキル又はアリールスルホン酸イオン、硝酸イ
オン、亜硝酸イオン、過塩素酸イオン、カルボン酸イオ
ン、サリチル酸イオン、安息香酸イオン、トリフルオロ
酢酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオ
ロホウ素酸イオン等が挙げられる。
【0118】L1で表されるCoと錯体を形成するCo
と錯体を形成するアンモニア又は1級アミン配位子とし
ては、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチレンジ
アミン、1,3−プロパンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジアセテー
ト、グリシンアミドなどが挙げられる。
【0119】L2で表されるCoと錯体を形成するoと
錯体を形成するアンモニア又は1級アミン以外の配位子
としては、例えば、水、2,2′−ビピリジン、ハロゲ
ン(Cl、Br、I)、OH、NO3、CN、SCN、
3、カルボナートイオン、オキサラートイオン、アセ
チルアセトナートイオン等が挙げられる。
【0120】好ましいコバルト錯体の具体例としては以
下の化合物が挙げられ、これらの化合物は新実験化学講
座(8)無機化合物の合成(III)、日本化学学会編等
に記載の方法を参考にして合成される。
【0121】 Co−1:ヘキサアンミンコバルト(III)トリフルオ
ロアセテート Co−2:ヘキサアンミンコバルト(III)ベンジレー
ト Co−3:ヘキサアンミンコバルト(III)チオシアネ
ート Co−4:ヘキサアンミンコバルト(III)アセテート Co−5:ヘキサアンミンコバルト(III)クロライド Co−6:ヘキサアンミンコバルト(III)パークロレ
ート Co−7:クロロペンタアンミンコバルト(III)パー
クロレート Co−8:ブロモペンタアンミンコバルト(III)パー
クロレート Co−9:アクアペンタアンミンコバルト(III)ナイ
トレート Co−10:アクアペンタアンミンコバルト(III)ジ
クロロアセテート Co−11:ニトラトペンタアンミンコバルト(III)
クロライド Co−12:ニトラトペンタアンミンコバルト(III)
パークロレート Co−13:カルボナートテトラアンミンコバルト(II
I)クロライド Co−14:トリス(エチレンジアミン)コバルト(II
I)パークロレート Co−15:ビス(エチレンジアミン)ビスアジドコバ
ルト(III)パークロレート Co−16:トリス(1,3−プロパンジアミン)コバ
ルト(III)トリアルオロアセテート Co−17:トルスグリシンアミドコバルト(III)ク
ロライド
【0122】本発明のコバルト錯体はコバルト錯体の種
類及び使用形態により異なるが、感光性組成物(2)中
に2〜70重量%、さらには5〜50重量%添加するのが好
ましい。通常の用途に用いる場合、画像形成層の厚み
は、0.5〜50μm、好ましくは2〜30μmであり、目的に
応じて適宜採用する。
【0123】アンモニアまたはアミンにより発色または
変色する化合物としては、本発明のコバルト錯体から発
生するアンモニアまたはアミンによって発色または変色
する化合物であれば特に限定されない。
【0124】発色または変色とは、無色から有色へ、有
色から無色へ、有色から他の有色へと変化して、露光に
応じた画像を形成することができるものであれば吸光性
がどのような変化をするものであってもよい。
【0125】本発明の感光性組成物(2)に用いるに好
ましいアンモニアまたはアミンにより発色する化合物と
して、例えば、o−フタルアルデヒドやニンヒドリン等
が挙げられ、消色する化合物として、ある種のシアニン
色素、スチリル色素、ローダミン色素、アゾ色素、ピリ
リウム色素等が挙げられる。また、アンモニア又は一級
アミンで消色することが公知のロイコ色素等を用いるこ
とも可能である。
【0126】アンモニアまたはアミンにより発色する化
合物としては、高濃度で安定なポリマー色素が形成され
て画像安定性が良好な、下記一般式(10)で表される
化合物が特に好ましい。
【0127】
【化39】 [式中、Zは芳香族環、5員又は6員の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表す。Zで形成される芳香族環、
5員又は6員の複素環は他の環を縮合していてもよく、
また、置換基を有していてもよい。] 一般式(10)において、Zで形成される芳香族環、5
員又は6員の複素環としては、例えば、ベンゼン環、ナ
フタレン環、イミダゾール環、フラン環、チオフェン
環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、ベンズチアゾール環、インドール環、キノリ
ン環等が挙げられる。
【0128】以下に、一般式(10)で表される化合物
の具体例を示す。
【0129】
【化40】
【0130】
【化41】
【0131】
【化42】
【0132】
【化43】
【0133】
【化44】
【0134】これらの化合物は、Chem.Ber.88,1276(19
55)、同89,1574(1956)、同90,2646(1957)、同99,6
34(1966)、J.Org.Chem.,24,372(1959)、同29,3048
(1964)、Zeit.Chem.;11,175(1971)、同11、17(197
1)及び特開平2−184678号公報に記載の方法を参考にし
て合成される。
【0135】一般式(10)で表される化合物は、感光
層中に2〜98重量%、好ましくは5〜80重量%添加する
のが好ましい。
【0136】また、アンモニアまたはアミンにより消色
する化合物としては、消色させた際に、可視部に吸収を
持たない、または、吸収が極力少ないものが好ましい。
【0137】アンモニアまたはアミンにより消色する化
合物としては、ピリリウム色素が特に好ましい。
【0138】以下に、アンモニアまたはアミンにより消
色する化合物の具体的例を示す。 (1)2,6−ジフェニル−4−(3−メトキシフェニ
ル)ピリリウムパークロレート (2)4−フェニル−2,6−ジエチルピリリウムパー
クロレート (3)4−(4−モルホリノフェニル)−2,6−ジフ
ェニルピリリウムパークロレート (4)2,6−ビス(p−メトキシフェニル)−4−フ
ェニルピリリウムテトラフルオロボレート (5)2,4−ジフェニル−6−(β−メチル−3,4
−ジエトキシチリル)ピリリウムテトラフルオロボレー
ト (6)4−(4−ジメチルアミノビニル)−2,6−ジ
フェニルピリリウムパークロレート (7)2−(2−ナフチル)−4,6−ジフェニルピリ
リウムパークロレート
【0139】 (8)2,6−ジフェニル−4−〔2−(10−メチル
フェノチアジル)〕ピリリウムパークロレート (9)2−ブチル−3−〔β−(2−ヒドロキシ−1−
ナフチル)ビニル〕−ナフト〔2,1−b〕ピリリウム
パークロレート (10)4−(2−ヒドロキシベンジリデン)−1,
2,3,4−テトラヒドロキシサンチリウムパークロレ
ート (11)4−(4−メチルメルカプトフェニル)−2,
6−ジフェニルピリリウムパークロレート (12)9−フェニルジベンゾ〔a・j〕キサンチリウ
ムパークロレート (13)2,6−ジフェニル−4−(4−メトキシカル
ポニルフェニル)ピリリウムパークロレート (14)5,6−ジヒドロ−2,4−ジフェニルナフト
〔1,2−b〕−ピリリウムテトラフルオロボレート (15)8−(べンゾ〔b〕−3H−1,2−ジチオー
ル−3−イリジン)−9,10,11,12−テトラヒ
ドロ−8H−シクロヘプタ〔e〕ナフト〔2,1−b〕
ピリリウムパークロレート
【0140】ピリリウム色素は、画像形成層を形成する
組成物中に1〜70重量%、好ましくは3〜50重量%添加
するのが好ましい。
【0141】本発明の感光性組成物(2)には、層の膜
付きや均一性を良好にする目的で、バインダー樹脂を含
有させるのが好ましく、これらバインダー樹脂として
は、セルロース付加化合物、セルロースエステル、セル
ロースエーテル等のセルロース系樹脂;ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等の
ビニル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体等のスチレン系樹脂;ポリ(メタ)アクリ
ル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリ(メタ)アク
リル酸共重合体、(メタ)アクリル酸共重合体等のアク
リル系樹脂;ポリビニルピロリドン;ゴム系樹脂;アイ
オノマー樹脂;オレフィン系樹脂;ポリエステル系樹
脂;ゼラチン;カゼイン等が挙げられる。これらのバイ
ンダー樹脂は、単独で用いてもよく、また、二種以上を
併用してもよい。
【0142】バインダー樹脂の画像形成層への添加量
は、30〜98重量%、好ましくは50〜95重量%である。
【0143】また、本発明の感光性組成物(2)には、
アンモニアや1級アミンの放出を容易にするために不安
定化剤を添加してもよい。
【0144】これら不安定化剤としては、特開昭59-955
29号公報第10頁に記載の化合物や、スクシンイミド、フ
タルイミド、2−メチルスクシンイミド、ジチオウラシ
ル、5−メチル−5−n−ペンチルヒダントイン、ニト
ロフタルイミド、2,3,4,5−テトラクロロフタル
イミド、5,5−ジメチルオキサゾロン、ジフェニルヒ
ダントイン、メレンイミド、グルタルイミド、ピロメリ
トイミド、N−(トリメチルシリル)フタルイミド、ヒ
ダントイン、3−メチルフタルイミド、4−n−オクチ
ルフタルイミド等のイミド化合物が挙げられる。
【0145】これらの化合物の添加量は本発明の感光性
組成物(2)の構成及び目的により変わるが、例えば、
本発明のコバルト錯体に対して0.1〜20モル%の割合で
添加される。
【0146】本発明の感光性組成物(2)には、本発明
の利点を損なわない範囲で、更に、フィラー、顔料、帯
電防止剤、可塑剤、熱溶剤、酸素クエンチャー等を添加
してもよい。
【0147】フィラーとしては、シリカゲル、炭酸カル
シウム、酸化チタン、酸性白土、アルミナ等の無機微粒
子やフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹
脂粒子、シリコン樹脂粒子等の有機樹脂粒子が挙げら
れ、顔料としては、チタンホワイト、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、カ
オリン、活性白土、酸性白土等が挙げられる。
【0148】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子等が挙げられる。更に、
「11290の化学商品」化学工業日報社、第875頁〜第876
頁等に記載の化合物も用いることもできる。
【0149】可塑剤は、現像時間の短縮、現像温度の低
下等を目的として添加される。これら可塑剤としては、
例えば、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル
類、アジピン酸エステル類、飽和又は不飽和カルボン酸
エステル類、クエン酸エステル類、エポキシ化大豆油や
エポキシ類、正リン酸エステル類、亜燐酸エステル類、
グリコールエステル類が挙げられる。更に、「11290の
化学商品」化学工業日報社、第843頁〜第857頁等に記載
の化合物を用いることもできる。
【0150】熱溶剤は可塑剤と同様の目的で添加され
る。これら熱溶剤としては、常温で固体であり、加熱時
に可逆的に液体となる化合物が好ましく、具体的には、
例えば、テルピネオール、メントール等のアルコール
類、アセトアミド、ベンズアミド等のアミド類、クマリ
ン、桂皮酸ベンジル等のエステル類、ジフェニルエーテ
ル、クラウンエーテル等のエーテル類、カンファー、p
−メチルアセトフェノン等のケトン類、バニリン、ジメ
トキシベンズアルデヒド等のアルデヒド類、p−べンジ
ルビフェニル、スチルベン等の炭化水素類、エイコサノ
ール等の高級アルコール、パルミチニルアミン等の高級
アミンなどに代表される単分子化合物、蜜蝋、キャンデ
リラワックス、パラフィンワックス、エステルワック
ス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワック
ス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等のワックス類、エステルガム、ロジンフェノール
樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケトン樹脂、
エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペン系炭
化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリオレフィン
オキサイドなどに代表される高分子化合物などを挙げる
ことができる。
【0151】熱溶剤の融点あるいは軟化点は、10〜150
℃の範囲にあることが好ましい。
【0152】酸素クエンチャーとしては、N,N−ジア
ルキルアニリン誘導体が好ましく、これら化合物として
は、例えば、米国特許第4,772,541号明細書の第11カラ
ム第58行目から第12カラム第35行目に記載の化合物が挙
げられる。
【0153】上記記載の添加剤は、画像形成層に対し
て、0.1〜70重量%添加するのが好ましい。
【0154】本発明の感光性組成物(1)及び本発明の
感光性組成物(2)は、各構成成分を、溶媒に分散ある
いは溶解して調製することができる。感光層は、例え
ば、これら各構成成分を溶解あるいは分散した塗工液
を、支持体上に、塗布・乾燥することにより形成するこ
とができる。
【0155】これら溶媒としては、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジイソブチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、
フタル酸ジメチル、安息香酸エチル等のエステル類;ト
ルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン等の芳香
族炭化水素;四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロ
ホルム、1,1,1−トリクロロエタン、モノクロロベ
ンゼン、クロロナフタレン、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素;テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート等のエーテル類;その他、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベント
キソン等が使用できる。
【0156】塗工液の塗布には、グラビアロールを用い
た面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバ
ー塗布法、ロール塗布法等を用いることができる。
【0157】次に、本発明の画像形成材料、即ち、支持
体上に、本発明の感光性組成物(1)よりなる感光層を
設けた画像形成材料〔以下、本発明の画像形成材料(1
−1)という。〕、上記本発明の画像形成材料(1−
1)において、支持体と感光層との間に中間層を設けた
画像形成材料〔以下、本発明の画像形成材料(1−2)
という。〕、上記本発明の画像形成材料(1−1)及び
本発明の画像形成材料(1−2)において、感光層の上
にカバーシートを設けた画像形成材料〔以下、本発明の
画像形成材料(1−3)という。〕〔以上併せて、本発
明の画像形成材料(1)という。〕及び支持体上に、本
発明の感光性組成物(2)よりなる感光層を設けた画像
形成材料〔以下、本発明の画像形成材料(2)とい
う。〕について説明する。
【0158】上記各画像形性材料に用いる支持体は、十
分な機械的強度と耐熱性及び寸法安定性を有していれ
ば、特に制限なく公知の材料を使用することができる。
具体的には、例えば、木材パルプ、セルロースパルプ、
サルファイトパルプなどを抄紙した紙;合成紙(例え
ば、ポリプロピレンを主成分とする合成紙);樹脂フィ
ルムあるいはシート;樹脂フィルムあるいはシートを2
層以上積層してなる積層フィルムまたはシート;各種高
分子材料;金属;セラミックを挙げることができる。
【0159】上記支持体に用いる樹脂、高分子材料とし
ては、単量体成分として、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等を用いたアクリル系樹脂;ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカ
ーボネート;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;ポ
リフツ化ビニリデン;ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂;ナイロン、芳
香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂;ポリエーテルエ
ーテルケトン;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;
ポリイミド;ポリエーテルイミド;フェノキシ樹脂;エ
ポキシ樹脂;ウレタン樹脂;メラミン樹脂;アルキッド
樹脂;フェノール樹脂;フッ素樹脂;シリコーン樹脂な
どが挙げられる。
【0160】樹脂フィルムあるいはシートは、樹脂、高
分子材料をシートあるいはフィルム状に押し出し、一軸
延伸あるいは二時軸延伸し、ヒートセツトしたものが寸
法安定性の面から好ましい。
【0161】支持体上に形成した画像を反射画像とする
場合には、画像の鮮明性を高めるために、白色顔料、例
えば、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウ
ム等を少なくとも表面層に添加せしめることが好まし
い。
【0162】フィルムまたはシートは、片面あるいは両
面に多孔質構造の顔料塗工層を設けたものも好適に用い
ることができる。
【0163】支持体は、内部にミクロボイドを有するも
のであっても、ミクロボイドを有しないものであっても
よく、用途に応じて適宜に選択することができる。
【0164】紙は、天然パルプ、合成パルプまたはこれ
らの混合物から抄紙されるパルプ紙が好ましく、長網抄
紙機等を用いて抄紙される。抄紙後、表面の平滑度を向
上させる目的で、マシンカレンダー、スーパーカレンダ
ー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理することが
好ましい。また、顔料を含有した樹脂層でコートし、表
面の平滑性を向上させた紙も本好適に用いることができ
る。
【0165】本発明に用いられる紙の具体例としては、
上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸紙、板紙、
コンデンサー紙,グラシン紙等の薄葉紙等が挙げられ
る。
【0166】紙に、白色微粒子を含有するポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂のラミネ
ート層を設けた場合、表面はベック平滑度で50秒以上
あるようにするのが好ましく、100秒以上、更には200秒
以上のベック平滑度を有することが好ましい。
【0167】紙には、必要に応じて、サイズ剤、定着
剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、蛍光
増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。
【0168】支持体には、接着性を向上させるためにコ
ロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、紫外線処
理、火炎処理、高周波処理、グロー放電処理、レーザー
処理、アルカリ処理、アミン処理、トリクロル酢酸処
理、フェノール類処理、混酸処理、オゾン酸化処理、機
械的処理を施すことができる。
【0169】支持体としては、通常、2〜300μmの厚み
を有するものが用いられ、また、4.5〜150μmの厚みを
有するものが好ましく用いられる。
【0170】支持体に形成された画像をOHPや印刷藩
のマスク原稿等として用いる場合には、光透過率の高い
支持体を用いることが好ましく、通常、70%以上、更に
は80%以上の光透過率を有する支持体を用いることが好
ましい。
【0171】本発明の画像形成材料(1−1)は、本発
明の感光性組成物(1)よりなる感光層を上記の支持体
上に設けて構成される。支持体上にこれら感光層を設け
るには、本発明の感光性組成物(1)を無溶剤にて支持
体上塗布形成又はラミネートするか、先に述べたように
適当な溶剤に本発明の感光性組成物(1)を溶解し、こ
れを支持上に塗布・乾燥すればよい。
【0172】本発明の画像形成材料(1−2)における
中間層は、転写を適切に行なうために感光層と支持体と
を適切な接着力で接合する層であり、転写を適切に行な
うことができるように、露光部、未露光部における感光
層と中間層との間の接着力及び露光部、未露光部におけ
る感光層の凝集力の関係を満足させるものであれば、公
知の粘着剤、接着剤組成物が使用可能である。本発明に
おける凝集力とは感光層を破断するのに要する単位面積
当たりの力を意味する。
【0173】中間層は、例えば、シリコーン樹脂、弗素
樹脂、弗素系界面活性剤等の離型性化合物で支持体表面
を処理することにより形成することができる。また、例
えば、アルコール可溶性ポリアミド、アルコール可溶性
ナイロン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニ
ルアルコール等の樹脂を支持体上に塗布して形成したも
のも好ましく用いることができる。
【0174】また、中間層を形成するのに用いられる好
適な化合物としては、例えば、天然ゴム類、イソプレン
系ゴム類、ブタジエン系ゴム類、クロロプレンゴム、ニ
トリルゴム、ブチルゴム類、エチレン系ゴム類、アクリ
ル系ゴム類、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴム類
や、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロ
ック共重合体(SBS)、SBSのポリブタジエンを水
素添加したブロック共重合体(SEBS)、ポリスチレ
ン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロツク共重合体
(SIS)等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱
可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、1,2−ポ
リブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸
ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可
塑性エラストマー、天然ゴム系熱可塑性エラストマー、
フツ素ゴム系熱可塑性エラストマー、トランス−ポリイ
ソプレン系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン
系熱可塑性エラストマー、等の熱可塑性エラストマー類
や、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ズ
チレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、等の熱可塑性樹
脂である。特に好ましくはポリエステル樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ−マレイン酸共重合体、ポリウ
レタン樹脂が挙げられる。
【0175】上記化合物は単独であるいは2種以上混合
して用いることができる。また、中間層には、上記化合
物を50重量%以上含有せしめることが好ましい。
【0176】中間層には、接着力、フィルム形成性及び
凝集力を調整する目的で、粘着付与剤、高分子樹脂類、
充填剤、可塑剤、ワツクス類等を含有せしめることがで
きる。
【0177】更に、中間層には必要に応じて紫外線吸収
剤、帯電防止剤、酸化防止剤を添加することができる。
【0178】中間層は、支持体上に0.5〜50μmの乾燥膜
厚で設けられることが好ましい。特に好ましくは0.5〜3
0μmである。
【0179】中間層の形成方法としては、ホットメルト
押し出しで形成する方法、適当な溶剤に分散または溶解
した塗布液を塗布乾燥して形成する方法が用いられる。
【0180】必要に応じて、中間層と支持体との間の接
着力を高める目的で接着層を設けてもよい。
【0181】本発明の画像形成材料(1−3)における
カバーシートは、感光層の表面に塗工法で設けた樹脂層
であっても、転写して得た樹脂層であってもよく、ラミ
ネートした樹脂フィルムであってもよく、用途に応じて
適時用いることができるが、カバーシートとしては、カ
バーシートに転写画像を形成しようとする場合には、樹
脂フィルムを用いることが好ましい。
【0182】カバーシートとしては、酸素透過性が低
く、かつ、露光光源の波長を吸収、散乱しにくいものを
用いることが好ましい。特に、光透過率が40%以上、好
ましくは60%以上であり、表面平滑性が高いものが好ま
しい。
【0183】樹脂フィルムとしては、先に支持体の説明
において示した樹脂フィルムあるいはシート等を適宜選
択して用いることができ、更に、自己支持性を有する離
型性層形成樹脂フィルムあるいはシートも本発明では好
適に用いることができる。
【0184】カバーシートに転写画像を形成しようとす
る場合には、カバーシートとして、表面を処理した樹脂
フィルムあるいはシート用いることも好ましい。表面処
理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン
処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品
処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処
理、グラフト化処理など公知の樹脂表面改質技術をその
まま適用することができる。具体的には、「高分子表面
の基礎と応用(下)」(化学同人)2章、「高分子新素
材便覧」(丸善)8章等に記載の方法を用いることがで
きる。表面処理には、これらの方法を単独で用いてもよ
いしまた二種以上を併用してもよい。
【0185】樹脂フィルムあるいはシートの表面処理と
しては、画像形成の上からいうと、樹脂フィルムあるい
はシートの表面の極性を高める処理が好ましく、特に、
コロナ放電処理、親水性化合物によるプライマー処理が
好ましい。
【0186】カバーシートの厚みは、通常、1〜200μm
の範囲で適宜選択できるが、5〜125μmがより好まし
い。
【0187】本発明の画像形成材料(1−2)及び本発
明の画像形成材料(1−3)において、本発明の感光性
組成物(1)よりなる感光層は、中間層の上に設けられ
る。
【0188】本発明の画像形成材料(1)において、画
像形成層は単層で形成されてもよいし、二層以上の複数
の層で構成されてもよい。また、画像形成層を複数の層
で構成する場合、それぞれの画像形成層は、組成の異な
る画像形成層であってもよい。この場合、着色剤を含有
しない画像形成層を用いてもよい。
【0189】感光層の厚みは、0.1〜10μmが好ましく、
より好ましくは0.3〜5μmである。また、得られた画像
を、感光性平版印刷版のマスク材として使用する場合に
は、500nm以下の波長範囲の吸光度が3.0以上あることが
好ましい。
【0190】本発明の画像形成材料(1−3)におい
て、各構成層はどのような方法で作成してもよいが、感
光層を表面に形成したカバーシートを作成しておき、こ
の感光層を表面に形成したカバーシートと、予め表面に
中間層を形成した支持体とを、中間層と感光層とが接す
るように重ね、加熱下、加圧下あるいは加熱・加圧下に
積層し作成することが特に好ましい。
【0191】本発明の画像形成材料(1)において、上
述の構成の他に、本発明の目的を逸脱しない範囲であれ
ば、必要に応じてその他の層を設けることもできる。
【0192】例えば、支持体と感光層の間の接着性を制
御するための層、感光層の上の酸素遮断層、支持体の感
光層を設けた面と反対側に設ける搬送改善層、転写時の
感光性層と受像材料との密着を助ける弾性層あるいはク
ッション層、帯電防止層、等を設けることも任意であ
る。
【0193】接着性を制御するための層は、画像記録の
際、感光性層の露光部と未露光部の転写性をコントロー
ルしS/N比を改良する。具体的には、例えば、シリコ
ーン樹脂、弗素樹脂、弗素系界面活性剤等の離型性化合
物で支持体表面を処理したもの、アルコール可溶性ポリ
アミド、アルコール可溶性ナイロン、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、等の樹脂を支
持体上に塗布したもの等を好ましく用いることができ
る。
【0194】本発明の画像形成材料(1)は、酸素遮断
層を設けなくても従来のものに比較して小さい露光エネ
ルギーで画像記録が可能であるが、酸素遮断層を設ける
ことで更に露光エネルギーを低減させることができる。
【0195】酸素遮断層としては、酸素透過性が低いこ
と、剥離に耐える機械的強度があること、使用する本発
明の感光性組成物(A)の感光波長における光透過性が
良好なこと(好ましくは透過率40%以上、より好ましく
は透過率60%以上)、表面平滑性が高いことが好ましい
である。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、三
酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、
ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ
スルホン、ポリアミド、ポリイミド等の樹脂フィルムが
単独で、又は2種以上の複合体として使用できる。酸素
遮断層の厚さは1〜200μm,好ましくは3〜50μmの範
囲のものが好ましい。
【0196】酸素遮断層は、酸素遮断層用の樹脂フィル
ムを加熱及び/又は加圧により感光性層上に積層する
か、酸素遮断層用の樹脂を適当な溶剤に溶解したもの
を、感光性層上に塗布・乾燥して設けてもよい。また、
酸素遮断層樹脂フィルム上に感光性層を塗布・乾燥して
形成した後、支持体上に加熱及び/又は加圧により積層
して形成してもよい。
【0197】本発明の画像形成材料(2)は、本発明の
感光性組成物(2)よりなる感光層を上記の支持体上に
設けて構成される。支持体上にこれら感光層を設けるに
は、本発明の感光性組成物(1)を無溶剤にて支持体上
塗布形成又はラミネートするか、先に述べたように適当
な溶剤に本発明の感光性組成物(1)を溶解し、これを
支持上に塗布・乾燥すればよい。
【0198】支持体として、通常、6〜1000μmの厚み
を有するものが用いられ、また、10〜800μmの厚みを有
するものが好ましく用いられる。
【0199】本発明の画像形成材料(2)には、支持
体、感光層の他に、本発明の画像形成材料(1)と同様
に、接着性、剥離性、密着性、バリア性、保存性等の改
良のために他の層を設けてもよい。
【0200】本発明の画像形性材料(2)は、高濃度の
画像を得ることができるので、透過画像の用途(例え
ば、OHP、ガラス等に貼付けるシール用、印刷用マス
ク材料等の透過原稿)に特に適しており、この用途に用
いる場合、基体としては、必要とする透明度や寸法安定
性を損なわないもの、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等のポ
リエステル系樹脂フィルム、特に、2軸延伸フィルムが
好ましい。
【0201】本発明の画像形成材料(1)及び本発明の
画像形成材料(2)の露光には、種々の光源を用いるこ
とができる。
【0202】露光用の光源としては、紫外線領域、可視
光領域、近赤外線領域の波長を有し、本発明の感光性組
成物(A)に対し活性な電磁波を発生させるものは全て
用いることができる。具体的には、例えば、レーザー、
発光ダイオード、キセノンランプ、ハロゲンランプ、高
圧水銀灯、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、
タングステンランプ、蛍光管、等を挙げることができ
る。
【0203】キセノンランプ、ハロゲンランプ、高圧水
銀灯、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、蛍光管等を用いて一括露光する場合に
は、画像記録媒体に、所望の露光画像のパターンを遮光
性材料で形成したマスク材料を重ね合わせ露光すればよ
い。
【0204】発光ダイオードアレイ、蛍光管アレイ等の
アレイ型光源、ハロゲンランプ、高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、タングステンランプ、蛍光管等の光源
を、液晶、PLZT等の光学的シヤツター材料により画
像信号に応じて露光を制御することも可能である。この
場合は、マスク材料を使用せず直接書き込みを行うデジ
タル信号による記録が可能である。デジタル化させた情
報に従ってレーザーの場合には、光をビーム状に絞り、
画像データに応じた走査露光が可能なので、マスク材料
を使用せずに、デジタル化された情報に従って直接書き
込みを行う記録に適している。レーザーは露光面積を微
小サイズに絞ることが容易であるので高解像度の画像形
成が可能である。
【0205】本発明で用いられるレーザー光源は、一般
によく知られているルビーレーザー、YAGレーザー、
ガラスレーザー等の固体レーザー;He−Neレーザ
ー、He−Xeレーザー、アルゴンレーザー、クリプト
ンレーザー、窒素レーザー、炭酸ガスレーザー、一酸化
炭素レーザー、その他の放電励起分子レーザー、エキシ
マーレーザーなどの気体レーザー;化学レーザー、色素
レーザー、半導体レーザー等を使用することができる。
特に、アルゴンレーザー、He−Neレーザー、YAG
レーザー、半導体レーザー等が好ましく用いられる。半
導体レーザーは、その組成により発振波長を変化させる
ことができるので、使用する感光性組成物の感光波長域
に合わせて適宜選択される。本発明において好ましく用
いられる半導体レーザーとしては、InGaPレーザー
(0.65〜1.0μm)、AlGaAsレーザー(0.7〜1.0μ
m)、GaAsPレーザー(0.7〜1.0μm)、InGaA
sレーザー(1.0〜3.5μm)、InAsPレーザー(1.0
〜3.5μm)、CdSnP2レーザー(1.01μm)、Ga
Sbレーザー(1.53μm)等が挙げられる。
【0206】本発明の感光性組成物(A)は、長波な光
に対しても優れた感度を有しているので長波な光を放出
するレーザーを用いることができる。
【0207】本発明の画像形成材料(1)を用いて画像
記録を行うには、画像材料の支持体側または感光層側か
ら画像露光した後、感光層上にカバーシート、保護層等
の層を有している場合には、これらカバーシート、保護
層等を剥離し、感光層と受像材料を密着させ、加圧、加
熱あるいは加圧をすると共に加熱することにより、未露
光部を受像材料表面に転写させ、受像材料を剥離すれば
よい。
【0208】受像材料の剥離は、画像形成材料と受像材
料とが一定の角度になるように保ち、一定速度で剥離す
ることが好ましい。これにより画像は受像材料上に安定
して形成される。
【0209】画像の形成は、受像材料への感光層の露光
部と末露光部の接着力の差を利用している。
【0210】カバーシートが受像材料として機能するも
のである場合には、カバーシートを剥離することなく、
加熱及び/又は加圧し、未露光部をカバーシートに転写
させ、カバーシートを剥離する。
【0211】カバーシートの厚みが25μm以下である場
合は、剥離を安定に行なうため、また、形成された画像
の強度及び取扱性を高めるために、加熱及び/又は加圧
前、または、加熱及び/又は加圧後、剥離する前にカバ
ーシート上に別の支持体を貼り合わせ両者を同時に剥離
することが好ましい。
【0212】画像を形成した後、形成した画像の重合を
完了させるために、露光あるいは加熱を行なうことがで
きる。
【0213】露光に用いる光源としては、例えば、レー
ザー、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カ
ーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ、赤外線ランプ、高圧水銀灯、蛍光灯、日光等を
用いることができる。露光光源は、画像形成層中の光重
合開始剤に作用し、エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物を重合し、画像形成層を硬化させることが
できるものであればよい。露光光源の露光強度、露光時
間は、画像を実用上問題ない程度に硬化することができ
るように選定される。露光は、一括露光であっても走査
露光であってもよい。また、加熱に用いる加熱源として
はいかなるものであってもよい。加熱温度、加熱時間
は、画像を実用上問題ない程度に硬化することができる
ように選定される。
【0214】形成された画像を硬化させることは、画像
の定着性向上、あるいは、複数色を重ねて転写する場合
に発生し易いトラッピングを防止する意味で好ましい。
【0215】画像を転写される受像材料としては、転写
時に感光層と密着性を保てるようなものであれば、素
材、形状共、特に制限なく使用することができる。代表
的具体例としては、上質紙、アート紙、コート紙及び合
成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン又はそれらを紙と
貼り合わせた複合材料)等の各種紙類;塩化ビニル樹脂
シート、ABS樹脂シート、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ
イミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィ
ルム、ポリアリレートフィルム、ポリスルホンフィル
ム、ポリエーテルスルホンフィルム等の単層あるいはそ
れらを2層以上に積層した各種プラスチックフィルム;
各種の金属で形成されたフィルム、各種のセラミックス
類で形成されたフィルム等が挙げられる。また、受像材
料に、画像を転写するのに適さない材料を用いる場合に
は、画像を転写することができるような表面処理を施せ
ばよい。
【0216】受像材料に形成した画像を反射画像とする
場合には、画像の鮮明性を高めるために、白色顔料、例
えば、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウ
ム等を少なくとも表面層に添加せしめることが好まし
い。
【0217】親水性表面を有する受像材料(例えば、親
水化処理を施したアルミニウム板、プラスチックフィル
ム等)上に画像記録を行えば、それを平版印刷用の版と
して使用することが可能である。
【0218】異なる色相(例えば、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラツク)の画像形成材料を作成し、同一
受像材料上に順次重ねて転写記録を行えば、フルカラー
画像の形成が可能であり、この画像記録媒体をカラープ
ルーフ材料、カラープリント材料として使用できる。
【0219】本発明の画像形成材料(2)を用いて画像
記録を行うには、露光後に加熱処理をすればよい。
【0220】加熱処理は、均一に、十分に熱が掛かる処
理であれば特に制限はない。加熱処理手段としては、単
に加熱するだけのもの、加熱すると共に加圧するものが
用いられるが、アンモニア、アミンと色素を効率よく均
一に混合し、反応させるためには、加熱するとともに圧
力を掛けることが好ましい。
【0221】これら加熱処理手段としては、オーブン、
サーマルヘッド、ヒートロール、ホットスタンプ、熱ペ
ンなどを用いることができる。
【0222】加熱処理手段としてオーブンを用いる場合
の加熱温度は、通常60〜200℃、好ましくは80〜180℃の
範囲であり、加熱時間は、通常0.1〜300秒、好ましくは
0.5〜100秒である。サーマルヘッドを用いる場合、通常
の溶融転写、昇華転写などを行なうと同様の条件で本発
明の加熱を行なうことができる。
【0223】ヒートロールを用いる場合の加熱温度は、
通常60〜200℃、好ましくは80〜180℃の範囲であり、搬
送速度は、通常0.1〜100mm/秒、好ましくは0.5〜50mm
/秒である。加える圧力は、通常0.1〜20kg/cm、好ま
しくは0.5〜10kg/cmである。
【0224】ホットスタンプを用いる場合の加熱温度
は、通常60〜200℃、好ましくは80〜150℃の範囲であ
り、加熱時間は、通常0.1〜300秒、好ましくは0.5〜100
秒である。加える圧力は、通常0.05〜10kg/cm2、好ま
しくは0.5〜5kg/cm2である。
【0225】加圧手段を持たないオーブンなどを用い
て、加圧を行なう場合には、例えば、オーブン中に加圧
ロールを設置すればよい。
【0226】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、以下において、「部」は、特に断り
がない限り「有効成分としての重量部」を表す。
【0227】実施例1 厚さ75μmの延伸透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔T100、ダイアホイルヘキスト(株)製〕上に、
エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量28
%、メルトインデックス400g/10min)の20重量%トル
エン溶液を、塗布し、乾燥して厚さ10μmの中間層を形
成した。次いで、中間層の上に、下記の組成の接着力調
整層形成塗工液を、ワイヤーバーコーティングにより塗
布し、乾燥して厚さ1.5μmの接着力調整層を形成した。
【0228】 《接着力調整層形成塗工液組成》 ポリビニルアルコール(ゴーセノールGL-05)(日本合成化学(株)製) 10部 界面活性剤(FT-248)(バイエル社製) 0.5部 蒸留水 89.5部
【0229】さらに、接着力調整層上に、下記の組成の
感光層形成塗工液をワイヤーバーコーティングにより塗
布・乾燥し、厚さ1.0μmの感光層を形成した。
【0230】 《感光層形成塗工液組成》 増感色素(表1に記載) 2.0部 ラジカル発生剤(表1に記載) 4.0部 アクリル系樹脂(ダイヤナールBR-83)(三菱レイヨン(株)製) 22.0部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD DPHA) (日本化薬(株)製) 31.0部 イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート(ARONIX M-315) (東亜合成化学工業(株)製) 10.0部 カルナバワックス(メチルエチルケトン分散物)(LW-130) (東京インキ(株)製) 20.0部 マゼンタ顔料(MHI レッドNo.534)(御国色素(株)製) 10.0部 ジメチルフォルムアミド 80部 メチルエチルケトン 320部 なお、ラジカル発生剤として「C」を用いた場合には、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを1.0部を
添加した。
【0231】さらに上記感光層の上に、上記の接着力調
整層形成塗工液を、ワイヤーバーコーティングにより乾
燥膜厚1.5μmになるように塗布乾燥し、保護層を形成
し、画像形成材料試料No.1〜20を作成した。
【0232】
【表1】
【0233】表1において、増感色素は、先に示した色
素であり、ラジカル発生剤は下記に示すものである。本
実施例において、増感色素とラジカル発生剤は協同して
光重合開始剤として作用している。
【0234】
【化45】
【0235】得られた画像形成材料試料No.1〜20に
ついて、下記画像の形成1あるいは画像の形成2によっ
て画像を得、下記によって各試料の感度及び保存性を評
価した。
【0236】《画像の形成1》保護層側から、アルゴン
イオンレーザー(アメリカンレーザー社製60C、出力30
mW、波長514.5nm)で得られたレーザー光をレンズで集
光させて得られたビーム径20μmのレーザービームで走
査露光を施した後、保護層を剥離し、感光層面をアート
紙と対面させ、一対の熱圧ロール間を通して、加熱・加
圧[温度;80℃、圧力;1.5Kg/cm2、送り速度;30mm/
秒]し、感光層の未露光部をアート紙に転写し、アート
紙上に画像を形成した。
【0237】《画像の形成2》保護層側から、半導体レ
ーザー(東芝社製 TOLD9215、出力10mW、主波長67
0nm)で得られたレーザー光をレンズで集光させて得ら
れたビーム径20μmのレーザービームで走査露光を施し
た後、保護層を剥し、感光層面をアート紙と対面させ、
一対の熱圧ロール間を通して、加熱・加圧[温度;80
℃、圧力;1.5Kg/cm2、送り速度;30mm/秒]し、感光
層の未露光部をアート紙に転写し、アート紙上に画像を
形成した。
【0238】《感度の評価》アート紙上に画像を形成す
るのに必要な最低の平均露光量E(E:単位mJ/cm2
をもって、感度を下記の4段階で評価した。
【0239】 ◎・・・E≦10mJ/cm2 ○・・・10mJ/cm2<E≦25mJ/cm2 △・・・25mJ/cm2<E≦50mJ/cm2 ×・・・E>50mJ/cm2
【0240】《保存性の評価》得られた画像形成材料試
料を、遮光下、40℃の条件で4月間保存した後、前記感
度の評価と同様にして、アート紙上に画像を形成するの
に必要な最低の平均露光量Eを求め、保存前の感度を1
とする相対感度(N)を算出し、保存性を下記の4段階
で評価した。
【0241】 ◎・・・N≦1.25 ○・・・1.25<N≦1.5 △・・・1.5<N≦2.00 ×・・・N>2.00 得られた結果を表2に示す。
【0242】
【表2】
【0243】実施例2 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム〔T1
00、ダイアホイルヘキスト(株)製〕上に、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量28%、メルトイ
ンデックス400g/10min)の20重量%トルエン溶液を、
塗布し、乾燥して厚さ15μmの中間層を形成した。
【0244】また、コロナ処理(80W/m2min)を施した
カバーシート[25μmポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔T100、ダイヤホイルヘキスト(株)製〕]のコ
ロナ処理をした面に、下記の組成の感光層形成塗工液を
ワイヤーバーコーティングにより塗布・乾燥し、膜さ2
μmの感光層を形成した。
【0245】 《感光層形成塗工液組成》 増感色素(表3に記載) 2.0部 ラジカル発生剤(表3に記載) 4.0部 アクリル系樹脂(ダイヤナールBR-83)(三菱レイヨン(株)製) 31.0部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD DPHA) (日本化薬(株)製) 31.0部 カーボンブラックのメチルエチルケトン分散液(DM-022) (御国色素(株)製) 20.0部 メチルエチルケトン 320部 なお、ラジカル発生剤として「C」を用いた場合には、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを1.0部を
添加した。
【0246】上記ポリエチレンテレフタレートフィルム
上の中間層とカバーシート上の感光層を重ね合わせ、一
対の熱圧ロール間を通して、加熱・加圧[温度;60℃、
圧力;1.2Kg/cm2、送り速度;10mm/秒]し、圧着し、
画像形成材料試料No.21〜40を作成した。
【0247】
【表3】
【0248】表3において、増感色素は、先に示した色
素であり、ラジカル発生剤は実施例1に示したものであ
る。本実施例において、増感色素とラジカル発生剤は協
同して光重合開始剤として作用している。
【0249】得られた画像形成材料試料No.21〜40
について、下記画像の形成1あるいは画像の形成2によ
って画像を得、下記によって各試料の感度及び保存性を
評価した。
【0250】《画像の形成1》カバーシート側から、ア
ルゴンイオンレーザー(アメリカンレーザー社製60C、
出力30mW、波長514.5nm)で得られたレーザー光をレン
ズで集光させて得られたビーム径20μmのレーザービー
ムで走査露光を施した後、画像形成材料からカバーシー
トを、温度25℃、速度80cm/秒の条件で剥離し、感光層
の露光部をカバーシート側に引き抜き、カバーシート上
に画像を形成した。
【0251】《画像の形成2》保護層側から、半導体レ
ーザー(東芝社製 TOLD9215、出力10mW、主波長67
0nm)で得られたレーザー光をレンズで集光させて得ら
れたビーム径20μmのレーザービームで走査露光を施し
た後、画像形成材料からカバーシートを、温度25℃、速
度80cm/秒の条件で剥離し、感光層の露光部をカバーシ
ート側に引き抜き、カバーシート上に画像を形成した。
【0252】《感度の評価》カバーシート上に画像を形
成するのに必要な最低の平均露光量E(E:単位mJ/c
m2)をもって、感度を下記の4段階で評価した。
【0253】 ◎・・・E≦15mJ/cm2 ○・・・15mJ/cm2<E≦40mJ/cm2 △・・・40mJ/cm2<E≦100mJ/cm2 ×・・・E>100mJ/cm2 得られた結果を表4に示す。
【0254】《保存性の評価》得られた画像形成材料試
料を、遮光下、40℃の条件で4月間保存した後、前記感
度の評価と同様にして、アート紙上に画像を形成するの
に必要な最低の平均露光量Eを求め、保存前の感度を1
とする相対感度(N)を算出し、保存性を下記の4段階
で評価した。
【0255】 ◎・・・N≦1.25 ○・・・1.25<N≦1.5 △・・・1.5<N≦2.00 ×・・・N>2.00 得られた結果を表2に示す。
【0256】
【表4】
【0257】実施例3 厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム〔T
100、ダイアホイルヘキスト(株)製〕上に、下記の組
成の感光層形成塗工液を、ワイヤーバーコーティングに
より乾燥膜厚14μmになるように塗布乾燥し、感光層を
形成し、形成材料試料No.41〜60を作成した。
【0258】 《感光層形成塗工液組成》 増感色素(表5に記載) 0.6部 ラジカル発生剤(表5に記載) 0.3部 コバルト錯体(Co−1) 1.8部 o−フタルアルデヒド 2.9部 ポリビニルブチラール樹脂(BL-1 積水化学工業製) 8.0部 メチルエチルケトン 250部 アセトン 100部
【0259】
【表5】
【0260】表5において、増感色素は、先に示した色
素であり、ラジカル発生剤は実施例1に示したものであ
る。本実施例において、増感色素とラジカル発生剤は協
同して光還元剤として作用している。
【0261】得られた画像形成材料試料No.41〜60
について、下記画像の形成1あるいは画像の形成2によ
って画像を得、下記によって各試料の感度を評価した。
【0262】《画像の形成1》感光層側から、アルゴン
イオンレーザー(アメリカンレーザー社製60C、出力30
mW、波長514.5nm)で得られたレーザー光をレンズで集
光させて得られたビーム径20μmのレーザービームで、
縦5mm、横5mmのベタの走査露光して潜像を形成した。次
いで、画像形成材料をヒートローラー(130℃、20mm/s
ec.、1.5kg/cm)で加熱現像処理を行い画像を形成し
た。
【0263】《画像の形成2》感光層側から、半導体レ
ーザー(東芝社製 TOLD9215、出力10mW、主波長67
0nm)で得られたレーザー光をレンズで集光させて得ら
れたビーム径20μmのレーザービームで、縦5mm、横5mm
のベタの走査露光して潜像を形成した。次いで、画像形
成材料をヒートローラー(100℃、20mm/sec.、1.5kg/
cm)で加熱現像処理を行い画像を形成した。
【0264】《感度の評価》カバーシート上に画像を形
成するのに必要な最低の平均露光量E(E:単位mJ/c
m2)をもって、感度を下記の4段階で評価した。
【0265】 ◎・・・E≦30mJ/cm2 ○・・・30mJ/cm2<E≦50mJ/cm2 △・・・50mJ/cm2<E≦100mJ/cm2 ×・・・E>100mJ/cm2
【0266】《保存性の評価》得られた画像形成材料試
料を、遮光下、40℃の条件で4月間保存した後、前記感
度の評価と同様にして、アート紙上に画像を形成するの
に必要な最低の平均露光量Eを求め、保存前の感度を1
とする相対感度(N)を算出し、保存性を下記の4段階
で評価した。
【0267】 ◎・・・N≦1.25 ○・・・1.25<N≦1.5 △・・・1.5<N≦2.00 ×・・・N>2.00 得られた結果を表6に示す。
【0268】
【表6】
【0269】
【発明の効果】本発明によれば、半導体レーザー光のよ
うな長波長のレーザー光に対して長波長の光線によって
も画像を形成することができ、かつ、保存性に優れた画
像形成材料を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 腰塚 国博 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 630〜730nmの範囲にλmaxを有する一般
    式(1)〜(4)で表される色素のうちの少なくとも一
    種と、有機過酸化物、ジフェニルヨードニウム塩、一般
    式(5)及び一般式(6)で示される化合物から選ばれ
    た少なくとも一種の化合物とを含有することを特徴とす
    る感光性組成物。 【化1】 [式中、W1はアルキル基を表し、Z1及びZ2はそれぞ
    れ5〜7員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
    す。Z1及びZ2で形成される複素環はそれぞれ他の環を
    縮合していてもよい。V1は窒素原子、硫黄原子、酸素
    原子である。Aは 【化2】 【化3】 【化4】 (上記式において、R1、R2、R3及びR4は水素原子、
    ハロゲン原子、アルキル基を表し、R1、R2、R3及び
    4はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R5及びR
    6は水素原子、アルキル基を表す。l、mは0または1
    以上の整数を表す。ただし、l+mは1以上である。)
    -は対アニオンを表す。] 【化5】 [式中、R7、R8、R9及びR10は水素原子、ハロゲン
    原子、アルキル基を表し、R7、R8、R9及びR10はそ
    れぞれ同一でも異なっていてもよい。R11、R12、R13
    及びR14は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
    ル基、アルケニル基、アルコキシ基、スルホンアミド
    基、アニリノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド
    基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
    ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
    基、カルボキシ基、アリール基、複素環基を表し、
    11、R12、R13及びR14はそれぞれ同一でも異なって
    いてもよい。また、隣接しているR11、R12、R13及び
    14は互いに結合して環を形成していてもよい。W2
    アルキル基を表す。Z3は5〜7員の複素環を形成する
    のに必要な原子群を表す。Z3で形成される複素環はそ
    れぞれ他の環を縮合していてもよい。Y-は対アニオン
    を表す。n、oは0または1以上の整数を表す。ただ
    し、n+oは1以上である。] 【化6】 [式中、W3は酸素原子、硫黄原子を表し、Z4及びZ5
    はそれぞれ5〜7員の複素環を形成するのに必要な原子
    群を表す。Z4及びZ5で形成される複素環はそれぞれ他
    の環を縮合していてもよい。pは0または1以上の整数
    を表す。] 【化7】 [式中、Aは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
    原子を表す。R15、R16、R17、R18及びR19は水素原
    子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル
    基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、ア
    ミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
    ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
    ル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、ア
    リール基、複素環基を表し、R15、R16、R17、R18
    びR19はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
    隣接しているR15、R16、R17、R18及びR19は互いに
    結合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを
    表す。] 【化8】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
    表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
    なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
    互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
    オンを表す。] 【化9】 [R24及びR25は水素原子、シアノ基、アルキル基、ア
    ルケニル基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリ
    ノ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコ
    キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カ
    ルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキ
    シ基、アリール基、複素環基を表し、R24及びR25はそ
    れぞれ同一でも異なっていてもよい。Xはハロゲン原子
    を表す。Z6は5〜7員の複素環を形成するのに必要な
    原子群を表す。Z6で形成される複素環はそれぞれ他の
    環を縮合していてもよい。Dは窒素原子、酸素原子であ
    る。]
  2. 【請求項2】 430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般
    式(7)で表される色素と、ジフェニルヨードニウム塩
    及び一般式(5)で示される化合物から選ばれた少なく
    とも一種の化合物とを含むことを特徴とする感光性組成
    物。 【化10】 [式中、R26、R27、R28、R29及びR30は水素原子、
    ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
    アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、アミノ
    基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
    ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
    基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アリ
    ール基、複素環基を表し、R26、R27、R28、R29及び
    30はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、隣
    接しているR26、R27、R28、R29及びR30は互いに結
    合して環を形成していてもよい。W4はアルキル基を表
    し、Z7は5〜7員の複素環を形成するのに必要な原子
    群を表す。Z7で形成される複素環はそれぞれ他の環を
    縮合していてもよい。Y-は対アニオンを表す。] 【化11】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
    表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
    なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
    互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
    オンを表す。]
  3. 【請求項3】 430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般
    式(8)で表される色素と、一般式(5)で示される化
    合物とを含むことを特徴とする感光性組成物。 【化12】 [式中、Dは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
    原子を表す。R31、R32、R33、R34及びR35は水素原
    子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル
    基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、ア
    ミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
    ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
    ル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、ア
    リール基、複素環基を表し、R31、R32、R33、R34
    びR35はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
    隣接しているR31、R32、R33、R34及びR35は互いに
    結合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを
    表す。] 【化13】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
    表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
    なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
    互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
    オンを表す。]
  4. 【請求項4】 430〜550nmの範囲にλmaxを有する一般
    式(8A)で表される色素と、一般式(5)で示される
    化合物とを含むことを特徴とする感光性組成物。 【化14】 [式中、R31、R32、R33、R34及びR35は水素原子、
    ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
    アルコキシ基、スルホンアミド基、アニリノ基、アミノ
    基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
    ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
    基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシ基、アリ
    ール基、複素環基を表し、R31、R32、R33、R34及び
    35はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、隣
    接しているR31、R32、R33、R34及びR35は互いに結
    合して環を形成していてもよい。Y-は対アニオンを表
    す。] 【化15】 [R20、R21、R22及びR23はシアノ基、アルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
    表し、R20、R21、R22及びR23はそれぞれ同一でも異
    なっていてもよい。また、R20、R21、R22及びR23
    互いに結合して環を形成していてもよい。M+は対カチ
    オンを表す。]
  5. 【請求項5】 エチレン性不飽和結合を有する重合可能
    な化合物及び着色剤を含有することを特徴とする請求項
    1〜4のいずれかに記載の感光性組成物。
  6. 【請求項6】 アンモニアまたはアミンが配位したコバ
    ルト(III)錯体及びアンモニアまたはアミンにより発
    色または変色する化合物を含有することを特徴とする請
    求項1〜4のいずれかに記載の感光性組成物。
  7. 【請求項7】 支持体上に、請求項5記載の感光性組成
    物よりなる感光層を設けたことを特徴とする画像形成材
    料。
  8. 【請求項8】 支持体と請求項5記載の感光性組成物よ
    りなる感光層との間に中間層を設けたことを特徴とする
    請求項7記載の画像形成材料。
  9. 【請求項9】 感光層の上にカバーシートを設けたこと
    を特徴とする請求項7または8記載の画像形成材料。
  10. 【請求項10】 支持体上に請求項6記載の感光性組成
    物よりなる感光層を設けたことを特徴とする画像形成材
    料。
  11. 【請求項11】 請求項7または8記載の画像形成材料
    を、画像様に露光し、画像形成材料の感光層に受像材料
    を重ね、加熱または加圧し、感光層の露光部及び未露光
    部に生じた粘着性の差により、感光層を受像材料に転写
    し、画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
  12. 【請求項12】 請求項9記載の画像形成材料を、画像
    様に露光し、カバーシートを除去した後、画像形成材料
    の感光層に受像材料を重ね、加熱または加圧し、感光層
    の露光部及び未露光部に生じた粘着性の差により、感光
    層を受像材料に転写し、画像を形成することを特徴とす
    る画像形成方法。
  13. 【請求項13】 請求項9記載の画像形成材料を、カバ
    ーシート側から画像様に露光し、感光層の露光部及び未
    露光部に生じた粘着性の差により、カバーシートに接着
    している画像を形成し、次いで、カバーシートに形成さ
    れた画像とともにカバーシートを剥離することを特徴と
    する画像形成方法。
  14. 【請求項14】 請求項10記載の画像形成材料を、画
    像様に露光し、次いで、加熱することを特徴とする画像
    形成方法。
  15. 【請求項15】 露光を、レーザー光により行なうこと
    を特徴とする請求項11〜14のいずれかに記載の画像
    形成方法。
  16. 【請求項16】 レーザー光が、固体レーザーより得ら
    れたレーザー光であることを特徴とする請求項15記載
    の画像形成方法。
  17. 【請求項17】 レーザー光が、アルゴンレーザー、W
    −YAGレーザーまたは半導体レーザーより得られたレ
    ーザー光であることを特徴とする請求項15記載の画像
    形成方法。
  18. 【請求項18】 露光を、レーザー光の走査露光により
    行なうことを特徴とする請求項11〜17のいずれかに
    記載の画像形成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112142721A (zh) * 2020-09-04 2020-12-29 武汉大学深圳研究院 一种可靶向线粒体的近红外二区噻喃盐荧光化合物及其制备方法与应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112142721A (zh) * 2020-09-04 2020-12-29 武汉大学深圳研究院 一种可靶向线粒体的近红外二区噻喃盐荧光化合物及其制备方法与应用
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