JPH073164A

JPH073164A - 油汚染面接着性ｆｉｐｇ組成物

Info

Publication number: JPH073164A
Application number: JP14880293A
Authority: JP
Inventors: Hisayuki Nagaoka; 久幸長岡
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1993-06-21
Filing date: 1993-06-21
Publication date: 1995-01-06

Abstract

(57)【要約】【構成】付加反応型の硬化性ポリオルガノシロキサン
組成物に、それぞれ特定量の、一般式【化１２】（分子中、Ｒ⁴ のうち少なくとも１個は、−（ＣＨ₂ ）
_n Ｓｉ（ＯＲ⁵)_a Ｒ⁶ _3-aである）で示されるケイ素官能
性イソシアヌレートと有機溶媒とを配合した油汚染面接
着性ＦＩＰＧ組成物。【効果】炭化水素油などで汚染された基材面を洗浄せ
ずに良好な接着性が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリオルガノシロキサン
系接着性組成物に関し、さらに詳細には、必須成分とし
てそれぞれ特定量のケイ素官能性イソシアヌレートと有
機溶媒とを含有することにより、防錆油やエンジンオイ
ルなどの炭化水素油のような有機油状物で汚染された基
材表面に対しても高い接着性を示し、とくに現場成形ガ
スケット（以下、ＦＩＰＧという）として用いられるシ
ール剤として有用なＦＩＰＧ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車エンジンに用いる材料に対する耐
熱性の要求が高まるにつれて、エンジン廻りのシール用
として、シリコーンゴムガスケットが広く用いられてい
る。なかでも、従来の定形ガスケットに代えて、ガスケ
ットの在庫管理およびエンジン製作の工程管理が容易で
あり、シール性能も信頼性が高いことから、室温硬化性
のシリコーンゴムを利用したＦＩＰＧ方式が採用されて
おり、作業性や耐熱性などにおいて高い評価が得られて
いる。

【０００３】しかしながら、エンジン周辺のシール部
は、しばしば、防錆油で濡れていたり、エンジン部品の
組立ての際にその作業を円滑に行うためにエンジンオイ
ルに浸され、濡れているなど、炭化水素油をはじめ、動
植物油、合成油などの有機油状物に汚染されている状態
にある。このため、これらの汚染された表面よりウェス
などで上記炭化水素油などをぬぐい去ってから、この部
分にＦＩＰＧ用シール剤を用いてシールする。しかし、
この部分に付着した炭化水素油のような有機油状物が完
全に取り除かれてはいないことから、接着シールが完全
には行われず、たとえばオイルパンのシールにおいて、
このような汚染面にＦＩＰＧによるシール作業が行われ
た場合には、使用中にエンジンオイルの漏洩などのトラ
ブルを発生することがあった。また、ＦＩＰＧシール剤
はロボットにより自動塗布されているが、前述のウェス
による拭取り作業は手作業で行われるため、これが一連
の作業の自動化を阻むという不具合があった。

【０００４】このような問題を解決するために、特表昭
６３−５００１７８号公報には、ポリオルガノシロキサ
ンの末端シラノール基とケイ素官能性ケイ素化合物との
間の縮合反応によって硬化する縮合反応型ポリオルガノ
シロキサン組成物に、定着剤としてオキシム（アルコキ
シ）シリルアルキル尿素化合物を含む接着剤が開示され
ている。しかしながら、この化合物を利用しても、組成
物に上記の問題を解消させるような油汚染面接着性を付
与するまでには至っていない。

【０００５】また、特開昭４８−１５９６０号公報およ
び特開昭５４−９０３５０号公報には、縮合反応型のポ
リオルガノシロキサン組成物に、接着性付与剤としてト
リス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート
のようなケイ素官能性イソシアヌレートを用いることが
開示されている。しかし、単にこのようなケイ素官能性
イソシアヌレートを配合したものは、清浄な基材に対し
ては優れた接着性を示すけれども、炭化水素油などで汚
染された基材への接着性は悪いので、油汚染面接着用の
ＦＩＰＧシール剤として用いることはできない。

【０００６】未硬化の状態で流動性を有し、硬化によっ
てゴム状弾性体を与えるポリオルガノシロキサン組成物
としては、上述の縮合反応型のほかに、ケイ素原子に結
合したアルケニル基とＳｉ−Ｈ結合の間の付加反応によ
って硬化する付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物
があり、深部硬化性が優れ、加熱によって短時間に硬化
しうるという特徴がある。この硬化機構によるポリオル
ガノシロキサン組成物は一般には接着性を示さないが、
分子中にビニル基、メタクリロイル基、エステル結合、
アルコキシ基などを有する有機ケイ素化合物を配合する
ことにより、各種基材への接着性を付与された付加反応
型ポリオルガノシロキサン組成物が得られ、加熱硬化が
可能な条件で使用されるＦＩＰＧや、一方の基材の表面
に処理し、硬化させた後に他方の部材を装着し、圧縮し
て使用するドライタイプのＦＩＰＧとして広く用いられ
ている。しかし、このような接着性の付加反応型ポリオ
ルガノシロキサン組成物においても、油汚染面に対して
優れた接着性を有するものは得られていない。

【０００７】付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物
に接着性を付与するために、イソシアヌル環を有する化
合物を用いることも行われている。たとえば特開昭５１
−１３９８５４号公報には、付加反応型ポリオルガノシ
ロキサン組成物に、トリアルコキシシランまたはその加
水分解物とトリアリルイソシアヌレートを配合して、該
組成物に接着性を付与しうることが開示されている。

【０００８】特開昭６３−７５０６３号公報には、トリ
アリルイソシアヌレートのヒドロシリル化によって得ら
れる、シロキサン鎖の末端ケイ素原子に水素原子が結合
したトリシロキサニルイソシアヌレート化合物を、付加
反応型ポリオルガノシロキサン組成物に配合して、接着
性を付与することを開示している。

【０００９】しかし、これらにおいても、油汚染面への
接着性は改善されていない。

【００１０】さらに、特開昭５７−１３７３５５号公報
には、付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物に接着
性および密着性を付与するために、アリル基およびオル
ガノシリル基を有するイソシアヌル化合物を配合するこ
とが開示されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のような従来技術の欠点を克服して、防錆油やエンジン
オイルなどの炭化水素油のような有機油状物で汚染され
た基材より、該有機油状物をぬぐい去ることなしにＦＩ
ＰＧ組成物によるシール作業を行っても、接着不良箇所
が発生しないような、油汚染面接着性に優れた付加反応
型ポリオルガノシロキサン系ＦＩＰＧ組成物を提供する
ことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために検討を重ねた結果、付加反応型ポリオ
ルガノシロキサン組成物に、それぞれ特定量のケイ素官
能性イソシアヌレートおよび有機溶媒を併用することに
より、上記の目的に適合し、油汚染金属表面に対しても
良好な接着性を有する組成物が得られることを見出し
て、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明の油汚染面接着性ＦＩＰ
Ｇ組成物は、（Ａ）一般式：

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ¹ はアルケニル基を表し；Ｒ²
は脂肪族不飽和結合を含まない置換または非置換の１価
の炭化水素基を表し；ａは１〜３の整数であり；ｂは０
〜２の整数であり；ただし、ａ＋ｂは１〜３の整数であ
る）で示されるシロキサン単位を有し、Ｒ¹ を分子中に
少なくとも２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシ
ロキサン１００重量部；（Ｂ）一般式：

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ³ は置換または非置換の１価の
炭化水素基を表し；ｃは０〜２の整数であり；ｄは１〜
３の整数であり；ただし、ｃ＋ｄは１〜３の整数であ
る）で示されるシロキサン単位を有し、ケイ素原子に結
合した水素原子を分子中に少なくとも３個有するポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサン、（Ａ）成分中のアル
ケニル基１個に対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結
合した水素原子が０．２５〜８．０個になる量；（Ｃ）白金および白金化合物からなる群から選ばれた触
媒、（Ａ）成分に対して白金原子として０．１〜５００
ppm ；（Ｄ）一般式：

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ⁴ はたがいに同一でも相異なっ
ていてもよく、水素原子、１価の置換もしくは非置換の
炭化水素基または−（ＣＨ₂ ）_n Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_a Ｒ⁶
_3-a基を表す。ただし、分子中、Ｒ⁴ のうち少なくとも
１個は−（ＣＨ₂ ）_n Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_a Ｒ⁶ _3-a基であ
る。ここにＲ⁵ は炭素数１〜６のアルキル基またはアル
コキシアルキル基を表し；Ｒ⁶ は炭素数１〜３のアルキ
ル基を表し；ｎは１〜５の整数であり；ａは１〜３の整
数である）で示され、分子中に少なくとも３個の−ＯＲ
⁵ 基を有するケイ素官能性イソシアヌレート０．１〜１
０重量部；および（Ｅ）有機溶媒１〜３０重量部を含むことを特徴とす
る。

【００２０】本発明に用いられる（Ａ）成分のアルケニ
ル基含有ポリオルガノシロキサンは、本発明のＦＩＰＧ
組成物のベースポリマーであり、前述の式（Ｉ）で示さ
れるシロキサン単位中に、ケイ素原子に直結したアルケ
ニル基Ｒ¹ を有する。シロキサン骨格は直鎖状もしくは
分岐状のいずれでもよく、またこれらの混合物であって
もよい。Ｒ¹ としては、ビニル、アリル、１−ブテニ
ル、１−ヘキセニルなどが挙げられるが、合成の容易さ
からビニル基が好ましい。Ｒ² およびその他のシロキサ
ン単位のケイ素原子に結合する有機基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシルな
どのアルキル基；フェニルなどのアリール基；２−フェ
ニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル
基；クロロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピル
などの置換炭化水素基などが例示される。これらのう
ち、合成しやすく、しかも硬化後に良好な物理的性質を
保つうえで必要な重合度をもち、かつ硬化前には低い粘
度を保持するという点から、メチル基が最も好ましい。
硬化後の組成物に耐寒性が求められるときは少量のフェ
ニル基を、また耐油性が求められるときは３，３，３−
トリフルオロプロピル基を含有させるなど、任意に選択
することができる。

【００２１】式（Ｉ）で示されるシロキサン単位は、ポ
リオルガノシロキサン（Ａ）の分子鎖の末端、途中のい
ずれに存在しても、またその両方に存在してもよいが、
硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、
少なくとも末端に存在することが好ましい。

【００２２】本発明に用いられる（Ｂ）成分のポリオル
ガノハイドロジェンシロキサンは、ケイ素原子に結合し
た水素原子が、式（II）で示されるシロキサン単位中に
存在し、そのＳｉ−Ｈ結合と、（Ａ）成分中のアルケニ
ル基との付加反応により、架橋剤として働く成分であ
る。Ｒ³ およびその他のシロキサン単位の有機基として
は、（Ａ）成分におけるＲ² と同様のものが例示され、
合成が容易な点から、メチル基が最も好ましい。このよ
うなポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、シロキ
サン骨格が直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれであっ
てもよい。

【００２３】（Ｂ）成分の具体例としては、以下のもの
が挙げられる。ａ．（ＣＨ₃)₂ ＨＳｉＯ_1/2 及びＳｉＯ₂ 単位からなる
分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンｂ．次式（IV）：

【００２４】

【化７】

【００２５】（式中、ｐは３〜１００、ｑは０〜１００
の整数を表わす）で示される直鎖状ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサン；ｃ．次式（Ｖ）：

【００２６】

【化８】

【００２７】（式中、ｐは１〜１００、ｑは０〜１００
の整数を表わす）で示される直鎖状ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサン。

【００２８】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のア
ルケニル基１個に対し、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結
合した水素原子の数が０．２５〜８．０個となるような
量であり、機械的性質の優れた硬化物が得られることか
ら、０．３〜４．０個となる量が好ましい。上記のアル
ケニル基１個に対する水素原子の数が０．２５個未満の
場合は、架橋密度が低くなり過ぎるため組成物の硬化が
十分進行せず、硬化後でも流動性であるなど、所望の物
理的性質が得られず、好ましくない。また、水素原子が
８．０個を超えると硬化時に発泡しやすく、硬化後の耐
熱性が低下し、好ましくない。また、（Ｂ）成分は
（Ａ）成分に対する相溶性の優れていることが好まし
い。

【００２９】本発明に用いられる（Ｃ）成分の白金およ
び白金化合物から選ばれる触媒は、（Ａ）成分のアルケ
ニル基と（Ｂ）成分のヒドロシリル基との間の付加反応
を促進するもので、白金の単体（白金黒）、塩化白金
酸、白金−オレフィン錯体、白金とアルコールより得ら
れる錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、その他の白金
配位化合物、あるいはアルミナ、シリカなどの担体に白
金の単体を担持したものなどを用いることができる。塩
化白金酸または白金−オレフィン錯体はアルコール系溶
剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤な
どに溶解したものを使用することが好ましい。また固体
のものは分散性をよくするために細かく粉砕する必要が
あり、使用する担体も粒径が小さく、比表面積の大きい
ものが好ましい。（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分に
対する白金原子として０．１〜５００ppm の範囲が好ま
しい。０．１ppm 未満では効果が少なく、５００ppm を
越えても特に硬化速度の向上などが期待できない。

【００３０】本発明で用いられる（Ｄ）成分のケイ素官
能性イソシアヌレートは、（Ｅ）成分とともに本発明の
組成物の油汚染面接着性に寄与する成分であり、一般
式：

【００３１】

【化９】

【００３２】（式中、Ｒ⁴ は前述のとおり）で表され
る。分子中の３個のＲ⁴ のうち少なくとも１個は、一般
式−（ＣＨ₂ ）_n Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_a Ｒ⁶ _3-aで示される、
ケイ素官能性基−ＯＲ⁵ を有する基である。また、該ケ
イ素官能性イソシアヌレートは、組成物に優れた油汚染
面接着性を付与するために、ケイ素官能性基−ＯＲ⁵ を
分子中に少なくとも３個有している。Ｒ⁵ は直鎖状でも
分岐状でもよく、メチル、エチル、プロピル、ブチルの
ようなアルキル基；およびメトキシエチル、エトキシエ
チル、ブトキシエチルのようなアルコキシアルキル基が
例示され、反応性の点から、メチル、エチル、プロピル
およびメトキシエチルが好ましい。ｎは合成および取扱
の容易なことから１〜５の整数から選ばれ、耐加水分解
性およびそれによる組成物の接着性の持続性、ならびに
合成が容易なことを勘案して、ｎが３であることが好ま
しい。ａは１〜３の整数であり、少量の（Ｄ）成分の配
合で優れた油汚染面接着性が得られることからは、ａは
３であることが好ましい。Ｒ^３としてはメチル、エチル
およびプロピルが挙げられ、合成が容易なことからメチ
ルが好ましい。

【００３３】このようなケイ素官能性基−ＯＲ^５を有
するＲ⁴ の存在が、イソシアヌル環の存在とともに、本
発明の接着剤の油汚染面接着性に大きく寄与している。
このようなＲ⁴ としては、トリメトキシシリルプロピ
ル、トリエトキシシリルプロピル、トリプロポキシシリ
ルプロピル、トリブトキシシリルプロピル、トリス（メ
トキシエトキシ）シリルプロピル、トリス（エトキシエ
トキシ）シリルプロピル、トリス（ブトキシエトキシ）
シリルプロピル、トリメトキシシリルメチル、トリエト
キシシリルメチル、ジメトキシ（メチル）シリルプロピ
ル、ジエトキシ（メチル）シリルプロピル、メチルビス
（メトキシエトキシ）シリルプロピル、メトキシ（ジメ
チル）シリルプロピルなどが例示され、合成が容易で効
果が大きいことから、トリメトキシシリルプロピル、ト
リエトキシシリルプロピル、トリス（メトキシエトキ
シ）シリルプロピルなどが好ましい。

【００３４】上記のケイ素含有基以外のＲ⁴ としては、
水素原子のほか；メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのよ
うなアルキル基；２−フェニルエチルのようなアラルキ
ル基；フェニルのようなアリール基；ビニル、アリルの
ようなアルケニル基；およびクロロメチル、２−アミノ
エチル、３−アミノプロピルのような１価の置換炭化水
素基が例示され、合成が容易なことから、水素原子、メ
チル基、アリル基などが好ましい。

【００３５】ＦＩＰＧは、使用目的に応じて、シールを
行った当初の接着性を、その機械ないし部品の使用期間
中にわたって保持することが好ましい用途と、当初は高
い接着性を示し、以後は使用後の点検、補修、交換など
の際にシール部分を取りはずしやすいように、強固な接
着性をそのまま保持しない方が好ましい用途とがある。
後者の場合、Ｒ⁴ がすべて−（ＣＨ₂)_n Ｓｉ（ＯＲ⁵)_a
Ｒ⁶ _3-aであることが好ましい。

【００３６】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部あたり０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜
５重量部の範囲である。０．１重量部未満では油汚染面
接着性の向上が十分ではなく、１０重量部を越えると接
着性に好ましくない影響を生ずるからである。

【００３７】本発明に用いられる（Ｅ）成分の有機溶媒
は、基材表面に存在する油膜を希釈して、接着面への
（Ｄ）成分の配向を容易にすることにより、（Ｄ）成分
とともに、本発明の接着剤に油汚染面接着性を付与する
役割を果たすものである。（Ｅ）成分としては、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルのような
エステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンのような炭化
水素系溶媒；ジオキサン、テトラヒドロフランのような
エーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒；およびオク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、環状シロキサンオリゴマー混合物のよ
うなシロキサン系溶媒などが例示され、汚染油に対する
溶解希釈性の優れていることから、エステル系溶媒およ
び炭化水素系溶媒が好ましい。これらは単独で用いて
も、２種以上を混合して用いてもよい。

【００３８】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重
量部の範囲である。１重量部未満では油汚染面への接着
性を向上させる効果がなく、３０重量部を越えると、硬
化後のゴム状弾性体の機械的特性が低下するばかりでな
く、密閉系における接着性が低下する。

【００３９】上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含む本発明の
組成物には、硬化後のゴム状弾性体に機械的強度や硬さ
を付与する目的で、通常、無機質充填剤が併用される。
無機質充填剤としては、当該業者の間で公知なものでよ
く、たとえば煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアロ
ゲル、粉砕シリカ、けいそう土、炭酸カルシウムなどが
挙げられる。これらの無機質充填剤は、単独で用いても
２種以上を混合して用いてもよく、また、そのまま用い
ても、表面をポリジメチルシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、ヘキサメチルジシラザンのよう
な有機ケイ素化合物で処理して用いてもよい。

【００４０】このような充填剤の配合量は、充填剤の種
類や組成物の使用目的によっても異なるが、（Ａ）成分
１００重量部に対して１５０重量部以下が好ましい。１
５０重量部を越えると、未硬化の状態における作業性が
悪く、また、硬化後の組成物が十分な機械的性質を示さ
ない。

【００４１】本発明の組成物に、さらに他の接着性向上
剤を併用しても差支えない。また、油希釈剤や撥油剤を
配合しても差支えない。さらに、必要に応じて、顔料、
染料、耐熱性向上剤、難燃剤、反応遅延剤などを配合し
てもよい。

【００４２】本発明の組成物は、通常、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とを含む混合物、ならびに（Ａ）成分と
（Ｃ）成分とを含む混合物に分割して別々の容器に保存
し、使用直前に両者を均一に混合して使用に供される。
（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、充填剤および必要に応じて配
合される他の成分は、適宜、上記のいずれかまたは両方
の混合物に配合される。場合によっては、（Ａ）成分の
すべてを一方の混合物に配合してもよい。また、適切な
反応遅延剤の存在下に、または（Ｃ）成分の種類と量を
適切に選択することにより、（Ａ）〜（Ｅ）成分および
必要なその他の成分を単一の容器に保有することもでき
る。なお、（Ｄ）成分は分子中に加水分解性のアルコキ
シ基を含有するので、（Ｄ）成分を配合するときの混
合、および（Ｄ）成分を配合した混合物の保存は、湿気
を遮断した状態で行うことが好ましい。

【００４３】基材表面に塗布された本発明のＦＩＰＧ組
成物は、加熱により迅速に硬化し、前述のように、金属
のような基材の表面が油汚染面であっても接着性を発現
する。したがって、一方の基材表面に塗布した後、未硬
化の状態で他方の基材表面を圧着し、加熱することによ
り（ウェットタイプ）、または加熱硬化させて得た表面
に他方の部材を圧着することにより（ドライタイプ）、
ＦＩＰＧとして用いることができる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の組成物は、（Ｄ）成分と（Ｅ）
成分をともに含有することにより、防錆油やエンジンオ
イルなどの炭化水素油のような有機油状物で濡れた基材
表面に対して、優れた接着耐久性を示す。

【００４５】そのため、本発明の組成物をＦＩＰＧシー
ル剤として用いることによって、上述のような有機油状
物で汚染された基材表面を、ウェスなどで清浄すること
なくＦＩＰＧシール作業を行っても、接着不良のない完
全な接着シールが可能になった。このため、基材表面の
清浄作業を省略できるので、エンジン製造などにおける
工程の合理化に、きわめて有効である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例および比較例中、部はすべて重量部を意味す
る。

【００４７】実施例および比較例において（Ｄ）成分と
して用いられるケイ素官能性イソシアヌレート化合物
は、次のＤ−１〜Ｄ−６であり、その分子構造は下記の
とおりである。

【００４８】Ｄ−１：トリス（トリエトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレートＤ−２：トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシ
アヌレートＤ−３：ビス（トリプロポキシシリルプロピル）イソシ
アヌレートＤ−４：トリメトキシシリルプロピルジアリルイソシア
ヌレートＤ−５：トリス［トリ（２−メトキシエトキシ）シリル
プロピル］イソシアヌレートＤ−６：ビス（メチルジメトキシシリルプロピル）アリ
ルイソシアヌレート

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】実施例１２５℃における粘度が３，０００cSt であり、ジメチル
ビニルシリル基で両末端を封鎖されたポリジメチルシロ
キサン１００部に、ジメチルジクロロシランで表面処理
された煙霧質シリカ（比表面積約２００m²／ｇ）１４
部、および塩化白金酸の１％イソプロパノール溶液０．
０４部を加えて、均一になるまで混練した。ついで湿気
をしゃ断した状態で、ケイ素官能性イソシアヌレートＤ
−１を１．５部、トリメチルシリル基で両末端を封鎖さ
れ、中間部分がメチルハイドロジェンシロキサン単位５
６モル％およびジメチルシロキサン単位４４モル％から
なり、２５℃における粘度が４０cSt のポリメチルハイ
ドロジェンシロキサン２部および酢酸ｎ−ブチル６部を
加えて混練することにより、組成物を得た。

【００５２】長さ８cm、幅２．５cm、厚さ０．２cmのア
ルミニウム被着体とスチール被着体のそれぞれに、５Ｗ
−３０エンジンオイルを０．０５g ずつ塗布した。これ
らの被着体を使って、上記組成物を被着体のエンジンオ
イル塗布面で挟み込むようにして、図１に示すようなア
ルミニウムとスチールとのせん断接着試験体を作製し
た。オーブン中で１２０℃に１時間加熱して硬化させた
後、引張試験機によって、引張速度５０mm/minでせん断
接着試験を行い、せん断接着強さと凝集破壊率を求め
た。その結果を表１に示す。また、５Ｗ−３０オイルを
塗布しないで同様の試験を行った結果も、表１に併記す
る。

【００５３】

【表１】

【００５４】実施例２、比較例１〜３表１のように（Ｄ）、（Ｅ）成分を配合した以外は実施
例１と同様にして、組成物を調製した。すなわち、実施
例１に対して、実施例２は（Ｄ）成分としてケイ素官能
性イソシアヌレートのエトキシ基をメトキシ基に代えた
Ｄ−２を用い、（Ｅ）成分の酢酸ｎ−ブチルの代わりに
キシレンを用いたもの、比較例１は（Ｄ）、（Ｅ）成分
を配合しないもの、比較例２および３は実施例１に用い
た（Ｄ）、（Ｅ）成分のそれぞれ一方のみを用いたもの
である。

【００５５】これらの組成物を使って、実施例１と同様
にしてそれぞれせん断接着体を作製し、せん断接着試験
を行った。その結果を表１に示す。

【００５６】実施例３２５℃における粘度が２，０００cSt であり、ジメチル
ビニルシリル基で両末端を封鎖されたポリジメチルシロ
キサン１００部に、ポリジメチルシロキサンで表面処理
された煙霧質シリカ（比表面積約２００m²／ｇ）２４
部、および塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキ
サンから得られた錯体（白金含有量１．９％）０．０１
部を加えて、均一になるまで混練した。ついで湿気をし
ゃ断した状態で、ケイ素官能性イソシアヌレートＤ−３
を１．２部、トリメチルシリル基で両末端を封鎖され、
中間部分がメチルハイドロジェンシロキサン単位５０モ
ル％およびジメチルシロキサン単位５０モル％からな
り、２５℃における粘度が１００cSt のポリメチルハイ
ドロジェンシロキサン１．８部およびメチルイソブチル
ケトン１８部を加えて混練することにより、組成物を調
製した。

【００５７】これを用いて、実施例１と同様な方法によ
り、せん断試験体を作製して加熱硬化させた。作製した
試験体のうち、半分については１０Ｗ−３０エンジンオ
イルに浸漬して、１２０℃で１０日間の劣化試験を行
い、その後、実施例１と同様にして、せん断接着試験を
行った。得られた結果を表２に示す。試験体の残余につ
いては、１０Ｗ−３０エンジンオイルによる浸漬、劣化
を行わずに、同様のせん断試験を実施した。得られた結
果を表２に併記する。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例４２５℃における粘度が５，０００cSt であり、ジメチル
ビニルシリル基で両末端を封鎖されたポリジメチルシロ
キサン１００部に、ヘキサメチルジシラザンで表面処理
された煙霧質シリカ（比表面積約１８０m²／ｇ）１６
部、および塩化白金酸と２−エチルヘキサノールを加熱
して得られた錯体（白金含有量０．７％）０．０６部を
加えて、均一になるまで混練した。ついで湿気をしゃ断
した状態で、ケイ素官能性イソシアヌレートＤ−４を
２．５部、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端封鎖
され、中間部分がメチルハイドロジェンシロキサン単位
２３モル％およびジメチルシロキサン単位７７モル％か
らなり、２５℃における粘度が８０cSt のポリメチルハ
イドロジェンシロキサン２．５部およびオクタメチルシ
クロテトラシロキサン１０部を加えて混練することによ
り、組成物を得た。

【００６０】これを用いて、実施例３と同様にしてせん
断試験体を作製し、これらの試験体について、実施例３
と同様のせん断接着試験を行った。得られた結果を表２
に示す。

【００６１】実施例５、６（Ｄ）成分として、Ｄ−１の代わりに表３に示す種類と
量のケイ素官能性イソシアヌレートをそれぞれ配合した
以外は実施例１と同様にして、組成物を調製した。すな
わち、（Ｄ）成分として、実施例５ではトリス（２−メ
トキシエトキシ）シリルプロピル基を、実施例６ではメ
チルジメトキシシリルプロピル基をケイ素官能基として
有するものを用いた。これらの接着剤を用いて、それぞ
れ実施例１と同様のせん断接着試験体を作製し、５Ｗ−
３０オイル塗布面および非塗布面について、それぞれせ
ん断接着試験を行った。得られた結果を表３に示す。

【００６２】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】せん断接着試験の試験体の概略図である。

【符号の説明】

１アルミニウム板２スチール板３エンジンオイル塗布面４硬化したＦＩＰＧ組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式：【化１】（式中、Ｒ¹ はアルケニル基を表し；Ｒ² は脂肪族不飽
和結合を含まない置換または非置換の１価の炭化水素基
を表し；ａは１〜３の整数であり；ｂは０〜２の整数で
あり；ただし、ａ＋ｂは１〜３の整数である）で示され
るシロキサン単位を有し、Ｒ¹ を分子中に少なくとも２
個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン１０
０重量部；（Ｂ）一般式：【化２】（式中、Ｒ³ は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し；ｃは０〜２の整数であり；ｄは１〜３の整数であ
り；ただし、ｃ＋ｄは１〜３の整数である）で示される
シロキサン単位を有し、ケイ素原子に結合した水素原子
を分子中に少なくとも３個有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン、（Ａ）成分中のアルケニル基１個に
対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子
が０．２５〜８．０個になる量；（Ｃ）白金および白金化合物からなる群から選ばれた触
媒、（Ａ）成分に対して白金原子として０．１〜５００
ppm ；（Ｄ）一般式：【化３】（式中、Ｒ⁴ はたがいに同一でも相異なっていてもよ
く、水素原子、１価の置換もしくは非置換の炭化水素基
または−（ＣＨ₂ ）_n Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_a Ｒ⁶ _3-a基を表
す。ただし、分子中、Ｒ⁴ のうち少なくとも１個は−
（ＣＨ₂ ）_n Ｓｉ（ＯＲ⁵ ）_a Ｒ⁶ _3-a基である。ここに
Ｒ⁵ は炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシアル
キル基を表し；Ｒ⁶ は炭素数１〜３のアルキル基を表
し；ｎは１〜５の整数であり；ａは１〜３の整数であ
る）で示され、分子中に少なくとも３個の−ＯＲ⁵ 基を
有するケイ素官能性イソシアヌレート０．１〜１０重量
部；および（Ｅ）有機溶媒１〜３０重量部を含む油汚染面接着性Ｆ
ＩＰＧ組成物。