JPH0912744A - 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム及びその製造方法 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム及びその製造方法Info
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- JPH0912744A JPH0912744A JP7273696A JP7273696A JPH0912744A JP H0912744 A JPH0912744 A JP H0912744A JP 7273696 A JP7273696 A JP 7273696A JP 7273696 A JP7273696 A JP 7273696A JP H0912744 A JPH0912744 A JP H0912744A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高強度で、異方性が少なく、優れたガスバリア
性を有し、しかも安価で成膜も容易な液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムとその製造方法を提供する。 【解決手段】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで内径１ｍｍ
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義され
る流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ-1も
しくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方のせん断速度
で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度より
２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同じ
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘度
２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開始
温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始温
度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポリ
エステル樹脂組成物を、インフレーション成形して得ら
れる液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、及び、該液
晶ポリエステル樹脂組成物と、（Ｃ）液晶ポリエステル
及び液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂と
を、積層インフレーション成形して得られる液晶ポリエ
ステル樹脂組成物フィルム、並びに、ブロー比が１．５
〜１５、ＭＤ延伸倍率が１．５〜４０でインフレーショ
ン成形する上記の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
の製造方法。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）
性を有し、しかも安価で成膜も容易な液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムとその製造方法を提供する。 【解決手段】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで内径１ｍｍ
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義され
る流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ-1も
しくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方のせん断速度
で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度より
２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同じ
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘度
２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開始
温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始温
度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポリ
エステル樹脂組成物を、インフレーション成形して得ら
れる液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、及び、該液
晶ポリエステル樹脂組成物と、（Ｃ）液晶ポリエステル
及び液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂と
を、積層インフレーション成形して得られる液晶ポリエ
ステル樹脂組成物フィルム、並びに、ブロー比が１．５
〜１５、ＭＤ延伸倍率が１．５〜４０でインフレーショ
ン成形する上記の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
の製造方法。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、引張強度、ガスバ
リア性に優れ、しかも高強度の液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムとその製造方法に関するものである。
リア性に優れ、しかも高強度の液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液晶ポリエステルは、一般的に溶融型液
晶（サーモトロピック液晶）ポリマーと呼ばれ、強い分
子間相互作用によって溶融状態で分子が配向することを
特徴とするポリエステルである。その強い分子間相互作
用、分子配向のために、液晶ポリエステルについてよく
知られる高強度、高弾性率、高耐熱性といった性能に加
えて、ガスバリア性等の機能を持ったフィルム材料とし
ての工業化が期待されてきた。
晶（サーモトロピック液晶）ポリマーと呼ばれ、強い分
子間相互作用によって溶融状態で分子が配向することを
特徴とするポリエステルである。その強い分子間相互作
用、分子配向のために、液晶ポリエステルについてよく
知られる高強度、高弾性率、高耐熱性といった性能に加
えて、ガスバリア性等の機能を持ったフィルム材料とし
ての工業化が期待されてきた。
【０００３】しかし、液晶ポリエステルはポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレートのような
芳香族ポリエステルと異なって分子が剛直なために溶融
状態でも絡み合いを起こさず、分子鎖が流れ方向に著し
く配向するので、わずかなせん断によっても溶融粘度が
急に低下する挙動を示したり、温度上昇によって急激に
溶融粘度が低下し、溶融時のメルトテンションが極端に
低いといった挙動を示す。そのため、溶融状態で形状を
保つのが非常に難しく、さらに、分子が配向しているこ
とで縦横の性能バランスが取りにくくて極端な場合には
分子配向方向に裂けてしまうことから、フィルム成形、
ブロー成形などの分野での実用性に乏しいという大きな
問題があった。そのため、液晶ポリエステルの機能を生
かした液晶ポリエステルからなるフィルムは充分実用化
されるには至っていなかった。
テレフタレートやポリブチレンテレフタレートのような
芳香族ポリエステルと異なって分子が剛直なために溶融
状態でも絡み合いを起こさず、分子鎖が流れ方向に著し
く配向するので、わずかなせん断によっても溶融粘度が
急に低下する挙動を示したり、温度上昇によって急激に
溶融粘度が低下し、溶融時のメルトテンションが極端に
低いといった挙動を示す。そのため、溶融状態で形状を
保つのが非常に難しく、さらに、分子が配向しているこ
とで縦横の性能バランスが取りにくくて極端な場合には
分子配向方向に裂けてしまうことから、フィルム成形、
ブロー成形などの分野での実用性に乏しいという大きな
問題があった。そのため、液晶ポリエステルの機能を生
かした液晶ポリエステルからなるフィルムは充分実用化
されるには至っていなかった。
【０００４】このような液晶ポリエステルに関して、特
開昭５２−１０９５７８号公報や特開昭５８−３１７１
８号公報には、一軸に配向した液晶ポリエステルフィル
ムを、強度の異方性を打ち消す方向に張り合わせた積層
体が開示されているが、生産性が悪く、さらにフィルム
剥離の問題がある。
開昭５２−１０９５７８号公報や特開昭５８−３１７１
８号公報には、一軸に配向した液晶ポリエステルフィル
ムを、強度の異方性を打ち消す方向に張り合わせた積層
体が開示されているが、生産性が悪く、さらにフィルム
剥離の問題がある。
【０００５】米国特許４９７５３１２号明細書、ＷＯ９
０１５７０６号公報などにはリングダイを回転させる方
法で液晶ポリエステルの異方性を打ち消す工夫が、また
特開昭６２−２５５１３号公報、特開昭６３−９５９３
０号公、特開昭６３−２４２５１号公報には、Ｔダイ法
における特殊な工夫が提案されている。しかしこれらは
いずれも非常に特殊な成形法によって分子配向による異
方性を緩和する方法を示したものであり、コスト高で薄
膜化に限界があり、実用性に乏しいという欠点がある。
０１５７０６号公報などにはリングダイを回転させる方
法で液晶ポリエステルの異方性を打ち消す工夫が、また
特開昭６２−２５５１３号公報、特開昭６３−９５９３
０号公、特開昭６３−２４２５１号公報には、Ｔダイ法
における特殊な工夫が提案されている。しかしこれらは
いずれも非常に特殊な成形法によって分子配向による異
方性を緩和する方法を示したものであり、コスト高で薄
膜化に限界があり、実用性に乏しいという欠点がある。
【０００６】また、特開昭６２−１８７０３３号公報、
特開昭６４−６９３２３号公報、特開平２−１７８０１
６号公報、特開平２−２５３９１９号公報、特開平２−
２５３９２０号公報、特開平２−２５３９４９号公報、
特開平２−２５３９５０号公報には液晶ポリエステルと
熱可塑性樹脂との多層（積層）シート、多層（積層）フ
ィルムが提案されているが、層間に接着層が介在するこ
とにより剥がれが生じたり、液晶ポリエステルの本来持
つガスバリア性、耐熱性などの性能の低下や薄いフィル
ムの製造が困難であるという問題がある。
特開昭６４−６９３２３号公報、特開平２−１７８０１
６号公報、特開平２−２５３９１９号公報、特開平２−
２５３９２０号公報、特開平２−２５３９４９号公報、
特開平２−２５３９５０号公報には液晶ポリエステルと
熱可塑性樹脂との多層（積層）シート、多層（積層）フ
ィルムが提案されているが、層間に接着層が介在するこ
とにより剥がれが生じたり、液晶ポリエステルの本来持
つガスバリア性、耐熱性などの性能の低下や薄いフィル
ムの製造が困難であるという問題がある。
【０００７】一方、液晶高分子の異方性が緩和され、し
かも高強度の液晶ポリエステルフィルムを得るためにイ
ンフレーション成膜が試みられている。インフレーショ
ン成膜とは、押出機内で溶融混練された樹脂を、環状の
スリットをもつダイを用いて筒状溶融体を押出し、その
中へ一定量の空気を送入し、膨張させ、フィルムの円周
を冷却させながら筒状のフィルムを作る方法をいう。
かも高強度の液晶ポリエステルフィルムを得るためにイ
ンフレーション成膜が試みられている。インフレーショ
ン成膜とは、押出機内で溶融混練された樹脂を、環状の
スリットをもつダイを用いて筒状溶融体を押出し、その
中へ一定量の空気を送入し、膨張させ、フィルムの円周
を冷却させながら筒状のフィルムを作る方法をいう。
【０００８】その例として例えば、特開昭６３−１７３
６２０号公報、特開平３−２８８６２３号公報、特開平
４−４１２６号公報、特開平４−５０２３３号公報また
は特開平４−４９０２６号公報などには、液晶ポリエス
テルをインフレーション成膜する方法が記載されている
が、いずれも特殊な成膜装置を使用したインフレーショ
ン成膜であったり、構造が限定された液晶ポリエステル
を対象とするものであったり、または極めて限定された
条件下でのインフレーション成膜であり、汎用性のある
成膜方法ではなかった。
６２０号公報、特開平３−２８８６２３号公報、特開平
４−４１２６号公報、特開平４−５０２３３号公報また
は特開平４−４９０２６号公報などには、液晶ポリエス
テルをインフレーション成膜する方法が記載されている
が、いずれも特殊な成膜装置を使用したインフレーショ
ン成膜であったり、構造が限定された液晶ポリエステル
を対象とするものであったり、または極めて限定された
条件下でのインフレーション成膜であり、汎用性のある
成膜方法ではなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高強
度で、異方性が少なく、優れたガスバリア性を有し、し
かも安価で成膜も容易な液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムとその製造方法を提供することにある。
度で、異方性が少なく、優れたガスバリア性を有し、し
かも安価で成膜も容易な液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムとその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題を解決すべく鋭意検討を続け、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルおよび
（Ｂ）熱可塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続
相で熱可塑性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度
で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで
内径１ｍｍ長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶
融粘度が４８０００ポイズを示す温度（単位：℃）とし
て定義される流動開始温度において、せん断速度１００
ｓｅｃ-1もしくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方の
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開
始温度より２０℃高い温度において、流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、
該流動開始温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の
流動開始温度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足す
る液晶ポリエステル樹脂組成物を、インフレーション成
形して得られる液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、
及び、該液晶ポリエステル樹脂組成物と、（Ｃ）液晶ポ
リエステル及び液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可
塑性樹脂とを、積層インフレーション成形して得られる
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、並びに、ブロー
比が１．５〜１５、ＭＤ延伸倍率が１．５〜４０でイン
フレーション成形する上記の液晶ポリエステル樹脂組成
物フィルムの製造方法に係るものである。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） 次に、本発明を詳細に説明する。
な問題を解決すべく鋭意検討を続け、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルおよび
（Ｂ）熱可塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続
相で熱可塑性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度
で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで
内径１ｍｍ長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶
融粘度が４８０００ポイズを示す温度（単位：℃）とし
て定義される流動開始温度において、せん断速度１００
ｓｅｃ-1もしくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方の
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開
始温度より２０℃高い温度において、流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、
該流動開始温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の
流動開始温度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足す
る液晶ポリエステル樹脂組成物を、インフレーション成
形して得られる液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、
及び、該液晶ポリエステル樹脂組成物と、（Ｃ）液晶ポ
リエステル及び液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可
塑性樹脂とを、積層インフレーション成形して得られる
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム、並びに、ブロー
比が１．５〜１５、ＭＤ延伸倍率が１．５〜４０でイン
フレーション成形する上記の液晶ポリエステル樹脂組成
物フィルムの製造方法に係るものである。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） 次に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明における液晶ポリエステル
樹脂組成物の成分（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモ
トロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであ
る。具体的には、
樹脂組成物の成分（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモ
トロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであ
る。具体的には、
【００１２】（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオー
ルと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからな
るもの、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組
み合わせからなるもの、（３）芳香族ジカルボン酸と核
置換芳香族ジオールとの組み合わせからなるもの、
（４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の
ルと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからな
るもの、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組
み合わせからなるもの、（３）芳香族ジカルボン酸と核
置換芳香族ジオールとの組み合わせからなるもの、
（４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の
【００１３】などが挙げられ、４００℃以下の温度で異
方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香
族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰返
し構造単位としては下記のものを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香
族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰返
し構造単位としては下記のものを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
【００１４】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位：
造単位：
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：
位：
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰
返し構造単位：
返し構造単位：
【化１０】
【００１９】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは
ら特に好ましい液晶ポリエステルは
【化１１】 なる繰り返し構造単位を、好ましくは３０モル％以上、
含むものであり、具体的には繰り返し構造単位の組み合
わせが下記（Ｉ）〜（VI）のものである。
含むものであり、具体的には繰り返し構造単位の組み合
わせが下記（Ｉ）〜（VI）のものである。
【００２０】
【化１２】
【００２１】
【化１３】
【００２２】
【化１４】
【００２３】
【化１５】
【００２４】
【化１６】
【００２５】
【化１７】
【００２６】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特公平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）、（IV）の組合せであり、さらに好
ましくは（Ｉ）、（II）の組み合せである。
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特公平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）、（IV）の組合せであり、さらに好
ましくは（Ｉ）、（II）の組み合せである。
【００２７】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物において、高い耐熱性が要求される分野には成分
（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位
（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位（ｂ’）が
０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１０〜２５モ
ル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モル％からな
る液晶ポリエステルが好ましく使用される。
物において、高い耐熱性が要求される分野には成分
（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位
（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位（ｂ’）が
０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１０〜２５モ
ル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モル％からな
る液晶ポリエステルが好ましく使用される。
【００２８】
【化１８】 （式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）
【００２９】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物の成分（Ｂ）は熱可塑性樹脂である。該液晶ポリ
エステル樹脂組成物では、液晶ポリエステルが連続相を
熱可塑性樹脂が分散相を形成している。また、本発明で
用いられる液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融
相を形成し始める温度（流動開始温度）において、せん
断速度１００ｓｅｃ-1、もしくは１０００ｓｅｃ-1の少
なくとも一方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度
１）と、流動開始温度より２０℃高い温度において流動
開始温度での測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度
（粘度２）との比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜
０．７であり、該流動開始温度（ＦＴ１）と成分（Ａ）
の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）とが下記
の式（１）を満足する液晶ポリエステル樹脂組成物であ
る。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） 成分（Ｂ）としての熱可塑性樹脂は、このような要件を
満足し得る熱可塑性樹脂であれば、その種類は特に限定
されない。
組成物の成分（Ｂ）は熱可塑性樹脂である。該液晶ポリ
エステル樹脂組成物では、液晶ポリエステルが連続相を
熱可塑性樹脂が分散相を形成している。また、本発明で
用いられる液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融
相を形成し始める温度（流動開始温度）において、せん
断速度１００ｓｅｃ-1、もしくは１０００ｓｅｃ-1の少
なくとも一方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度
１）と、流動開始温度より２０℃高い温度において流動
開始温度での測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度
（粘度２）との比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜
０．７であり、該流動開始温度（ＦＴ１）と成分（Ａ）
の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）とが下記
の式（１）を満足する液晶ポリエステル樹脂組成物であ
る。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） 成分（Ｂ）としての熱可塑性樹脂は、このような要件を
満足し得る熱可塑性樹脂であれば、その種類は特に限定
されない。
【００３０】かかる熱可塑性樹脂の具体例としては、エ
ポキシ基を有する熱可塑性樹脂を挙げることができる。
そして、エポキシ基を有する官能基としては、グリシジ
ル基が好ましく例示できる。
ポキシ基を有する熱可塑性樹脂を挙げることができる。
そして、エポキシ基を有する官能基としては、グリシジ
ル基が好ましく例示できる。
【００３１】グリシジル基を有する単量体としては、不
飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和グリシジル
エーテルなどが好ましく用いられる。好ましくは熱可塑
性樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸グリシジルエステル
単位および／または不飽和グリシジルエーテル単位を
０．１〜３０重量％含有する共重合体である。
飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和グリシジル
エーテルなどが好ましく用いられる。好ましくは熱可塑
性樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸グリシジルエステル
単位および／または不飽和グリシジルエーテル単位を
０．１〜３０重量％含有する共重合体である。
【００３２】かかるエポキシ基を有する熱可塑性樹脂
（Ｂ）の好ましい具体例としては、（ａ）エチレン単位
が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９８重量
％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位お
よび／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜
３０重量％、好ましくは１〜３０重量％、（ｃ）エチレ
ン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％、好ま
しくは１〜４０重量％からなるエポキシ基含有エチレン
共重合体が挙げられる。
（Ｂ）の好ましい具体例としては、（ａ）エチレン単位
が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９８重量
％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位お
よび／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜
３０重量％、好ましくは１〜３０重量％、（ｃ）エチレ
ン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％、好ま
しくは１〜４０重量％からなるエポキシ基含有エチレン
共重合体が挙げられる。
【００３３】該エポキシ基含有エチレン共重合体の構成
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が上記の範囲内である
と得られる液晶ポリエステル樹脂組成物の耐熱性や成形
加工性などが優れており、好ましい。
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が上記の範囲内である
と得られる液晶ポリエステル樹脂組成物の耐熱性や成形
加工性などが優れており、好ましい。
【００３４】不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位
および不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物
は、それぞれ下記一般式化１９、化２０で表される。
および不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物
は、それぞれ下記一般式化１９、化２０で表される。
【００３５】
【化１９】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）
炭化水素基である。）
【化２０】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ2 −Ｏ−または
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ2 −Ｏ−または
【化２１】 である。）
【００３６】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。
【００３７】また、上記のエポキシ基含有エチレン共重
合体には、不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは
不飽和グリシジルエーテルとエチレンおよび（ｃ）エチ
レン系不飽和エステル化合物の３元以上の多元共重合体
を使用することもできる。
合体には、不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは
不飽和グリシジルエーテルとエチレンおよび（ｃ）エチ
レン系不飽和エステル化合物の３元以上の多元共重合体
を使用することもできる。
【００３８】このエチレン系不飽和エステル化合物
（ｃ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のカルボン酸ビニルエステル、α、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特
に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが
好ましい。
（ｃ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のカルボン酸ビニルエステル、α、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特
に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが
好ましい。
【００３９】上記のエポキシ基含有エチレン共重合体に
は、上記モノマーに加え、さらにこれらと共重合可能な
他の単量体を含有するものであってもよい。該単量体と
しては、たとえばイソブチレン、スチレン及びその誘導
体、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピ
レンなどのハロゲン化オレフィンなどを挙げることがで
きる。
は、上記モノマーに加え、さらにこれらと共重合可能な
他の単量体を含有するものであってもよい。該単量体と
しては、たとえばイソブチレン、スチレン及びその誘導
体、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピ
レンなどのハロゲン化オレフィンなどを挙げることがで
きる。
【００４０】上記のエポキシ基含有エチレン共重合体の
具体例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメ
タクリレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグ
リシジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単
位からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重
合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位お
よび酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。
具体例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメ
タクリレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグ
リシジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単
位からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重
合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位お
よび酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。
【００４１】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
のメルトインデックス（以下、ＭＦＲということがあ
る。ＪＩＳ Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好
ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メルトインデック
スはこの範囲外であってもよいが、メルトインデックス
が１００ｇ／１０分を越えると組成物にした時の機械的
物性の点で好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成
分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましく
ない。
のメルトインデックス（以下、ＭＦＲということがあ
る。ＪＩＳ Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好
ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メルトインデック
スはこの範囲外であってもよいが、メルトインデックス
が１００ｇ／１０分を越えると組成物にした時の機械的
物性の点で好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成
分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましく
ない。
【００４２】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、曲
げ剛性率が好ましくは１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ2 、さ
らに好ましくは２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ2 のものが用
いられる。曲げ剛性率がこの範囲外であると、組成物の
成膜加工性が不十分であったり、フィルムの機械的性質
が不十分となる場合があり好ましくない。
げ剛性率が好ましくは１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ2 、さ
らに好ましくは２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ2 のものが用
いられる。曲げ剛性率がこの範囲外であると、組成物の
成膜加工性が不十分であったり、フィルムの機械的性質
が不十分となる場合があり好ましくない。
【００４３】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。
【００４４】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
ける成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分（Ａ）は５
６〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは６５〜９
８重量％、特に好ましくは７０〜９８重量％であり、成
分（Ｂ）は４４〜１重量％が好ましく、さらに好ましく
は３５〜２重量％、特に好ましくは３０〜２重量％であ
る。成分（Ａ）が５６重量％未満であると、該組成物に
より得られるフィルムの耐熱性、ガスバリア性および引
張強度が低下する場合があるので好ましくない。また成
分（Ａ）が９９重量％を超えると該組成物により得られ
るフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分でない
場合があり好ましくない。
ける成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分（Ａ）は５
６〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは６５〜９
８重量％、特に好ましくは７０〜９８重量％であり、成
分（Ｂ）は４４〜１重量％が好ましく、さらに好ましく
は３５〜２重量％、特に好ましくは３０〜２重量％であ
る。成分（Ａ）が５６重量％未満であると、該組成物に
より得られるフィルムの耐熱性、ガスバリア性および引
張強度が低下する場合があるので好ましくない。また成
分（Ａ）が９９重量％を超えると該組成物により得られ
るフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分でない
場合があり好ましくない。
【００４５】さらに、本発明で用いられる液晶ポリエス
テル樹脂組成物における成分（Ａ）と（Ｂ）は用途によ
ってその組み合わせを上記範囲内で自由に変えられる
が、環境問題の観点から炭素、酸素、水素のみから成る
組み合わせが好ましく用いられる。
テル樹脂組成物における成分（Ａ）と（Ｂ）は用途によ
ってその組み合わせを上記範囲内で自由に変えられる
が、環境問題の観点から炭素、酸素、水素のみから成る
組み合わせが好ましく用いられる。
【００４６】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物においては、液晶ポリエステルが連続相、熱可塑
性樹脂が分散相である。熱可塑性樹脂が連続相であると
ガスバリア性が低下し好ましくない。本発明で用いられ
る液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融相を形成
し始める温度（流動開始温度）において、せん断速度１
００ｓｅｃ-1もしくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一
方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、流動
開始温度より２０℃高い温度において流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７である液
晶ポリエステル樹脂組成物である。
組成物においては、液晶ポリエステルが連続相、熱可塑
性樹脂が分散相である。熱可塑性樹脂が連続相であると
ガスバリア性が低下し好ましくない。本発明で用いられ
る液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融相を形成
し始める温度（流動開始温度）において、せん断速度１
００ｓｅｃ-1もしくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一
方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、流動
開始温度より２０℃高い温度において流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７である液
晶ポリエステル樹脂組成物である。
【００４７】好ましくはその比の値が０．１〜０．５で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物が用いられる。その比
の値が０．１未満であると成膜加工が困難であったり、
得られたフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分
でない場合があり、また、０．７を越えると成膜加工が
困難な場合があり好ましくない。流動開始温度は、４℃
／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／
ｃｍ2 のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルか
ら押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す
温度として定義される。
ある液晶ポリエステル樹脂組成物が用いられる。その比
の値が０．１未満であると成膜加工が困難であったり、
得られたフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分
でない場合があり、また、０．７を越えると成膜加工が
困難な場合があり好ましくない。流動開始温度は、４℃
／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／
ｃｍ2 のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルか
ら押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す
温度として定義される。
【００４８】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物の流動開始温度（ＦＴ１）は、該組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）−
１０℃より高い。ＦＴ１がＦＴ２より高いことがより好
ましい。ＦＴ１がＦＴ２−１０℃より高いと、該液晶ポ
リエステル樹脂組成物の機械的性質が優れており、好ま
しい。
組成物の流動開始温度（ＦＴ１）は、該組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）−
１０℃より高い。ＦＴ１がＦＴ２より高いことがより好
ましい。ＦＴ１がＦＴ２−１０℃より高いと、該液晶ポ
リエステル樹脂組成物の機械的性質が優れており、好ま
しい。
【００４９】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合
し、溶剤を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙
げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混
練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されて
いる一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練
装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好ま
しい。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定
温度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは２３０〜３４０℃である。また、予め混練の過程
を経ず、インフレーション成形時に各成分を混合、溶融
混練し直接フィルムを得ることもできる。
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合
し、溶剤を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙
げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混
練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されて
いる一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練
装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好ま
しい。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定
温度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは２３０〜３４０℃である。また、予め混練の過程
を経ず、インフレーション成形時に各成分を混合、溶融
混練し直接フィルムを得ることもできる。
【００５０】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。
【００５１】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。
【００５２】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍
光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの
離型改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはそ
の後の加工工程において添加することができる。
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍
光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの
離型改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはそ
の後の加工工程において添加することができる。
【００５３】上記の方法により得られた液晶ポリエステ
ル樹脂組成物は、インフレーション成形（成膜）法によ
りフィルムを得ることができる。即ち、該液晶ポリエス
テル樹脂組成物は環状スリットのダイを備えた溶融混練
押出機に供給され、シリンダー設定温度２００〜３６０
℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練を行って押
出機の環状スリットから筒状フィルムは上方または下方
へ溶融樹脂が押し出される。環状スリット間隔は通常
０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環状スリ
ットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましくは２５
〜６００ｍｍである。
ル樹脂組成物は、インフレーション成形（成膜）法によ
りフィルムを得ることができる。即ち、該液晶ポリエス
テル樹脂組成物は環状スリットのダイを備えた溶融混練
押出機に供給され、シリンダー設定温度２００〜３６０
℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練を行って押
出機の環状スリットから筒状フィルムは上方または下方
へ溶融樹脂が押し出される。環状スリット間隔は通常
０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環状スリ
ットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましくは２５
〜６００ｍｍである。
【００５４】溶融押出された筒状の溶融樹脂フィルム
に、長手方向（ＭＤ）にドラフトをかけると共に、この
筒状フィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば
窒素ガス等を吹き込むことにより長手方向と直角な横手
方向（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させる。
に、長手方向（ＭＤ）にドラフトをかけると共に、この
筒状フィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば
窒素ガス等を吹き込むことにより長手方向と直角な横手
方向（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させる。
【００５５】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物のインフレーション成膜において、好ましいブロー比
は１．５〜１５であり、さらに好ましくはブロー比は
２．５〜１５である。また好ましいＭＤ延伸倍率は１．
５〜４０であり、さらに好ましくは２．５〜３０であ
る。ここで、ＭＤの延伸倍率は、（環状スリットの面
積）／（フィルムの断面積）で求め、ＴＤの延伸倍率、
即ちブロー比は（円筒型フィルムの直径）／（ダイスの
直径）から求められる。インフレーション成膜時の設定
条件が上記の範囲外であると厚さが均一でしわのない高
強度の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得るのが
困難となり好ましくない。
物のインフレーション成膜において、好ましいブロー比
は１．５〜１５であり、さらに好ましくはブロー比は
２．５〜１５である。また好ましいＭＤ延伸倍率は１．
５〜４０であり、さらに好ましくは２．５〜３０であ
る。ここで、ＭＤの延伸倍率は、（環状スリットの面
積）／（フィルムの断面積）で求め、ＴＤの延伸倍率、
即ちブロー比は（円筒型フィルムの直径）／（ダイスの
直径）から求められる。インフレーション成膜時の設定
条件が上記の範囲外であると厚さが均一でしわのない高
強度の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得るのが
困難となり好ましくない。
【００５６】膨張させたフィルムは、その円周を空冷、
あるいは水冷させたのち、ニップロールを通過させて引
き取る。
あるいは水冷させたのち、ニップロールを通過させて引
き取る。
【００５７】インフレーション成膜に際しては液晶ポリ
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。
【００５８】本発明により得られる液晶ポリエステル樹
脂組成物フィルムの膜厚は特に制限されないが、好まし
くは１〜５００μｍ、さらに好ましくは１〜２００μｍ
である。
脂組成物フィルムの膜厚は特に制限されないが、好まし
くは１〜５００μｍ、さらに好ましくは１〜２００μｍ
である。
【００５９】本発明においては、液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムと、（Ｃ）液晶ポリエステル及び液晶ポ
リエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂フィルムと
を、積層したインフレーションフィルムも得ることがで
きる。ここでいう熱可塑性樹脂は液晶ポリエステルある
いは液晶ポリエステル樹脂組成物以外であれば、特に限
定するものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合体の如きポリオレ
フィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートの如き
ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリエーテルサルホン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂などが好
ましく用いられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リエチレンテレフタレートがさらに好ましい。熱可塑性
樹脂としては１種、または２種以上のものを混合してフ
ィルム化することができる。本発明における熱可塑性樹
脂は、分子鎖に官能基を導入し、変性した熱可塑性樹脂
も含まれる。
組成物フィルムと、（Ｃ）液晶ポリエステル及び液晶ポ
リエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂フィルムと
を、積層したインフレーションフィルムも得ることがで
きる。ここでいう熱可塑性樹脂は液晶ポリエステルある
いは液晶ポリエステル樹脂組成物以外であれば、特に限
定するものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合体の如きポリオレ
フィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートの如き
ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリエーテルサルホン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂などが好
ましく用いられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リエチレンテレフタレートがさらに好ましい。熱可塑性
樹脂としては１種、または２種以上のものを混合してフ
ィルム化することができる。本発明における熱可塑性樹
脂は、分子鎖に官能基を導入し、変性した熱可塑性樹脂
も含まれる。
【００６０】積層インフレーションフィルムの製造方法
は特に限定するものではないが、各構成成分の溶融樹脂
を、ダイ内部で重ね合わせた後、ダイから押し出す方
法、各溶融体樹脂をダイから押し出したのち重ね合わせ
る方法、あるいは各溶融体樹脂をダイの手前で重ね合わ
せたのちダイから押し出す方法などを挙げることがで
き、目的に応じて製造方法を選択することができる。
は特に限定するものではないが、各構成成分の溶融樹脂
を、ダイ内部で重ね合わせた後、ダイから押し出す方
法、各溶融体樹脂をダイから押し出したのち重ね合わせ
る方法、あるいは各溶融体樹脂をダイの手前で重ね合わ
せたのちダイから押し出す方法などを挙げることがで
き、目的に応じて製造方法を選択することができる。
【００６１】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルムが、優れたガスバリア性、引張強度、引張強度の異
方性の緩和などを示す理由は必ずしも明らかではない
が、液晶ポリエステルとエポキシ基含有エチレン共重合
体との間で化学反応が生じ、そのため液晶ポリエステル
とエポキシ基含有エチレン共重合体との相溶性が向上し
たためと考えられている。
ルムが、優れたガスバリア性、引張強度、引張強度の異
方性の緩和などを示す理由は必ずしも明らかではない
が、液晶ポリエステルとエポキシ基含有エチレン共重合
体との間で化学反応が生じ、そのため液晶ポリエステル
とエポキシ基含有エチレン共重合体との相溶性が向上し
たためと考えられている。
【００６２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。
【００６３】（１）物性の測定方法 得られた液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムに関し、
以下の要領で物性測定を行った。
以下の要領で物性測定を行った。
【００６４】・流動開始温度：島津社製高化式フローテ
スターＣＦＴ−５００型で測定した。すなわち、４℃／
分の昇温速度で加熱された樹脂を、荷重１００Ｋｇｆ／
ｃｍ 2 のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルか
ら押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す
温度を測定した。
スターＣＦＴ−５００型で測定した。すなわち、４℃／
分の昇温速度で加熱された樹脂を、荷重１００Ｋｇｆ／
ｃｍ 2 のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルか
ら押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す
温度を測定した。
【００６５】・溶融粘度：溶融粘度は東洋精機社製キャ
ピログラフ１Ｂで、ダイ径０．５ｍｍで、せん断速度１
００／秒、１０００／秒で測定を行った。
ピログラフ１Ｂで、ダイ径０．５ｍｍで、せん断速度１
００／秒、１０００／秒で測定を行った。
【００６６】・ＭＤの延伸倍率：（環状スリットの面
積）／（フィルムの断面積）で求めた。 ・ＴＤの延伸倍率（ブロー比）：（円筒型フィルムの直
径）／（ダイスの直径）から求めた。
積）／（フィルムの断面積）で求めた。 ・ＴＤの延伸倍率（ブロー比）：（円筒型フィルムの直
径）／（ダイスの直径）から求めた。
【００６７】・引張り物性：ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従
い、２号形試験片を用いてＭＤ方向、ＴＤ方向の引張り
物性を測定した。試験速度は毎分２０ｍｍで行った。
い、２号形試験片を用いてＭＤ方向、ＴＤ方向の引張り
物性を測定した。試験速度は毎分２０ｍｍで行った。
【００６８】・酸素ガス透過率：ＪＩＳ Ｋ７１２６
Ａ法（差圧法）に従って、温度２０℃で酸素ガスを用い
て測定した。単位はｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍで
ある。 ・水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）に従
って、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。
単位はｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍである。なお、酸
素ガス透過率、水蒸気透過率は、該組成物の膜厚みを２
５μｍに換算して求めた。
Ａ法（差圧法）に従って、温度２０℃で酸素ガスを用い
て測定した。単位はｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍで
ある。 ・水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）に従
って、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。
単位はｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍである。なお、酸
素ガス透過率、水蒸気透過率は、該組成物の膜厚みを２
５μｍに換算して求めた。
【００６９】・モルフォロジーの観察：射出成形で得た
ダンベル試験片の断面を研磨した後、クロロホルムでエ
ッチングし、ＳＥＭで観察した。観察の結果は以下のよ
うに分類した。 Ａ：熱可塑性樹脂が液晶ポリエステル中に明確な分散相
を形成している。 Ｂ：熱可塑性樹脂が連続的になっていて明確な分散相を
形成していない。
ダンベル試験片の断面を研磨した後、クロロホルムでエ
ッチングし、ＳＥＭで観察した。観察の結果は以下のよ
うに分類した。 Ａ：熱可塑性樹脂が液晶ポリエステル中に明確な分散相
を形成している。 Ｂ：熱可塑性樹脂が連続的になっていて明確な分散相を
形成していない。
【００７０】（２）液晶ポリエステル（Ａ） （ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。この得られたポリマーを細川
ミクロン（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ
以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン中で窒
素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理することによっ
て、流動開始温度が３２０℃の粒子状の下記の繰り返し
構造単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。以下該
液晶ポリエステルをＡ−１と略記する。このポリマーは
加圧下で３４０℃以上で光学異方性を示した。液晶ポリ
エステルＡ−１の繰り返し構造単位は、次の通りであ
る。
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。この得られたポリマーを細川
ミクロン（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ
以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン中で窒
素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理することによっ
て、流動開始温度が３２０℃の粒子状の下記の繰り返し
構造単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。以下該
液晶ポリエステルをＡ−１と略記する。このポリマーは
加圧下で３４０℃以上で光学異方性を示した。液晶ポリ
エステルＡ−１の繰り返し構造単位は、次の通りであ
る。
【００７１】
【化２２】
【００７２】（ii）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６ｋ
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４．５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８．２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１
時間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で
得られたポリマーを系外へ取出した。この得られたポリ
マーを前記の（ｉ）と同様に粉砕したあと、ロータリー
キルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理す
ることによって、流動開始温度が２６３℃の粒子状の下
記の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得
た。以下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。この
ポリマーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示し
た。液晶ポリエステルＡ−２の繰り返し構造単位の比率
は次の通りである。
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４．５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８．２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１
時間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で
得られたポリマーを系外へ取出した。この得られたポリ
マーを前記の（ｉ）と同様に粉砕したあと、ロータリー
キルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理す
ることによって、流動開始温度が２６３℃の粒子状の下
記の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得
た。以下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。この
ポリマーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示し
た。液晶ポリエステルＡ−２の繰り返し構造単位の比率
は次の通りである。
【００７３】
【化２３】
【００７４】（３）熱可塑性樹脂（Ｂ） 高圧ラジカル重合法で得られたエポキシ基含有エチレン
共重合体の略称、共重合体組成（重量比）、メルトフロ
ーインデックス（ＭＦＲ）、曲げ剛性率は以下の通りで
ある。ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６７６０に基づく１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重における値（単位：ｇ／１０
ｍｉｎ）、曲げ剛性率はＡＳＴＭ Ｄ７４７に基づく値
をいう。
共重合体の略称、共重合体組成（重量比）、メルトフロ
ーインデックス（ＭＦＲ）、曲げ剛性率は以下の通りで
ある。ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６７６０に基づく１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重における値（単位：ｇ／１０
ｍｉｎ）、曲げ剛性率はＡＳＴＭ Ｄ７４７に基づく値
をいう。
【００７５】Ｂ−１（略称）：住友化学工業（株）製、
ボンドファースト７Ｂ Ｅ／ＧＭＡ／ＶＡ＝８３／１２／５（重量比）、ＭＦＲ
＝７、曲げ剛性率＝４００ｋｇ／ｃｍ2 。
ボンドファースト７Ｂ Ｅ／ＧＭＡ／ＶＡ＝８３／１２／５（重量比）、ＭＦＲ
＝７、曲げ剛性率＝４００ｋｇ／ｃｍ2 。
【００７６】Ｂ−２（略称）：住友化学工業（株）製、
ボンドファースト２Ｃ Ｅ／ＧＭＡ＝９４／６（重量比）、ＭＦＲ＝３、曲げ剛
性率＝１０００ｋｇ／ｃｍ2 。
ボンドファースト２Ｃ Ｅ／ＧＭＡ＝９４／６（重量比）、ＭＦＲ＝３、曲げ剛
性率＝１０００ｋｇ／ｃｍ2 。
【００７７】Ｂ−３（略称）：住友化学工業（株）製、
ボンドファースト７Ｍ Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝６４／ ６／３０（重量比）、ＭＦ
Ｒ＝９、曲げ剛性率＝ ４０ｋｇ／ｃｍ2 。
ボンドファースト７Ｍ Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝６４／ ６／３０（重量比）、ＭＦ
Ｒ＝９、曲げ剛性率＝ ４０ｋｇ／ｃｍ2 。
【００７８】Ｂ−４（略称）：住友化学工業（株）製、
ボンドファースト７Ｌ Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝６４／ ３／３０（重量比）、ＭＦ
Ｒ＝９、曲げ剛性率＝ ６０ｋｇ／ｃｍ2 。（ここで、
Ｅはエチレン、ＶＡは酢酸ビニル、ＭＡはアクリル酸メ
チルをそれぞれ示す。）
ボンドファースト７Ｌ Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝６４／ ３／３０（重量比）、ＭＦ
Ｒ＝９、曲げ剛性率＝ ６０ｋｇ／ｃｍ2 。（ここで、
Ｅはエチレン、ＶＡは酢酸ビニル、ＭＡはアクリル酸メ
チルをそれぞれ示す。）
【００７９】実施例１、２、比較例１、２ 表１の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合し、日
本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用いてシリ
ンダー設定温度３３５℃で溶融混練を行って組成物を得
た。該組成物の溶融粘度は表１に示す通りであった。該
組成物を日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型射
出成形機を用い、シリンダー設定温度３５０℃、金型温
度８０℃でダンベル片を成形し、モルフォロジー観察に
供した。実施例１、２、比較例２のモルフォロジー観察
結果は、全てＡであった。この組成物のペレットを円筒
ダイを備えた３０ｍｍφの単軸押出機を用い、シリンダ
ー設定温度３４７℃、回転数４０ｒｐｍで溶融混練し、
直径１００ｍｍ、リップ間隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度
３５１℃の円筒ダイから上方へ溶融樹脂を押出し、この
筒状フィルムの中空部へ乾燥空気を圧入して筒状フィル
ムを膨張させ、次に冷却させたのちニップロールに通し
て引取り、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得
た。該液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの引取方向
（ＭＤ方向）、引取方向に垂直方向（ＴＤ方向）の延伸
倍率は、圧入する乾燥空気量、フィルム引取速度により
制御した。この際、引取速度、ＭＤ方向の延伸倍率、Ｔ
Ｄ方向のブロー比およびフィルム厚さは表２に示す通り
である。得られた液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
の物性値を表３に示す。
本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用いてシリ
ンダー設定温度３３５℃で溶融混練を行って組成物を得
た。該組成物の溶融粘度は表１に示す通りであった。該
組成物を日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型射
出成形機を用い、シリンダー設定温度３５０℃、金型温
度８０℃でダンベル片を成形し、モルフォロジー観察に
供した。実施例１、２、比較例２のモルフォロジー観察
結果は、全てＡであった。この組成物のペレットを円筒
ダイを備えた３０ｍｍφの単軸押出機を用い、シリンダ
ー設定温度３４７℃、回転数４０ｒｐｍで溶融混練し、
直径１００ｍｍ、リップ間隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度
３５１℃の円筒ダイから上方へ溶融樹脂を押出し、この
筒状フィルムの中空部へ乾燥空気を圧入して筒状フィル
ムを膨張させ、次に冷却させたのちニップロールに通し
て引取り、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得
た。該液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの引取方向
（ＭＤ方向）、引取方向に垂直方向（ＴＤ方向）の延伸
倍率は、圧入する乾燥空気量、フィルム引取速度により
制御した。この際、引取速度、ＭＤ方向の延伸倍率、Ｔ
Ｄ方向のブロー比およびフィルム厚さは表２に示す通り
である。得られた液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
の物性値を表３に示す。
【００８０】実施例３、４、比較例３ 表１の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合し、日
本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用いてシリ
ンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数９０ｒｐｍ
で溶融混練を行って組成物を得た。該組成物の溶融粘度
は表１に示す通りであった。該組成物を、シリンダー設
定温度を３００℃にした以外は実施例１と同様にして射
出成形を行ない、モルフォロジー観察に供した。実施例
３、４のモルフォロジー観察結果は、共にＡであった。
この組成物のペレットを円筒ダイを備えた３０ｍｍφの
単軸押出機を用い、シリンダー設定温度３０３℃、回転
数４０ｒｐｍで溶融混練し、直径１００ｍｍ、リップ間
隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３０３℃の円筒ダイから上
方へ溶融樹脂を押出し、この筒状フィルムの中空部へ乾
燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、次に冷却さ
せたのちニップロールに通して液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムを得た。該液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムの引取方向（ＭＤ方向）、引取方向に垂直方向
（ＴＤ方向）の延伸倍率は、圧入する乾燥空気量、フィ
ルム引取速度により制御した。この際、引取速度、ＭＤ
方向の延伸倍率、ＴＤ方向のブロー比およびフィルム厚
さは表２に示す通りである。得られた液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムの物性値を表３に示す。
本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用いてシリ
ンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数９０ｒｐｍ
で溶融混練を行って組成物を得た。該組成物の溶融粘度
は表１に示す通りであった。該組成物を、シリンダー設
定温度を３００℃にした以外は実施例１と同様にして射
出成形を行ない、モルフォロジー観察に供した。実施例
３、４のモルフォロジー観察結果は、共にＡであった。
この組成物のペレットを円筒ダイを備えた３０ｍｍφの
単軸押出機を用い、シリンダー設定温度３０３℃、回転
数４０ｒｐｍで溶融混練し、直径１００ｍｍ、リップ間
隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３０３℃の円筒ダイから上
方へ溶融樹脂を押出し、この筒状フィルムの中空部へ乾
燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、次に冷却さ
せたのちニップロールに通して液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムを得た。該液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムの引取方向（ＭＤ方向）、引取方向に垂直方向
（ＴＤ方向）の延伸倍率は、圧入する乾燥空気量、フィ
ルム引取速度により制御した。この際、引取速度、ＭＤ
方向の延伸倍率、ＴＤ方向のブロー比およびフィルム厚
さは表２に示す通りである。得られた液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムの物性値を表３に示す。
【００８１】実施例５ 表１に示す組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合
し、実施例３と同様に溶融混練を行って液晶ポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを得た。該組成物の溶融粘度は
表１に示す通りであった。該組成物を実施例３と同様に
して射出成形を行った。モルフォロジー観察結果はＡで
あった。口径５０ｍｍφの二層用円筒ダイスを使用し、
シリンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数９０ｒ
ｐｍの条件で４５ｍｍφの単軸押出機により上記の液晶
ポリエステル樹脂組成物溶融体を内層用ダイスへ押出
し、一方シリンダー設定恩２６５℃、スクリュー回転数
６０ｒｐｍ、４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機か
ら住友化学工業（株）製ポリエチレン、スミカセンＦ２
００（ＭＦＲ＝２、曲げ剛性率＝２４００ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）を外層用ダイスへ押出し、ダイス中で二層合流さ
せたのち、ダイス設定温度２９８℃、スリット間隔１．
０ｍｍの円筒ダイスから上方へ押出し、この円筒フィル
ムの中空部へ乾燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張さ
せ、次に冷却させたのち、ニップロールに通して引取速
度１５ｍ／ｍｉｎで引き取り、二層積層フィルムを得
た。その際のＭＤ方向の延伸倍率は６．３、ＴＤ方向の
ブロー比は１２．３であり、二層の接着性は良好であっ
た。得られた二層積層フィルムは、内層が厚さ１４μｍ
の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムと、外層が厚さ
９μｍのポリエチレンフィルムから成るものであった。
該積層フィルムの物性値を表４に示す。
し、実施例３と同様に溶融混練を行って液晶ポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを得た。該組成物の溶融粘度は
表１に示す通りであった。該組成物を実施例３と同様に
して射出成形を行った。モルフォロジー観察結果はＡで
あった。口径５０ｍｍφの二層用円筒ダイスを使用し、
シリンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数９０ｒ
ｐｍの条件で４５ｍｍφの単軸押出機により上記の液晶
ポリエステル樹脂組成物溶融体を内層用ダイスへ押出
し、一方シリンダー設定恩２６５℃、スクリュー回転数
６０ｒｐｍ、４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機か
ら住友化学工業（株）製ポリエチレン、スミカセンＦ２
００（ＭＦＲ＝２、曲げ剛性率＝２４００ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）を外層用ダイスへ押出し、ダイス中で二層合流さ
せたのち、ダイス設定温度２９８℃、スリット間隔１．
０ｍｍの円筒ダイスから上方へ押出し、この円筒フィル
ムの中空部へ乾燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張さ
せ、次に冷却させたのち、ニップロールに通して引取速
度１５ｍ／ｍｉｎで引き取り、二層積層フィルムを得
た。その際のＭＤ方向の延伸倍率は６．３、ＴＤ方向の
ブロー比は１２．３であり、二層の接着性は良好であっ
た。得られた二層積層フィルムは、内層が厚さ１４μｍ
の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムと、外層が厚さ
９μｍのポリエチレンフィルムから成るものであった。
該積層フィルムの物性値を表４に示す。
【００８２】比較例４ 実施例５における液晶ポリエステル樹脂組成物の替わり
に、液晶ポリエステルＡ−２を用いた以外は実施例５と
同様にして円筒ダイスからの押し出しを試みたが、内層
の液晶ポリエステル側の成膜性が不良であり、積層フィ
ルムが得られなかった。
に、液晶ポリエステルＡ−２を用いた以外は実施例５と
同様にして円筒ダイスからの押し出しを試みたが、内層
の液晶ポリエステル側の成膜性が不良であり、積層フィ
ルムが得られなかった。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【表３】
【００８６】
【表４】
【００８７】
【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムは、高強度で異方性が少なく、優れたガスバリア
性を有し、しかも安価で成膜も容易であるので、食品包
装フィルム、薬品包装フィルム、化粧品包装フィルム、
電子材料包装フィルムなどに幅広く使用することができ
る。
ィルムは、高強度で異方性が少なく、優れたガスバリア
性を有し、しかも安価で成膜も容易であるので、食品包
装フィルム、薬品包装フィルム、化粧品包装フィルム、
電子材料包装フィルムなどに幅広く使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (18)
- 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで内径１ｍｍ
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義され
る流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ-1も
しくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方のせん断速度
で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度より
２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同じ
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘度
２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開始
温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始温
度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポリ
エステル樹脂組成物を、インフレーション成形して得ら
れることを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルム。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） - 【請求項２】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで内径１ｍｍ
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義され
る流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ-1も
しくは１０００ｓｅｃ-1の少なくとも一方のせん断速度
で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度より
２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同じ
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘度
２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開始
温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始温
度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポリ
エステル樹脂組成物と、（Ｃ）液晶ポリエステル及び液
晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂とを、積
層インフレーション成形して得られることを特徴とする
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） - 【請求項３】液晶ポリエステル及び液晶ポリエステル樹
脂組成物を除く熱可塑性樹脂（Ｃ）が、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリエーテルサルホン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェ
ニレンサルファイド、フッ素樹脂から選ばれる少なくと
も一種を含有するものであることを特徴とする請求項２
記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項４】ブロー比が１．５〜１５、ＭＤ延伸倍率が
１．５〜４０でインフレーション成形されてなることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液晶ポリエ
ステル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項５】液晶ポリエステル樹脂組成物において、液
晶ポリエステル（Ａ）の含有量が５６〜９９重量％、熱
可塑性樹脂（Ｂ）の含有量が４４〜１重量％であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液晶ポリ
エステル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項６】熱可塑性樹脂（Ｂ）がエポキシ基を有する
熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のい
ずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項７】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、不飽和カルボン酸
グリシジルエステル単位および／または不飽和グリシジ
ルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有することを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ポリエス
テル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項８】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、（ａ）エチレン単
位が５０〜９９．９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グ
リシジルエステル単位および／または不飽和グリシジル
エーテル単位が０．１〜３０重量％、（ｃ）エチレン系
不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％からなるエ
ポキシ基含有エチレン共重合体であることを特徴とする
請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルム。 - 【請求項９】エポキシ基含有エチレン共重合体が、メル
トインデックス〔ＪＩＳ Ｋ６７６０，１９０℃，２．
１６ｋｇ荷重〕が０．５〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲
であることを特徴とする請求項８記載の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項１０】エポキシ基含有エチレン共重合体が、曲
げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ 2 の範囲であるこ
と特徴とする請求項８記載の液晶ポリ樹脂組成物フィル
ム。 - 【請求項１１】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含むもので
あることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載
の液晶ポリエステル樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項１２】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカ
ルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン
酸とを反応させて得られるものであることを特徴とする
請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹
脂組成物フィルム。 - 【請求項１３】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られる
ものであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか
に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。 - 【請求項１４】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物
フィルム。 【化２】 - 【請求項１５】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物
フィルム。 【化３】 - 【請求項１６】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成
物。 【化４】 - 【請求項１７】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成
物。 【化５】 - 【請求項１８】ブロー比が１．５〜１５、ＭＤ延伸倍率
が１．５〜４０でインフレーション成形することを特徴
とする請求項１〜１７のいずれかに記載の液晶ポリエス
テル樹脂組成物フィルムの製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7273696A JP3339296B2 (ja) | 1995-04-26 | 1996-03-27 | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム及びその製造方法 |
| TW085104283A TW370548B (en) | 1995-04-12 | 1996-04-11 | Liquid crystal polyester resin composition film |
| EP19960105733 EP0737707B1 (en) | 1995-04-12 | 1996-04-11 | Liquid crystal polyester resin composition film |
| DE1996635219 DE69635219T2 (de) | 1995-04-12 | 1996-04-11 | Folie aus einer flüssigkristallinen Polyesterzusammensetzung |
| CN96107202A CN1066749C (zh) | 1995-04-12 | 1996-04-12 | 液晶聚酯树脂组合物膜 |
| KR1019960010898A KR100437912B1 (ko) | 1995-04-12 | 1996-04-12 | 액정폴리에스테르수지조성물필름 |
| US08/630,986 US5891532A (en) | 1995-04-12 | 1996-04-12 | Liquid crystal polyester resin composition film |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10249795 | 1995-04-26 | ||
| JP7-102497 | 1995-04-26 | ||
| JP7273696A JP3339296B2 (ja) | 1995-04-26 | 1996-03-27 | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
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