JPH0912892A - 現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物 - Google Patents

現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物

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JPH0912892A
JPH0912892A JP7191107A JP19110795A JPH0912892A JP H0912892 A JPH0912892 A JP H0912892A JP 7191107 A JP7191107 A JP 7191107A JP 19110795 A JP19110795 A JP 19110795A JP H0912892 A JPH0912892 A JP H0912892A
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JP7191107A
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Naoji Kawamura
直司 川村
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Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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    • C08L2666/44—Silicon-containing compounds

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 塗布直後の耐圧性が優れ、硬化して、耐圧
性、接着性が優れた現場成形ガスケット用シリコーンゴ
ム組成物。 【解決手段】 (Ａ)(ａ)一分子中に少なくとも２個のア
ルコキシ基を含有するポリオルガノシロキサン５〜９５
重量％と(ｂ)一分子中に少なくとも２個の低級アルケニ
ル基を含有するポリオルガノシロキサン９５〜５重量％
との混合物１００重量部、(Ｂ)一分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合水素原子を含有するポリオルガノシ
ロキサン｛(ｂ)成分のアルケニル基に対するケイ素原子
結合水素原子のモル比が０．３〜１０となる量｝、(Ｃ)
一般式Ｒ1 aＳｉ(ＯＲ2)4-a（式中、Ｒ1は一価炭化水素
基、エポキシ基など、Ｒ2はアルキル基などであり、ａ
は０、１または２である。）で表されるアルコキシシラ
ンもしくはその部分加水分解縮合物０．０１〜２０重量
部、(Ｄ)縮合反応用触媒０．０１〜２０重量部および触
媒量の(Ｅ)白金系触媒からなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は現場成形ガスケット用シ
リコーンゴム組成物に関し、詳しくは、塗布直後の耐圧
性が優れ、硬化して、耐圧性、接着性が優れたシリコー
ンゴムガスケットを形成する現場成形ガスケット用シリ
コーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】取り外し可能な２以上の接合部材の接合
面から気体や液体の漏れを防止する方法としては、例え
ば、定型ガスケットをボルト締めする強制締付方式があ
る。しかし、定型ガスケットのはめ込み作業を省略し
て、工程を大幅に簡略化したり、また接合面の耐圧性を
向上させることができることから、塗布ロボットによ
り、これらの接合部材の少なくとも一方の接合面に液状
ゴム組成物を塗布した後、これらの接合部材をボルト締
めして接合面にゴム状ガスケットを形成する現場成形ガ
スケット方式、いわゆるＦＩＰＧ（Ｆｏｒｍｅｄ Ｉｎ
Ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔ）方式が用いられてきた。
【０００３】この現場成形ガスケット方式で使用される
シリコーンゴム組成物としては、分子鎖両末端水酸基封
鎖ポリジオルガノシロキサン、一分子中にケイ素原子に
結合した加水分解可能な基を２個以上含有するオルガノ
シランもしくはオルガノシロキサンおよび酸解離定数ｐ
Ｋａが２．０〜１２．０である弱酸のアルカリ金属塩か
らなる組成物（特開昭６２−１１７６８号公報参照）、
分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジオルガノシロキサン、一
分子中にケイ素原子に結合した加水分解可能な基を２個
以上含有するオルガノシランもしくはシロキサンおよび
一分子中にケイ素原子に結合したビニル基と水酸基とを
それぞれ１個以上含有するオルガノシランもしくはシロ
キサンからなる組成物（特開昭６４−１４２７２号公報
参照）、分子鎖両末端水酸基封鎖ポリオルガノシロキサ
ン、オキシムシランもしくはその部分加水分解物、縮合
反応触媒、アルコキシシランもしくはその部分加水分解
縮合物およびアルミニウムステアレートからなる組成物
（特開平３−１７１５７号公報参照）等の縮合反応で硬
化するシリコーンゴム組成物、一分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するポリオルガ
ノシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子
結合水素原子を含有するポリオルガノハイドロジェンシ
ロキサン、補強性シリカ充填剤、酸化マグネシウムおよ
び白金系触媒からなる組成物（特開昭５８−７４５１号
公報参照）、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結
合アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン、一
分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を含
有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、白金系
触媒、ケイ素官能性イソシアヌレートおよび有機溶剤か
らなる組成物（特開平７−３１６４号公報参照）等の付
加反応で硬化するシリコーンゴム組成物が挙げられる。
【０００４】しかし、現場成形ガスケット方式による工
程では、塗布ロボットにより、これらのシリコーンゴム
組成物を接合面に塗布した後、直ちにボルト締めが行わ
れ、その直後に耐圧試験が行われる場合がある。このよ
うな工程においては、縮合反応で硬化するシリコーンゴ
ム組成物は塗布直後の耐圧性が劣るという問題があっ
た。また、付加反応により硬化するシリコーンゴム組成
物では、室温で短時間に硬化できるために、塗布直後の
耐圧性が良好であるが、硬化して得られるシリコーンゴ
ムガスケットの接合面への接着性が乏しいために、これ
が圧力変化、温度変化、熱応力の変化、振動などによる
締付圧力の繰り返し変動を受けることにより接合面から
剥離しやすくなり、その耐圧性が著しく低下するという
問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、塗布直後の耐圧性が優
れ、硬化して、耐圧性、接着性が優れたシリコーンゴム
ガスケットを形成する現場成形ガスケット用シリコーン
ゴム組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、 (Ａ)(ａ)２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００センチポイズであり、 一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を含有するポリオルガ ノシロキサン５〜９５重量％と(ｂ)２５℃における粘度が２０〜１，０００，０ ００センチポイズであり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合低級アル ケニル基を含有するポリオルガノシロキサン９５〜５重量％との混合物 １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するポリオルガ ノシロキサン｛(ｂ)成分のケイ素原子結合低級アルケニル基に対するケイ素原子 結合水素原子のモル比が０．３〜１０となる量｝、 (Ｃ)一般式： Ｒ1 aＳｉ(ＯＲ2)4-a （式中、Ｒ1は一価炭化水素基、エポキシ官能性有機基およびアクリル官能性有 機基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ2はアルキル基ま たはアルコキシアルキル基であり、ａは０、１または２である。） で表されるアルコキシシランもしくはその部分加水分解縮合物 ０．０１〜２０重量部、 (Ｄ)縮合反応用触媒 ０．０１〜２０重量部 および (Ｅ)白金系触媒 触媒量 からなる現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物に
関する。
【０００７】以下、本発明の現場成形ガスケット用シリ
コーンゴム組成物を詳細に説明する。(Ａ)成分は本組成
物の主剤であり、(ａ)２５℃における粘度が２０〜１，
０００，０００センチポイズであり、一分子中に少なく
とも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を含有するポリ
オルガノシロキサンと(ｂ)２５℃における粘度が２０〜
１，０００，０００センチポイズであり、一分子中に少
なくとも２個のケイ素原子結合低級アルケニル基を含有
するポリオルガノシロキサンとの混合物である。(ａ)成
分は一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコ
キシ基を含有するが、これは、このアルコキシ基が一分
子中に２個未満であると、得られる組成物の硬化が不十
分となったり、硬化阻害を生じやすくなったり、また、
得られるシリコーンゴムガスケットの耐圧性、接着性が
不十分となるためである。(ａ)成分の分子構造として
は、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状が例示
され、好ましくは直鎖状である。(ａ)成分のケイ素原子
結合アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、好ましくはメト
キシ基である。このアルコキシ基の結合位置としては、
分子鎖末端、分子鎖側鎖が例示され、反応性が良好であ
ることから、好ましくは分子鎖末端である。このアルコ
キシ基は主鎖のケイ素原子に結合してもよく、また、主
鎖のケイ素原子とアルキレン基を介して結合したケイ素
原子に結合してもよい。また、(ａ)成分中のアルコキシ
基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラル
キル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、
好ましくはメチル基、フェニル基である。(ａ)成分の粘
度は２５℃において２０〜１，０００，０００センチポ
イズであり、好ましくは１００〜５００，０００センチ
ポイズである。これは、２５℃における粘度が２０セン
チポイズ未満であると、得られるシリコーンゴムガスケ
ットの柔軟性、伸び等の物理的特性が低下するためであ
り、また、これが１，０００，０００センチポイズをこ
えると、得られる組成物を塗布ロボットで塗布できなく
なるからである。このような(ａ)成分としては、分子鎖
両末端トリメトキシシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキ
サン、分子鎖両末端メチルジメトキシシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメトキシシリ
ルエチルジメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサ
ンが例示される。
【０００８】(ｂ)成分は一分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合低級アルケニル基を含有するが、これは、
このアルケニル基が一分子中に２個未満であると、得ら
れる組成物を塗布した直後の耐圧性が不十分となるため
である。(ｂ)成分の分子構造としては、直鎖状、一部分
岐を有する直鎖状、分岐状、環状、樹脂状が例示され
る。(ｂ)成分のケイ素原子結合低級アルケニル基として
は、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基が例示され、好ましくはビニル基である。
このアルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端、分
子鎖側鎖が例示され、反応性が良好であることから、好
ましくは分子鎖末端である。また、(ｂ)成分中のアルケ
ニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等
のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例
示され、好ましくはメチル基、フェニル基である。(ｂ)
成分の粘度は２５℃において２０〜１，０００，０００
センチポイズであり、好ましくは１００〜５００，００
０センチポイズである。これは、２５℃における粘度が
２０センチポイズ未満であると、得られるシリコーンゴ
ムガスケットの柔軟性、伸び等の物理的特性が低下する
ためであり、また、これが１，０００，０００センチポ
イズをこえると、得られる組成物を塗布ロボットで塗布
できなくなるからである。このような(ｂ)成分として
は、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジ
メチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリ
メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体、(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位およ
びＳｉＯ4/2単位からなるポリオルガノシロキサン、(Ｃ
Ｈ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2
単位およびＳｉＯ4/2単位からなるポリオルガノシロキ
サン、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)2
ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2単位およびＳｉＯ
4/2単位からなるポリオルガノシロキサン、および、こ
れらのポリオルガノシロキサンの混合物が例示される。
【０００９】(ａ)成分の配合量は(Ａ)成分の５〜９５重
量％であり、(ｂ)成分は残りの重量％である。これは、
(ａ)成分が(Ａ)成分の５重量％未満であると、得られる
組成物の硬化が不十分となったり、硬化阻害を生じやす
くなり、また、得られるシリコーンゴムガスケットの耐
圧性、接着性が不十分となるためであり、また、これが
９５重量％をこえると、得られる組成物を塗布した直後
の耐圧性が不十分となるためである。
【００１０】(Ｂ)成分のポリオルガノシロキサンは(ｂ)
成分と付加反応して、これを架橋する成分である。(Ｂ)
成分は一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するが、これは、このケイ素原子結合水素原
子が一分子中に２個未満であると、得られる組成物を塗
布した直後の耐圧性が不十分となるためである。(Ｂ)成
分の分子構造としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖
状、環状、樹脂状が例示される。このケイ素原子結合水
素原子の結合位置としては、分子鎖末端、分子鎖側鎖が
例示される。また、(Ｂ)成分の水素原子以外のケイ素原
子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネ
チル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−ク
ロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチ
ル基、フェニル基である。また、(Ｂ)成分の粘度として
は、好ましくは２５℃において１〜１０，０００センチ
ポイズである。このような(Ｂ)成分としては、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキ
シ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(ＣＨ3)2Ｈ
ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位からなるポリオルガ
ノシロキサン、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ3)2ＨＳ
ｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位からなるポリオルガノ
シロキサン、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ3)2ＨＳｉ
Ｏ1/2単位、(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2単位およびＳｉＯ4/2単
位からなるポリオルガノシロキサンが、および、これら
のポリオルガノシロキサンの混合物が例示される。
【００１１】(Ｂ)成分の配合量は、(ｂ)成分のケイ素原
子結合低級アルケニル基に対するケイ素原子結合水素原
子のモル比が０．３〜１０となる量である。これは、
(ｂ)成分のケイ素原子結合低級アルケニル基に対するケ
イ素結合水素原子のモル比が０．３未満であると、得ら
れる組成物を塗布した直後の耐圧性が不十分となるため
であり、また、これが１０をこえると、得られるシリコ
ーンゴムガスケットの物理的特性が低下するためであ
る。
【００１２】(Ｃ)成分のアルコキシシランもしくはその
部分加水分解縮合物は(ａ)成分と縮合反応して、これを
架橋させる成分であり、このアルコキシシランは一般
式： Ｒ1 aＳｉ(ＯＲ2)4-a で表される。上式中、Ｒ1は一価炭化水素基、エポキシ
官能性有機基およびアクリル官能性有機基からなる群か
ら選択される少なくとも一種の基であり、この一価炭化
水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基
が例示され、このエポキシ官能性有機基としては、４−
オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基等
のオキシラニルアルキル基；３−グリシドキシプロピル
基、４−グリシドキシブチル基等のグリシドキシアルキ
ル基；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ビニル
基が例示され、このアクリル官能性有機基としては、メ
タクリロキシプロピル基、メタクリロキシブチル基が例
示される。また、上式中、Ｒ2はアルキル基またはアル
コキシアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基
等のアルコキシ基、メトキシエチル基、エトキシエチル
基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基等のアルコ
キシアルコキシ基が例示され、好ましくはメトキシ基で
ある。また、上式中、ａは０、１または２であり、好ま
しくは１である。
【００１３】このような(Ｃ)成分としては、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、メチルセロソルブ
オルソシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
メチルトリメトキシエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキシ
シラン；４−オキシラニルブチルトリメトキシシラン、
８−オキシラニルオクチルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
等のエポキシ官能性アルコキシシラン；３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、４−メタクリロキシ
ブチルトリメトキシシラン等のアクリル官能性アルコキ
シシラン、および、これらのアルコキシシランの部分加
水分解縮合物が例示される。これらのアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解縮合物は単独で用いてもよ
く、また、二種類以上混合して用いてもよい。
【００１４】(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．
１〜１０重量部である。これは、(Ａ)成分１００重量部
に対して(Ｃ)成分が０．０１重量部未満であると、得ら
れる組成物の硬化が不十分となったり、硬化阻害を生じ
やすくなったり、また、貯蔵中に組成物が増粘したりゲ
ル化しやすくなるためであり、また、これが２０重量部
をこえると、得られる組成物の硬化が著しく遅くなり、
この組成物を塗布した直後の耐圧性が不十分となるため
である。
【００１５】(Ｄ)成分の縮合反応用触媒は(ａ)成分と
(Ｃ)成分の縮合反応を促進するための触媒である。(Ｄ)
成分としては、有機チタン系縮合反応触媒、有機ジルコ
ニウム系縮合反応触媒、有機アルミニウム系縮合反応触
媒が例示される。この有機チタン系縮合反応触媒として
は、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート等の有機チタン酸エステル、ジイソプロポキシビ
ス（アセチルアセテート）チタン、ジイソプロポキシビ
ス（エチルアセトアセテート）チタン等の有機チタンキ
レート化合物が例示される。また、有機ジルコニウム系
縮合反応触媒としては、ジルコニウムテトラプロピレー
ト、ジルコニウムテトラブチレート等の有機ジルコニウ
ムエステル、ジルコニウムジアセテート、ジルコニウム
テトラ（アセチルアセトネート）、トリブトキシジルコ
ニウムアセチルアセトネート、ジブトキシジルコニウム
ビス（アセチルアセトネート）、トリブトキシジルコニ
ウムアセトアセテート、ジブトキシジルコニウムアセチ
ルアセトネート（エチルアセトアセテート）等の有機ジ
ルコニウムキレート化合物が例示される。また、有機ア
ルミニウム系縮合反応触媒としては、アルミニウムトリ
エチレート、アルミニウムトリイソプロピレート、アル
ミニウムトリ（ｓｅｃ−ブチレート）、モノ（ｓｅｃ−
ブトキシ）アルミニウムジイソプロピレート等の有機ア
ルミニウムエステル、ジイソプロポキシアルミニウム
（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エ
チルアセトアセテート）、アルミニウムビス（エチルア
セトアセテート）モノアセチルアセトネート、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセトネート）等の有機アルミニ
ウムキレート化合物が例示される。
【００１６】(Ｄ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．
１〜５重量部である。これは、(Ａ)成分１００重量部に
対して(Ｄ)成分が０．０１重量部未満であると、得られ
る組成物の硬化が著しく遅くなるためであり、また、こ
れが２０重量部をこえると、得られる組成物の貯蔵安定
性が不十分となるためである。
【００１７】(Ｅ)成分の白金系触媒は(ｂ)成分と(Ｂ)成
分の付加反応を促進する触媒であり、白金黒、白金担持
活性炭、白金担持シリカ微粉末、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール溶液、白金とオレフィンとの錯体、白金
とビニルシロキサンとの錯体、これらの白金系触媒を含
有する熱可塑性樹脂からなる微粒子触媒が例示される。
この熱可塑性樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエス
テル樹脂が例示される。また、この熱可塑性樹脂の軟化
点としては、５〜２００℃が好ましく、この粒子径は
０．０１〜１０μｍであることが好ましい。
【００１８】(Ｅ)成分の配合量は触媒量であり、好まし
くは、本組成物に対する(Ｅ)成分中の白金金属原子が重
量単位で０．０１〜１０００ｐｐｍとなる量であり、特
に好ましくは０．５〜２００ｐｐｍとなる量である。
【００１９】本発明の組成物は上記の(Ａ)成分〜(Ｅ)成
分を均一に混合することにより調製される。本発明の組
成物には、この塗布作業性を向上させるために、その他
任意の成分として、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３
−フェニル−１−ブチン−３−オール等のアセチレン系
化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５
−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合
物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシ
クロテトラシロキサン等のシクロアルケニルシロキサ
ン；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール化合物；その
他、フォスフィン化合物、メルカプタン化合物、ヒドラ
ジン化合物等の付加反応抑制剤を配合することができ
る。これらの付加反応抑制剤の配合量は、塗布作業の条
件により異なるが、一般には、(Ａ)成分１００重量部に
対して０．００１〜５重量部であることが好ましい。
【００２０】また、本発明の組成物には、その他任意の
成分として、乾式シリカ微粉末、湿式シリカ微粉末、石
英微粉末、炭酸カルシウム微粉末、二酸化チタン微粉
末、ケイ藻土微粉末、酸化アルミニウム微粉末、水酸化
アルミニウム微粉末、酸化亜鉛微粉末、炭酸亜鉛微粉末
等の無機質充填剤、および、これらの無機質充填剤をメ
チルトリメトキシシラン等のオルガノアルコキシシラ
ン、トリメチルクロロシラン等のオルガノハロシラン、
ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン、分子鎖
両末端水酸基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー、分子
鎖両末端水酸基封鎖メチルフェニルシロキサンオリゴマ
ー、分子鎖両末端水酸基封鎖メチルビニルシロキサンオ
リゴマー等のシロキサンオリゴマーにより表面処理した
無機質充填剤が挙げられる。さらに、本発明の組成物に
は、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、ヘプタン等の
有機溶剤；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリ
ジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ポリメチルフェニルシロキサン等の非架橋性オル
ガノポリシロキサン；難燃剤、耐熱剤、可塑剤、チクソ
性付与剤、接着促進剤、防カビ剤等を配合することがで
きる。
【００２１】本発明の組成物は、上記の(Ｄ)成分と(Ｅ)
成分を配合して、上記の(ａ)成分と(Ｂ)成分を配合しな
い組成物(Ｉ)、および、上記の(ａ)成分と(Ｂ)成分を配
合して、上記の(Ｄ)成分と(Ｅ)成分を配合しない組成物
(ＩＩ)からなる二液型｛上記の(ｂ)成分と(Ｃ)成分はい
ずれの組成物に配合されてもよい。｝として貯蔵して、
使用直前に均一に混合することが好ましい。これは、本
発明の組成物を一液型として貯蔵することも可能である
が、上記の二液型とすることにより、貯蔵中に生じる硬
化性および接着性の低下を防止できるからである。
【００２２】本発明の組成物を用いてシリコーンゴムガ
スケットを形成する方法としては、この組成物を２以上
の接合部材の少なくとも一方の接合面に塗布して、これ
らの接合部材をボルト締めした後、このシリコーンゴム
組成物を硬化させて接合部にシリコーンゴムガスケット
を形成する方法が例示される。この組成物を接合面に塗
布する方法としては、一般にはディスペンサーを有する
塗布ロボットが用いられる。また、この接合面は平面で
あってもよく、また、ガスケットの成形位置に溝が有っ
てもよい。この組成物の塗布量としては、得られるガス
ケットが十分に機能する量であればよく、多量に塗布し
た場合には接合面からはみ出して外観不良となるため、
適量を塗布することが必要である。接合面に組成物を塗
布した後、これらの接合部材をボルト締めする。その締
め付け圧は適宜調整する必要がある。その後、この組成
物を硬化させて、これら接合部材の接合面にシリコーン
ゴムガスケットを形成する。この組成物を硬化させるた
めには５０℃以下で加熱してもよいが、室温下で放置し
ても十分硬化する。
【００２３】本発明の組成物は、例えば、ランプハウジ
ング、ヒューズボックス、エアフィルター、オイルパン
ガスケット、オイルシールケースガスケット、オイルス
クリーンガスケット、タイミングベルトカバーアッパー
ガスケット、タイミングロッカーカバーロアーガスケッ
ト等の自動車用ガスケット、防水コネクター、エアコ
ン、照明器具等の電気機器用ガスケットの形成材料とし
て好適である。
【００２４】
【実施例】本発明の現場成形ガスケット用シリコーンゴ
ム組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例
中の粘度は２５℃において測定した値である。この組成
物の表面硬化時間は、この組成物を２０℃、５５％ＲＨ
雰囲気下で放置して、この表面にゴム皮膜が形成される
時間を測定することにより行った。また、この塗布直後
の耐圧性はＪＩＳ Ｋ ６８２０（液状ガスケット）に
規定される耐圧試験方法に準じて、耐圧試験フランジ付
圧力容器の接合面にビード径３ｍｍφとなるように、こ
の組成物を塗布した後、クリアランスが０．５ｍｍとな
るように締め付けボルトでフランジを締め付けて、室温
で３０分放置した。その後、空気を加圧媒体として、こ
の圧力容器を０．２ｋｇｆ／ｃｍ2加圧しては１分間保
持して、１ｋｇｆ／ｃｍ2まで段階的に加圧した。１．
０ｋｇｆ／ｃｍ2以降は０．５ｋｇｆ／ｃｍ2加圧しては
１分間保持して段階的に５．５ｋｇｆ／ｃｍ2まで加圧
した。空気の漏れが発生する直前の圧力により耐圧性を
評価した。
【００２５】また、この組成物の硬化時間は、この組成
物を２０℃、５５％ＲＨ条件下で放置して、この組成物
全体がゴム状を示す時間を測定した。また、硬化して得
られたシリコーンゴムの引張りせん断接着強さは、ＪＩ
Ｓ Ｋ ６８５０（接着剤の引張りせん断接着強さ試験
方法）に準じて、アルミニウム板（ＪＩＳ Ｈ ４００
０）を被着材として、この接着部分が２５ｍｍ×１０ｍ
ｍ×１ｍｍとなるようにシリコーンゴム組成物を塗布し
た。これを２０℃、５５％ＲＨ条件下で４日間放置して
試験片を調製した。この試験片の引張りせん断接着強さ
を測定した。また、硬化後の耐圧性はＪＩＳ Ｋ ６８
２０（液状ガスケット）に規定される耐圧試験方法に準
じて、耐圧試験フランジ付圧力容器の接合面にビード径
３ｍｍφとなるように、この組成物を塗布した後、クリ
アランスが０．５ｍｍとなるように締め付けボルトでフ
ランジを締め付けて、２０℃、５５％ＲＨ条件下で４日
間放置した。その後、空気を加圧媒体として、この圧力
容器を０．２ｋｇｆ／ｃｍ2加圧しては１分間保持し
て、１ｋｇｆ／ｃｍ2まで段階的に加圧した。１．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2以降は０．５ｋｇｆ／ｃｍ2加圧しては１分
間保持して段階的に５．５ｋｇｆ／ｃｍ2まで加圧し
た。空気の漏れが発生する直前の圧力により硬化後の耐
圧性を評価した。
【００２６】［実施例１］粘度が１０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ポリジメチルシロキサン（ビニル基の含有量＝０．１４
重量％）４０重量部、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ2
＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位か
らなるポリオルガノシロキサン（ビニル基の含有量＝
０．７９重量％）１０重量部、ＢＥＴ比表面積が２００
ｍ2／ｇである乾式シリカ微粉末の表面をヘキサメチル
ジシラザンで処理した疎水性乾式シリカ微粉末１０重量
部、平均粒子径５μｍの石英粉末５重量部、メチルトリ
メトキシシラン１．０重量部、ジイソプロポキシ−ビス
（アセト酢酸エチル）チタン１．０重量部および白金の
１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシ
ロキサン錯体（本組成物に対する白金金属原子が重量単
位で２０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(ｉ)
を調製した。次に、粘度が２０，０００センチポイズで
ある分子鎖両末端トリメトキシシロキシ基封鎖ポリジメ
チルシロキサン２０重量部、粘度が１０，０００センチ
ポイズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ポリジメチルシロキサン（ビニル基の含有量＝０．１
４重量％）２５重量部、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ
2＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位か
らなるポリオルガノシロキサン（ビニル基の含有量＝
０．７９重量％）５重量部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ
2／ｇである乾式シリカ微粉末の表面をヘキサメチルジ
シラザンで処理した疎水性乾式シリカ微粉末８重量部、
平均粒子径５μｍの石英粉末５量部、粘度が１０センチ
ポイズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７４重量
％）２．０重量部および３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン２．０重量部を均一に混合して組成物
(ｉｉ)を調製した。この組成物(ｉ)と組成物(ｉｉ)との
ほぼ同量を均一に混合して現場成形ガスケット用シリコ
ーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を表１に
示した。
【００２７】［実施例２］粘度が１０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ポリジメチルシロキサン（ビニル基の含有量＝０．１４
重量％）３８重量部、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ2
＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位か
らなるポリオルガノシロキサン（ビニル基の含有量＝
０．７９重量％）１０重量部、ＢＥＴ比表面積が１３０
ｍ2／ｇである乾式シリカ微粉末の表面をジメチルジメ
トキシシランとヘキサメチルジシラザンにより処理して
なる疎水性乾式シリカ微粉末１０重量部、平均粒子径５
μｍの石英粉末２０重量部、メチルトリメトキシシラン
１．０重量部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エ
チル）チタン１．０重量部および白金の１，１，３，３
−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン錯体
（本組成物に対する白金金属原子が重量単位で１００ｐ
ｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(ｉｉｉ)を調製
した。次に、粘度が２０，０００センチポイズである分
子鎖両末端トリメトキシシシリルエチルジメチルシロキ
シ基封鎖ポリジメチルシロキサン５０重量部、粘度が１
０，０００センチポイズである分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（ビニル基
の含有量＝０．１４重量％）２重量部、粘度が１０セン
チポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．７４
重量％）１．０重量部、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ2／
ｇである乾式シリカ微粉末の表面をジメチルジメトキシ
シランとヘキサメチルジシラザンにより処理してなる疎
水性乾式シリカ微粉末５重量部、平均粒子径５μｍの石
英粉末２０重量部、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン０．５重量部および３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１．５重量部を均一に混合して
組成物(ｉｖ)を調製した。この組成物(ｉｉｉ)と組成物
(ｉｖ)とのほぼ同量を均一に混合して現場成形ガスケッ
ト用シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特
性を表１に示した。
【００２８】［実施例３］粘度が１０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ポリジメチルシロキサン（ビニル基の含有量＝０．１４
重量％）４６重量部、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ2／ｇ
である乾式シリカ微粉末の表面をジメチルジメトキシシ
ランとヘキサメチルジシラザンにより処理した疎水性乾
式シリカ微粉末１０重量部、平均粒子径５μｍの石英粉
末２２重量部、メチルトリメトキシシラン１．０重量
部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタ
ン１．０重量部および白金の１，１，３，３−テトラメ
チル−１，３−ジビニルジシロキサン錯体（本組成物に
対する白金金属原子が重量単位で５０ｐｐｍとなる量）
を均一に混合して組成物(ｖ)を調製した。次に、粘度が
２０，０００センチポイズである分子鎖両末端トリメト
キシシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン１７重量
部、粘度が１０，０００センチポイズである分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサ
ン（ビニル基の含有量＝０．１４重量％）３７重量部、
ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ2／ｇである乾式シリカ微粉
末の表面をジメチルジメトキシシランとヘキサメチルジ
シラザンにより処理した疎水性乾式シリカ微粉末５重量
部、平均粒子径５μｍの石英粉末１８重量部、粘度が１
０センチポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝
０．７４重量％）１．０重量部、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン０．５重量部および３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン１．５重量部を均
一に混合して組成物(ｖｉ)を調製した。この組成物(ｖ)
と組成物(ｖｉ)とのほぼ同量を均一に混合して現場成形
ガスケット用シリコーンゴム組成物を調製した。この組
成物の特性を表１に示した。
【００２９】［比較例１］粘度が１５，０００センチポ
イズである分子鎖両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキ
サン１００重量部、粘度が５００センチポイズである分
子鎖両末端水酸基ポリメチルフェニルシロキサン２重量
部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇである乾式シリカ
微粉末９重量部、ビニルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン８重量部、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１重量部およびジブチル錫ジラウレート０．１
重量部を均一に混合して現場成形ガスケット用シリコー
ンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を表１に示
した。
【００３０】［比較例２］粘度が２０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端トリメトキシシリルエチルジメ
チルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン１００重量
部、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ2／ｇである乾式シリカ
微粉末１０重量部、炭酸カルシウム６７重量部、メチル
トリメトキシシラン８重量部およびジイソプロポキシ−
ビス（アセト酢酸エチル）チタン０．７重量部を均一に
混合して現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物を
調製した。この組成物の特性を表１に示した。
【００３１】［比較例３］粘度が１０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ポリジメチルシロキサン（ビニル基の含有量＝０．１４
重量％）６７重量部、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位、(ＣＨ2
＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位か
らなるポリオルガノシロキサン（ビニル基の含有量＝
０．７９重量％）１６重量部、ＢＥＴ比表面積が２００
ｍ2／ｇである乾式シリカ微粉末の表面をヘキサメチル
ジシラザンにより処理した疎水性乾式シリカ微粉末１７
重量部、平均粒子径５μｍの石英粉末８重量部、粘度が
１０センチポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝
０．７４重量％）２重量部、白金の１，１，３，３−テ
トラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン錯体（本組
成物に対する白金金属原子が重量単位で１４ｐｐｍとな
る量）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
１．７重量部および１，３，５，７−テトラメチル−
１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン
０．０４重量部を均一に混合して現場成形ガスケット用
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を
表１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明の現場成形ガスケット用シリコー
ンゴム組成物は塗布直後の耐圧性が優れ、硬化して、耐
圧性、接着性が優れるシリコーンゴムガスケットを形成
するという特徴がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (Ａ)(ａ)２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００セ ンチポイズであり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基を 含有するポリオルガノシロキサン５〜９５重量％と(ｂ)２５℃における粘度が２ ０〜１，０００，０００センチポイズであり、一分子中に少なくとも２個のケイ 素原子結合低級アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン９５〜５重量％ との混合物 １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するポリオルガ ノシロキサン｛(ｂ)成分のケイ素原子結合低級アルケニル基に対するケイ素原子 結合水素原子のモル比が０．３〜１０となる量｝、 (Ｃ)一般式： Ｒ1 aＳｉ(ＯＲ2)4-a （式中、Ｒ1は一価炭化水素基、エポキシ官能性有機基およびアクリル官能性有 機基からなる群から選択される少なくとも一種の基であり、Ｒ2はアルキル基ま たはアルコキシアルキル基であり、ａは０、１または２である。） で表されるアルコキシシランもしくはその部分加水分解縮合物 ０．０１〜２０重量部、 (Ｄ)縮合反応用触媒 ０．０１〜２０重量部 および (Ｅ)白金系触媒 触媒量 からなる現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物。
  2. 【請求項２】 (Ｄ)成分と(Ｅ)成分を配合して、(ａ)成
    分と(Ｂ)成分を配合しない組成物(Ｉ)、および、(ａ)成
    分と(Ｂ)成分を配合して、(Ｄ)成分と(Ｅ)成分を配合し
    ない組成物(ＩＩ)からなる二液型｛(ｂ)成分と(Ｃ)成分
    はいずれの組成物に配合されてもよい。｝である請求項
    １記載の現場成形ガスケット用シリコーンゴム組成物。
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