JPH09132634A - 土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物、及び該組成物を用いた土壌安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 公知の有機−無機複合系における、固結の際
の大きな内部発熱、生成発泡固結体の不均質性、不安定
性、及び物性を改善すると共に、反応速度が適当で土壌
への浸透性や充填性にも優れた土壌安定化ポリウレタン
系発泡樹脂用組成物、及び該組成物を用いた土壌安定化
方法を提供する。 【解決手段】有機系混合物と無機系混合物とからなり、
有機系混合物は、ＭＤＩ系イソシアネートとＨＤＩ系イ
ソシアネートを併用し、官能基数２〜８の活性水素基含
有化合物、モノアルコールからなるＮＣＯ基末端プレポ
リマー、粘度調整剤及び場合により界面活性剤からな
る。無機系混合物は、ケイ酸塩水溶液及び／又は水性シ
リカゾル、カップリング剤、アミン系触媒、発泡剤及び
場合により界面活性剤からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、土壌安定化ポリウ
レタン発泡樹脂組成物、及び該組成物を用いた土壌安定
化方法に関する、更に詳しくは、特定のＮＣＯ基末端プ
レポリマー成分と珪酸塩水溶液を主成分とする土壌安定
化ポリウレタン発泡樹脂組成物、及び該組成物を用いた
土壌安定化方法で、土木・建築関連の止水材料、アンカ
ーボルト固着材料、地盤強化材料等に極めて重要な材料
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、ケイ酸アルカリ金属塩の水溶液か
ら、酸又は潜在的酸の作用によって、無機質のシリカゲ
ルプラスチックを製造出来ることが知られている。水ガ
ラスからは軽量フォームプラスチックも製造される。こ
れらの製品は加熱時に高い寸法安定性を有し、完全に不
燃性であるが、砕け易く、強度は小さく、且つ完全に固
化するまでは耐水性に乏しい。一方、有機ポリイソシア
ネートと活性水素基含有化合物からポリウレタン樹脂や
ポリ尿素樹脂が製造できることは公知である。これら
は、発泡性土壌安定化樹脂として広く使用されており、
硬化速度、樹脂密度、物理的特性等を広く変化させるこ
とが可能である。例えば、特開平７−９７５６６号公報
には、止水用薬剤としてジイソシアネートとポリエーテ
ルグリコールとを反応させて得られるＮＣＯ基含有プレ
ポリマーを、硬化促進剤を含有する金属塩水溶液と混合
して用る発明が開示されている。しかし、無機プラスチ
ックに比較すると極めてコスト高になり、外気温による
原材料の粘度変化が大きく、作業性が劣っている。そこ
で、これらの無機質のプラスチックと有機質の樹脂の欠
点を互いに改善する技術が種々提案されている。例え
ば、特公昭６２−２１０３９号公報には、親水性ポリオ
キシアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートと
を反応させた末端ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマーを
含有する主剤と、ケイ酸ソーダ又はポルトランドセメン
ト類の希薄水溶液を含有する硬化剤を使用する地盤安定
処理工法が開示されている。また、特開平４−２８３２
９０号公報には、ケイ酸ソーダ水溶液とポリイソシアネ
ート及び反応性希釈剤等とから成る土質等の安定化用注
入薬液組成物、並びにこれを使用した地盤の安定強化止
水工法が記載されている。これに類似した発明として、
特公平７−７２２７１号公報、特開平４−２８３２９０
号公報等の発明において、ポリイソシアネート及び反応
性希釈剤のかわりに、有機ポリイソシアネートとポリオ
キシアルキレンモノ又はポリオールを反応させたＮＣＯ
基含有親水性ウレタンプレポリマーを使用した技術が開
示されている。更に、特開平５−７８６６７号公報に
は、ケイ酸アルカリ金属塩の水溶液とイイソシアネート
プレポリマーを主成分とする岩盤固結用薬液が開示され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来公知の無機−有機複合系においては、固結の際に大
きな内部発熱が生じ、生成する（発泡）固結体は不均
質、不安定であり、その物性も不十分である。本発明者
等は、このような公知技術の問題点を改善するため、土
壌安定化ポリウレタン系発泡樹脂を得るに際し、ＮＣＯ
基末端プレポリマーからなる有機系と無機系水性液との
複合において、土壌安定化樹脂として要求される特性に
ついて鋭意研究検討した結果、特定の有機−無機複合系
にカップリング剤とアミン系触媒と粘度調整剤と場合に
より界面活性剤を併用することにより、前記従来技術の
欠点を改善できるだけでなく、反応速度が適当で土壌へ
の浸透性や充填性にも優れ、土壌を安定化しうることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、（Ａ）有
機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物とを反応
させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマー及び粘度調整
剤からなる有機系混合物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び
／又は水系シリカゾル、カップリング剤、アミン系触媒
及び発泡剤からなる無機系混合物とから成る土壌安定化
ポリウレタン発泡樹脂組成物であって、ＮＣＯ基末端プ
レポリマー成分に使用する有機ポリイソシアネートがジ
フェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート
とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
環状三量体、又はジフェニルメタンジイソシアネート系
ポリイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート
のウレトジオン二量体とヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート環状三量体であることを特徴とす
る土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物である。

【０００５】本発明は、（Ａ）有機ポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ
基末端プレポリマー、粘度調整剤及び界面活性剤からな
る有機系混合物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水
系シリカゾル、カップリング剤、アミン系触媒及び発泡
剤からなる無機系混合物とから成る土壌安定化ポリウレ
タン発泡樹脂組成物であって、ＮＣＯ基末端プレポリマ
ー成分に使用する有機ポリイソシアネートがジフェニル
メタンジイソシアネート系ポリイソシアネートとヘキサ
メチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環状三量
体、又はジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソ
シアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのウレト
ジオン二量体とヘキサメチレンジイソシアネートのイソ
シアヌレート環状三量体であることを特徴とする土壌安
定化ポリウレタン発泡樹脂組成物である。

【０００６】本発明は、（Ａ）有機ポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ
基末端プレポリマー及び粘度調整剤からなる有機系混合
物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水系シリカゾ
ル、カップリング剤、アミン系触媒、発泡剤及び界面活
性剤からなる無機系混合物とから成る土壌安定化ポリウ
レタン発泡樹脂組成物であって、ＮＣＯ基末端プレポリ
マー成分に使用する有機ポリイソシアネートがジフェニ
ルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネートとヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環状三
量体、又はジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイ
ソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのウレ
トジオン二量体とヘキサメチレンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート環状三量体であることを特徴とする土壌
安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物である。

【０００７】本発明は、（Ａ）有機ポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ
基末端プレポリマー、粘度調整剤及び界面活性剤からな
る有機系混合物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水
系シリカゾル、カップリング剤、アン系触媒、発泡剤及
び界面活性剤からなる無機系混合物とから成る土壌安定
化ポリウレタン発泡樹脂組成物であって、ＮＣＯ基末端
プレポリマー成分に使用する有機ポリイソシアネートが
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネー
トとヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト環状三量体、又はジフェニルメタンジイソシアネート
系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネー
トのウレトジオン二量体とヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート環状三量体であることを特徴と
する土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物である。

【０００８】本発明は、活性水素基含有化合物が、エチ
レンオキシドユニットを６０〜９５重量％含有する官能
基数２〜８で分子量５００〜５０００のポリエーテルグ
リコール又は、エチレンオキシドユニットを６０〜９５
重量％含有する官能基数２〜８で分子量５００〜５００
０のポリエーテルグリコールと炭素数４〜５０のモノア
ルコールとを併用することを特徴とする前記に記載の土
壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物である。

【０００９】本発明は、前記の土壌安定化ポリウレタン
発泡樹脂組成物を土壌に注入することを特徴とする土壌
安定化方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ
基末端プレポリマーに使用する有機ポリイソシアネトと
しては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤ
Ｉと略す）系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジイ
ソシアネート（以下ＨＤＩと略す）のイソシアヌレート
環状三量体、又はＭＤＩ系ポリイソシアネートとＨＤＩ
のウレトジオン二量体とＨＤＩのイソシアヌレート環状
三量体の混合物等がある。

【００１１】有機ポリイソシアネートの一成分となるＭ
ＤＩ系ポリイソシアネートには、例えば、ＭＤＩ、ポリ
フェニルメタンポリイソシアネート（以下ポリメリック
ＭＤＩと略す）や水素添加ＭＤＩ等が挙げられる。この
ＭＤＩには、４，４′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、
２，２′−ＭＤＩ等の異性体の混合物、異性体含有ポリ
メリックＭＤＩ等があり、これらは、単独又は２種以上
の混合物として使用することができる。これらポリイソ
シアネートは、ＮＣＯ基の一部をビウレット、アロファ
ネート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イ
ミド等に変性したものも使用することができる。好まし
いＭＤＩ系ポリイソシアネートは、４，４′−ＭＤＩ、
２，４′−ＭＤＩ、２，２′−ＭＤＩ等の任意の割合の
混合物、ポリメリックＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩに各
種異性体の混合物等である。

【００１２】その他、本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ
基末端プレポリマー成分を得るためのＭＤＩ系ポリイソ
シアネートに併用することができるポリイソシアネート
としては、例えばｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジ
イソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネー
ト、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニルー４，
４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパ
ン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチル
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等を挙げる
ことができる。

【００１３】本発明に用いられるＨＤＩのイソシアヌレ
ート環状三量体としては、ＨＤＩのＮＣＯ基の一部を必
要に応じてポリオール付加体とした後イソシアヌレート
化させて得られる。このＨＤＩのポリオール付加体は、
全ＮＣＯ基の一部（15重量％以下) をポリオール付加体
とした後、イソシアヌレート化したものである。ポリオ
ール付加体を得るためのポリオールとしては、分子量３
０００以下の２〜３官能のポリオールが用いられる。２
官能のポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール
（以下、１，３−ＢＤと略す）、１，４−ブタンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール
（以下、１，６−ＨＤと略す）、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール（以下、２ＢＥＰＤと略す）等のジオー
ルや２価のポリエステルポリオール、又はポリエーテル
ポリオール等が挙げられる。

【００１４】３官能のポリオールとしては、例えば、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン等のトリオールや３価のポリエーテルポリオール等
が挙げられる。更に２官能以上のポリエステルポリオー
ルが挙げられる。これらポリオールは１種または２種以
上の混合物として使用することができる。ポリオールの
好ましい分子量は、６２〜１０００である。

【００１５】このウレタン化率は、全イソシアネートに
対して15重量％以下が好ましい。15重量％以上になる
と、その後生成するイソシアヌレート三量体の特長を十
分発揮することができなくなる。更に好ましくは、１〜
１１重量％である。

【００１６】このようにして得られたＨＤＩのポリオー
ル付加体、又はＨＤＩに一般式Ｃ_nＨ_2n+1ＣＯＯＨで示
される有機酸のカリウム又はナトリウム塩を触媒とし
て、単独又は併用し、必要に応じて助触媒を使用し、１
００℃以下で反応を行なうことができる。使用できる触
媒としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、ウンデシル酸及びこれらの脂肪酸のカリウム又はナ
トリウム塩が挙げられる。

【００１７】これらの触媒と同時に、助触媒としてフェ
ノール性ヒドロキシ化合物、アルコール性ヒドロキシ化
合物、または第三級アミン類を用いると反応をさらに容
易に進行させることができる。このようなＨＤＩのイソ
シアヌレート化反応は、４０〜８０℃で３〜５時間で行
うことができる。ＨＤＩのイソシアヌレート環状三量体
のＮＣＯ含量は、１６．５〜２３．５重量％である。ま
た反応は、ＨＤＩにポリオールと三量化触媒を同時に加
えて、ポリオール付加体と環状三量体を同時に得ること
ができる。

【００１８】本発明に用いられるＨＤＩのウレトジオン
二量体とＨＤＩのイソシアヌレート環状三量体の混合物
は、ＨＤＩのＮＣＯ基の一部を必要に応じてポリオール
付加体とした後ウレトジオン二量化とイソシアヌレート
環状三量化させて得られる。このＨＤＩのポリオール付
加体は、全ＮＣＯ基の一部（１５重量％以下) をポリオ
ール付加体とした後、イソシアヌレート化したものであ
る。このポリオールは、ＨＤＩのイソシアヌレート環状
三量体を得るときに使用したポリオールを用いることが
できる。ＨＤＩのウレトジオン二量体とＨＤＩのイソシ
アヌレート環状三量体を得るための効果的な触媒として
は、トリエチルホスフィン、ジブチルエチルホスフィ
ン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリオクチルホス
フィン、トリアミルホスフィン等のホスフィン類が挙げ
られる。反応は、三量体を得るときと同様にして行うこ
とができる。このようにして得た反応混合物は、例えば
薄膜蒸留により未反応ＨＤＩ（モノマー）を除去するこ
とができる。ＨＤＩのウレトジオン二量体とイソシアヌ
レート環状三量体は、該二量体２０〜６０重量％に対し
て環状三量体は１１〜４０重量％の比率である。このＮ
ＣＯ含量は、１７〜２５重量％である。

【００１９】本発明の有機ポリイソシアネートの構成
は、ＭＤＩ系のポリイソシアネート１００重量部に対し
て、ＨＤＩのイソシアヌレート環状三量体、又はＨＤＩ
の二量体とＨＤＩのイソシアヌレート環状三量体の混合
物は５〜３０重量部である。

【００２０】本発明の（Ａ）成分であるＮＣＯ基末端プ
レポリマーを得るための活性水素基含有化合物として
は、官能基数が２〜８、分子量５００〜５０００の活性
水素基含有化合物、必要に応じて炭素数４〜５０のモノ
アルコール等が挙げられる。官能基数が２〜８、分子量
５００〜５０００の活性水素基含有化合物としては、例
えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、シュクローズ、グルコー
ス、フラクトースソルビトール等の単独又は２種以上の
混合物、及びエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、メタフェニ
レンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレン
ジアミン等のようなアミン類の単独又は２種以上の混合
物あるいは、これらの化合物の２種以上を開始剤とし
て、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メ
チルグリシジルエーテル、ｔーブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又
はそれ以上を公知の方法により付加重合することによっ
て得られたものが挙げられる。活性水素基含有化合物
は、全アルキレンオキサイド中にエチレンオキサイドを
６０〜９５重量％含有するポリエーテルポリオールであ
る。好ましくはエチレンオキサイドを８０〜９５重量％
含有し、好ましい分子量は、１０００〜４０００であ
る。この場合、使用量は、有機ポリイソシアネート１０
０重量部に対して活性水素基含有化合物は、０．１〜１
５重量部である。好ましくは、２〜１０重量部である。
また必要に応じで前記の分子量６２〜５００未満のグリ
コール、ポリオール等を併用することができる。

【００２１】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマー成分を
得るための必要に応じで使用することのできる活性水素
基含有化合物としては、炭素数４〜５０のモノアルコー
ルがある。このモノアルコールには、直鎖状モノアルコ
ールと分岐状モノアルコールとがある。炭素数５〜５０
の直鎖状モノアルコールとしては、アミルアルコール、
ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルア
ルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウ
リルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシル
アルコール、ペンタデシルアルコール、ヘプタデシルア
ルコール、オクコデシルアルコール（ステアリルアルコ
ール）、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコー
ル、セリルアルコール、メリシルアルコール、等が挙げ
らる。好ましい直鎖状モノアルコールは、炭素数５〜４
０である。

【００２２】炭素数４〜５０の分岐状モノアルコールと
しては、２−エチルヘキサノール、メチル−１−ノナノ
ール、ジメチル−１−オクタノール、テトラメチル−１
−ヘキサノール、３−エチル４，５，６−トリメチルオ
クタノール、４，５，６，７−テトラメチルノナノー
ル、４，５，８−トリメチルデエノール、４，７，８−
トリメチルトリデカノール、トリデカノール、テトラデ
カノール、２−ヘキシルドデカノール、２−ヘキサデシ
ルオクタノール等が挙げらる。好ましい分岐条モノアル
コールは、炭素数４〜３５である。モノアルコールは、
ポリオール１００重量部に対して０．５〜１０重量部の
割合で用いられる。

【００２３】本発明におけるＮＣＯ基末端プレポリマー
のＮＣＯ含量は、１５〜３０重量％が好ましく、２０〜
３０重量％がさらに好ましく、２５〜２８重量％が最も
好ましい。このような５００〜５０００の分子量を有す
るポリオールに必要に応じてモノオールを加えて変性す
ることでＮＣＯ基末端水分散型プレポリマーとし、且つ
有機層の粘度調整、無機層との混和性の向上、混合後の
液安定性の向上等することができる。また目的により必
要に応じて両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコール
類を有機層に添加することができる。

【００２４】本発明の粘度調整剤としては、エチレンカ
ーボネート（以下、ＥＣと略す）、プロピレンカーボネ
ート（以下、ＰＣと略す）、ジメチルカーボネート等の
カーボネート類や脂肪族カルボン酸エステル類等が挙げ
られる、特にカーボネート類が好ましい。これらは単独
又は２種以上の混合物として使用することができる。こ
のような粘度調整剤は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１０
０重量部に対して１〜１５重量部使用するのが好まし
い。

【００２５】本発明に使用される（Ｂ）成分のケイ酸塩
水溶液は、例えばケイ酸塩水溶液は一般に水ガラスと呼
ばれているもので、二酸化ケイ素を２０〜４０重量％、
酸化ナトリウムを５〜２０重量％含有する水溶液が好ま
しい。本発明に最も適したものは二酸化ケイ素を２８〜
３２重量％、酸化ナトリウムを１１〜１３重量％含有す
る水ガラスである。水性シリカゾルとしては、固形分と
してシリカを例えば１５〜２０重量％含有し水を分散媒
とする透明性の膠質液である。本発明においては、水性
シリカゾル単独あるいはこれとケイ酸塩水溶液の併用よ
り、ケイ酸塩水溶液とくにケイ酸ソーダ水溶液を単独で
使用するほうが生成発泡樹脂の物性上好ましい。

【００２６】本発明に使用されるカップリング剤として
は、チタネート系カップリング剤、シラン系カップリン
グ剤等が挙げられ、これにより（Ａ）有機系混合物と
（Ｂ）無機系混合物との相溶性を向上させて、土壌への
浸透性や充填性に優れた均質な発泡性樹脂を形成しう
る。このうちシラン系カップリング剤が特に好ましい。
これらは単独又は２種以上の混合物として使用すること
ができる。カップリング剤の使用量は、ＮＣＯ基末端プ
レポリマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部
が好ましく、更に好適には０．１〜５．０重量部であ
る。

【００２７】チタネート系カップリング剤としては、例
えばテトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキ
シチタン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピル−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチ
タネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフ
ェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイトチタネート、テトラオクチルビス（ジ
トリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２
−ジアルキルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−ト
リデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチル
ピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス
（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、
イソプロピルトリオクチノイルチタネート、イソピロピ
ルジメタアクリロイルイソステアロイルチタネート、イ
ソピロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イ
ソピロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト、イソピロピルトリクミルフェニルチタネート、イソ
ピロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタ
ネート等が挙げられる。具体的には例えば、味の素製の
プレンアクトＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ ４６Ｂ、ＫＲ ５
５、ＫＲ ４１Ｂ、ＫＲ ３８Ｓ、ＫＲ １３８Ｓ、Ｋ
Ｒ ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ １２、ＫＲ ４４、Ｋ
Ｒ ９ＳＡ、ＫＲ ３４Ｓ等が挙げられる。

【００２８】シラン系カップリング剤としては、例えば
γ−メタクリロキシプリピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシランなどのビニルシラン化合物やβ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンなどのエポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジメキシシランなどのアミノシラン化合
物やγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの
メルカプトシラン化合物等が挙げられる。具体的には例
えば、日本ユニカー製のＡ−１７４、Ａ−１８７等が好
ましい。カップリング剤を使用することにより（Ｂ）成
分の相溶性が良くなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合
が良好となって土壌等へ注入後は、密着性が良く、発泡
倍率の良い安定したポリウレタン発泡体となる。

【００２９】本発明に用いられるアミン系触媒として
は、好適には、長鎖のアミン類、イミダゾール類を例示
することができる。長鎖のアミン類としては、例えばｎ
−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ドデシルア
ミン、ｎ−ヘキサメチルアミン等があり、三級アミンと
して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｎ−テトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−
オクタデシルアミン等が挙げられる。また、イミダゾー
ル類としては例えば、１ーメチルイミダゾール、２−メ
チルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２
−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイ
ミダゾール等が挙げられる。これらは単独又は２種以上
の混合物として使用することができる。これらのアミン
系触媒の使用量は、ケイ酸塩水溶液及び／又は水性シリ
カゾル１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ま
しい。

【００３０】発泡剤としては、水のほかに、アセトン、
イソヘプタン、ヘキサン、メチレンクロライド、尿素、
ホウ砂、ホウ酸、ニトロエタン等が挙げられる。環境保
護の目的からは、水が最も好ましい。この使用量は、ケ
イ酸塩水溶液及び／又は水性シリカゾル１００重量部に
対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００３１】本発明に用いられる界面活性剤としては、
（Ａ）有機系混合物と（Ｂ）無機系混合物との混合操作
において、分散や発泡のための整泡剤等としての性能も
有している。このような界面活性剤は、例えば、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
のアルキレンオキシドの必要な数を含有するポリグリコ
ールエーテルと、少なくとも１個の反応性水素原子を含
有する有機化合物とを縮合することによって得られる。
この少なくとも１個の反応性水素原子を含有する有機化
合物としてはアルコール、フェノール、チオール、第一
又は第二アミン、カルボン酸又はスルホン酸、それらの
アミドや、１個以上のアルキル置換基を有するフェノー
ル系化合物のポリアルキレンオキシド誘導体を挙げるこ
とができる。

【００３２】好ましい界面活性剤としては、プルロニッ
ク型界面活性剤を挙げることができ、これは一般には、
ブチレンオキシド、アミレンオキシド、フェニルエチレ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキ
シド、又はそれらの混合物のような、１，２−アルキレ
ンオキシドまたは置換アルキレンオキシドをアルカリ触
媒の存在下で重合させて、水に不溶性のポリアルキレン
グリコールを製造し、次いで同条件下でエチレンオキシ
ド等の必要なモル数と縮合して得られる。更に、トリプ
ロピレン、テトラプロピレン、ペンタプロピレン、ジト
リブチレン、トリイソブチレン、テトラブチレン、プロ
ピレンイソブチレン及びトリブテン等のようなポリオレ
フィンと一酸化炭素及び水素との触媒反応によって生成
するアルデヒドを還元して得られるアルコールに、必要
なモル数のエチレンオキシドを反応させて得られる非イ
オン性界面活性剤等を挙げることができる。

【００３３】また、シリコーン系界面活性剤があり、こ
れには、活性水素基を有するものと含有しないものがあ
る。好ましいのは活性水素基を含有しないものである。
例えば、日本ユニカー製のＬ−５３４０、テー・ゴール
ドシュミット製のＢ−８４５１、Ｂ−８４０７等を挙げ
ることができる。界面活性剤の使用量は、ＮＣＯ基末端
プレポリマー１００重量部に対して０．０５〜５重量部
が好ましい。また界面活性剤は、（Ａ）有機系混合物、
（Ｂ）無機系混合物のいずれか一方、又は双方に添加す
ることができる。整泡剤としての効果のあるものとして
は、各種のシロキサンポリアルキレンオキサイドブロッ
ク共重合体が挙げられ、水に分散又は溶解可能なものが
選択され、その選択は配合処方によって決定される。添
加することによって発泡倍率の良い良好な発泡体を得る
ことができる。

【００３４】本発明においては、（Ｂ）無機系混合物中
にさらに分散剤、増粘剤、老化防止剤、耐熱性付与剤、
坑酸化剤等を添加することができる。一般的に非反応型
の添加剤は樹脂中に取り込まれた後、僅かづつ樹脂外へ
しみ出してくるのが通例で、土壌安定化という目的の本
発明においては好ましくない。しかしながら本発明の添
加剤、又は必要に応じて用いられる両末端封鎖型ポリオ
キシエチレングリコール類は樹脂外へのしみ出しはほと
んど観察されない。本発明で得られる組成物は発泡性で
あり、且つ無機及び有機の双方の良好な特性を発揮す
る。

【００３５】例えば、珪酸アルカリ金属塩の水溶液を、
ＨＤＩの三量体、又は二量体と三量体の混合物と反応さ
せると、イソシアネート相が水と反応し、生成した二酸
化炭素が、物質中で発泡に寄与し、二酸化炭素の一部
は、周囲の珪酸塩水性相と反応して界面をゲル化する。
この様にして得られた発泡体は、発泡したポリ尿素の非
凝集帯を含有する珪酸発泡体の性質を有しており、砕け
易く、強度は小さい。また、量的に大過剰のジイソシア
ネートを使用した場合は、得られる生成物はポリ尿素発
泡体であり、その中に非凝集性の珪酸塩層が分散するこ
とになる。従ってこの生成物はシリカを充填したポリ尿
素発泡体の性質を示し、砕け易く、無機質としての耐火
性も乏しい。

【００３６】本発明の特徴は、２種の相のコロイド状分
布と相互浸透にあり、それがキセロゾルの特性である強
度な特有の表面相互作用又は界面相互作用を可能にす
る。このコロイド状の形態は、ケイ酸塩水溶液及び／又
は水性シリカゾルと混合される物質が、カップリング剤
と末端基がＮＣＯ基の水分散型プレポリマーであっては
じめて得ることが出来るのである。このようなＮＣＯ基
末端プレポリマーとカップリング剤等との併用によっ
て、水性無機相と有機相が均質に分布し、その結果、化
学的相互作用が増加し、新しい複合材料が得られる。こ
れらの併用によって、コロイド繊維構造を生成し、その
結果、２種の相は凝集相として存在することができ、均
質な複合物質が得られることになり、有機質及び無機質
各々の利点が充分に発揮されることになる。

【００３７】粘度調整剤は、強制混合される２液の混和
性を向上させることを目的として、２液の粘度を出来う
る限り接近させる様選択使用される。水性無機相には必
要に応じてカルボキシルメチルセルロースのような水溶
性の増粘剤類が添加され、有機相には粘度調整剤が粘度
を低下させ浸透性を改善するために添加される。

【００３８】本発明の（Ａ）有機系混合物と（Ｂ）無機
系水性混合物からなる土壌安定化ポリウレタン系発泡樹
脂用組成物は、空隙やクラックの多い軟質ないし不安定
な地盤、岩盤、破砕帯層等の土壌に注入し固結させる
が、注入固結する方法については特に限定はなく、公知
の方法はいずれも採用しうる。例えば、（Ａ）有機系混
合物及び（Ｂ）無機系混合物の注入量、圧力、配合比等
をコントロールしうる比例配合ポンプを用い、（Ａ）有
機系混合物と（Ｂ）無機系混合物とを別々のタンクに入
れ、岩盤等の所定箇所（例えば、所定間隔で穿設された
複数の孔）に、予め固定されたスタチックミキサーや逆
止弁等を内装した有孔のロックボルトや注入ロッドを通
して、この中に前期タンク内の各成分を加圧注入し、ス
タチックミキサーを通して、所定量の各成分を均一に混
合し、不安定な岩盤や地盤等の所定の土壌に注入浸透、
硬化させて固結安定化する方法を挙げることができる。
また例えば、トンネルの天盤部に注入する場合には、注
入に先立ち、例えば所定の間隔でレッグオーガー等を用
いて削孔し、所定の深さ、削孔角度の注入孔を設け、こ
の注入孔にスタチックミキサー及びロックボルトを挿入
し、このロックボルトの口元を、注入薬液の逆流を防ぐ
ために、急結セメントや発泡硬質ポリウレタン樹脂を予
め含浸させたウエス等を用いてシールし、前記組成物を
前記と同様の方法で注入する。一般に、注入孔１個あた
り前記組成物は３０〜２００ｋｇ注入される。

【００３９】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、従来
公知の無機−有機複合系の土壌安定化のための薬液にお
いて生じ易い欠点、すなわち発泡体としての不均質化、
不安定化、砕け易さや、不必要な内部発熱等を容易に解
決することが可能になり、更に、粘度や反応速度が適当
で土壌への浸透性や充填性に優れかつ難燃性（の無機、
有機双方の特性）を有する発泡性樹脂を得ることができ
る。また、本発明の土壌安定化工法により、山岳トンネ
ル、大断面トンネル堀削工事、大深度地下土木工事等に
おいて、土壌を広範囲に確実にしかも高強度に安定化し
止水することができる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。特にことわりのない限り、実施例中の「部」及び
「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物 （Ａ）成分の調整：ＮＣＯ基末端プレポリマー用成分と
して、ＨＤＩの三量体、又はＨＤＩのウレトジオン二量
体（以下、ＨＤＩの二量体と略す）とＨＤＩの環状三量
体（以下、ＨＤＩの三量体と略す）の混合物、活性水素
基含有化合物を用い、粘度調整剤を加えて調整した。 （Ｂ）成分の調整：珪酸ナトリウムの水溶液、添加剤、
水等から調整した。 〔土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂の製造〕（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を注入機のマシンタンクにそれぞれ所定量
仕込み、送液ポンプ及びスタティックミキサーを通して
一定量の容器に吐出し、発泡体を試験した。

【００４１】〔土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物
及び製造方法〕 （ＨＤＩの三量体、又はＨＤＩの二量体とＨＤＩの三量
体の製造）ＨＤＩの三量体（Ａ−１）の製造 温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた 500mlセパラブ
ルフラスコにＨＤＩ 300部を入れ、次に触媒としてカプ
リン酸カリウム0.06部、助触媒としてフェノール 0.3部
を加え、60℃で 4.5時間イソシアヌレート化反応を行な
った。この反応液に停止剤としてリン酸を 0.042部加
え、反応温度で１時間攪拌後、分子蒸留装置により遊離
ＨＤＩを除去した。得られた液は、淡黄色透明液体でＮ
ＣＯ含量22.0％、粘度 2100mPa・ s/25℃、遊離ＨＤＩ含
量 0.4％であった。このＨＤＩの三量体をＡ−１とす
る。

【００４２】ＨＤＩの三量体（Ａ−２）の製造 温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた 500mlセパラブ
ルフラスコにＨＤＩ 300部、ポリオールとして１，３−
ＢＤ 2.4部を入れ、フラスコ中の空気を窒素で置換し、
攪拌しながら反応温度80℃に加温し、同温度で２時間反
応しＮＣＯ含量を測定したところ48.8％であった。次に
触媒としてカプリン酸カリウム0.06部、助触媒としてフ
ェノール 0.3部を加え、60℃で 4.5時間イソシアヌレー
ト化反応を行なった。この反応液に停止剤としてリン酸
を 0.042部加え、反応温度で１時間攪拌後、分子蒸留装
置により遊離ＨＤＩを除去した。得られた液は、淡黄色
透明液体でＮＣＯ含量21.0％、粘度 2200mPa・ s/25℃、
遊離ＨＤＩ含量 0.4％であった。このＨＤＩの三量体を
Ａ−２とする。

【００４３】ＨＤＩの三量体（Ａ−３）の製造 Ａ−１と同様の装置を用いてＨＤＩ 300部、１，３−Ｂ
Ｄ10.2部、触媒としてプロピオン酸カリウム0.06部、フ
ェノール 0.3部、リン酸 0.072部用いてＡ−２と同様に
反応を行った。ＨＤＩにポリオールを反応後はＮＣＯ含
量は45.3％であった。蒸留後は、ＮＣＯ含量19.2％、粘
度 2800mPa・ s/25℃、遊離ＨＤＩ含量0.3 ％であった。
この変性体をＡ−３とする。

【００４４】ＨＤＩの三量体（Ａ−４）の製造 Ａ−２と同様の装置を用いてＨＤＩ 300部、１，６−Ｈ
Ｄ 3.3部、ウンデシル酸ナトリウム0.03部、リン酸 0.1
98部を用いてＡ−２と同様に反応を行った。ＨＤＩにポ
リオールを反応後はＮＣＯ含量48.6％であった。蒸留後
は、ＮＣＯ含量20.5％、粘度 3000mPa・ s/25℃、遊離Ｈ
ＤＩ含量0.4 ％であった。このＨＤＩの三量体をＡ−４
とする。

【００４５】ＨＤＩの二量体とＨＤＩの三量体（Ａ−
５）の製造 Ａ−２と同様の装置を用いてＨＤＩ 300部、ＮＰＧ 6.
4 部、トリブチルホスフィン0.4 部、リン酸 0.6部を用
いてＡ−２と同様に反応を行った。反応後はＮＣＯ含量
37.1％であった。蒸留後は、ＮＣＯ含量21.2％、粘度 2
15mPa ・ s/25℃、遊離ＨＤＩ含量0.2 ％であった。この
ＨＤＩの二量体は、３２％、ＨＤＩの三量体は、２８％
であった。このＨＤＩの二量体とＨＤＩの三量体をＡ−
５とする。

【００４６】ＨＤＩの二量体とＨＤＩの三量体（Ａ−
６）の製造 Ａ−５と同様の装置を用いてＨＤＩ 300部、２−ＢＥＰ
Ｄ 6.0 部、トリブチルホスフィン0.3 部、パラトルエ
ンスルホン酸メチル 0.33 部を用いてＡ−５と同様に反
応を行った。反応後はＮＣＯ含量39.0％であった。蒸留
後は、ＮＣＯ含量21.9％、粘度 170mPa ・ s/25℃、遊離
ＨＤＩ含量0.2 ％であった。ＨＤＩの二量体４３％、Ｈ
ＤＩの三量体３１％であった。このＨＤＩの二量体とＨ
ＤＩの三量体をＡ−６とする。

【００４７】実施例１〜７ 〔土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物〕 （Ａ）成分の調整：ＮＣＯ基末端プレポリマー用成分と
して、ＨＤＩの三量体、又はＨＤＩの二量体と三量体の
混合物、活性水素基含有化合物を用い、粘度調整剤を表
１に示す。 （Ｂ）成分の調整：珪酸ナトリウムの水溶液、添加剤、
水等を表１に示す。土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂の製造 （Ａ）成分のＮＣＯ基末端プレポリマーは、イソシアネ
ートと活性水素基含有化合物を８０℃まで昇温したの
ち、３時間反応させて得た。次に粘度調整剤を加え
（Ａ）成分Ａを得た。（Ｂ）成分は、表１の原料を１５
分間高速混合して（Ｂ）成分を得た。５℃及び２５℃雰
囲気下に２４時間放置したが液分離はみられなかった。
次に（Ａ）成分と（Ｂ）成分を注入機のマシンタンクに
それぞれ所定量仕込み、送液ポンプ及びスタティックミ
キサーを通して一定量５００ｍｌのビーカーに吐出し
た。反応性及び発泡体物性を表１に示す。

【００４８】実施例８〜１４ 〔土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物〕 （Ａ）成分の調整：ＮＣＯ基末端プレポリマー用成分と
して、ＨＤＩの三量体、又はＨＤＩの二量体と三量体の
混合物、活性水素基含有化合物を用い、粘度調整剤を表
２に示す。 （Ｂ）成分の調整：珪酸ナトリウムの水溶液、添加剤、
水等を表２に示す。土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂の製造 （Ａ）成分のＮＣＯ基末端プレポリマーは、イソシアネ
ートと活性水素基含有化合物を８０℃まで昇温したの
ち、３時間反応させて得た。次に粘度調整剤を加え
（Ａ）成分Ａを得た。表２に示す。（Ｂ）成分は、表２
の原料を１５分間高速混合して（Ｂ）成分を得た。５℃
及び２５℃雰囲気下に２４時間放置したが液分離はみら
れなかった。次に（Ａ）成分と（Ｂ）成分を注入機のマ
シンタンクにそれぞれ所定量仕込み、送液ポンプ及びス
タティックミキサーを通して一定量５００ｍｌのビーカ
ーに吐出した。反応性及び発泡体物性を表２に示す。

【００４９】比較例１〜３ 表３に示す（Ａ）成分と（Ｂ）を用い、実施例１と同様
にして発泡体を得て試験した。結果を表３に示す。

【００５０】 （使用した原料の説明） ＭＤＩ（１）：ポリメリックＭＤＩ、日本ポリウレタン製、ミリオネート ＭＲ−２００（以下、ＭＲ−２００と略す）とＡ−１とを ７０部／１５部の混合物 ＭＤＩ（２）：ＭＲ−２００とＡ−２とを７５部／１５部の混合物 ＭＤＩ（３）：ＭＲ−２００とＡ−３とを７０部／１５部の混合物 ＭＤＩ（４）：ＭＤＩ系ネリイソシアネート、日本ポリウレタン製、コロ ネート１１０４とＡ−４とを７０部／１５部の混合物 ＭＤＩ（５）：ＭＤＩ系ポリイソシアネート、日本ポリウレタン製、 ４，４′−ＭＤＩを７２部、２，４′−ＭＤＩを２５部、 ２，２′−ＭＤＩを３部との比率の混合物７５部とＡ−５ ２５部との混合物 ＭＤＩ（６）：ＭＲ−２００とＡ−６とを７０部／３０部の混合物 ＭＤＩ（７）：ＭＲ−２００とＨＤＩと１，３−ＢＤとを反応させたＮＣ Ｏ含量45.3％品とを７０部／３０部の混合物 ＰＰＧ（１）：官能基数２、分子量３５００、ＥＯ含量８０％ ＰＰＧ（２）：官能基数２、分子量３０００、ＥＯ含量８５％ ＰＰＧ（３）：官能基数２、分子量２０００、ＥＯ含量９５％ ＰＰＧ（４）：官能基数２、分子量４００、ＥＯ含量８０％ モノアルコール(1) ：オクチルアルコール モノアルコール(2) ：２−エチル−１，３−ヘキサノール 珪酸水溶液：東曹産業製、２号（Ｎ５）１００部に水５部の溶液 ３級アミン触媒（１）：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ドデシルアミン ３級アミン触媒（２）：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−テトラデシルアミン イミダゾール系触媒 ：２−メチルイミダゾール カップリング剤（１）：日本ユニカー製、Ａ−１７４ カップリング剤（２）：日本ユニカー製、Ａ−１８７ 界面活性剤 ：テー・ゴールドシュミット製、Ｂ８５４１

【００５１】（発泡体の物性試験方法）ＪＩＳ Ａ ９
５１４に準じて行った。また、一軸圧縮強度は、３倍発
泡体を測定した。評価基準 ○：良好 ×：柔らかく不良

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例１５ 破砕帯を有するトンネル天盤部に、４２ｍｍφビットの
レッグオーガーにより２ｍ間隔で削孔角度２５〜３５°
（トンネル堀削方向に対しての角度）で５個削孔し、こ
の孔に炭素鋼製の注入ボルト（外径２７．２ｍｍ、内径
１５ｍｍ、長さ３ｍ、静止ミキサー及び逆止弁内蔵）を
挿入し、口元部分３０ｃｍに２液硬質発泡ポリウレタン
樹脂を含浸させたメリヤス製ウエスを鉄棒で押し込みシ
ールした。次いで、この固定した各注入口に、実施例１
で調整した（Ａ）無機系混合物の水溶液と（Ｂ）有機系
混合物を表１に示す比率で、注入圧２０〜５０ｋｇ／ｃ
ｍ² で１孔あたり８０〜１２０ｋｇ注入した。注入して
から５０分後に、堀進によりトンネル地盤の状態を調査
したところ、半径５ｍの半球状で、固結安定化してお
り、この範囲からは漏水は全く認められなかった。注入
固結部分をサンプラーで５ｃｍφ×１０ｃｍの円柱形状
にサンプリングし、一軸圧縮強度を測定したところ、１
８０ｋｇ／ｃｍ² であつた。なお、未改良部は破砕帯の
ためサンプリングが不可能であった。

【００５６】比較例４ 破砕帯を有するトンネル天盤部に４２ｍｍφビットのレ
ッグオーガーにより２ｍ間隔で削孔角度２５〜３５°
（トンネル堀削方向に対しての角度）で５個削孔し、こ
の孔に炭素鋼製の注入ボルト（外径２７．２ｍｍ、内径
１５ｍｍ、長さ３ｍ、静止ミキサー及び逆止弁内蔵）を
挿入し、口元部分３０ｃｍに２液硬質発泡ポリウレタン
樹脂を含浸させたメリヤス製ウエスを鉄棒で押し込みシ
ールした。次いで、この固定した各注入口に、比較例１
で調整した（Ａ）無機系混合物の水溶液と（Ｂ）有機系
混合物を表３に示す比率で、注入圧２０〜５０ｋｇ／ｃ
ｍ² で１孔あたり８０〜１２０ｋｇ注入した。注入して
から５０分後に、堀進によりトンネル地盤の状態を調査
したところ、半径１．５ｍの半球状で、固結安定化して
いたが、僅かに漏水が認められた。注入固結部分をサン
プラーで５ｃｍφ×１０ｃｍの円柱形状にサンプリング
し、一軸圧縮強度を測定したところ、１００ｋｇ／ｃｍ
² であつた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０９Ｋ 103:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）有機ポリイソシアネートと活性水
   素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ基末端プ
   レポリマー及び粘度調整剤からなる有機系混合物と、
   （Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水系シリカゾル、カッ
   プリング剤、アミン系触媒及び発泡剤からなる無機系混
   合物とから成る土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物
   であって、 ＮＣＯ基末端プレポリマー成分に使用する有機ポリイソ
   シアネートがジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
   イソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのイ
   ソシアヌレート環状三量体、又はジフェニルメタンジイ
   ソシアネート系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジ
   イソシアネートのウレトジオン二量体とヘキサメチレン
   ジイソシアネートのイソシアヌレート環状三量体である
   ことを特徴とする土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ａ）有機ポリイソシアネートと活性水
   素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ基末端プ
   レポリマー、粘度調整剤及び界面活性剤からなる有機系
   混合物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水系シリカ
   ゾル、カップリング剤、アミン系触媒及び発泡剤からな
   る無機系混合物とから成る土壌安定化ポリウレタン発泡
   樹脂組成物であって、 ＮＣＯ基末端プレポリマー成分に使用する有機ポリイソ
   シアネートがジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
   イソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのイ
   ソシアヌレート環状三量体、又はジフェニルメタンジイ
   ソシアネート系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジ
   イソシアネートのウレトジオン二量体とヘキサメチレン
   ジイソシアネートのイソシアヌレート環状三量体である
   ことを特徴とする土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ａ）有機ポリイソシアネートと活性水
   素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ基末端プ
   レポリマー及び粘度調整剤からなる有機系混合物と、
   （Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水系シリカゾル、カッ
   プリング剤、アミン系触媒、発泡剤及び界面活性剤から
   なる無機系混合物とから成る土壌安定化ポリウレタン発
   泡樹脂組成物であって、 ＮＣＯ基末端プレポリマー成分に使用する有機ポリイソ
   シアネートがジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
   イソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのイ
   ソシアヌレート環状三量体、又はジフェニルメタンジイ
   ソシアネート系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジ
   イソシアネートのウレトジオン二量体とヘキサメチレン
   ジイソシアネートのイソシアヌレート環状三量体である
   ことを特徴とする土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （Ａ）有機ポリイソシアネートと活性水
   素基含有化合物とを反応させて得られるＮＣＯ基末端プ
   レポリマー、粘度調整剤及び界面活性剤からなる有機系
   混合物と、（Ｂ）ケイ酸塩水溶液及び／又は水系シリカ
   ゾル、カップリング剤、アミン系触媒、発泡剤及び界面
   活性剤からなる無機系混合物とから成る土壌安定化ポリ
   ウレタン発泡樹脂組成物であって、 ＮＣＯ基末端プレポリマー成分に使用する有機ポリイソ
   シアネートがジフェニルメタンジイソシアネート系ポリ
   イソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのイ
   ソシアヌレート環状三量体、又はジフェニルメタンジイ
   ソシアネート系ポリイソシアネートとヘキサメチレンジ
   イソシアネートのウレトジオン二量体とヘキサメチレン
   ジイソシアネートのイソシアヌレート環状三量体である
   ことを特徴とする土壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 活性水素基含有化合物が、エチレンオキ
   シドユニットを６０〜９５重量％含有する官能基数２〜
   ８で分子量５００〜５０００のポリエーテルグリコール
   又は、エチレンオキシドユニットを６０〜９５重量％含
   有する官能基数２〜８で分子量５００〜５０００のポリ
   エーテルグリコールと炭素数４〜５０のモノアルコール
   とを併用することを特徴とする請求項１〜４に記載の土
   壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の土
   壌安定化ポリウレタン発泡樹脂組成物を土壌に注入する
   ことを特徴とする土壌安定化方法。