JPH09124875A - アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 - Google Patents
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂Info
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- JPH09124875A JPH09124875A JP30820195A JP30820195A JPH09124875A JP H09124875 A JPH09124875 A JP H09124875A JP 30820195 A JP30820195 A JP 30820195A JP 30820195 A JP30820195 A JP 30820195A JP H09124875 A JPH09124875 A JP H09124875A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶解速度の優れたアセト酢酸エステル化ポリ
ビニルアルコール系樹脂を提供する。 【解決手段】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂中の（１）粒子径５００μｍ以上の粒子
のアセト酢酸エステル化度が該樹脂全体の平均のアセト
酢酸エステル化度の０．５〜１．２倍であって、尚且つ
粒子径５００μｍ未満の粒子を８０重量％以上含有し、
尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満の粒子のアセト酢酸エ
ステル化度が該樹脂全体の平均のアセト酢酸エステル化
度の０．８〜１．８倍であって尚且つ粒子径４５μｍ以
上の粒子を８０重量％以上含有させる。
ビニルアルコール系樹脂を提供する。 【解決手段】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂中の（１）粒子径５００μｍ以上の粒子
のアセト酢酸エステル化度が該樹脂全体の平均のアセト
酢酸エステル化度の０．５〜１．２倍であって、尚且つ
粒子径５００μｍ未満の粒子を８０重量％以上含有し、
尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満の粒子のアセト酢酸エ
ステル化度が該樹脂全体の平均のアセト酢酸エステル化
度の０．８〜１．８倍であって尚且つ粒子径４５μｍ以
上の粒子を８０重量％以上含有させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以下ＡＡ化ＰＶＡと
略記する）に関し、更に詳しくは溶解性に優れたＡＡ化
ＰＶＡに関する。
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以下ＡＡ化ＰＶＡと
略記する）に関し、更に詳しくは溶解性に優れたＡＡ化
ＰＶＡに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリビニルアルコール系樹脂
（以下ＰＶＡと略記する）はその製膜性能（造膜性、耐
油性、強度等）、水溶性等を利用して乳化分散安定剤、
紙加工剤、接着剤、懸濁剤、界面活性剤、繊維加工剤等
として広く使用されている。
（以下ＰＶＡと略記する）はその製膜性能（造膜性、耐
油性、強度等）、水溶性等を利用して乳化分散安定剤、
紙加工剤、接着剤、懸濁剤、界面活性剤、繊維加工剤等
として広く使用されている。
【０００３】そして、その各種用途や要求性能に応じ
て、ＰＶＡの変性が試みられており、その１つとして、
アセト酢酸エステル基（以下ＡＡ基と略記する）を含有
したＡＡ化ＰＶＡが知られている。
て、ＰＶＡの変性が試みられており、その１つとして、
アセト酢酸エステル基（以下ＡＡ基と略記する）を含有
したＡＡ化ＰＶＡが知られている。
【０００４】そして該ＡＡ化ＰＶＡの水溶液は上記の如
く乳化分散安定剤、紙加工剤、接着剤懸濁剤、界面活性
剤、繊維加工剤等の用途に供されている。
く乳化分散安定剤、紙加工剤、接着剤懸濁剤、界面活性
剤、繊維加工剤等の用途に供されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら近年ＡＡ
化ＰＶＡは、その優れた特性により広範囲な用途に大量
に使用されるようになり、各用途におけるニーズも多様
化し、様々な特性が要求されるようになってきた。特に
省力化、高速化という傾向の中において共通する要求特
性は溶解度（溶解速度）である。
化ＰＶＡは、その優れた特性により広範囲な用途に大量
に使用されるようになり、各用途におけるニーズも多様
化し、様々な特性が要求されるようになってきた。特に
省力化、高速化という傾向の中において共通する要求特
性は溶解度（溶解速度）である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる事情
を鑑みて鋭意検討した結果、ＡＡ化ＰＶＡ中の溶解度は
ＡＡ化ＰＶＡの粒度分布と、アセト酢酸エステル化度
（以下ＡＡ化度と略記する）に影響されるとの知見のも
とに研究を重ねた結果、ＡＡ化ＰＶＡ中の（１）粒子径
５００μｍ以上の粒子のアセト酢酸エステル化度が該樹
脂全体の平均のアセト酢酸エステル化度の０．５〜１．
２倍であって、尚且つ粒子径５００μｍ未満の粒子を８
０重量％以上含有し、尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満
の粒子のアセト酢酸エステル化度が該樹脂全体の平均の
アセト酢酸エステル化度の０．８〜１．８倍であって、
尚且つ粒子径４５μｍ以上の粒子を８０重量％以上含有
するＡＡ化ＰＶＡが水に対する溶解速度が極めて速いこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。
を鑑みて鋭意検討した結果、ＡＡ化ＰＶＡ中の溶解度は
ＡＡ化ＰＶＡの粒度分布と、アセト酢酸エステル化度
（以下ＡＡ化度と略記する）に影響されるとの知見のも
とに研究を重ねた結果、ＡＡ化ＰＶＡ中の（１）粒子径
５００μｍ以上の粒子のアセト酢酸エステル化度が該樹
脂全体の平均のアセト酢酸エステル化度の０．５〜１．
２倍であって、尚且つ粒子径５００μｍ未満の粒子を８
０重量％以上含有し、尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満
の粒子のアセト酢酸エステル化度が該樹脂全体の平均の
アセト酢酸エステル化度の０．８〜１．８倍であって、
尚且つ粒子径４５μｍ以上の粒子を８０重量％以上含有
するＡＡ化ＰＶＡが水に対する溶解速度が極めて速いこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明のＡＡ化ＰＶＡは、ＰＶＡとジケテンを反応させ
る方法、ＰＶＡとアセト酢酸エステルを反応させエステ
ル交換する方法や、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共
重合させる方法等いずれの方法で製造しても良いが、製
造工程が簡略で、品質の良いＡＡ化ＰＶＡが得られる点
から、ＰＶＡとジケテンを反応させる方法で製造するの
が好ましい。ＰＶＡ粉末とジケテンを反応させる方法と
しては、ＰＶＡとガス状あるいは液状のジケテンを直接
反応させても良いし、有機酸をＰＶＡ粉末に予め吸着吸
蔵せしめた後、不活性ガス雰囲気下で液状又はガス状の
ジケテンを噴霧、反応するか、またはＰＶＡ粉末に有機
酸と液状ジケテンの混合物を噴霧、反応するなどの方法
が用いられる。
本発明のＡＡ化ＰＶＡは、ＰＶＡとジケテンを反応させ
る方法、ＰＶＡとアセト酢酸エステルを反応させエステ
ル交換する方法や、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共
重合させる方法等いずれの方法で製造しても良いが、製
造工程が簡略で、品質の良いＡＡ化ＰＶＡが得られる点
から、ＰＶＡとジケテンを反応させる方法で製造するの
が好ましい。ＰＶＡ粉末とジケテンを反応させる方法と
しては、ＰＶＡとガス状あるいは液状のジケテンを直接
反応させても良いし、有機酸をＰＶＡ粉末に予め吸着吸
蔵せしめた後、不活性ガス雰囲気下で液状又はガス状の
ジケテンを噴霧、反応するか、またはＰＶＡ粉末に有機
酸と液状ジケテンの混合物を噴霧、反応するなどの方法
が用いられる。
【０００８】有機酸を使用する方法では、有機酸として
は酢酸が最も有利であるが、これのみに限られるもので
はなく、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸等も任意に使用
される。有機酸の量は反応系内のＰＶＡ粉末が吸着及び
吸蔵しうる限度内の量、換言すれば反応系の該樹脂と分
離した有機酸が存在しない程度の量が好ましい。具体的
には、ＰＶＡ１００重量部に対して３０〜８０重量部が
好ましい。
は酢酸が最も有利であるが、これのみに限られるもので
はなく、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸等も任意に使用
される。有機酸の量は反応系内のＰＶＡ粉末が吸着及び
吸蔵しうる限度内の量、換言すれば反応系の該樹脂と分
離した有機酸が存在しない程度の量が好ましい。具体的
には、ＰＶＡ１００重量部に対して３０〜８０重量部が
好ましい。
【０００９】有機酸をＰＶＡに均一吸着、吸蔵するに
は、有機酸を単独でＰＶＡに噴霧する方法、適当な溶剤
に有機酸を溶解しそれを噴霧する方法等、任意の手段が
実施可能である。
は、有機酸を単独でＰＶＡに噴霧する方法、適当な溶剤
に有機酸を溶解しそれを噴霧する方法等、任意の手段が
実施可能である。
【００１０】ＰＶＡとジケテンとの反応条件としては、
ＰＶＡ粉末に液状ジケテンを噴霧等の手段によって均一
に吸着、吸収せしめる場合は、不活性ガス雰囲気下、温
度２０〜１２０℃に加温し、所定の時間撹拌あるいは流
動化を継続することが好ましい。
ＰＶＡ粉末に液状ジケテンを噴霧等の手段によって均一
に吸着、吸収せしめる場合は、不活性ガス雰囲気下、温
度２０〜１２０℃に加温し、所定の時間撹拌あるいは流
動化を継続することが好ましい。
【００１１】またジケテンガスを反応させる場合、接触
温度は０〜２００℃、好ましくは２５〜１００℃であ
り、ガス状のジケテンがＰＶＡとの接触時に液化しない
温度とジケテン分圧条件下に接触させることが好ましい
が、一部のガスが液滴となることは、なんら支障はな
い。接触時間は接触温度に応じて、即ち温度が低い場合
は時間が長く、温度が高い場合は、時間が短くてよいの
であって、１分〜６時間の範囲から適宜選択する。
温度は０〜２００℃、好ましくは２５〜１００℃であ
り、ガス状のジケテンがＰＶＡとの接触時に液化しない
温度とジケテン分圧条件下に接触させることが好ましい
が、一部のガスが液滴となることは、なんら支障はな
い。接触時間は接触温度に応じて、即ち温度が低い場合
は時間が長く、温度が高い場合は、時間が短くてよいの
であって、１分〜６時間の範囲から適宜選択する。
【００１２】ジケテンガスを供給する場合には、ジケテ
ンガスそのままか、ジケテンガスと不活性ガスとの混合
ガスでも良く、粉末ＰＶＡに該ガスを吸収させてから昇
温しても良いが、該粉末を加熱しながら、加熱した後に
該ガスを接触させるのが好ましい。
ンガスそのままか、ジケテンガスと不活性ガスとの混合
ガスでも良く、粉末ＰＶＡに該ガスを吸収させてから昇
温しても良いが、該粉末を加熱しながら、加熱した後に
該ガスを接触させるのが好ましい。
【００１３】アセト酢酸エステル化（以下ＡＡ化と略記
する）の反応の触媒としては、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、第一アミン、第二アミン、第三アミンなどの塩
基性化合物が有効であり、該触媒量は公知の反応方法に
比べて少量で良く、ＰＶＡ粉末に対し０．１〜１．０重
量％である。ＰＶＡ粉末は、通常酢酸ナトリウムを含ん
でいるので触媒を添加しなくてもよい場合が多い。触媒
量が多すぎるとジケテンの副反応が起こりやすく好まし
くない。
する）の反応の触媒としては、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、第一アミン、第二アミン、第三アミンなどの塩
基性化合物が有効であり、該触媒量は公知の反応方法に
比べて少量で良く、ＰＶＡ粉末に対し０．１〜１．０重
量％である。ＰＶＡ粉末は、通常酢酸ナトリウムを含ん
でいるので触媒を添加しなくてもよい場合が多い。触媒
量が多すぎるとジケテンの副反応が起こりやすく好まし
くない。
【００１４】ＡＡ化を実施する際の反応装置としては、
加温可能で撹拌機の付いた装置であれば十分である。例
えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ーその他各種ブレンダー、撹拌乾燥装置である。
加温可能で撹拌機の付いた装置であれば十分である。例
えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ーその他各種ブレンダー、撹拌乾燥装置である。
【００１５】かかるＡＡ化ＰＶＡの出発原料であるＰＶ
Ａとしてはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアル
カリなどのケン化触媒によってケン化して得られたＰＶ
Ａやその誘導体、さらに酢酸ビニルと共重合性を有する
単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物で、該ＰＶ
Ａは特に限定されないが、平均ケン化度３０〜９９．９
モル％、平均重合度５０〜６０００、より好ましくは２
００〜３０００、平均ケン化度８０〜９９．９モル％の
範囲が好ましい。
Ａとしてはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアル
カリなどのケン化触媒によってケン化して得られたＰＶ
Ａやその誘導体、さらに酢酸ビニルと共重合性を有する
単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物で、該ＰＶ
Ａは特に限定されないが、平均ケン化度３０〜９９．９
モル％、平均重合度５０〜６０００、より好ましくは２
００〜３０００、平均ケン化度８０〜９９．９モル％の
範囲が好ましい。
【００１６】該単量体としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、
α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ
又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタ
クリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンス
ルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、
Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ
メチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリル
ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエー
テル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルな
どのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポ
リオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプ
ロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレ
ン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリ
ルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミ
ドー１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシ
エチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニル
エーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキ
シプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニル
アミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等との共重
合ケン化物が挙げられる。
ピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、
α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ
又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタ
クリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンス
ルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、
Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ
メチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリル
ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエー
テル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルな
どのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポ
リオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプ
ロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレ
ン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリ
ルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミ
ドー１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシ
エチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニル
エーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキ
シプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニル
アミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等との共重
合ケン化物が挙げられる。
【００１７】ＰＶＡの製品には製造工程中のアルコール
類、エステル類及び水分を数重量％含んでいるものもあ
り、これらの成分中にはジケテンと反応して、ジケテン
を消費し、ジケテンの反応率を低下せしめるので、反応
に供する際には、加熱、減圧操作を行うなどして可及的
に減少せしめてから使用することが望ましい。
類、エステル類及び水分を数重量％含んでいるものもあ
り、これらの成分中にはジケテンと反応して、ジケテン
を消費し、ジケテンの反応率を低下せしめるので、反応
に供する際には、加熱、減圧操作を行うなどして可及的
に減少せしめてから使用することが望ましい。
【００１８】かくして得られたＡＡ化ＰＶＡの平均のＡ
Ａ化度は０．１〜４０モル％、より好ましくは０．２〜
２０モル％の範囲であって、０．１モル％未満では、Ａ
Ａ基としての特徴的な効果が発現されず、通常のＰＶＡ
と大差なく、又４０モル％を越えると水への溶解性や安
定性が不良となり好ましくない。
Ａ化度は０．１〜４０モル％、より好ましくは０．２〜
２０モル％の範囲であって、０．１モル％未満では、Ａ
Ａ基としての特徴的な効果が発現されず、通常のＰＶＡ
と大差なく、又４０モル％を越えると水への溶解性や安
定性が不良となり好ましくない。
【００１９】本発明においてはかかるＡＡ化ＰＶＡ中
（１）粒子径５００μｍ以上の粒子のアセト酢酸エステ
ル化度が該樹脂全体の平均のＡＡ化度の０．５〜１．２
倍であって、尚且つ粒子径５００μｍ未満の粒子を８０
重量％以上含有し、尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満の
粒子のＡＡ化度が該樹脂全体の平均のアセト酢酸エステ
ル化度の０．８〜１．８倍であって、尚且つ粒子径４５
μｍ以上の粒子を８０重量％以上含有することを最大の
特徴とするものである。
（１）粒子径５００μｍ以上の粒子のアセト酢酸エステ
ル化度が該樹脂全体の平均のＡＡ化度の０．５〜１．２
倍であって、尚且つ粒子径５００μｍ未満の粒子を８０
重量％以上含有し、尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満の
粒子のＡＡ化度が該樹脂全体の平均のアセト酢酸エステ
ル化度の０．８〜１．８倍であって、尚且つ粒子径４５
μｍ以上の粒子を８０重量％以上含有することを最大の
特徴とするものである。
【００２０】ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００μｍ以上の
粒子のＡＡ化度がＡＡ化ＰＶＡ全体の平均のＡＡ化度の
０．５倍未満の場合、１．２倍を越える場合、粒子径５
００μｍ未満の粒子が８０重量％未満の場合、更には該
樹脂中の粒子径４５μｍ未満の粒子のＡＡ化度が該樹脂
全体の平均のＡＡ化度の０．８倍未満の場合、２．０を
越える場合、粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重量％未
満の場合のいずれの場合においても、ＡＡ化ＰＶＡの溶
解性及び溶解速度が極めて遅くなり本発明の目的を達成
することはできない。
粒子のＡＡ化度がＡＡ化ＰＶＡ全体の平均のＡＡ化度の
０．５倍未満の場合、１．２倍を越える場合、粒子径５
００μｍ未満の粒子が８０重量％未満の場合、更には該
樹脂中の粒子径４５μｍ未満の粒子のＡＡ化度が該樹脂
全体の平均のＡＡ化度の０．８倍未満の場合、２．０を
越える場合、粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重量％未
満の場合のいずれの場合においても、ＡＡ化ＰＶＡの溶
解性及び溶解速度が極めて遅くなり本発明の目的を達成
することはできない。
【００２１】本発明のＡＡ化ＰＶＡを得る方法として要
は、最終製品が本発明の範囲内に入る様にコントロール
すれば良く、そのコントロールの時期は任意である。例
えば、原末のＰＶＡを製造する時に、原料ＰＶＡの粒度
を調節したり、ＡＡ化ＰＶＡ製造後５００μｍの標準金
網を通過させて大きな粒子を取り除いたり、４５μｍの
標準金網を通過する微粉を取り除いたりいずれも任意で
ある。
は、最終製品が本発明の範囲内に入る様にコントロール
すれば良く、そのコントロールの時期は任意である。例
えば、原末のＰＶＡを製造する時に、原料ＰＶＡの粒度
を調節したり、ＡＡ化ＰＶＡ製造後５００μｍの標準金
網を通過させて大きな粒子を取り除いたり、４５μｍの
標準金網を通過する微粉を取り除いたりいずれも任意で
ある。
【００２２】原料ＰＶＡの粒度のコントロール方法の一
例を挙げれば、粒子径５００μｍ未満の粒子が８０重量
％以上、尚且つ粒子径４５μｍ以上の粒子を８０重量％
以上にすることが好ましく、更に好ましくは粒子径５０
０μｍ未満の粒子が９５重量％以上、尚且つ粒子径７５
μｍ以上の粒子を９５重量％以上にする。粒子径５００
μｍ未満の粒子が８０重量％未満の時はＡＡ化ＰＶＡの
５００μｍを未満の粒子が８０重量％未満となる傾向が
あり、粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重量％未満で
は、ＡＡ化ＰＶＡの粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重
量％未満となる傾向があり、それらの場合ＡＡ化ＰＶＡ
の粒子径５００μｍ以上の粒子や、粒子径４５μｍ未満
の粒子を除去する作業が必要となり、好ましくない。
例を挙げれば、粒子径５００μｍ未満の粒子が８０重量
％以上、尚且つ粒子径４５μｍ以上の粒子を８０重量％
以上にすることが好ましく、更に好ましくは粒子径５０
０μｍ未満の粒子が９５重量％以上、尚且つ粒子径７５
μｍ以上の粒子を９５重量％以上にする。粒子径５００
μｍ未満の粒子が８０重量％未満の時はＡＡ化ＰＶＡの
５００μｍを未満の粒子が８０重量％未満となる傾向が
あり、粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重量％未満で
は、ＡＡ化ＰＶＡの粒子径４５μｍ以上の粒子が８０重
量％未満となる傾向があり、それらの場合ＡＡ化ＰＶＡ
の粒子径５００μｍ以上の粒子や、粒子径４５μｍ未満
の粒子を除去する作業が必要となり、好ましくない。
【００２３】またＡＡ化反応の際に用いられる有機酸の
量をＰＶＡ１００重量部に対して３０〜８０重量部に調
節しても良い。有機酸の量として好ましくはＰＶＡ１０
０重量部に対して、５０〜７０重量部である。３０重量
部未満では５００μｍ以上のＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度
が、ＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度の０．５倍未満になり、一
方８０重量部を越え過剰の有機酸が存在するとＡＡ化度
が不均一な生成物が得られやすく、未反応のジケテンが
多くなる傾向がある。
量をＰＶＡ１００重量部に対して３０〜８０重量部に調
節しても良い。有機酸の量として好ましくはＰＶＡ１０
０重量部に対して、５０〜７０重量部である。３０重量
部未満では５００μｍ以上のＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度
が、ＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度の０．５倍未満になり、一
方８０重量部を越え過剰の有機酸が存在するとＡＡ化度
が不均一な生成物が得られやすく、未反応のジケテンが
多くなる傾向がある。
【００２４】かかる方法等で得られた本発明のＡＡ化Ｐ
ＶＡは必要に応じて他のＰＶＡや澱粉等の水溶性高分
子、多価金属やイソシアネートやアミノ樹脂等の架橋
剤、可塑剤、高沸点溶剤等の造膜助剤、炭酸カルシウム
やクレー等の体質顔料、酸化チタン等の有色顔料、防腐
剤、防虫剤、消泡剤、増粘剤、アミン類，アルコール
類，酸類等の硬化促進剤、レシチンやラノリン等の防錆
剤、増粘剤などが添加されて実用に供される。
ＶＡは必要に応じて他のＰＶＡや澱粉等の水溶性高分
子、多価金属やイソシアネートやアミノ樹脂等の架橋
剤、可塑剤、高沸点溶剤等の造膜助剤、炭酸カルシウム
やクレー等の体質顔料、酸化チタン等の有色顔料、防腐
剤、防虫剤、消泡剤、増粘剤、アミン類，アルコール
類，酸類等の硬化促進剤、レシチンやラノリン等の防錆
剤、増粘剤などが添加されて実用に供される。
【００２５】本発明のＡＡ化ＰＶＡの具体的な用途とし
ては次のようなものが挙げれる。 （１）成形物関係 繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防漏膜、
暫定皮膜、ケミカルレース用、水溶性繊維 （２）被覆剤関係 繊維製品用サイズ剤、経糸糊剤、繊維加工剤、皮革仕上
げ剤、塗料、防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光
沢剤、帯電防止剤、導電剤、暫定皮膜、紙用クリアーコ
ート、紙用カラーコート、感熱記録紙、離型紙用アンダ
ーコート、内添サイズ剤 （３）疎水性樹脂用ブレンド剤関係 疎水性樹脂の帯電防止剤、及び親水性付与剤、複合繊
維、フィルムその他成形物用添加剤 （４）懸濁分散安定剤関係 塗料、墨汁、水性カラー、接着剤等の顔料分散剤、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリレ
ート、酢酸ビニル等の各種ビニル化合物の懸濁重合用分
散安定剤 （５）増粘剤関係 各種エマルジョンの増粘剤 （６）凝集剤関係 水中懸濁物及び溶存物の凝集剤、パルプ、スラリーの濾
水性 （７）土壌改良剤関係 （８）感光剤、感電子関係 （９）その他イオン交換樹脂、イオン交換樹脂、イオン
交換膜関係、キレート交換樹脂
ては次のようなものが挙げれる。 （１）成形物関係 繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防漏膜、
暫定皮膜、ケミカルレース用、水溶性繊維 （２）被覆剤関係 繊維製品用サイズ剤、経糸糊剤、繊維加工剤、皮革仕上
げ剤、塗料、防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光
沢剤、帯電防止剤、導電剤、暫定皮膜、紙用クリアーコ
ート、紙用カラーコート、感熱記録紙、離型紙用アンダ
ーコート、内添サイズ剤 （３）疎水性樹脂用ブレンド剤関係 疎水性樹脂の帯電防止剤、及び親水性付与剤、複合繊
維、フィルムその他成形物用添加剤 （４）懸濁分散安定剤関係 塗料、墨汁、水性カラー、接着剤等の顔料分散剤、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、（メタ）アクリレ
ート、酢酸ビニル等の各種ビニル化合物の懸濁重合用分
散安定剤 （５）増粘剤関係 各種エマルジョンの増粘剤 （６）凝集剤関係 水中懸濁物及び溶存物の凝集剤、パルプ、スラリーの濾
水性 （７）土壌改良剤関係 （８）感光剤、感電子関係 （９）その他イオン交換樹脂、イオン交換樹脂、イオン
交換膜関係、キレート交換樹脂
【００２６】
【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて更に詳
しく説明する。尚例中にことわりのない限り、「部」と
あるのは、「重量部」、「％」とあるのは、「重量％」
を示す。
しく説明する。尚例中にことわりのない限り、「部」と
あるのは、「重量部」、「％」とあるのは、「重量％」
を示す。
【００２７】実施例１ 平均粒子径１５０μｍで粒子径７５〜５００μｍの粒子
が全体粒子の９５％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
９．４％、重合度１２００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒ
ｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン２５部
と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が６．０モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が４．５モル％（平均の
ＡＡ化度の０．７５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が７．５モル％（平均のＡＡ化度の
１．２５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。
が全体粒子の９５％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
９．４％、重合度１２００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒ
ｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン２５部
と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が６．０モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が４．５モル％（平均の
ＡＡ化度の０．７５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が７．５モル％（平均のＡＡ化度の
１．２５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。
【００２８】次に得られたＡＡ化ＰＶＡ３２ｇと水７６
８ｇを１ｌのセパラブルフラスコに入れて撹拌しなが
ら、２０分間で９０℃に昇温し、その後４５分撹拌した
後、１５分間で２５℃まで冷却し以下の要領で溶解性
（溶液の状態、未溶解分、濾液の様子、未溶解分の付
着）を調べた。
８ｇを１ｌのセパラブルフラスコに入れて撹拌しなが
ら、２０分間で９０℃に昇温し、その後４５分撹拌した
後、１５分間で２５℃まで冷却し以下の要領で溶解性
（溶液の状態、未溶解分、濾液の様子、未溶解分の付
着）を調べた。
【００２９】冷却液の様子 ○・・・溶液の濁りなし △・・・溶液がやや白濁 ×・・・粗粒部が不溶又はままこ生成
【００３０】未溶解分 上記の冷却液を１００メッシュの標準金網で濾過し、金
網上の不溶物の１０５℃の乾燥機で恒量になるまで乾燥
し、乾燥重量を求め、仕込みのＡＡ化ＰＶＡに対する重
量％を求めた。
網上の不溶物の１０５℃の乾燥機で恒量になるまで乾燥
し、乾燥重量を求め、仕込みのＡＡ化ＰＶＡに対する重
量％を求めた。
【００３１】濾液の様子 金網で濾過した濾液の様子を目視で以下の様に評価し
た。 ○・・・濾液の濁りなし △・・・濾液がやや白濁 ×・・・濾液が白濁
た。 ○・・・濾液の濁りなし △・・・濾液がやや白濁 ×・・・濾液が白濁
【００３２】未溶解物の付着 フラスコ壁面の未溶解物の付着程度を以下の様に評価し
た。 ○・・・付着物なし ×・・・付着物が若干あり これらの結果を表１に示す。
た。 ○・・・付着物なし ×・・・付着物が若干あり これらの結果を表１に示す。
【００３３】実施例２ 平均粒子径１５０μｍで粒子径４５μｍ未満の微粉を粒
子径３５０メッシュの標準金網で取り除いたＰＶＡ粒子
（ケン化度９８モル％、重合度１７００）を還流冷却器
を具備した反応缶に１００部、酢酸１００部を仕込み、
これにテトラブチルチタネート０．０２５部を添加し回
転数２０ｒｐｍで撹拌しながら、８時間にわたって１２
０℃で反応した。反応終了後４０℃に冷却しメタノール
３７５部を仕込み、１時間撹拌後、濾過し、１０ｍｍＨ
ｇの減圧下、６０℃で４時間乾燥し、平均のＡＡ化度が
５．２モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標準
金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化度
を測定したところ、ＡＡ化度が４．８モル％（平均のＡ
Ａ化度の０．９２倍）であった。又４５μｍの標準金網
で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定
したところ、ＡＡ化度が６．２モル％（平均のＡＡ化度
の１．１９倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５０
０μｍ未満の粒子が８５重量％、粒子径４５μｍ以上の
粒子が９２重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡにつ
いて実施例１と同様に評価を行った。
子径３５０メッシュの標準金網で取り除いたＰＶＡ粒子
（ケン化度９８モル％、重合度１７００）を還流冷却器
を具備した反応缶に１００部、酢酸１００部を仕込み、
これにテトラブチルチタネート０．０２５部を添加し回
転数２０ｒｐｍで撹拌しながら、８時間にわたって１２
０℃で反応した。反応終了後４０℃に冷却しメタノール
３７５部を仕込み、１時間撹拌後、濾過し、１０ｍｍＨ
ｇの減圧下、６０℃で４時間乾燥し、平均のＡＡ化度が
５．２モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標準
金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化度
を測定したところ、ＡＡ化度が４．８モル％（平均のＡ
Ａ化度の０．９２倍）であった。又４５μｍの標準金網
で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定
したところ、ＡＡ化度が６．２モル％（平均のＡＡ化度
の１．１９倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５０
０μｍ未満の粒子が８５重量％、粒子径４５μｍ以上の
粒子が９２重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡにつ
いて実施例１と同様に評価を行った。
【００３４】比較例１ 実施例１において、ＡＡ化反応時の酢酸を２０部に変更
する以外は実施例１と同様の操作で製造し、平均のＡＡ
化度が５．９モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍ
の標準金網で５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化度
を測定したところ、ＡＡ化度が２．６モル％（平均のＡ
Ａ化度の０．４４倍）であった。又４５μｍの標準金網
で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定
したところ、ＡＡ化度が１０．０モル％（平均のＡＡ化
度の１．６９倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５
００μｍ未満の粒子が８５重量％、粒子径４５μｍ以上
の粒子が８２．０重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶ
Ａについて実施例１と同様に評価を行った。
する以外は実施例１と同様の操作で製造し、平均のＡＡ
化度が５．９モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍ
の標準金網で５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化度
を測定したところ、ＡＡ化度が２．６モル％（平均のＡ
Ａ化度の０．４４倍）であった。又４５μｍの標準金網
で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定
したところ、ＡＡ化度が１０．０モル％（平均のＡＡ化
度の１．６９倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５
００μｍ未満の粒子が８５重量％、粒子径４５μｍ以上
の粒子が８２．０重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶ
Ａについて実施例１と同様に評価を行った。
【００３５】比較例２ 実施例２において粒子径４５μｍ未満の粒子が１０重量
％になるように４５μｍの粒子を添加したＰＶＡ粒子を
用いた以外は実施例２と同様の操作で製造し、平均のＡ
Ａ化度が５．３モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。粒子径５
００μｍの標準金網で５００μｍ以上の粒子を分別し、
ＡＡ化度を測定したところ、ＡＡ化度が４．５モル％
（平均のＡＡ化度の０．８５倍）であった。又４５μｍ
の標準金網で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ
化度を測定したところ、ＡＡ化度が１１．７モル％（平
均のＡＡ化度の２．２１倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中
粒子径５００μｍ未満の粒子が８９重量％、粒子径４５
μｍ以上の粒子が８２重量％であった。得られたＡＡ化
ＰＶＡについては実施例１と同様に評価を行った。
％になるように４５μｍの粒子を添加したＰＶＡ粒子を
用いた以外は実施例２と同様の操作で製造し、平均のＡ
Ａ化度が５．３モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。粒子径５
００μｍの標準金網で５００μｍ以上の粒子を分別し、
ＡＡ化度を測定したところ、ＡＡ化度が４．５モル％
（平均のＡＡ化度の０．８５倍）であった。又４５μｍ
の標準金網で粒子径４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ
化度を測定したところ、ＡＡ化度が１１．７モル％（平
均のＡＡ化度の２．２１倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中
粒子径５００μｍ未満の粒子が８９重量％、粒子径４５
μｍ以上の粒子が８２重量％であった。得られたＡＡ化
ＰＶＡについては実施例１と同様に評価を行った。
【００３６】比較例３ 平均粒子径２００μｍで粒子径１００〜５００μｍの粒
子が全体粒子の９０％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
５．０％、重合度１５００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒ
ｐｍで撹拌しながら、７５℃に昇温後、ジケテン２５部
と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が５．５モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が６．９モル％（平均の
ＡＡ化度の１．２５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が５．２モル％（平均のＡＡ化度の
０．９５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った。
子が全体粒子の９０％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
５．０％、重合度１５００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒ
ｐｍで撹拌しながら、７５℃に昇温後、ジケテン２５部
と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が５．５モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が６．９モル％（平均の
ＡＡ化度の１．２５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が５．２モル％（平均のＡＡ化度の
０．９５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った。
【００３７】比較例４ 平均粒子径１５０μｍで粒子径４５〜５００μｍの粒子
が全体粒子の８０％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
９．０％、重合度２０００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸１００部を入れ、膨潤させ、回転数２０
ｒｐｍで撹拌しながら、５０℃に昇温後、ジケテン２５
部と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に２時
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が６．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が７．０モル％（平均の
ＡＡ化度の１．１５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が４．６モル％（平均のＡＡ化度の
０．７５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った。
が全体粒子の８０％を占めるＰＶＡ粒子（ケン化度９
９．０％、重合度２０００）をニーダーに１００部仕込
み、これに酢酸１００部を入れ、膨潤させ、回転数２０
ｒｐｍで撹拌しながら、５０℃に昇温後、ジケテン２５
部と酢酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に２時
間反応させた。反応終了後の反応分散液にメタノール１
００部を添加し、３０分撹拌した後、メタノール４００
部で洗浄し、７０℃で、６時間乾燥し、平均のＡＡ化度
が６．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。５００μｍの標
準金網で粒子径５００μｍ以上の粒子を分別し、ＡＡ化
度を測定したところ、ＡＡ化度が７．０モル％（平均の
ＡＡ化度の１．１５倍）であった。又４５μｍの標準金
網で４５μｍ未満の粒子を分別し、ＡＡ化度を測定した
ところ、ＡＡ化度が４．６モル％（平均のＡＡ化度の
０．７５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中の粒子径５００
μｍ未満の粒子は８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子は８５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った。
【００３８】比較例５ 実施例１において得られたＡＡ化ＰＶＡを５００μｍの
標準金網で５００μｍ未満の粒子を一部除去し、粒子径
５００μｍ未満の粒子が７７重量％になるようにした。
粒子径５００μｍ以上のＡＡ化度は４．５モル％（平均
のＡＡ化度の０．７５倍）であった。又粒子径４５μｍ
未満の粒子のＡＡ化度は７．０モル％（平均のＡＡ化度
の１．１６倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中粒子径５００
μｍ未満の粒子が７０重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子が９５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った
標準金網で５００μｍ未満の粒子を一部除去し、粒子径
５００μｍ未満の粒子が７７重量％になるようにした。
粒子径５００μｍ以上のＡＡ化度は４．５モル％（平均
のＡＡ化度の０．７５倍）であった。又粒子径４５μｍ
未満の粒子のＡＡ化度は７．０モル％（平均のＡＡ化度
の１．１６倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中粒子径５００
μｍ未満の粒子が７０重量％、粒子径４５μｍ以上の粒
子が９５重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについ
ては実施例１と同様に評価を行った
【００３９】比較例６ 実施例１において得られたＡＡ化ＰＶＡを４５μｍの標
準金網で４５μｍ以下の粒子を一部除去し、粒子径４５
μｍ以上の粒子が６０重量％になるようにした。粒子径
５００μｍ以上のＡＡ化度は５．０モル％（平均のＡＡ
化度の０．８３倍）であった。又粒子径４５μｍ未満の
粒子のＡＡ化度は７．５モル％（平均のＡＡ化度の１．
２５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中粒子径５００μｍ未
満の粒子が８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒子が６
０重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについては実
施例１と同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価
結果を表１に示す。
準金網で４５μｍ以下の粒子を一部除去し、粒子径４５
μｍ以上の粒子が６０重量％になるようにした。粒子径
５００μｍ以上のＡＡ化度は５．０モル％（平均のＡＡ
化度の０．８３倍）であった。又粒子径４５μｍ未満の
粒子のＡＡ化度は７．５モル％（平均のＡＡ化度の１．
２５倍）であった。ＡＡ化ＰＶＡ中粒子径５００μｍ未
満の粒子が８８重量％、粒子径４５μｍ以上の粒子が６
０重量％であった。得られたＡＡ化ＰＶＡについては実
施例１と同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】 ＊濾過性悪く、完全に濾液が除けないため測定できなか
った。
った。
【００４１】
【発明の効果】本発明のＡＡ化ＰＶＡは、特定の粒度分
布及びＡＡ化度を有するため、溶解速度が優れ作業性が
向上する。
布及びＡＡ化度を有するため、溶解速度が優れ作業性が
向上する。
Claims (3)
- 【請求項１】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂中の（１）粒子径５００μｍ以上の粒子
のアセト酢酸エステル化度が該樹脂全体の平均のアセト
酢酸エステル化度の０．５〜１．２倍であって、尚且つ
粒子径５００μｍ未満の粒子を８０重量％以上含有し、
尚且つ（２）粒子径４５μｍ未満の粒子のアセト酢酸エ
ステル化度が該樹脂全体の平均のアセト酢酸エステル化
度の０．８〜１．８倍であって、尚且つ粒子径４５μｍ
以上の粒子を８０重量％以上含有することを特徴とする
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹
脂。 - 【請求項２】 残存酢酸ビニル成分のケン化度が８０〜
９９．９モル％であることを特徴とする請求項１記載の
アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹
脂。 - 【請求項３】 重合度が２００〜３０００であることを
特徴とする請求項１又は２いずれか記載のアセト酢酸エ
ステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30820195A JP3579152B2 (ja) | 1995-10-31 | 1995-10-31 | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30820195A JP3579152B2 (ja) | 1995-10-31 | 1995-10-31 | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124875A true JPH09124875A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3579152B2 JP3579152B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=17978142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30820195A Expired - Fee Related JP3579152B2 (ja) | 1995-10-31 | 1995-10-31 | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3579152B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009542475A (ja) * | 2006-06-29 | 2009-12-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱可塑性物品および改良されたマスターバッチを用いたその製法 |
-
1995
- 1995-10-31 JP JP30820195A patent/JP3579152B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009542475A (ja) * | 2006-06-29 | 2009-12-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱可塑性物品および改良されたマスターバッチを用いたその製法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3579152B2 (ja) | 2004-10-20 |
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