CZ297049B6 - Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice, vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová tesnicí kompozice a její pouzití - Google Patents

Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice, vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová tesnicí kompozice a její pouzití Download PDF

Info

Publication number
CZ297049B6
CZ297049B6 CZ0355799A CZ355799A CZ297049B6 CZ 297049 B6 CZ297049 B6 CZ 297049B6 CZ 0355799 A CZ0355799 A CZ 0355799A CZ 355799 A CZ355799 A CZ 355799A CZ 297049 B6 CZ297049 B6 CZ 297049B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
sealant composition
carbon atoms
organopolysiloxane
group containing
amount ranging
Prior art date
Application number
CZ0355799A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ9903557A3 (cs
Inventor
D. Davis@Timothy
Original Assignee
Wacker Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Ag filed Critical Wacker Chemie Ag
Publication of CZ9903557A3 publication Critical patent/CZ9903557A3/cs
Publication of CZ297049B6 publication Critical patent/CZ297049B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide

Abstract

Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice zahrnující vytvrzení kompozice obsahující: (A) organopolysiloxanovou slozku obsahující jako hlavní podíl jeden nebo více organopolysiloxanu obsahujících silanolové funkcní skupiny, (B) zesítovací cinidlo obsahující aminovou funkcní skupinu, (C) oxid zeleza; a(D) oxid horecnatý. Prípadne jsou pouzity pomocnéplnicími prostredky, látky zvysující adhezi, katalyzátory a jiné dalsí bezné prísady. Do rozsahu resení rovnez nálezí vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanové tesnicí kompozice, která je odolná vuci pusobení agresivních funkcních tekutin a pouzití této kompozice k utesnení soucástí, zejména tesnení náprav a prevodových hrídelí vystavených pusobení agresivních maziv pouzívaných pro zvýsení efektivity vyuzití paliv.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy aminem vytvrzovaných, jednosložkových těsnicích materiálů na bázi organopolysiloxanu, které jsou vulkanizovatelné při pokojové teplotě („RTV-1“) a které vykazují odolnost vůči agresivním funkčním tekutinám a dále se týká této vytvrditelné RTV-1 organopolysiloxanové těsnicí kompozice a jejího použití k utěsněni součástí.
Dosavadní stav techniky
Silikonové elastomery jsou používány v těsnicích prostředcích již mnoho let. Pro výrobu Okroužků a dalších typů tvarovaných těsnicích dílů jsou všeobecně používány kompozice vulkanizovatelné při vysoké teplotě (HTV). Tyto kompozice jsou poněkud méně finančně nákladné než RTV-2 kompozice a rovněž vykazují poněkud vyšší tepelnou stabilitu. Tyto kompozice mohou obsahovat polydimethylsiloxany, plnicí přísady a organické peroxidy, jejichž funkce spočívá ve vytvrzování kompozic prostřednictvím zesíťování indukovaného volnými radikály. Při vytváření na místě odlévaných těsnění a podobných těsnicích dílů často ovšem nemohou být použity HTV kompozice, protože utěsněné součásti nebo v jejich rámci těsněné tekutiny, případně obojí, nedokáží vydržet zvýšené teploty, které jsou potřebné pro vytvrzení. Příklady HTV elastomerů ajejich složek mohou být nalezeny například v patentech Spojených států amerických US 4 782 107, US 4 728 687 a US 5 550 185.
Dvousložkové, při pokojové teplotě vulkanizovatelné kompozice („RTV-2“), jsou používány jako elastomemí těsnicí materiály. Tyto kompozice všeobecně obsahuji organopolysiloxany obsahující nenasycené alkenylové funkční skupiny, jako například organopolysiloxany obsahující vinylové, allylové, akryloxylové, methakryloxylové skupiny nebo koncové alkenylové zbytky v omega-poloze, jako například omega-hexenylové zbytky, ve spojení s organopolysiloxanem nesoucím Si-H funkční skupiny. Jedna nebo obě složky rovněž obsahují hydrosilylační katalyzátor. Použití plnicích přísad, jako například mikronizovaného oxidu křemičitého, práškovitého křemene, uhličitanu vápenatého a podobných látek je poměrně běžné. Tyto elastomery ovšem všeobecně nevykazují tepelnou stabilitu HTV elastomerů a v důsledku jejich dvousložkového uspořádání jsou nevhodné pro použití. RTV-2 kompozice využívající jiné reaktivní systémy jsou rovněž známé, například z patentu Spojených států amerických US 4 892 907.
Jednosložkové, při pokojové teplotě vulkanizovatelné („RTV-1“) silikonové těsnicí materiály, jsou známé v oblasti stavitelství již mnoho let. Tyto těsnicí materiály často obsahují silikony obsahující acyloxylové funkční skupiny jako jednu složku směsi, která je stabilní při skladování a která rovněž obecně obsahuje silikon obsahující silanolové funkční skupiny, jako je například alfa, omega-dihydroxypolydimethylsiloxan. Tato kompozice se začíná vytvrzovat při vystavení působení atmosférické vlhkosti. Pro zvýšení viskozity „hmoty“ vytvrzeného elastomeru, jsou do těsnicí kompozice přidávána velká množství relativně laciných plnicích přísad, jako například rozemletého uhličitanu vápenatého. Tyto těsnicí materiály se vytvrzují poměrně pomalu a nejprve vytvářejí vytvrzenou povrchovou vrstvu, které brání pronikáni vlhkosti potřebné pro další vytvrzováni vnitřního prostoru. Tyto materiály jsou užitečnými těsnicími prostředky v oblasti stavitelství, ale pouze zřídka jsou používány pro výrobu těsnění v jiných oblastech. Tyto těsnicí materiály navíc nevykazují příliš vysokou tepelnou stabilitu a podstatně více než jiné silikonové elastomery podléhají při zvýšených teplotách degradačním procesům.
V prostředích, ve kterých musí být těsnicí materiál odléván nebo tvarován na místě použití, je možnost aplikace HTV silikonových elastomerů, jak bylo naznačeno výše, silně omezena. Tyto
-1 CZ 297049 B6 těsnicí materiály jsou navíc často používány pro utěsnění dutin nebo průlin, které obsahují tekutiny, zejména potom v oblasti transportních prostředků, kde tyto těsnicí materiály mohou být vystaveny působení vody, nemrznoucích směsí, pohonných hmot, brzdicích kapalin, studených a horkých maziv, tekutin zajišťujících automatické převody a dále tekutin a maziv souvisejících s činností podvozků a nosných hřídelí. V patentu Spojených států amerických US 5 013 781 jsou například popsány RTV-1 kompozice obsahující organopolysiloxanové pryskyřice skládající se z M a Q jednotek nebo z M, D a Q jednotek, dále z anorganické plnicí přísady, alkoxysilanového přípravku zlepšujícího adhezi a ketoximsilikonového zesíťovacího činidla. Těmito plnicími přísadami mohou být neztužující nebo ztužující přísady na bázi oxidu křemičitého nebo také neztužující, nekřemičité přísady, jako například uhličitan vápenatý, uhličitan zinečnatý, oxid hořečnatý, hydroxid hlinitý, oxid železa, oxid zinku, oxid titanu a práškovitá slída. Tyto plnicí přísady byly výše uvedeny jako v zásadě ekvivalentní látky, přičemž ovšem nejvyšší míru počátečních užitných vlastnosti a také nejvyšší schopnost zachování těchto vlastnosti vykazují mikronizovaný oxid křemičitý a oxid železa.
V oblasti organopolysiloxanových produktů je všeobecně akceptována v zásadě ekvivalentní užitná schopnost široké řady neutužujících plnicích přísad. Například v patentu Spojených států amerických č. 4 748 166 jsou jako ekvivalentní plnicí přísady, ať už samotné nebo ve směsi, uvedeny mletý křemen, křemelina, uhličitan vápenatý, kalcinovaný jíl, přírodní oxid titaničitý (rutil), oxidy železa, zinku, chrómu, zirkonia a hořčíku, hydratovaný a nehydratovaný oxid hlinitý, nitrid boru, lithopon, metaborát barya, práškovitý korek, dřevěné piliny, anorganická a organická vlákna a podobné materiály. Obdobný seznam plnicích přísad může být nalezen v patentech Spojených států amerických US 4 782 107 a US 5 268 441, kde poslední ze jmenovaných patentů popisuje zpracování, která jsou vhodná pro přivedeni plnicích přísad do hydrofobní formy. Pokud je vyžadováno tepelné zpracování, je všeobecně akceptováno, že v takovém případě jsou vhodnými plnicími přísadami oxid železa, oxid zirkonia a zirkonát barya. Použití červeného oxidu železa v případě RTV-2 těsnicích materiálů pro oblast transportních prostředků je popsáno v patentu Spojených států amerických US 4 892 907. Nejobvyklejší neztužující plnicí přísadku je uhličitan vápenatý, jak je popsáno v příkladech v patentech Spojených států amerických US 4 748 166, US 4 962 151, US 5 118 738 a US 5 569 750.
Ve snaze dále zvyšovat míru využití pohonných hmot začala být v nedávné době v rámci výroby automobilů věnována pozornost vlastnostem tekutin, jako například tekutin používaných v nápravách, diferenciálech, převodech a převodových hřídelích. Použití viskózních tekutin v mnohých z těchto použití vede ke značným ztrátám energie. Jelikož se navíc tato energetická ztráta projeví ve formě tepla, dochází ke snížení životnosti různých tekutin. Současným trendem týkajícím se těchto tekutin je tedy snižování viskozity. Například mazací prostředky používané pro nápravy a podvozky byly v minulosti zpravidla tvořeny relativně viskózními olejovými a vazelínovými složkami, jako například těžkými parafinovými vodou zpracovanými destiláty, těžkými parafinovými destiláty po rozpouštědlovém odstranění vosků a zbytkovými oleji po rozpouštědlovém odstranění vosků, přičemž tyto prostředky jsou nyní nahrazovány mazivy s nižší viskozitou obsahujícími četné syntetické přísady, které jsou potřebné pro zvýšení mazivosti, což je u těchto maziv nezbytné vzhledem k jejich snížené schopnosti vytvářet film, zejména při zvýšené teplotě. Příklady těchto střednětlakých až vysokotlakých maziv jsou olefínsulfidy a organofosfátové estery. Naneštěstí bylo zjištěno, že organopolysiloxanové elastomery, které byly dříve velmi úspěšně používány, při vystavení účinkům konvenčních maziv prokázaly naprostou nezpůsobilost při méně než 200-hodinovém provozu v simulovaném zkušebním testu, kdy byly vystaveny působení agresivnějších maziv.
Bylo by tedy žádoucí vytvořit těsnicí a utěsňovací materiály, které si zachovávají vynikající tepelnou stabilitu silikonových elastomerů a které mohou vykazovat dostatečnou trvanlivost při vystavení účinkům agresivních tekutin. Dále by bylo žádoucí vytvořit RTV-1 kompozice vhodné pro vytváření těchto těsnicích a utěsňovacích materiálů.
-2CZ 297049 B6
Podstata vynálezu
Podstata způsobu přípravy RTV-1 těsnicí kompozice podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že zahrnuje vytvrzení kompozice obsahující:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10 % do 90 %;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %, kde veškerá zde uvedená procentuální vyjádření odpovídají hmotnostním procentům vztaženým na celkovou hmotnost těsnicí kompozice, pokud není specifikováno jinak.
Ve výhodném provedení tohoto postupu je zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,2 % hmotnostních do 15 % hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A). Výhodně dále jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) je přítomna v množství v rozmezí od 20 % do 50 % této těsnicí kompozice a kde tento oxid hořečnatý je přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 4 % do 40 % vztažených na tuto těsnicí kompozici. Výhodně tento postup zahrnuje vytvrzení kompozice dále obsahující látku zvyšující adhezi.
Rovněž je výhodné, jestliže zesíťovací činidlo (B) obsahuje:
(B) (i) R3 zSi(NY2)4.z (B) (ii) (Y2N)dR3eSiNH(R3e(Y2N)fSÍNH)gSÍR3 e(NY2)d (B) (iii) siloxany nebo polysiloxany obsahující navázanou jednu nebo více složek (NY2)dSikde symbol d nabývá hodnot 1, 2 nebo 3, nebo (B) (iv) směsi těchto látek, ve kterých:
každý ze symbolů R3 představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahujíc od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů,
-3 CZ 297049 B6 d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
Konkrétně je výhodný podle vynálezu postup, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje vytvrzení kompozice obsahující:
(A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 50 % a která obsahuje (a) (i) jako hlavní podíl jeden nebo více siloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:
RaR’bSiOi/2 (M') a
RaR’bSiO2/2 (D) ve kterých:
každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, která může případně dále obsahovat složky
O II 0 II 0 II
-O- , -S- , -NH- , -c- , -c-o- nebo -O-C-O,
a dále:
R1 představuje hydroxylovou skupinu, a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, b nabývá hodnoty 0 nebo 1, s tou podmínkou, že v rámci vzorce M' platí, že a + b = 3 a v rámci vzorce D' platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu R1;
(B) aminosilan nebo aminosilanové zesíťovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 2% do 15% a který obsahuje vazbou Si-N vázaný zbytek nebo zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 15 % do 40 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 4 % do 40 %.
-4CZ 297049 B6
Ve výhodném provedení tohoto postupu uvedená organopolysiloxanová složka dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny. Rovněž je výhodné, jestliže tento postup zahrnuje vytvrzení kompozice dále obsahující účinné množství látky zvyšující adhezi.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová těsnicí kompozice odolná vůči působení agresivních funkčních tekutin, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10 % do 90 %;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %.
Zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu je výhodně přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,2 % hmotnostních do 15 % hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A). Rovněž je výhodné, jestliže jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) je přítomna v množství v rozmezí od 20 % do 50 % této těsnicí kompozice a kde tento oxid horečnatý je přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 4 % do 40 % vztažených na tuto těsnicí kompozici. Tato těsnicí kompozice výhodně dále obsahuje látku zvyšující adhezi.
Výhodná je podle předmětného vynálezu vytvrditelná těsnicí kompozice obsahující:
(A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 50 % a která obsahuje (a) (i) jako hlavní část jeden nebo více siloxanů nesoucích silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:
RaR'bSiO1/2 (NT) a
RaR1bSÍO2/2 (D ) ve kterých:
každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, který může případně dále obsahovat složky
O ll -O- , -S- , -NH- , -CO O ii ii
-C-O- nebo -O-C-O,
-5CZ 297049 B6 přičemž dále:
R1 představuje hydroxylovou skupinu a a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, a b nabývá hodnoty 0 nebo 1, s tou podmínkou, že v rámci vzorce M' platí, žea + b = 3av rámci vzorce D' platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu R1;
(B) aminosilan nebo aminosilanové zesíťovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 2 % do 15 % a který obsahuje vazbou Si-N vázané zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 15 % do 40 %; a (D) oxid horečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 4 % do 40 %.
Organopolysiloxanová složka této kompozice výhodně dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny. Tato těsnicí kompozice dále obsahuje výhodně účinné množství látky zvyšující adhezi. Zesíťovací činidlo na bázi aminu v této kompozici dále obsahuje silan obsahující aminoalkylovou funkční skupinu, a rovněž je výhodné, jestliže toto zesíťovací činidlo obsahuje silan s navázanou polyaminoalkylovou funkční skupinou. Výhodně toto zesíťovací činidlo (B) obsahuje:
(B) (i) R3 zSi(NY2)4_z (B) (ii) (Y2N)dR’eSiNH(R3c(Y2N)fSiNH)gSiR3e(NY2)d (B) (iii) siloxany nebo polysiloxany nesoucí navázanou jednu nebo více složek (NY2)dSive které:
d nabývá hodnot 1,2 nebo 3 nebo (B) (iv) směsi těchto látek ve kterých:
každý z R3 představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý z Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů,
-6CZ 297049 B6 d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
Rovněž je výhodné, jestliže v kompozici podle předmětného vynálezu organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje jednu nebo více složek odpovídajících vzorci:
RaR'bR2 cXdSiO1/2 (M) a
RaR1bR2cXdSiO2/2 (D) ve kterých:
R, R1, a, b mají stejný význam jako bylo uvedeno výše a
R2 představuje nenasycenou alkinylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo cykloalkenylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která dále případně obsahuje heteroatomy kyslíku, síry a dusíku, c nabývá hodnoty 1, 2 nebo 3,
X představuje alkoxylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která má případně vřazené skupiny -O-, d nabývá hodnoty 0, 1,2 nebo 3, s tou podmínkou, že v rámci (M) platí, že a + b + c + d = 3av rámci (D) platí, žea + b + c + d = 2.
Rovněž je výhodné, jestliže organopolysiloxanová složka (A) nebo případně použitá látka zvyšující adhezi nebo obě tyto látky rovněž obsahují na křemíku vázané alkoxylové skupiny obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, a rovněž je výhodná kompozice, ve které organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje organopolysiloxanovou pryskyřici. Kompozice podle vynálezu výhodně dále obsahuje pomocný plnicí prostředek, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 40 %.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití vytvrditelné RTV-1 organopolysiloxanové těsnicí kompozice získatelné vytvrzením kompozice vytvořené ze složek obsahujících:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10% do 90%;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 % ; a
-7CZ 297049 B6 (D) oxid horečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %, kde veškerá zde uvedená procentuální vyjádření odpovídají hmotnostním procentům vztaženým na celkovou hmotnost těsnicí kompozice, k utěsnění součástí.
Podle předmětného vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že RTV-1 organopolysiloxanové elastomemí kompozice obsahující aminem vytvrzované organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny a dále obsahující plnicí přísady představované jak oxidem železa, tak oxidem hořčíku mohou být použity při výrobě těsnicích materiálů, jejichž fyzikální charakteristiky jsou při vystavení účinkům agresivních funkčních tekutin výrazně lepší než charakteristiky jinak podobných kompozic obsahujících oxid železa v kombinaci s jinými plnicími přísadami, jako například s uhličitanem vápenatým. Tyto RTV-1 kompozice mohou být použity pro přípravu tvarovaných nebo na místě aplikace odlévaných těsnicích a utěsňovací dílů a také pro jiné těsnicí a konvenční aplikace.
Kompozice v provedení podle vynálezu obsahují, jak již bylo uvedeno, jako hlavní složky: (A) organopolysiloxanovou složku obsahující jeden nebo více organosiloxanů nesoucích silanolové funkční skupiny; (B) aminové vytvrzovací činidlo; (C) oxid železa; a (D) oxid hořčíku. Dalšími složkami, které mohou být případně použity, jsou látky zlepšující adhezi, přísady pro úpravu viskozity a tixotropní přísady, antioxidanty, tepelné stabilizátory, ztužující plnicí přísady a neztužující plnicí přísady, jiné než oxid železa a oxid hořčíku. Tyto kompozice mohou rovněž obsahovat reaktivní a nereaktivní ředidla a jiné organopolysiloxany.
Tyto organosiloxany obsahující silanolové funkční skupiny se obvykle skládají z jednotek M a jednotek D, které odpovídají následujícím vzorcům:
RaR^R^XdSiO^(M) a
RaR’bR2 cXdSÍO2/2(D) zejména z jednotek M'aD', které odpovídají vzorcům:
RaR'bSiO1/2(M') a
RaR'bSÍO2/2(D') ve kterých R, R1, R2, X, a, b, c a d mají stejný význam jako bylo uvedeno shora.
Ve výhodném provedení je přítomno pouze několik málo skupin R2 nebo žádné skupiny R2. Substituent R1 představuje na křemíku vázanou hydroxylovou skupinu, kde přinejmenším jedna tato skupina musí být v průměru přítomna na jednu molekulu, přičemž ve výhodném provedení jsou potom dvě nebo více hydroxylových skupin v průměru přítomny na jednu molekulu tohoto organopolysiloxanu obsahujícího silanolové funkční skupiny. Tyto hydroxylové skupiny jsou ve výhodném provedení představovány koncovými skupinami, tedy jsou lokalizovány v M jednotkách nebo M' jednotkách, ale mohou být rovněž představovány připojenými hydroxylovými skupinami. Vhodnými substituenty pro skupiny R a R2 jsou halogeny, ve výhodném provedení chlor a fluor, kyanoskupina, alkoxyskupiny, hydroxyalkylenoxyskupiny a další substituenty, které ve výhodném provedení jsou nereaktivní za podmínek skladování tak, aby mohla být připravena stabilní RTV-1 kompozice.
-8CZ 297049 B6
Symbol X představuje alkoxylovou skupinu, které obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která případně obsahuje začleněné skupiny, jako například skupinu -O- , -S- , -NH- , a podobné skupiny, přičemž symbol d nabývá hodnoty 0, 1,2 nebo 3. Ve výhodném provedení je v tomto organopolysiloxanu obsahujícím silanolové funkční skupiny přítomno pouze několik málo nebo žádné alkoxylové skupiny X.
Tyto organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny mohou rovněž obsahovat T jednotky, které odpovídají následujícímu vzorci:
RaR’bR2 cXdSiO3/2(T) a ve výhodném provedení jednotky
RaR’bSiO3/2(Τ') ve zvlášť výhodném provedení jednotky
RaR'bXdSiO3/2(T) ve kterých symboly R, R1, R2, X, a, b, c, d mají stejný význam jako bylo definováno výše, přičemž ovšem součet a, b, c, d je roven 1, takže v tomto případě je tedy přítomna pouze jedna ze skupin R, R1, R2 nebo X. Tyto organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny mohou rovněž obsahovat (Q) jednotky tvořené SÍO4/2.
Ve výhodném provedení vykazuje v hmotnostních procentech vyjádřená většina z těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny v zásadě lineární strukturu, přičemž tyto organopolysiloxany se skládají z jednotek (M) a jednotek (D) a z méně nežli 10 molámích procent jednotek T a jednotek Q, ve výhodném provedení potom z jednotek (M) ajednotek (D), které obsahují koncové silanolové skupiny v alfa a omega poloze. Kvůli nízkým nákladům a dobrým užitným charakteristikám jsou potom ve zvlášť výhodném provedení použity alfa, gama-dihydroxypolydimethylsiloxany, které vykazují hodnoty viskozity (25 °C) pohybující se v rozmezí od 100 mm/s’1 do 1 000 000 mm2.s'’, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 2000 mnf.s'1 do 350 000 mm^s'1. Další příklady organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny mohou být nalezeny v patentech Spojených států amerických US 4 748 166, US 5 550 185 a US 4 892 407.
V provedení podle vynálezu může být všeobecně použit jeden organopolysiloxan obsahující silanolové funkční skupiny nebo může být použita směs dvou nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny.
Vedle v zásadě lineárních organopolysiloxanů nesoucích koncové hydroxylové skupiny, které jsou použity ve výhodném provedení, mohou být také použity organopolysiloxanové pryskyřice.
V oblasti chemie polysiloxanů jsou za pryskyřice považovány vysoce zesíťované látky vyznačující se vysokou molekulovou hmotností, které se často vyskytují v tuhém skupenství, které vykazují omezenou rozpustnost v mnoha rozpouštědlech a které obsahují relativně velký počet (T) jednotek a/nebo (Q) jednotek. Tyto pryskyřice jsou často do určité míry rozpustné v kapalných organopolysiloxanech a v rozpouštědlech, jako například v toluenu a xylenu. Pokud jsou tyto pryskyřice použity, potom ve výhodném provedení rovněž nesou silanolové funkční skupiny. Tyto pryskyřice jsou obsaženy v množství, které představuje méně nežli 40 % hmotnostních vztažených na celkové množství organopolysiloxanu, ve výhodném provedení potom méně nežli 20 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení méně nežli 10 % hmotnostních. Ve zvlášť výhodném provedení potom není použita žádná pryskyřice nebo v zásadě žádná pryskyřice (méně než 5 % hmotnostních).
-9CZ 297049 B6
Jako součást této organopolysiloxanové složky mohou ve výhodném provedení být rovněž použity nefunkcionalizované organopolysiloxany, jako například polydimethylsiloxany nesoucí trimethylsilylové koncové skupiny a podobné látky. Přínos těchto organopolysiloxanů spočívá v jejich schopnosti propůjčit vytvrzené kompozici flexibilitu a dále modifikovat viskozitu vytvrditelných kompozic.
Výše popsané organopolysiloxany mohou obsahovat také další skupiny, které svojí přítomností nebudou snižovat stabilitu RTV-1 kompozic při skladování a které dále nebudou snižovat schopnost vytvrzování. Jako příklad těchto skupin, které nijak neomezují rozsah vynálezu, je možno uvést nekoncové nebo koncové polyoxyalkylenové skupiny a alkylenové a polyoxyalkylenové skupiny umístěné uvnitř řetězce, jako například křemíkové atomy připojené začleněnými alkylenovými skupinami obsahujícími od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, alkylendioxylový zbytek, jako například skupina -O-(-CH2-)n-O- nebo polyoxyalkylenový zbytek. Ve výhodném provedení jsou ovšem tyto organokřemičité sloučeniny použité v rámci složky (A) představovány organopolysiloxany, u kterých jsou těmito organickými, na křemíku vázanými substituenty methylové skupiny.
Tímto aminovým vytvrzovacím (zesíťovacím) činidlem (B) může být jakýkoli amin, který dokáže účinným způsobem podporovat vytvrzování dané kompozice při jejím vystavení účinkům vlhkosti. Vhodná aminová vytvrzovací činidla jsou v rámci dané oblasti techniky dobře známá a jsou všeobecně představována alifatickými nebo cykloalifatickými aminosilany.
Příklady těchto vytvrzovacích činidel (B) jsou aminem substituované organokřemičité sloučeniny odpovídající obecnému vzorci
R3 zSi(NY2)4.z nebo amino-silazany odpovídající obecnému vzorci:
(Y2N)dR3eSiNH(R3e(Y2N)fSiNH)gSiR3 e(NY2)d ve kterých:
každý ze symbolů R3 představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atom, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
Aminosilany použité ve výhodném provedení obsahují 3 nebo 4 aminové substituenty najeden křemíkový atom a dále na jeden křemíkový atom obsahují 0 nebo jednu alkylovou skupinu, arylovou skupinu, alkarylovou skupinu nebo aralkylovou skupinu. Ve výhodném provedení tedy
-10CZ 297049 B6 jsou použity trifunkční nebo tetrafunkční silany. Tetrafunkční silany jsou všeobecně více reaktivní nežli trifunkční nebo difunkční silany a proto způsobují podstatně rychlejší vulkanizaci (vytvrzení) nežli v případě použití trifunkčních silanů. Tyto aminosilany mohou být všeobecně reprezentovány obecným vzorcem:
R3Si(NY2)3 a Si(NY2)4, ve kterých:
R3 představuje alkylovou skupinu, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo oktadecylovou skupinu; arylovou skupinu, jako například fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo antracylovou skupinu; aralkylovou skupinu, jako například benzylovou skupinu nebo fenylethylovou skupinu; alkarylovou skupinu, jako například tolylovou skupinu nebo xylylovou skupinu, zatímco každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, arylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, alkarylovou skupinu nebo aralkylovou skupinu, jak bylo definováno pro R3.
V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použity směsi těchto aminosilanů.
Tyto aminosilany mohou být připravovány s pomocí známých postupů, jako například reakcí sílánu obsahujícího vodík, halogen nebo alkoxylový substituent s primárním nebo sekundárním aminem. Vhodnými silanovými reakčními látkami jsou například SiCl4, Si(OC2H5)4, CH3S1CI3, CH3Si(OC3H7)3, C6HsSí(OCH3)3, C6H5SíC13 a C6H5SiH3. Vhodnými aminovými reakčními látkami jsou alifatické, cykloalifatické, aromatické a aralifatické primární a sekundární aminy a také amoniak. Ve výhodném provedení jsou tyto aminy představovány monobutylaminem, diethylaminem, anilinem a N-methylanilinem.
Aminosilazany, které mohou být použity v provedení podle vynálezu, jsou připravovány známými postupy a jsou představovány látkami, které jsou v rámci dané oblasti techniky běžně popisované a diskutované.
Dalšími aminem substituovanými organokřemičitými sloučeninami, které mohou být použity, jsou sloučeniny získané reakcí halogensilanu a monocykloalkylaminu. Tato silanová reakční složka může být ilustrována obecným vzorcem:
R3SiX3 ve kterém význam symbolu R3 byl popsán výše. Halogenovými atomy reprezentovanými symbolem X mohou být fluor, chlor, brom nebo jód.
Siloxany vykazující malou molekulovou hmotnost a nesoucí v jedné molekule přinejmenším tři atomy chloru navázané na křemík mohou být použity v reakci s cykloalkylaminem. Tento organohalogensilan nebo siloxan je přiveden k reakci s jakýmkoli monocykloalkylaminem, ve výhodném provedení s monocykloalkylaminy obsahujícími od pěti do dvanácti uhlíkových atomů, jako například s cyklopentylaminem, cyklohexylaminem, cykloheptylaminem, 3,5,5-trimethylcyklohexylaminem a 2,3,4-triethylcyklohexylaminem. Ve výhodném provedení je jako cykloalkylamin použit cyklohexylamin. Tyto reakční látky mohou obsahovat směsi různých silanů a různých cykloalkylaminů, přičemž tato reakce probíhá mezi přinejmenším jedním silanem a přinejmenším jedním cykloalkylaminem. Ve zvlášť výhodném provedení jsou použity tris(aminoalkyl)silany, jako například methyl-tris(sek-butylamino)silan, methyl-tris(n-butylamino)silan a zejména
- 11 CZ 297049 B6 potom methyl-tris(cyklohexylamino)siian, kde v každém případě je dusík aminoskupiny vázán přímo na atom křemíku.
Reakce sílánu a cykloalkylaminu je uskutečněna v souladu se známými postupy používanými pro reakce halogensilanů s primárními aminy. Tyto postupy jsou popsány například v patentech Spojených států amerických US 2 564 674, US 2 579 417 a US 2 579 418.
Reakce sílánu s monocykloalkylaminem vedoucí ke vzniku požadovaných silaminů je ve výhodném provedení uskutečněna v zásadě v nepřítomnosti vody a v rozpouštědlovém systému. Použité rozpouštědlo by samozřejmě mělo být inertní vůči použitým reakčním látkám. Příklady vhodných rozpouštědel jsou toluen a methylenchlorid. Následně po ukončení průběhu této reakce, které je indikováno ukončením srážení aminových solí, je provedena separace reakčního produktu od aminových solí s pomocí filtrace nebo jinými potřebnými postupy. Ve výhodném provedení je rozpouštědlo odstraněno od reakčního produktu destilací za sníženého tlaku, aby tak byl eliminován nebo minimalizován rozklad reakčního produktu. Získaný zbytkový produkt je vhodný pro použití jako aminem substituovaná organokřemičitá sloučenina.
Tyto aminem substituované organokřemičité sloučeniny jsou skladovány v zásadě za bezvodých podmínek a jsou rovněž přidávány k siloxanovému polymeru v zásadě za bezvodých podmínek. Tyto aminem substituované organokřemičité sloučeniny jsou používány v množstvích, která ve výhodném provedení zajistí dodání přinejmenším jeden gramekvivalent křemíkových atomů aminem substituované organokřemičité sloučeniny najeden gramekvivalent reaktivních koncových skupin obsažených v diorganopolysiloxanu. Všeobecně se přídavek této aminem substituované organokřemičité sloučeniny pohybuje v rozmezí od 0, 2 hmotnostního dílu do 15 hmotnostních dílů na každých 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanového polymeru obsahujícího koncové hydroxylové skupiny. Úroveň přídavku různých ingrediencí je volitelná, přičemž ale tato směs by měla být připravována v atmosféře, která je v zásadě bezvodá.
Vedle siloxanového polymeru a aminem substituované organokřemičité sloučeniny může tato kompozice obsahovat navíc přísady, jako například přísady pro ustrnutí v tlaku, pigmenty, rozpustná barviva, aromatické látky (esenciální oleje), inhibitory oxidace, tepelné stabilizátory, samozhášecí přísady a světelné stabilizátory, plastifikátory a změkčovadla, jako například dimethylpolysiloxanové tekutiny obsahující koncové trimethylsiloxylové skupiny, ztužující plnicí přísady a neztužující plnicí přísady. V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity kondenzační katalyzátory, jako například katalyzátory popsané v patentech Spojených států amerických US 2 843 555, US 3 127 363, US 3 082 527 a dalších.
Oxid železa je nezbytnou ingrediencí kompozic v provedení podle vynálezu a musí být přítomen v množstvích pohybujících se v rozmezí od 5 % do 50 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost této kompozice, ve výhodném provedení v rozmezí od 15 % do 40 % hmotnostních. Pro tento účel jsou vhodné všechny typy jemně rozemletého oxidu železa nebo oxidu železa tvořeného částicemi o malé velikosti. Průměrná velikost částic by ve výhodném provedení měla být větší než 0,05 pm a obvykle se bude pohybovat v rozmezí od 0,1 pm do 10 pm. V provedení podle vynálezu může být použit černý oxid železa, žlutý oxid železa a červený oxid železa a další oxidy železa pigmentové kvality. Ve zvlášť výhodném provedení je použit oxid železa, který je dodáván společností Harcross Pigments. Inc. Jako červený oxid typu RY 2096. Bez přítomnosti složky představované oxidem železa nebo oxidem přechodného kovu nebo jiným ekvivalentem není tepelná stabilita těsnicích materiálů dostačující.
Oxid hořečnatý je nezbytnou ingrediencí a měl by být přítomen v množstvích, která se pohybuje v rozmezí od 2 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 4 % hmotnostních do 40 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 6 % hmotnostních do 20 % hmotnostních. Oxid hořečnatý může vykazovat stejný rozsah velikosti
-12CZ 297049 B6 částic jako oxid železa. Vhodným oxidem horečnatým je oxid typu Magox 98 HR STI dodávaný společností Premier Services Corp.
Jako jiné plnicí přísady (plnidla) mohou být případně použity další ingredience. Přijatelnými plnicími přísadami jsou mletý křemen, mikronizovaný oxid křemičitý, křemelina, jílové minerály, mletý živec, mletý vápenec a vysrážený uhličitan vápenatý nebo jiné formy uhličitanu vápenatého, křemičitan hořečnatý, křemičitan vápenatý a další anorganické plnicí přísady. Organické plnicí přísady obecně používány nejsou. Ve zvlášť výhodném provedení je jako plnicí přísada použit uhličitan vápenatý dodávaný jako produkt WinnofilR SPM od společnosti Zeneca Resins.
Oxid železa, oxid hořčíku a pomocné plnicí prostředky mohou být hydrofilního nebo hydrofobního charakteru. Hydrofobní plnicí prostředky jsou připravovány zpracováním organosilanů s pomocí dobře známých postupů nebo zpracováním provedeným s pomocí vosků nebo voskovitých látek, jako například mastných kyselin s dlouhým řetězcem. Ve výhodném provedení je například jako plnicí prostředek na bázi uhličitanu vápenatého použit stearovaný uhličitan vápenatý.
V kompozicích v provedení podle vynálezu mohou být použita omezená množství látek zlepšujících adhezi. Schopnost zvyšovat adhezi je všeobecně dána jak alkoxy-skupinami vázanými na křemíku, tak i aminoskupinami. Příklady látek zlepšujících adhezi jsou gama-aminopropyltriethoxysilan a podobné sloučeniny a také další reaktivní sílaný známé v dané oblasti techniky. Rovněž mohou být použity metalofilní sloučeniny, které jsou rozpustné nebo dispergovatelné v kompozicích v provedení podle vynálezu. Pod pojmem „metalofilní“ je v tomto textu chápána sloučenina, které zlepšuje adhezi dané kompozice vůči kovům. Ve výhodném provedení je jako látka zlepšující adhezi použita sloučenina KS-1 dodávaná společností Wacker-Chemie, která je představována oxypropylovaným a oxyethylovaným ethylendiaminem. Dalšími látkami zlepšujícími adhezi jsou N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxyalkyl)alkylendiaminy a jejich oxyethyláty, oxypropyláty a další oxyalkyláty. Pro tento účel jsou rovněž použitelné sloučeniny, jako například diethanolamin, dipropanolamin a jejich oxyalkylované analogy, stejně jako různé sloučeniny na bázi morfolinu. I přes přínos vyplývající z přítomnosti látek zlepšujících adhezi, jako například různých aminoalkylalkoxysilanů, jako například gama-aminopropyltrimethoxysilanu, celkový obsah alkoxy-skupin vázaných na křemíku musí všeobecně být menší nežli 5 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost kompozice, ve výhodném provedení menší než 3 % hmotnostní, ve zvlášť výhodném provedení menší než 1 % hmotnostní. Kompozice obsahující přebytek alkoxyskupin vázaných na křemíku nemusí vykazovat požadovanou míru vytvrzení ve vnitřním prostoru.
V provedení podle vynálezu mohou být případně přidány další přísady a pomocné prostředky. Mezi těmito přísadami jsou obsaženy například rozpouštějící přípravky, povrchově aktivní činidla a tixotropní látky, které mohou být přínosné při modifikování viskozity těchto kompozic nebo vztahu viskozita-střihové charakteristiky nebo jiných vlastností; pigmenty (jiné nežli plnicí přísady na bázi oxidu železa), jako například saze, oxid manganičitý, ftalokyaniny a podobné látky; katalyzátory, jako například různé sloučeniny cínu, ve výhodném provedení organické sloučeniny cínu, jako například dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát, diethylcíndiacetát, oktoát cínu a také komplexní sloučeniny titanu, ve výhodném provedení kondenzační katalyzátory na bázi titanu popsané v patentu Spojených států amerických US 5 268 441; a ketoximy a aminohydrokarbylketoximy, které mohou působit jako katalyzátory, zesíťovací činidla a/nebo látky zvyšující adhezi, jako například látky popsané v patentech Spojených států amerických US 5 569 750 a US 5 013 781.
V kompozicích v provedení podle vynálezu je organopolysiloxanová složka (A) obsažena v množství v rozmezí od 10 % hmotnostních do 90 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství RTV-1 těsnicí kompozice, ve výhodném provedení v rozmezí od 15 % hmotnostních do 85 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 20 % hmotnostních do 50 %
-13 CZ 297049 B6 hmotnostních, případně v rozmezí od 20 % hmotnostních do 45 % hmotnostních. V rámci celkového množství organopolysiloxanu přítomného ve složce (A) je přínosné, pokud organokřemičitá sloučenina obsahující silanolové funkční skupiny představuje hlavní část této složky (A), přičemž ve výhodném provedení toto množství činí 60 % hmotnostních nebo více a ve zvlášť výhodném provedení se pohybuje v rozmezí od 70 % hmotnostních do 90 % hmotnostních. V rámci organopolysiloxanových sloučenin neobsahujících silanolové funkční skupiny je ve výhodném provedení použit trimethylsilyl pebo jiný nefunkčně zakončený polydimethylsiloxan.
Zesíťovací činidlo (B) je použito v efektivním množství které je voleno tak, aby bylo dosaženo vytvrzení, přičemž toto množství se pohybuje v rozmezí od 0,2 % hmotnostního do 15 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 3 % hmotnostních do 10% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 4 % hmotnostních do 8 % hmotnostních.
Procentuální zastoupení oxidu železa a oxidu hořčíku byla uvedena výše. Pomocný plnicí prostředek (plnidlo) je použit v množství pohybujícím se v rozmezí od 15 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 20 % hmotnostních do 40 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 25 % hmotnostních do 30 % hmotnostních. Celková hmotnost plnicích prostředků, včetně oxidu železa, oxidu hořčíku a pomocných plnicích prostředků se může pohybovat v rozmezí od 5 % hmotnostních do 70 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 15 % hmotnostních do 65 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 25 % hmotnostních do 55 % hmotnostních. Celkový obsah plnicích prostředků je všeobecně vyšší, pokud jsou použita významná množství pomocných plnicích prostředků.
Pořadí míchání ingrediencí není v příliš zásadním faktorem. Obecně jsou organopolysiloxanové složky přidány a homogenizovány v míchacím nebo mísícím zařízení, což je následováno přidáním plnicího prostředku. Zesíťovací činidla, látky zlepšující adhezi a další prostředky jsou obecně přidávány jako poslední. Míchací proces je zpravidla prováděn za vakua nebo pod atmosférou suchého dusíku, aby tak z tohoto procesu byla vyloučena přítomnost vlhkosti.
Přehled obrázků na výkresech
Na přiložených obrázcích, které budou podrobněji vysvětleny v souvislosti s dále uvedenými příklady, představují:
Obr. 1 představuje graf znázorňující tvrdost měřenou duroskopem v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnicí materiály vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy;
Obr. 2 představuje graf znázorňující pevnost v tahu v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnicí materiály vystaven působení agresivního maziva používaného pro nápravy;
Obr. 3 představuje graf znázorňující prodloužení v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnicí materiály vystaven působení agresivního maziva používaného pro nápravy; a
Obr. 4 představuje graf znázorňující pevnost ve střihu v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnicí materiály vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude dále blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu, pokud není specifikováno jinak.
- 14CZ 297049 B6
Srovnávací příklad 1
Byly připraveny těsnicí kompozice, z nichž jedna kompozice svým složením odpovídala praxi známé podle dosavadního stavu techniky pro těsnicí materiály používané v nápravách při jejich vystavení účinkům konvenčních maziv pro nápravy (Srovnávací příklad Cl) a dále byla připravena těsnicí kompozice v provedení podle tohoto vynálezu. Tyto těsnicí materiály byly představovány RTV-1 kompozicemi, které byly připraveny smícháním ingrediencí uvedených v tabulce 1 při vyloučení vody, kde toto míchání bylo prováděnou tak dlouho, doku nebyla směs homogenní.
TABULKA 1
Složka Funkce Srovnávací příklad Cl Příklad 1
Elastomer 20 N1 Polysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny 29,07 29,14
PDMS Nastavení viskozity/ ředidlo 9,672 9,703
CA 404 Zesíťovací činidlo 6,77 6,78
Silag GF915 Látka zvyšující adhezi 0,08 0,08
KS l6 Látka zvyšující adhezi 1,05 1,05
RY 2096 Červený oxid železa 17,54 17,58
Magox^ 98 HR STI Oxid horečnatý - 0 - 8,04
Vinnofil^ SPH7 Plnící prostředek 35,83 27,63
alfa, omega-dihydroxypolydimethylsiloxan, 0,02 m2/s (20 000 cSt).
10~4 cm2/s (100 cSt) polydimethylsiloxanová tekutina obsahující koncové trimethylsilylové skupiny
0,01 cm2/s (10 000 cSt) polydimethylsiloxanová tekutina obsahující koncové trimethylsilylové skupiny methyl-tris(aminocyklohexyl)silan
N-(3-trimethoxysilylpropyl)-l,2-ethandiamin polyoxyalkylovaný ethylendiamin stearovaný uhličitan vápenatý
-15CZ 297049 B6
Tyto kompozice byly až do okamžiku použití umístěny v utěsněném kontejneru.
Z každé této kompozice byly odlity pláty o nominální tloušťce 0,2032 cm (0, 080) a tyto pláty byly ponechány k vytvrzení při pokojové teplotě a při 50 % relativní vlhkosti po dobu sedmi dnů. Dále byly odlity vzorky pro stanovení tvrdosti (Durometr. Shore A) (ASTM-D2240), namáhání v tahu (ASTM-D412) a prodloužení (ASTM-D412). Část každého těsnicího materiálu byla navíc umístěna mezi okraje překrývajících se kovových plátů, aby tak mohly být stanoveny střihové charakteristiky (ASTM-D1002). Vzorky srovnávacího těsnicího materiálu a těsnicího materiálu připraveného podle tohoto vynálezu byly ponořeny do agresivního maziva TexacoR 2224 používaného pro nápravy, kteiý byl udržován při teplotě 150 °C. Tyto vzorky byly periodicky vyjímány a testovány.
Tvrdost (měřená přístrojem pro stanovení tvrdosti podle Shora) je ilustrována na obr. 1. Jak je zřejmé, hodnota tvrdosti těsnicího materiálu rychle klesala. Přibližně po 170 až 180 hodinách expozice docházelo u elastomerů podle srovnávacího příkladu Cl v zásadě k rozpuštění a/nebo k dezintegraci. Sledování pevnosti v tahu (obr. 2) a prodloužení (obr. 3) ukázalo podobné výsledky. Přítomnost agresivnějšího maziva tedy vedla ke zničení srovnávacího těsnicího materiálu. Těsnicí materiál připravený podle tohoto vynálezu, kde 25 % plniva představovaného uhličitanem vápenatým bylo nahrazeno oxidem hořeěnatým, naproti tomu vykazoval počáteční ztrátu charakteristik, která byla poté v rozsahu 200 až 400 hodin ponoření následována oblastí, ve které tyto se závislosti těchto charakteristik v zásadě zploštily. Od tohoto okamžiku potom již nebyl pozorován v podstatě žádný pokles hodnot příslušných charakteristik.
Při zkoušce střihových charakteristik (obr. 4) byl u těsnicího materiálu připraveného podle srovnávacího příkladu zjištěn po 200 hodinách úbytek 50 % pevnosti ve střihu, zatímco v případě těsnicího materiálu podle tohoto vynálezu se ztráta pevnosti ve střihu po stejném časovém intervalu pohybovala v rozmezí od 20 % do 25 %.
I přes úplný a podrobný popis vynálezu bude odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky zřejmé, že v souvislosti s předmětným vynálezem je možné provádět množství změn a modifikací, aniž tím dojde k odchýlení od podstaty a cíle vynálezu.
Termínem „odolný vůči působení agresivních funkčních tekutin“ je v tomto textu míněno, že fyzikální charakteristiky vytvrzeného těsnicího materiálu převyšují při vystavení účinkům maziva TexacoR 2224 nebo účinkům obdobného agresivního maziva nebo při paralelně uspořádaných testech v dané funkční kapalině charakteristiky podobného těsnicího materiálu připraveného ze stejných ingrediencí, ale neobsahujícího žádný oxid hořečnatý. Termínem „hlavní“, pokud je použit, je v tomto textu vyjádřen obsah vyšší nežli 50 % hmotnostních nebo molámích, zatímco termínem „méně zastoupený“ je míněn obsah nižší nežli 50 % hmotnostních nebo molámích. Kompozice, která je předmětem vynálezu, musí jako nezbytné složky obsahovat organopolysiloxan obsahující silanolové funkční skupiny, vytvrzovací činidlo na bázi aminu, oxid železa a oxid hořčíku, přičemž ovšem tato kompozice nemusí obsahovat jakoukoli z látek, jejichž začlenění bylo výše specifikováno jako případně možné.

Claims (23)

1. Způsob přípravy RTV-1 těsnicí kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje vytvrzení kompozice obsahující složky:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10 % do 90 %;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 %; a (D) oxid horečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %, kde veškerá zde uvedená procentuální vyjádření odpovídají hmotnostním procentům vztaženým na celkovou hmotnost těsnicí kompozice, pokud není specifikováno jinak.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu je přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,2 % hmotnostních do 15 % hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A).
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m , že jeden nebo více těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) je přítomna v množství v rozmezí od 20 % do 50 % této těsnicí kompozice a kde tento oxid hořečnatý je přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 4 % do 40 % vztažených na tuto těsnicí kompozici.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tento postup zahrnuje vytvrzení kompozice dále obsahující látku zvyšující adhezi.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tento postup zahrnuje vytvrzení kompozice obsahující:
(A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 50 % a která obsahuje (a) (i) jako hlavní podíl jeden nebo více siloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:
RaR'bSiOi/2
RaR'bSiO2/2 (NT) (D') ve kterých:
- 17CZ 297049 B6 každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasyčenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, která může případně dále obsahovat složky
0 ll O II 0 II -O- , -S- , -NH- , -C- , -c-o- nebo -O-C-O,
a dále:
R1 představuje hydroxylovou skupinu, a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, b nabývá hodnoty 0 nebo 1, s tou podmínkou, že v rámci vzorce M' platí, že a + b - 3 a v rámci vzorce D' platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu R1;
(B) aminosilan nebo aminosilanové zesíťovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 2% do 15 % a který obsahuje vazbou Si-N vázaný zbytek nebo zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 15 % do 40 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 4 % do 40 %.
6. Způsob podle nároku 5, vy znač u j í cí se t í m , že tato organopolysiloxanová složka dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny.
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se t í m , že tento postup zahrnuje vytvrzení kompozice dále obsahující účinné množství látky zvyšující adhezi.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo (B) obsahuje (B) (i) R3 zSi(NY2)4.z (B) (ii) (Y2N)dR3eSiNH(R3e(Y2N)fSiNH)gSiR3 e(NY2)d (B) (iii) siloxany nebo polysiloxany obsahující navázanou jednu nebo více složek (NY2)dSikde symbol d nabývá hodnot 1,2 nebo 3, nebo (B) (iv) směsi těchto látek,
-18CZ 297049 B6 ve kterých:
každý ze symbolů R3 představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
9. Vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová těsnicí kompozice odolná vůči působení agresivních funkčních tekutin, vyznačující se t í m , že obsahuje:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10 % do 90 % ;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %.
10. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu je přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,2 % hmotnostních do 15 % hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A).
11. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že jeden nebo více těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) je přítomna v množství v rozmezí od 20 % do 50 % této těsnicí kompozice a kde tento oxid hořečnatý je přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 4 % do 40 % vztažených na tuto těsnicí kompozici.
12. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že tato těsnicí kompozice dále obsahuje látku zvyšující adhezi.
13. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že tato těsnicí kompozice obsahuje:
-19CZ 297049 B6 (A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 50 % a která obsahuje (a) (i) jako hlavní část jeden nebo více siloxanů nesoucích silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:
Ra^bSiCh/z (M') a
RaR'bSiO2/2 (D') ve kterých:
každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, který může případně dále obsahovat složky
O O 0 ll II II -O- , -S- , -NH- , -C- , -c-o- nebo -O-C-O,
přičemž dále:
R1 představuje hydroxylovou skupinu a a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, a b nabývá hodnoty 0 nebo 1, s tou podmínkou, že v rámci vzorce M' platí, žea + b = 3av rámci vzorce D' platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu R1;
(B) aminosilan nebo aminosilanové zesíťovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 2 % do 15 % a který obsahuje vazbou Si-N vázané zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 15 % do 40 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 4 % do 40 %.
14. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny.
15. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že tato těsnicí kompozice dále obsahuje účinné množství látky zvyšující adhezi.
16. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo na bázi aminu obsahuje silan obsahující aminoalkylovou funkční skupinu.
-20CZ 297049 B6
17. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 14, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo obsahuje sílán nesoucí polyaminoalkylovou funkční skupinu.
18. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 17, vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo (B) obsahuje (B) (i) R3 zSi(NY2)4.z (B) (ii) (Y2N)dR3eSiNH(R3e(Y2N)fSiNH)gSÍR3e(NY2)d (B) (iii) siloxany nebo polysiloxany nesoucí navázanou jednu nebo více složek (NY2)dSive které:
d nabývá hodnot 1, 2 nebo 3 nebo (B) (iv) směsi těchto látek ve kterých:
každý z R3 představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý z Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
19. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje jednu nebo více složek odpovídajících vzorci:
RaR’bR2 cXdSiOi/2 (M) a RaR’bR2 cXdSiO2/2 (D) ve kterých:
R, R1, a, b mají stejný význam jako v nároku 13 a R2 představuje nenasycenou alkinylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo cykloalkenylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která dále případně obsahuje heteroatomy kyslíku, síry a dusíku,
-21 CZ 297049 B6 c nabývá hodnoty 1, 2 nebo 3,
X představuje alkoxylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která má případně vřazené skupiny -O-, d nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, s tou podmínkou, že v rámci (M) platí, žea + b + c + d = 3av rámci (D) platí, žea + b + c + d = 2.
20. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) nebo tato případně použitá látka zvyšující adhezi nebo obě tyto látky rovněž obsahují na křemíku vázané alkoxylové skupiny obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů.
21. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje organopolysiloxanovou pryskyřici.
22. Vytvrditelná těsnicí kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že dále obsahuje pomocný plnicí prostředek, jehož množství se pohybuje v rozmezí od 20 % do 40 %.
23. Použití vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanové těsnicí kompozice získatelné vytvrzením kompozice vytvořené ze složek obsahujících:
(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od 10% do 90%;
(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnicí kompozice v přítomnosti vlhkosti;
(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od 5 % do 50 %; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od 2 % do 50 %, kde veškerá zde uvedená procentuální vyjádření odpovídají hmotnostním procentům vztaženým na celkovou hmotnost těsnicí kompozice, k utěsnění součástí.
CZ0355799A 1998-10-07 1999-10-07 Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice, vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová tesnicí kompozice a její pouzití CZ297049B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/167,268 US6103804A (en) 1998-10-07 1998-10-07 Process for the sealing components exposed to aggressive functional fluids and RTV silicone compositions suitable for use therein

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9903557A3 CZ9903557A3 (cs) 2000-12-13
CZ297049B6 true CZ297049B6 (cs) 2006-08-16

Family

ID=22606654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0355799A CZ297049B6 (cs) 1998-10-07 1999-10-07 Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice, vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová tesnicí kompozice a její pouzití

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6103804A (cs)
EP (1) EP0992560B1 (cs)
JP (1) JP2000109791A (cs)
KR (1) KR100342839B1 (cs)
BR (1) BR9904483A (cs)
CZ (1) CZ297049B6 (cs)
DE (1) DE69900044T2 (cs)
ES (1) ES2153709T3 (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1334800A (en) * 1998-11-09 2000-05-29 Loctite Corporation Oil resistant compositions
FR2786497B1 (fr) * 1998-11-27 2001-01-05 Rhodia Chimie Sa Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres translucides des la temperature ambiante en presence d'humidite
DE10227590B4 (de) * 2002-06-20 2017-04-27 Wacker Chemie Ag Zu ausblutungsfreien Elastomeren kondensationsvernetzbare Organopolysiloxanmassen
US8125784B2 (en) * 2008-08-13 2012-02-28 Continental Automative Systems, Inc. Seal apparatus and method of manufacturing the same
US8202928B2 (en) * 2008-08-13 2012-06-19 Continental Automotive Systems, Inc Amine-cured silicone compositions resistant to hydrocarbon fluid and uses thereof
US20100038859A1 (en) * 2008-08-13 2010-02-18 Temic Automotive Of North America, Inc. Method of preparing amine-cured silicone compositions resistant to hydrocarbon fluid and uses thereof
CN102277127B (zh) * 2011-08-05 2014-04-16 山东宝龙达实业集团有限公司 一种酸性硅酮密封胶
US20140027153A1 (en) * 2012-07-30 2014-01-30 Andrew Llc Flexible Electrical Power Cable
CN102876281B (zh) * 2012-09-13 2014-05-14 上海大学 纳米TiO2改性的COB-LED压条用高折有机硅胶的制备方法
CN103805128B (zh) * 2012-11-15 2015-11-18 烟台德邦先进硅材料有限公司 一种高折射率led封装胶用粘接剂的合成方法
CN103788914B (zh) * 2013-12-26 2015-09-23 三河市京纳环保技术有限公司 一种抗藻硅酮胶及其制备方法
CN104059596B (zh) * 2014-06-25 2017-02-22 扬州晨化新材料股份有限公司 一种酸性硅酮密封剂及其制备方法
US9534089B2 (en) * 2014-07-11 2017-01-03 The Boeing Company Temperature-resistant silicone resins
CN104974711B (zh) * 2015-07-10 2017-04-26 武汉双键开姆密封材料有限公司 一种耐高温有机硅粘接剂
CN112570232B (zh) * 2020-11-13 2023-01-13 四川航天燎原科技有限公司 一种硫化硅橡胶的快速固化方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013781A (en) * 1986-08-25 1991-05-07 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Gasket/packing material with excellent adhesiveness and resistance to coolants
US5641827A (en) * 1996-03-20 1997-06-24 Raychem Corporation Tracking and erosion resistant composition
EP0866099A2 (en) * 1997-03-21 1998-09-23 Dow Corning Corporation Oil resistant silicone sealants

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4170700A (en) * 1977-02-11 1979-10-09 Sws Silicones Corporation Method for accelerating surface curing of organopolysiloxane compositions
FR2458572A1 (fr) * 1979-06-08 1981-01-02 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau
JPS6198763A (ja) * 1984-10-22 1986-05-17 Toshiba Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム組成物
JPS62127348A (ja) * 1985-11-27 1987-06-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物
FR2592656B1 (fr) * 1986-01-09 1988-05-20 Rhone Poulenc Spec Chim Composition organopolysiloxane elastomerique vulcanisable a chaud, a resistance a la reversion et a la tenue aux huiles ameliorees.
GB8724959D0 (en) * 1987-10-24 1987-11-25 Dow Corning Sa Filled compositions
US4822830A (en) * 1987-11-09 1989-04-18 Wacker Silicones Corporation Organopolysiloxane elastomers having improved electrical properties and insulators coated therewith
US4892907A (en) * 1988-12-08 1990-01-09 General Electric Company Fast room temperature vulcanizing silicone elastomers
US4962151A (en) * 1989-06-22 1990-10-09 Dow Corning Corporation Silicone sealant compositions
JP3110749B2 (ja) * 1990-11-28 2000-11-20 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5266631A (en) * 1991-06-13 1993-11-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process of producing room temperature curable organopolysiloxane composition
DE4139148A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Wacker Chemie Gmbh Einkomponenten-rtv-massen
JP2724953B2 (ja) * 1993-05-11 1998-03-09 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物
US5569750A (en) * 1994-05-24 1996-10-29 Alliedsignal Inc. RTV silicone compositions using aminohydrocarbyl-substituted ketoximinosilanes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013781A (en) * 1986-08-25 1991-05-07 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Gasket/packing material with excellent adhesiveness and resistance to coolants
US5641827A (en) * 1996-03-20 1997-06-24 Raychem Corporation Tracking and erosion resistant composition
EP0866099A2 (en) * 1997-03-21 1998-09-23 Dow Corning Corporation Oil resistant silicone sealants

Also Published As

Publication number Publication date
ES2153709T3 (es) 2001-03-01
DE69900044T2 (de) 2001-05-23
CZ9903557A3 (cs) 2000-12-13
US6103804A (en) 2000-08-15
BR9904483A (pt) 2000-08-15
KR100342839B1 (ko) 2002-07-02
JP2000109791A (ja) 2000-04-18
EP0992560B1 (en) 2001-01-03
DE69900044D1 (de) 2001-02-08
EP0992560A1 (en) 2000-04-12
KR20000028850A (ko) 2000-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4461867A (en) Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates
US4973623A (en) Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants
US4525400A (en) Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates
EP0261418B1 (en) Gasket/packing material with excellent adhesiveness and resistance to coolants
JPH0128069B2 (cs)
CZ297049B6 (cs) Zpusob prípravy RTV-1 tesnicí kompozice, vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová tesnicí kompozice a její pouzití
KR880001389B1 (ko) 실온-경화성 오르가노실록산 탄성체 조성물
KR20150131109A (ko) 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
KR100641308B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물계 가교성 조성물
KR20190046849A (ko) 탈알코올형 실온 경화성 오가노폴리실록세인 조성물 및 이 조성물의 경화물로 실링된 물품
US6784241B2 (en) Room temperature curable organopolysiloxane compositions
JPH0649825B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP7173302B2 (ja) オイルシール用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び自動車用部品
JP2003516458A (ja) 室温硬化性シリコーンシーラント
JP3448433B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH03203960A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3916403B2 (ja) 自動車用室温硬化性シール材組成物
US3408325A (en) Room temperature vulcanizable organopolysiloxane elastomers
JPH08127718A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物
US7071278B2 (en) Cross-linkable materials based on organosilicon compounds
US6218498B1 (en) Organosilicon compounds having urea groups, method for producing same and their utilization
JP3970484B2 (ja) 自動車用室温硬化性シール材組成物
JPH0873745A (ja) 液状ガスケット用シリコーン組成物
JPH0333748B2 (cs)
MXPA99009164A (en) Procedure for obturing components exposed to aggressive functional fluids and rtv silicone compositions suitable for use in e

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20081007