CZ9903557A3

CZ9903557A3 - Způsob utěsňení složek vystavených působení agresivních funkčních tekutin a RTV silikonové kompozice vhodné pro toto utěsnění

Info

Publication number: CZ9903557A3
Application number: CZ19993557A
Authority: CZ
Inventors: Timothy D. Davis
Original assignee: Wacker-Chemie Gmbh
Priority date: 1998-10-07
Filing date: 1999-10-07
Publication date: 2000-12-13
Also published as: ES2153709T3; EP0992560B1; EP0992560A1; KR100342839B1; KR20000028850A; US6103804A; CZ297049B6; DE69900044D1; BR9904483A; JP2000109791A; DE69900044T2

Description

Způsob utěsnění složek vystavených působení agresivních funkčních tekutin a RTV silikonové kompozice vhodné pro toto utěsnění.

Oblast techniky

Vynález se týká aminem vytvrzovaných, jednosložkových těsnících materiálů na bázi polyorganosiloxanu, které jsou vulkanizovatelné při pokojové teplotě (RTV-1) a které vykazují odolnost vůči agresivním funkčním tekutinám a dále se týká použití těchto materiálů v těsnících složkách obsahujících tyto tekutiny.

Dosavadní stav techniky

Silikonové elastomery jsou používány v těsnících prostředcích již mnoho let. Pro výrobu O-kroužků a dalších typů tvarovaných těsnících dílů jsou všeobecně používány kompozice vulkanizovatelné při vysoké teplotě (HTV). Tyto kompozice jsou poněkud méně finančně nákladné než RTV-2 kompozice a rovněž vykazuj i poněkud vyšší tepelnou stabilitu. Tyto kompozice mohou obsahovat polydimethylsiloxany, plnící přísady a organické peroxidy, jejichž funkce spočívá ve vytvrzování kompozic prostřednictvím zesífování indukovaného volnými radikály. Při vytváření na místě odlévaných těsnění a podobných těsnících dílů často ovšem nemohou být použity HTV kompozice, protože utěsněné součásti nebo v jejich rámci těsněné tekutiny, případně obojí, nedokáží vydržet zvýšené teploty, které jsou potřebné pro vytvrzení. Příklady HTV elastomerů a jejich složek mohou být nalezeny například v patentech Spojených států amerických č. 4 782 107, 4

728 687 a 5 550 185.

Dvousložkové, při pokojové teplotě vulkanizovatelné kompozice (RTV-2), jsou používány jako elastomerní těsnící materiály. Tyto kompozice všeobecně obsahují organopolysiloxany obsahující nenasycené alkenylové funkční skupiny, jako například organopolysiloxany obsahující vinylové, allylové, akryloxylové, methakryloxylové skupiny nebo koncové alkenylové zbytky v omega-poloze, jako například omega-hexenylové zbytky, ve spojení s organopolysiloxanem nesoucím Si-H funkční skupiny. Jedna nebo obě složky rovněž obsahují hydrosilylační katalyzátor. Použití plnících přísad, jako například mikronizovaného oxidu křemičitého, práškovitého křemene, uhličitanu vápenatého a podobných látek je poměrně běžné. Tyto elastomery ovšem všeobecně nevykazují tepelnou stabilitu HTV elastomerů a v důsledku jejich dvousložkového uspořádání jsou nevhodné pro použití. RTV-2 kompozice využívající jiné reaktivní systémy jsou rovněž známé, například z patentu Spojených států amerických č. 4 892 907.

Jednosložkové, při pokojové teplotě vulkanizovatelné (RTV-1) silikonové těsnící materiály, jsou známé v oblasti stavitelství již mnoho let. Tyto těsnící materiály často obsahují silikony obsahující acyloxylové funkční skupiny jako jednu složku směsi, která je stabilní při skladování a která rovněž obecně obsahuje silikon obsahující silanolové funkční skupiny, jako je například alfa,omega-dihydroxypolydimethylsiloxan.

Tato kompozice se začíná vytvrzovat při vystavení působení atmosférické vlhkosti. Pro zvýšení viskozity hmoty vytvrzeného elastomeru, jsou do těsnící kompozice přidávána velká množství relativně laciných plnících přísad, jako • ·

například rozemletého uhličitanu vápenatého. Tyto těsnící materiály se vytvrzují poměrně pomalu a nejprve vytvářejí vytvrzenou povrchovou vrstvu, které brání pronikání vlhkosti potřebné pro další vytvrzování vnitřního prostoru. Tyto materiály jsou užitečnými těsnícími prostředky v oblasti stavitelství, ale pouze zřídka jsou používány pro výrobu těsnění v jiných oblastech. Tyto těsnící materiály navíc nevykazují příliš vysokou tepelnou stabilitu a podstatně více než jiné silikonové elastomery podléhají při zvýšených teplotách degradačním procesům.

V prostředích, ve kterých musí být těsnící materiál odléván nebo tvarován na místě použití, je možnost aplikace HTV silikonových elastomerů, jak bylo naznačeno výše, silně omezena. Tyto těsnící materiály jsou navíc často používány pro utěsnění dutin nebo průlin, které obsahují tekutiny, zejména potom v oblasti transportních prostředků, kde tyto těsnící materiály mohou být vystaveny působení vody, nemrznoucích směsí, pohonných hmot, brzdících kapalin, studených a horkých maziv, tekutin zajišťujících automatické převody a dále tekutin a maziv souvisejících s činností podvozků a nosných hřídelí. V patentu Spojených států amerických č. 5 013 781 jsou například popsány RTV-1 kompozice obsahující organopolysiloxanové pryskyřice skládající se z M a Q jednotek nebo z M, D a Q jednotek, dále z anorganické plnící přísady, alkoxysilanového přípravku zlepšujícího adhezi a ketoximsilikonového zesíťovacího činidla. Těmito plnícími přísadami mohou být neztužující nebo ztužující přísady na bázi oxidu křemičitého nebo také neztužující, nekřemičité přísady, jako například uhličitan vápenatý, uhličitan zinečnatý, oxid hořečnatý, hydroxid hlinitý, oxid železa, oxid zinku, oxid titanu a práškovitá slída. Tyto plnící přísady byly výše uvedeny * · ·

• · · » • · · ·

jako v zásadě ekvivalentní látky, přičemž ovšem nejvyšší míru počátečních užitných vlastností a také nejvyšší schopnost zachování těchto vlastností vykazují mikronizovaný oxid křemičitý a oxid železa.

V oblasti organopolysiloxanových produktů je všeobecně akceptována v zásadě ekvivalentní užitná schopnost široké řady neztužujících plnících přísad. Například v patentu Spojených států amerických č. 4 748 166 jsou jako ekvivalentní plnící přísady, af už samotné nebo ve směsi, uvedeny mletý křemen, křemelina, uhličitan vápenatý, kalcinovaný jíl, přírodní oxid titaničitý (rutil), oxidy železa, zinku, chrómu, zirkonia a hořčíku, hydratovaný a nehydratovaný oxid hlinitý, nitrid boru, lithopon, metaborát barya, práškovitý korek, dřevěné piliny, anorganická a organická vlákna a podobné materiály. Obdobný seznam plnících přísad může být nalezen v patentech Spojených států amerických č. 4 782 107 a 5 268 441, kde poslední ze jmenovaných patentů popisuje zpracování, která jsou vhodná pro přivedeni plnících přísad do hydrofobni formy. Pokud je vyžadováno tepelné zpracováni, je všeobecně akceptováno, že v takovém případě jsou vhodnými plnícími přísadami oxid železa, oxid zirkonia a zirkonát barya. Použití červeného oxidu železa v případě RTV-2 těsnících materiálů pro oblast transportních prostředků je popsáno v patentu Spojených států amerických č. 4 892 907.

Nejobvyklejší neztužující plnící přísadou je uhličitan vápenatý, jak je popsáno v příkladech v patentech Spojených států amerických č. 4 748 166, 4 962 151, 5 118 738 a 5 569 750.

Ve snaze dále zvyšovat míru využití pohonných hmot začala být v nedávné době v rámci výroby automobilů věnována • · · · · · · · · ··· ··· ···· • · · · · · · · · ··· • · · · · · ··· · · · 9 9 9 · · pozornost vlastnostem tekutin, jako například tekutin používaných v nápravách, diferenciálech, převodech a převodových hřídelích. Použití viskózních tekutin v mnohých z těchto použití vede ke značným ztrátám energie. Jelikož se navíc tato energetická ztráta projeví ve formě tepla, dochází ke snížení životnosti různých tekutin. Současným trendem týkajícím se těchto tekutin je tedy snižování viskozity. Například mazací prostředky používané pro nápravy a podvozky byly v minulosti zpravidla tvořeny relativně viskózními olejovými a vazelínovými složkami, jako například těžkými parafinovými vodou zpracovanými destiláty, těžkými parafinovými destiláty po rozpouštědlovém odstranění vosků a zbytkovými oleji po rozpouštědlovém odstranění vosků, přičemž tyto prostředky jsou nyní nahrazovány mazivy s nižší viskozitou obsahujícími četné syntetické přísady, které jsou potřebné pro zvýšení mazivosti, což je u těchto maziv nezbytné vzhledem k jejich snížené schopnosti vytvářet film, zejména při zvýšené teplotě. Příklady těchto střednětlakých až vysokotlakých maziv jsou olefinsulfidy a organofosfátové estery. Naneštěstí bylo zjištěno, že organopolysiloxanové elastomery, které byly dříve velmi úspěšně používány, při vystavení účinkům konvenčních maziv prokázaly naprostou nezpůsobilost při méně než 200-hodinovém provozu v simulovaném zkušebním testu, kdy byly vystaveny působení agresivnějších maziv.

Bylo by tedy žádoucí vytvořit těsnící a utěsňovací materiály, které si zachovávají vynikající tepelnou stabilitu silikonových elastomerů a které mohou vykazovat dostatečnou trvanlivost při vystavení účinkům agresivních tekutin. Dále by bylo žádoucí vytvořit RTV-1 kompozice vhodné pro vytváření těchto těsnících a utěsňovacích materiálů.

Podstata vynálezu

Podle předmětného vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že RTV-1 organopolysiloxanové elastomerni kompozice obsahující aminem vytvrzované organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny a dále obsahující plnící přísady představované jak oxidem železa, tak oxidem hořčíku mohou být použity při výrobě těsnících materiálů, jejichž fyzikální charakteristiky jsou při vystavení účinkům agresivních funkčních tekutin výrazně lepší než charakteristiky jinak podobných kompozic obsahujících oxid železa v kombinaci s jinými plnícími přísadami, jako například s uhličitanem vápenatým. Tyto RTV-1 kompozice mohou být použity pro přípravu tvarovaných nebo na místě aplikace odlévaných těsnících a utěsňovací dílů a také pro jiné těsnící a konvenční aplikace.

Obr. 1 představuje graf znázorňující tvrdost měřenou duroskopem v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnící materiály vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy;

Obr. 2 představuje graf znázorňující pevnost v tahu v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnící materiály vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy;

Obr. 3 představuje graf znázorňující prodloužení v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnící materiály vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy; a

Obr. 4 představuje graf znázorňující pevnost ve střihu v závislosti na čase pro dva RTV-1 těsnící materiály • · · vystavené působení agresivního maziva používaného pro nápravy.

Kompozice v provedení podle vynálezu obsahují, jako nezbytné složky, (A) organopolysiloxanovou složku obsahující jeden nebo více organosiloxanů nesoucích silanolové funkční skupiny; (B) aminové vytvrzovací činidlo; (C) oxid železa; a (D) oxid hořčíku. Dalšími ingrediencemi, které mohou být případně použity, jsou látky zlepšující adhezi, přísady pro úpravu viskozity a tixotropní přísady, antioxidanty, tepelné stabilizátory, ztužující plnící přísady a neztužující plnící přísady, jiné než oxid železa a oxid hořčíku. Tyto kompozice mohou rovněž obsahovat reaktivní a nereaktivní ředidla a jiné organopolysiloxany.

Tyto organosiloxany obsahující silanolové funkční skupiny se ve většině případů skládají z jednotek M a jednotek D, které odpovídají následujícím vzorcům:

^Ra^Rlb^R2c^Xd^SiOl/2 (M) ^{a R}a^Rlb^R2c^Si02/2 (D) přičemž ve výhodném provedení odpovídají vzorcům:

^Ra^RlbSi0i/₂ (M·) a ^Ra^Rlb^si02/2 (^D’>

ve kterých :

R představuje substituovanou nebo nesubstituovanou alkylovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, ve výhodném provedení alkylovou skupinu,

I · · · ř · · · • · · · · · • · • » « · která může být případně substituována a která obsahuje od jednoho do čtyř uhlíkových atomů, ve zvlášť výhodném provedení potom methylovou skupinu nebo substituovanou nebo nesubstituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu;

r! představuje hydroxylovou skupinu; a r2 představuje substituovanou nebo nesubstituovanou alkinylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo cykloalkenylovou skupinu, ve výhodném provedení alkenylovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, která případně může být omega-nenasycená, přičemž jak R, tak R mohou případně obsahovat zaclenene funkční skupiny

O

II

-o- , -s- , -o-co

II

-c-oo o li I!

-O-C-O , -O-C-NH- , případně podobné skupiny, kde v jednotkách (M) platí, že součet a + b + c = 3, zatímco v jednotkách (D) platí, že součet a + b + c = 2, přičemž hodnota symbolů a, b a c se může pohybovat v rozmezí od 0 do 3. Ve výhodném provedení je přítomno pouze několik málo skupin R nebo žádné skupiny R . Substituent R představuje na křemíku vázanou hydroxylovou skupinu, kde přinejmenším jedna tato skupina musí být v průměru přítomna na jednu molekulu, přičemž ve výhodném provedení jsou potom dvě nebo více hydroxylových skupin v průměru přítomny na jednu molekulu tohoto organopolysiloxanu obsahujícího silanolové funkční skupiny. Tyto hydroxylové skupiny jsou ve výhodném provedení představovány koncovými skupinami, tedy jsou lokalizovány v M jednotkách nebo M’ jednotkách, ale mohou být rovněž představovány připojenými hydroxylovými skupinami. Vhodnými substituenty pro skupiny R a R jsou halogeny, ve výhodném provedení chlor a fluor, kyanoskupiny,

• · · · alkoxyskupiny, hydroxyalkylenoxyskupiny a další substituenty, které ve výhodném provedení jsou nereaktivní za podmínek skladování tak, aby mohla být připravena stabilní RTV-1 kompozice.

Symbol X představuje alkoxylovou skupinu, které obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která případně obsahuje začleněné skupiny, jako například skupinu -0-, -S-, -NH-, a podobné skupiny, přičemž symbol d nabývá hodnoty 0, 1 nebo 2. Ve výhodném provedení je v tomto organopolysiloxanu obsahujícím silanolové funkční skupiny přítomno pouze několik málo nebo žádné alkoxylové skupiny X.

Tyto organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny mohou rovněž obsahovat T jednotky, které odpovídají následujícímu vzorci:

^Ra^Rlb^R2c^xd^si03/2 (T) a ve výhodném provedení jednotky ^Ra^Rl b^SiO3/2 (Τ’) ve zvlášť výhodném provedení jednotky ^Ra^Rlb^Xd^Si°3/2 (T”) ve kterých symboly R, R , R , X, a, b, c, d mají stejný význam jako bylo definováno výše, přičemž ovšem součet a, b, c, d je roven 1, takže v tomto případě je tedy přítomna pouze jedna ze skupin R, R , R nebo X. Tyto organopolysiloxany obsahující silanolové funkční skupiny mohou rovněž obsahovat (Q) jednotky tvořené S1O4/2· • · • · ·

Ve výhodném provedení vykazuje v hmotnostních procentech vyjádřená většina z těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny v zásadě lineární strukturu, přičemž tyto organopolysiloxany se skládají z jednotek (M) a jednotek (D) a z méně nežli 10 molárních procent jednotek T a jednotek Q, ve výhodném provedení potom z jednotek (M) a jednotek (D), které obsahují koncové silanolové skupiny v alfa a omega poloze. Kvůli nízkým nákladům a dobrým užitným charakteristikám jsou potom ve zvlášť výhodném provedení použity alfa,gama-dihydroxypolydimethylsiloxany, které vykazují hodnoty viskozity (25 °C) pohybující se v rozmezí od

100 mm^.s^ do 1 000 000 ve zvlášť výhodném

9-1 9-1 provedení v rozmezí od 2 000 mm .s do 350 000 mm ,s Další příklady organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny mohou být nalezeny v patentech Spojených států amerických č. 4 748 166, 5 550 185 a 4 892 407.

V provedení podle vynálezu může být všeobecně použit jeden organopolysiloxan obsahující silanolové funkční skupiny nebo může být použita směs dvou nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny.

Vedle v zásadě lineárních organopolysiloxanů nesoucích koncové hydroxylové skupiny, které jsou použity ve výhodném provedení, mohou být také použity organopolysiloxanové pryskyřice. V oblasti chemie polysiloxanů jsou za pryskyřice považovány vysoce zesíťované látky vyznačující se vysokou molekulovou hmotností, které se často vyskytují v tuhém skupenství, které vykazuj í omezenou rozpustnost v mnoha rozpouštědlech a které obsahují relativně velký počet (T) jednotek a/nebo (Q) jednotek. Tyto pryskyřice jsou často do • · • · · určité míry rozpustné v kapalných organopolysiloxanech a v rozpouštědlech, jako například v toluenu a xylenu. Pokud jsou tyto pryskyřice použity, potom ve výhodném provedení rovněž nesou silanolové funkční skupiny. Tyto pryskyřice jsou obsaženy v množství, které představuje méně nežli 40% hmotnostních vztažených na celkové množství organopolysiloxanu, ve výhodném provedení potom méně nežli 20% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení méně nežli 10% hmotnostních. Ve zvlášť výhodném provedení potom není použita žádná pryskyřice nebo v zásadě žádná pryskyřice (méně než 5% hmotnostních).

Jako součást této organopolysiloxanové složky mohou ve výhodném provedení být rovněž použity nefunkcionalizované organopolysiloxany, jako například polydimethylsiloxany nesoucí trimethylsilylové koncové skupiny a podobné látky. Přínos těchto organopolysiloxanů spočívá v jejich schopnosti propůjčit vytvrzené kompozici flexibilitu a dále modifikovat viskozitu vytvrditelných kompozic.

Výše popsané organopolysiloxany mohou obsahovat také další skupiny, které svojí přítomností nebudou snižovat stabilitu RTV-1 kompozic při skladování a které dále nebudou snižovat schopnost vytvrzování. Nelimitujícími příklady těchto skupin j sou nekoncové nebo koncové polyoxyalkylenové skupiny a alkylenové a polyoxyalkylenové skupiny umístěné uvnitř řetězce, jako například křemíkové atomy připojené začleněnými alkylenovými skupinami obsahujícími od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, alkylendioxylový zbytek, jako například skupina -0-(-CF^-)_n-0- nebo polyoxyalkylenový zbytek. Ve výhodném provedení jsou ovšem tyto organokřemičité sloučeniny použité v rámci složky (A) představovány organopolysiloxany, u kterých jsou těmito • · • · organickými, na křemíku vázanými substituenty methylové skupiny.

Tímto aminovým vytvrzovacím (zesiřovacím) činidlem (B) může být jakýkoli amin, který dokáže účinným způsobem podporovat vytvrzování dané kompozice při jejím vystavení účinkům vlhkosti. Vhodná aminová vytvrzovací činidla jsou v rámci dané oblasti techniky dobře známá a jsou všeobecně představována alifatickými nebo cykloalifatickými aminosilany.

Příklady těchto vytvrzovacích činidel (B) jsou aminem substituované organokřemičité sloučeniny odpovídající obecnému vzorci

R³zSi(NY₂)₄._z nebo amino-silazany odpovídající obecnému vzorci:

(Y₂N)_dR³eSiNH(R³e(Y₂N)_fSiNH)_gSiR³e(NY₂)_dve kterých :

každý ze symbolů R představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo • · • · · aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atom, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.

Aminosilany použité ve výhodném provedení obsahují 3 nebo 4 aminové substituenty na jeden křemíkový atom a dále na jeden křemíkový atom obsahují 0 nebo jednu alkylovou skupinu, arylovou skupinu, alkarylovou skupinu nebo aralkylovou skupinu. Ve výhodném provedení tedy jsou použity trifunkční nebo tetrafunkční silany. Tetrafunkční silany jsou všeobecně více reaktivní nežli trifunkční nebo difunkční silany a proto způsobují podstatně rychlejší vulkanizaci (vytvrzení) nežli v případě použití trifunkčních silanů. Tyto aminosilany mohou být všeobecně representovány obecným vzorcem :

R³Si(NY₂)₃ a Si(NY₂)₄, ve kterých :

O

R představuje alkylovou skupinu, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo oktadecylovou skupinu; arylovou skupinu, jako například fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo antracylovou skupinu; aralkylovou skupinu, jako například benzylovou skupinu nebo fenylethylovou skupinu; alkarylovou skupinu, jako například tolylovou skupinu nebo xylylovou skupinu, • ·

- 14 » « » · » · · · • · · · · · • · • · · · zatímco každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, arylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, alkarylovou skupinu nebo aralkylovou skupinu, jak a bylo definováno pro R .

V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použity směsi těchto aminosilanů.

Tyto aminosilany mohou být připravovány s pomocí známých postupů, jako například reakcí sílánu obsahujícího vodík, halogen nebo alkoxylový substituent s primárním nebo sekundárním aminem. Vhodnými silanovými reakčními látkami jsou například SiCl₄, Si(OC₂H₅)₄, CH₃SiCl₃, CH₃SI(OC₃H₇)₃, CgH^Si(OCH₃)₃, CgH₃SiCl₃ a C^H₃SiH₃. Vhodnými aminovými reakčními látkami jsou alifatické, cykloalifatické, aromatické a aralifatické primární a sekundární aminy a také amoniak. Ve výhodném provedení j sou tyto aminy představovány monobutylaminem, diethylaminem, anilinem a N-methylanilinem.

Aminosilazany, které mohou být použity v provedení podle vynálezu, jsou připravovány známými postupy a jsou představovány látkami, které jsou v rámci dané oblasti techniky běžně popisované a diskutované.

Dalšími aminem substituovanými organokřemičitými sloučeninami, které mohou být použity, jsou sloučeniny získané reakcí halogensilanu a monocykloalkylaminu. Tato silanová reakční složka může být ilustrována obecným vzorcem :

r³síx₃ ve kterém význam symbolu R byl popsán výše. Halogenovými atomy representovanými symbolem X mohou být fluor, chlor, brom nebo jód.

Siloxany vykazující malou molekulovou hmotnost a nesoucí v jedné molekule přinejmenším tři atomy chloru navázané na křemík mohou být použity v reakci s cykloalkylaminem. Tento organohalogensilan nebo siloxan je přiveden k reakci s jakýmkoli monocykloalkylaminem, ve výhodném provedení s monocykloalkylaminy obsahujícími od pěti do dvanácti uhlíkových atomů, jako například s cyklopentylaminem, cyklohexylaminem, cykloheptylaminem,

3,5,5-trimethylcyklohexylaminem a

2,3,4-triethylcyklohexylaminem. Ve výhodném provedení je jako cykloalkylamin použit cyklohexylamin. Tyto reakční látky mohou obsahovat směsi různých silánů a různých cykloalkylaminů, přičemž tato reakce probíhá mezi přinejmenším jedním silanem a přinejmenším jedním cykloalkylaminem. Ve zvlášť výhodném provedení jsou použity tris(aminoalkyl)silany, jako například methyl-tris(sek-butylamino)silan, methyl-tris(n-butylamino)silan a zejména potom methyl-tris(cyklohexylamino)silan, kde v každém případě je dusík aminoskupiny vázán přímo na atom křemíku.

Reakce silanu a cykloalkylaminů je uskutečněna v souladu se známými postupy používanými pro reakce halogensilanů s primárnámi aminy. Tyto postupy jsou popsány například v patentech Spojených států amerických č. 2 564 674, 2 579 417 a 2 579 418.

Reakce silanu s monocykloalkylaminem vedoucí ke vzniku požadovaných silaminů je ve výhodném provedení uskutečněna v zásadě v nepřítomnosti vody a v rozpouštědlovém systému. Použité rozpouštědlo by samozřejmě mělo být inertní vůči »··· • ·· použitým reakčním látkám. Příklady vhodných rozpouštědel jsou toluen a methylenchlorid. Následně po ukončení průběhu této reakce, které je indikováno ukončením srážení aminových solí, je provedena separace reakčního produktu od aminových solí s pomocí filtrace nebo jinými potřebnými postupy. Ve výhodném provedení je rozpouštědlo odstraněno od reakčního produktu destilací za sníženého tlaku, aby tak byl eliminován nebo minimalizován rozklad reakčního produktu. Získaný zbytkový produkt je vhodný pro použití jako aminem substituovaná organokřemičitá sloučenina.

Tyto aminem substituované organokřemičité sloučeniny j sou skladovány v zásadě za bezvodých podmínek a j sou rovněž přidávány k siloxanovému polymeru v zásadě za bezvodých podmínek. Tyto aminem substituované organokřemičité sloučeniny jsou používány v množstvích, která ve výhodném provedení zajistí dodání přinejmenším jeden gramekvivalent křemíkových atomů aminem substituované organokřemičité sloučeniny na jeden gramekvivalent reaktivních koncových skupin obsažených v diorganopolysiloxanu. Všeobecně se přídavek této aminem substituované organokřemičité sloučeniny pohybuje v rozmezí od 0,2 hmotnostního dílu do 15 hmotnostních dílů na každých 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanového polymeru obsahujícího koncové hydroxylové skupiny. Úroveň přídavku různých ingrediencí je volitelná, přičemž ale tato směs by měla být připravována v atmosféře, která je v zásadě bezvodá.

Vedle siloxanového polymeru a aminem substituované organokřemičité sloučeniny může tato kompozice obsahovat navíc přísady, jako například přísady pro ustrnutí v tlaku, pigmenty, rozpustná barviva, aromatické látky (esenciální oleje), inhibitory oxidace, tepelné stabilizátory, • · · t ) » · · · samozhášecí přísady a světelné stabilizátory, plastifikátory a změkčovadla, jako například dimethylpolysiloxanové tekutiny obsahující koncové trimethylsiloxylové skupiny, ztužující plnící přísady a neztužující plnící přísady.

V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity kondenzační katalyzátory, jako například katalyzátory popsané v patentech Spojených států amerických č.

843 555, 3 127 363, 3 082 527 a dalších.

Oxid železa je nezbytnou ingrediencí kompozic v provedení podle vynálezu a musí být přítomen v množstvích pohybujících se v rozmezí od přibližně 5% do 50% hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost této kompozice, ve výhodném provedení v rozmezí od 15% do 40% hmotnostních. Pro tento účel jsou vhodné všechny typy jemně rozemletého oxidu železa nebo oxidu železa tvořeného částicemi o malé velikosti. Průměrná velikost částic by ve výhodném provedení měla být větší než 0,05 pm a obvykle se bude pohybovat v rozmezí od 0,1 pm do 10 pm. V provedení podle vynálezu může být použit černý oxid železa, žlutý oxid železa a červený oxid železa a další oxidy železa pigmentové kvality. Ve zvlášť výhodném provedení je použit oxid železa, který je dodáván společností Harcross Pigments, lne., jako červený oxid typu RY 2096. Bez přítomnosti složky představované oxidem železa nebo oxidem přechodného kovu nebo jiným ekvivalentem není tepelná stabilita těsnících materiálů dostačující.

Oxid hořečnatý je nezbytnou ingrediencí a měl by být přítomen v množstvích, která se pohybuje v rozmezí od přibližně 2% hmotnostních do přibližně 50% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 4% hmotnostních do 40% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od • · • · • · · · · tt · *» · · ·

přibližně 6% hmotnostních do přibližně 20% hmotnostních.

Oxid hořečnatý může vykazovat stejný rozsah velikosti částic jako oxid železa. Vhodným oxidem hořečnatým je oxid typu Magox 98 HR STI dodávaný společností Premier Services Corp..

Jako jiné plnicí přísady mohou být případně použity další ingredience. Přijatelnými plnícími přísadami jsou mletý křemen, mikronizovaný oxid křemičitý, křemeiina, jílové minerály, mletý živec, mletý vápenec a vysrážený uhličitan vápenatý nebo jiné formy uhličitanu vápenatého, křemičitan hořečnatý, křemičitan vápenatý a další anorganické plnící přísady. Organické plnící přísady obecně používány nejsou. Ve zvlášf výhodném provedení je jako plnící přísada použit uhličitan vápenatý dodávaný jako n

produkt Vinnofil SPM od společnosti Zeneca Resins.

Oxid železa, oxid hořčíku a pomocné plnící prostředky mohou být hydrofilního nebo hydrofobního charakteru. Hydrofobní plnící prostředky jsou připravovány zpracováním organosilanů s pomocí dobře známých postupů nebo zpracováním provedeným s pomocí vosků nebo voskovitých látek, jako například mastných kyselin s dlouhým řetězcem. Ve výhodném provedení je například jako plnící prostředek na bázi uhličitanu vápenatého použit stearovaný uhličitan vápenatý.

V kompozicích v provedení podle vynálezu mohou být použita omezená množství látek zlepšujících adhezi.

Schopnost zvyšovat adhezi je všeobecně dána jak alkoxy-skupinami vázanými na křemíku, tak i aminoskupinami.

Příklady látek zlepšujících adhezi jsou gama-aminopropyltriethoxysilan a podobné sloučeniny a také další reaktivní sílaný známé v dané oblasti techniky. Rovněž mohou být použity metalofilni sloučeniny, které jsou • · rozpustné nebo dispergovatelné v kompozicích v provedení podle vynálezu. Pod pojmem metalofilní je v tomto textu chápána sloučenina, které zlepšuje adhezi dané kompozice vůči kovům. Ve výhodném provedení je jako látka zlepšující adhezi použita sloučenina KS-1 dodávaná společností Vacker-Chemie, která je představována oxypropylovaným a oxyethylovaným ethylendiaminem. Dalšími látkami zlepšujícími adhezi jsou Ν,Ν,Ν’,N’-tetrakis(2-hydroxyalkyl)alkylendiaminy a jejich oxyethyláty, oxypropyláty a další oxyalkyláty. Pro tento účel jsou rovněž použitelné sloučeniny, jako například diethanolamin, dipropanolamin a jejich oxyalkylované analogy, stejně jako různé sloučeniny na bázi morfolinu. I přes přínos vyplývající z přítomnosti látek zlepšujících adhezi, jako například různých aminoalkylalkoxysilanů, jako například gama-aminopropyltrimethoxysilanu, celkový obsah alkoxy-skupin vázaných na křemíku musí všeobecně být menší nežli 5% hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost kompozice, ve výhodném provedení menší než 3% hmotnostní, ve zvlášf výhodném provedení menší než 1% hmotnostní. Kompozice obsahující přebytek alkoxyskupin vázaných na křemíku nemusí vykazovat požadovanou míru vytvrzení ve vnitřním prostoru.

V provedení podle vynálezu mohou být případně přidány další přísady a pomocné prostředky. Mezi těmito přísadami jsou obsaženy například rozpouštějící přípravky, povrchově aktivní činidla a tixotropní látky, které mohou být přínosné při modifikování viskozity těchto kompozic nebo vztahu viskozita-střihové charakteristiky nebo jiných vlastností; pigmenty (jiné nežli plnící přísady na bázi oxidu železa), jako například saze, oxid manganičitý, ftalokyaniny a podobné látky; katalyzátory, jako například různé sloučeniny cínu, ve výhodném provedení organické sloučeniny cínu, jako • ·

- 20 například dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát, diethylcíndiacetát, oktoát cínu a také komplexní sloučeniny titanu, ve výhodném provedení kondenzační katalyzátory na bázi titanu popsané v patentu Spojených států amerických č.

268 441; a ketoximy a aminohydrokarbylketoximy, které mohou působit jako katalyzátory, zesíťovací činidla a/nebo látky zvyšující adhezi, jako například látky popsané v patentech Spojených států amerických č. 5 569 750 a 5 013 781.

V kompozicích v provedení podle vynálezu tato organopolysiloxanová složka (A) všeobecně obsahuje celkové množství těsnícího materiálu pohybující se v rozmezí od přibližně 10% hmotnostních do přibližně 90% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od přibližně 15% hmotnostních do přibližně 85% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od přibližně 20% hmotnostních do přibližně 50% hmotnostních, případně v rozmezí od přibližně 20% hmotnostních do 45% hmotnostních. V rámci celkového množství organopolysiloxanu přítomného ve složce (A) je přínosné, pokud organokřemičitá sloučenina obsahující silanolové funkční skupiny představuje hlavní část této složky (A), přičemž ve výhodném provedení toto množství činí 60% hmotnostních nebo více a ve zvlášť výhodném provedení se pohybuje v rozmezí od 70% hmotnostních do 90% hmotnostních.

V rámci organopolysiloxanových sloučenin neobsahujících silanolové funkční skupiny je ve výhodném provedení použit trimethylsilyl nebo jiný nefunkčně zakončený polydimethylsiloxan.

Zesíťovací činidlo (B) je použito v efektivním množství které je voleno tak, aby bylo dosaženo vytvrzení, přičemž toto množství se pohybuje v rozmezí od přibližně * · • · k · «4

0,2% hmotnostního do přibližně 15% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od přibližně 3% hmotnostních do přibližně 10% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od přibližně 4% hmotnostních do přibližně 8% hmotnostních.

Procentuální zastoupení oxidu železa a oxidu hořčíku byla uvedena výše. Pomocný plnící prostředek je použit v množství pohybujícím se v rozmezí od 15% hmotnostních do 50% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 20% hmotnostních do 40% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 25% hmotnostních do 30% hmotnostních. Celková hmotnost plnících prostředků, včetně oxidu železa, oxidu hořčíku a pomocných plnících prostředků se může pohybovat v rozmezí od přibližně 5% hmotnostních do přibližně 70% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 15% hmotnostních do 65% hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 25% hmotnostních do 55% hmotnostních. Celkový obsah plnících prostředků je všeobecně vyšší, pokud j sou použita významná množství pomocných plnících prostředků.

Pořadí míchání ingrediencí není v příliš zásadním faktorem. Obecně jsou organopolysiloxanové složky přidány a homogenizovány v míchacím nebo mísícím zařízení, což je následováno přidáním plnícího prostředku. Zesíťovací činidla, látky zlepšující adhezi a další prostředky jsou obecně přidávány jako poslední. Míchací proces je zpravidla prováděn za vakua nebo pod atmosférou suchého dusíku, aby tak z tohoto procesu byla vyloučena přítomnost vlhkosti.

• · • · ·

Příklady provedení vynálezu

Vynález bude dále blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu, pokud není specifikováno jinak.

Srovnávací příklad 1

Byly připraveny těsnící kompozice, z nichž jedna kompozice svým složením odpovídala praxi známé podle dosavadního stavu techniky pro těsnící materiály používané v nápravách při jejich vystavení účinkům konvenčních maziv pro nápravy (Srovnávací příklad Cl) a dále byla připravena těsnící kompozice v provedení podle tohoto vynálezu. Tyto těsnící materiály byly představovány RTV-1 kompozicemi, které byly připraveny smícháním ingrediencí uvedených v tabulce 1 při vyloučení vody, kde toto míchání bylo prováděnou tak dlouho, doku nebyla směs homogenní.

• · • · • · · · · · • · « · · · • · · · · ·· ««· • · · · · ··· ·· * · · *

Tabulka 1

Složka	Funkce	Srovnávací příklad Cl	Příklad 1
Elastomer 20 N¹	Polysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny	29,07	29,14
PDMS	Nastavení viskozity/ ředidlo	9,67²	9,70³
CA 40⁴	Zesíťovací činidlo	6,77	6,78
Silan GF91⁵	Látka zvyšuj ící adhezi	0,08	0,08
KS l⁶	Látka zvyšuj ící adhezi	1,05	1,05
RY 2096	Červený oxid železa	17,54	17,58
n Magox 98 HR STI	Oxid hořečnatý	- 0 -	8,04
Vinnofil^ SPM⁷	Plnící prostředek	35,83	27,63

⁴ alfa,omega-dihydroxypolydimethylsiloxan, 20 000 cSt.

100 cSf polydimethylsiloxanová tekutina obsahující koncové trimethylsilylové skupiny ³ 10 000 cSt polydimethylsiloxanová tekutina obsahující koncové trimethylsilylové skupiny ⁴ methyl-tris(aminocyklohexyl)silan $ N-(3-trimethoxysilylpropyl)-1,2-ethandiamin polyoxyalkylovaný ethylendiamin stearovany uhličitan vápenatý • · · · · · · • « · · · · · · ··· · · · ··*· * · · · · · «·· ··· • · · » · · ··· ··♦ «· ·· « ·

Tyto kompozice byly až do okamžiku použití umístěny v utěsněném kontejneru.

Z každé této kompozice byly odlity pláty o nominální tloušťce 0,080’’ a tyto pláty byly ponechány k vytvrzení při pokojové teplotě a při přibližně 50% relativní vlhkosti po dobu sedmi dnů. Dále byly odlity vzorky pro stanovení tvrdosti (Durometr, Shore A) (ASTM-D2240), namáhání v tahu (ASTM-D412) a prodloužení (ASTM-D412). Část každého těsnícího materiálu byla navíc umístěna mezi okraje překrývajících se kovových plátů, aby tak mohly být stanoveny střihové charakteristiky (ASTM-D1002). Vzorky srovnávacího těsnícího materiálu a těsnícího materiálu připraveného podle tohoto vynálezu byly ponořeny do agresivního maziva Texaco 2224 používaného pro nápravy, který byl udržován při teplotě 150 °C. Tyto vzorky byly periodicky vyjímány a testovány.

Tvrdost (měřená přístrojem pro stanovení tvrdosti podle Shora) je ilustrována na obr. 1. Jak je zřejmé, hodnota tvrdosti těsnícího materiálu rychle klesala. Přibližně po 170 - 180 hodinách expozice docházelo u elastomeru podle srovnávacího příkladu Cl v zásadě k rozpuštění a/nebo k dezintegraci. Sledování pevnosti v tahu (obr. 2) a prodloužení (obr. 3) ukázalo podobné výsledky. Přítomnost agresivnějšího maziva tedy vedla ke zničení srovnávacího těsnícího materiálu. Těsnící materiál připravený podle tohoto vynálezu, kde přibližně 25% plniva představovaného uhličitanem vápenatým bylo nahrazeno oxidem hořečnatým, naproti tomu vykazoval počáteční ztrátu charakteristik, která byla poté v rozsahu 200 - 400 hodin ponoření následována oblastí, ve které tyto se závislosti těchto charakteristik v zásadě zploštily. Od tohoto okamžiku • · « « potom j iž nebyl pozorován v podstatě žádný pokles hodnot příslušných charakteristik.

Při zkoušce střihových charakteristik (Obr. 4) byl u těsnícího materiálu připraveného podle srovnávacího příkladu zjištěn po 200 hodinách úbytek přibližně 50% pevnosti ve střihu, zatímco v případě těsnícího materiálu podle tohoto vynálezu se ztráta pevnosti ve střihu po stejném časovém intervalu pohybovala v rozmezí od 20% do 25%.

I přes úplný a podrobný popis vynálezu bude odborníkům pracujícím v dané oblasti techniky zřejmé, že v souvislosti s předmětným vynálezem je možné provádět množství změn a modifikací, aniž tím dojde k odchýlení od podstaty a cíle vynálezu.

Termínem odolný vůči působení agresivních funkčních tekutin je v tomto textu míněno, že fyzikální charakteristiky vytvrzeného těsnícího materiálu převyšují při vystavení účinkům maziva Texaco 2224 nebo účinkům obdobného agresivního maziva nebo při paralelně uspořádaných testech v dané funkční kapalině charakteristiky podobného těsnícího materiálu připraveného ze stejných ingrediencí, ale neobsahujícího žádný oxid hořečnatý. Termínem hlavní, pokud je použit, je v tomto textu vyjádřen obsah vyšší nežli 50% hmotnostních nebo molárních, zatímco termínem méně zastoupený je míněn obsah nižší nežli 50% hmotnostních nebo molárních. Kompozice, která je předmětem vynálezu, musí jako nezbytné složky obsahovat organopolysiloxan obsahující silanolové funkční skupiny, vytvrzovací činidlo na bázi aminu, oxid železa a oxid hořčíku, přičemž ovšem tato kompozice nemusí obsahovat jakoukoli z ingrediencí, jejichž začlenění bylo výše specifikováno jako případně možné a dále « · · 1 « · nemusí obsahovat jakoukoli z ingrediencí, které výše specifikovány nebyly.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob utěsnění složek s pomocí RTV-1 silikonového těsnícího materiálu vyznačující se tím, že jako těsnící materiál je zvolen materiál odolný vůči působení agresivních funkčních tekutin, kde tento těsnící materiál je připraven vytvrzením těsnící kompozice vytvořené ze složek obsahuj ících:

(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 10% do přibližně 90%;

(B) zesífovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnící kompozice v přítomnosti vlhkosti;

(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 5% do přibližně 50%; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 2% do přibližně 50%, kde veškerá zde uvedená procentuální vyjádření odpovídají hmotnostním procentům vztaženým na celkovou hmotnost těsnící kompozice, pokud není specifikováno jinak.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že toto zesífovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu je přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 0,2% hmotnostních do přibližně 15% hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A).

9 9 9 9
3. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že jeden nebo více těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) obsahuje od přibližně 20% do přibližně 50% této těsnící kompozice a kde tento oxid hořečnatý je přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 4% do přibližně 40% vztažených na tuto těsnící kompozici.
4. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice dále obsahuje látku zvyšující adhezí.
5. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice obsahuje:

(A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 20% do přibližně 50% a která obsahuj e (a)(i) jako hlavní podíl jeden nebo více siloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:

^Ra^Rlb^Si0l/2 (M’) a ^Ra^Rlb^Si02/2 (D’)

ve kterých :

každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, která může případně dále obsahovat složky

O

II

-O- , -S- , -NH- , -C-

II

-C-0- nebo

II

-o-c-o, a dále :

R¹ představuje hydroxylovou skupinu, a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, b nabývá hodnoty 0 nebo 1, s tou podmínkou, že v rámci vzorce M’ platí, že a + b = 3 a v rámci vzorce D’ platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu ;

(B) aminosilan nebo aminosilanové zesífovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 2% do přibližně 15% a který obsahuje vazbou Si-N vázaný zbytek nebo zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;

(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 15% do přibližně 40%; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 4% do přibližně 40%.
6. Způsob podle nároku 5 vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny.
7. Způsob podle nároku 5 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice dále obsahuje účinné množství látky zvyšuj ící adhezi.
8. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo (B) obsahuje (B)(i) R³zSÍ(NY₂)₄__z (B)(ii) (Y₂N)_dR³eSiNH(R³e(Y₂N)_fSiNH)_gSiR³e(NY₂)_d (B)(iii) navázanou jednu siloxany nebo polysiloxany obsahující nebo více složek (NY₂)_dSikde symbol d nabývá hodnot 1, 2 nebo 3 nebo (B)(iv) směsi těchto látek ve kterých :

každý ze symbolů R představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý ze symbolů Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty 1 nebo 2, • · • « • · · · · • · · · · · · · · ··· · · · · · * · • · · · ·· · · · ··· • · · · · · ··· ·» · · · · · ·· g nabývá hodnoty přinejmenším 1, a z nabývá hodnoty 0 nebo 1.
9. Vytvrditelná RTV-1 organopolysiloxanová těsnící kompozice odolná vůči působení agresivních funkčních tekutin vyznačující se tím, že obsahuje:

(A) organopolysiloxanovou složku obsahující, jako hlavní podíl, jeden nebo více organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny, kde množství této složky se pohybuje v rozmezí od přibližně 10% do přibližně 90%;

(B) zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu, kde množství tohoto činidla je voleno tak, aby účinným způsobem vedlo k vytvrzení této těsnící kompozice v přítomnosti vlhkosti;

(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 5% do přibližně 50%; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 2% do přibližně 50%.
10. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo obsahující aminovou funkční skupinu je přítomno v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 0,2% hmotnostních do přibližně 15% hmotnostních vztažených na hmotnost složky (A).
11. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že jeden nebo více těchto organopolysiloxanů obsahujících silanolové funkční skupiny obsahuje 60 dílů nebo více na 100 dílů organopolysiloxanové složky (A); kde tato organopolysiloxanová složka (A) obsahuje od přibližně 20% do přibližně 50% této těsnící kompozice a kde tento oxid hořečnatý je přítomen v množství • · pohybujícím se v rozmezí od 4% do přibližně 40% vztažených na tuto těsnící kompozici.
12. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice dále obsahuje látku zvyšující adhezi.
13. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 9 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice obsahuje:

(A) organopolysiloxanovou složku, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 20% do přibližně 50% a která obsahuj e (a)(i) jako hlavní část jeden nebo více siloxanů nesoucích silanolové funkční skupiny a obsahujících složky odpovídající vzorci:

^Ra^Rlb^Si0l/2 (M’) a ^Ra^Rlb^Si02/2 (D’)

ve kterých :

každý ze symbolů R představuje jednomocnou substituovanou nebo nesubstituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů, který může případně dále obsahovat složky

0 0 0

II II II

-0- , -S- , -NH- , -C- , -C-0- nebo -0-C-0, přičemž dále :

R¹ představuje hydroxylovou skupinu a a nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, a b nabývá hodnoty 0 nebo 1, • · • 0 • · s tou podmínkou, že v rámci vzorce M’ platí, že a + b = 3 a v rámci vzorce D’ platí, že a + b = 2, přičemž tento organopolysiloxan nesoucí silanolové funkční skupiny obsahuje přinejmenším jednu skupinu R³;

(B) aminosilan nebo aminosilanové zesíťovací činidlo, jehož množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 2% do přibližně 15% a který obsahuje vazbou Si-N vázané zbytky jednoho nebo více primárních nebo sekundárních alifatických nebo cykloalifatických aminoskupin;

(C) oxid železa v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 15% do přibližně 40%; a (D) oxid hořečnatý v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 4% do přibližně 40%.
14. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka dále obsahuje jeden nebo více polydimethylsiloxanů obsahujících trimethylsilylové koncové skupiny.
15. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že tato těsnící kompozice dále obsahuje účinné množství látky zvyšuj ící adhezi.
16. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo na bázi aminu obsahuje sílán obsahující aminoalkylovou funkční skupinu.
17. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 14 vyznačující se tím, že toto zesíťovací činidlo obsahuje sílán nesoucí polyaminoalkylovou funkční skupinu.

β · ··· ·· ·· · ·
18. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 17 vyznačující se tím, že toto zesířovací činidlo (B) obsahuje (B)(i) R³zSi(NY₂)₄__z (B)(ii) (Y₂N)_dR³eSiNH(R³e(Y₂N)_fSiNH)_gSiR³e(NY₂)_d (B)(iii) siloxany nebo polysiloxany nesoucí navázanou jednu nebo více složek (NY₂)_dSive které:

d nabývá hodnot 1, 2 nebo 3 nebo (B)(iv) směsi těchto látek ve kterých :

každý z R představuje alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, každý z Y představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu obsahující od jednoho do dvaceti dvou uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující od šesti do třiceti uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující od čtyř do dvanácti uhlíkových atomů, alkarylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu obsahující od sedmi do třiceti uhlíkových atomů, d nabývá hodnoty 2 nebo 3, e nabývá hodnoty 0 nebo 1, f nabývá hodnoty g nabývá hodnoty z nabývá hodnoty

1 nebo 2, přinejmenším 1, a 0 nebo 1.
19. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje jednu nebo více složek odpovídajících vzorci:

^Ra^Rlb^R2c^Xd^sl°l/2 ^Ra^Rlb^R2c^si°2/2 (M) (D) ve kterých :

R, r!, a, b mají stejný význam jako v nároku 13 a

O

R představuje nenasycenou alkinylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo cykloalkenylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která dále případně obsahuje heteroatomy kyslíku, síry a dusíku, c nabývá hodnoty 1, 2 nebo 3,

X představuje alkoxylovou skupinu, která obsahuje od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů a která má případně vřazené skupiny -0-, d nabývá hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, s tou podmínkou, že v rámci (M) platí, že a+b+c+d=3av rámci (D) platí, žea+b+c+d=2.
20. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) nebo tato případně použitá látka zvyšující adhezi nebo obě tyto látky rovněž obsahují na křemíku vázané alkoxylové skupiny obsahující od jednoho do osmnácti uhlíkových atomů.

• ·
21. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že tato organopolysiloxanová složka (A) dále obsahuje organopolysiloxanovou pryskyřici.
22. Vytvrditelná těsnící kompozice podle nároku 13 vyznačující se tím, že dále obsahuje pomocný plnící prostředek, jehož množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 20% do přibližně 40%.