JPH09120042A - 紫外線吸収コンタクトレンズの製法 - Google Patents
紫外線吸収コンタクトレンズの製法Info
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- JPH09120042A JPH09120042A JP8150509A JP15050996A JPH09120042A JP H09120042 A JPH09120042 A JP H09120042A JP 8150509 A JP8150509 A JP 8150509A JP 15050996 A JP15050996 A JP 15050996A JP H09120042 A JPH09120042 A JP H09120042A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 レンズ製造後にＵＶ吸収化合物の抽出を必要
としないＵＶ吸収コンタクトレンズを提供する。 【解決手段】 ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくとも
１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収剤を分散させて含
有したレンズ形状のポリマーを用意し、該ヒドロキシル
基を該ＵＶ吸収剤の無水物基と反応させるのに有効な塩
基性条件に該ポリマーをさらし、それによって該ＵＶ吸
収剤を該ポリマーに共有結合させる。
としないＵＶ吸収コンタクトレンズを提供する。 【解決手段】 ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくとも
１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収剤を分散させて含
有したレンズ形状のポリマーを用意し、該ヒドロキシル
基を該ＵＶ吸収剤の無水物基と反応させるのに有効な塩
基性条件に該ポリマーをさらし、それによって該ＵＶ吸
収剤を該ポリマーに共有結合させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線吸収コンタク
トレンズの製法に関する。より詳細には、本発明はＵＶ
線吸収剤をポリマー材料に共有結合させた親水性コンタ
クトレンズの製法に関する。
トレンズの製法に関する。より詳細には、本発明はＵＶ
線吸収剤をポリマー材料に共有結合させた親水性コンタ
クトレンズの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２００−４００ｎｍの紫外線にさらされ
ると角膜を損傷し、眼病の原因となることは知られてい
る。この理由から、紫外線に対して目を十分に保護する
ことは大切なことである。そのような保護は、ＵＶにさ
らされ易い人、白内障の外科手術を受けた患者及び光増
感薬物中毒の患者には特に勧められる。
ると角膜を損傷し、眼病の原因となることは知られてい
る。この理由から、紫外線に対して目を十分に保護する
ことは大切なことである。そのような保護は、ＵＶにさ
らされ易い人、白内障の外科手術を受けた患者及び光増
感薬物中毒の患者には特に勧められる。
【０００３】最近、ＵＶ線の吸収に役立つコンタクトレ
ンズが開発された。例えば、米国特許第４３９０６７６
号には、レンズの製造に適したモノマーと紫外線吸収剤
を共重合させてつくられたＵＶ吸収コンタクトレンズが
開示されている。これらの化合物の共重合効率は不十分
であって、レンズの使用前にＵＶ吸収化合物を抽出する
必要があり、この抽出工程には３〜２０日間を要するこ
とがある。
ンズが開発された。例えば、米国特許第４３９０６７６
号には、レンズの製造に適したモノマーと紫外線吸収剤
を共重合させてつくられたＵＶ吸収コンタクトレンズが
開示されている。これらの化合物の共重合効率は不十分
であって、レンズの使用前にＵＶ吸収化合物を抽出する
必要があり、この抽出工程には３〜２０日間を要するこ
とがある。
【０００４】米国特許第５０９８４４５号には、反応性
ＵＶ吸収剤をポリマー材料に共有結合させたＵＶ吸収コ
ンタクトレンズが開示されている。ＵＶ吸収剤は、ＵＶ
吸収部分で置換されたハロトリアジンを溶解した水性媒
体にレンズを浸漬することによりレンズに加えられる。
しかし、これによってレンズポリマーに取り込まれたト
リアジン分子はレンズの望ましい物理的及び／又は反射
的質に悪影響を与えることが予想される。また、ハロト
リアジンにレンズポリマーとの反応を期待することは生
起する反応の度合いを不確実なものにし、開示の方法に
よりＵＶ吸収剤が結合し得るレンズ材料の範囲が限定さ
れる。実はこの特許は、レンズポリマーを架橋させると
一般にこの方法が有効ではなくなると開示しているが、
よく知られているように、多くのコンタクトレンズ、特
に親水性レンズは架橋ポリマー材料からできているにち
がいない。
ＵＶ吸収剤をポリマー材料に共有結合させたＵＶ吸収コ
ンタクトレンズが開示されている。ＵＶ吸収剤は、ＵＶ
吸収部分で置換されたハロトリアジンを溶解した水性媒
体にレンズを浸漬することによりレンズに加えられる。
しかし、これによってレンズポリマーに取り込まれたト
リアジン分子はレンズの望ましい物理的及び／又は反射
的質に悪影響を与えることが予想される。また、ハロト
リアジンにレンズポリマーとの反応を期待することは生
起する反応の度合いを不確実なものにし、開示の方法に
よりＵＶ吸収剤が結合し得るレンズ材料の範囲が限定さ
れる。実はこの特許は、レンズポリマーを架橋させると
一般にこの方法が有効ではなくなると開示しているが、
よく知られているように、多くのコンタクトレンズ、特
に親水性レンズは架橋ポリマー材料からできているにち
がいない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、ＵＶ吸収
コンタクトレンズの製法の改良が求められている。ま
た、比較的短時間で製造できるＵＶ吸収コンタクトレン
ズの製法が求められている。さらに、製造後にＵＶ吸収
剤が浸出する傾向を減少させたコンタクトレンズの製法
が求められている。またさらに、ＵＶ吸収剤が重合反応
を妨げないインシトゥ（ｉｎｓｉｔｕ）重合によってレ
ンズを製造する方法が求められている。
コンタクトレンズの製法の改良が求められている。ま
た、比較的短時間で製造できるＵＶ吸収コンタクトレン
ズの製法が求められている。さらに、製造後にＵＶ吸収
剤が浸出する傾向を減少させたコンタクトレンズの製法
が求められている。またさらに、ＵＶ吸収剤が重合反応
を妨げないインシトゥ（ｉｎｓｉｔｕ）重合によってレ
ンズを製造する方法が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明の紫外線吸収コンタクトレンズの製法で
は、ＵＶ吸収剤をポリマー材料に共有結合させている。
本発明において、ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくと
も１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収剤を分散させて
含有したレンズ形状のポリマーが、ヒドロキシル基とＵ
Ｖ吸収剤の無水物基とが反応するように塩基性条件にさ
らされる。その結果、ＵＶ吸収剤は共有エステル結合を
形成し、ポリマーに固定される。ＵＶ吸収剤は共有結合
しているためにレンズ製造後に浸出することがない。Ｕ
Ｖ吸収剤がその含有される量でレンズ製造に用いるモノ
マーのＵＶ開始重合を妨害しないことが本発明では重要
である。
めに、本発明の紫外線吸収コンタクトレンズの製法で
は、ＵＶ吸収剤をポリマー材料に共有結合させている。
本発明において、ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくと
も１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収剤を分散させて
含有したレンズ形状のポリマーが、ヒドロキシル基とＵ
Ｖ吸収剤の無水物基とが反応するように塩基性条件にさ
らされる。その結果、ＵＶ吸収剤は共有エステル結合を
形成し、ポリマーに固定される。ＵＶ吸収剤は共有結合
しているためにレンズ製造後に浸出することがない。Ｕ
Ｖ吸収剤がその含有される量でレンズ製造に用いるモノ
マーのＵＶ開始重合を妨害しないことが本発明では重要
である。
【０００７】本発明は眼球内レンズ及びめがね用レンズ
に適用できるが、矯正用及び非矯正用のいずれものコン
タクトレンズに関して本発明を説明する。本発明はポリ
マーレンズ材料に共有結合した吸収財を含む紫外線吸収
レンズの製法に関する。このＵＶ吸収剤は少なくとも１
個の無水物基で置換されたＵＶ吸収化合物である。ＵＶ
吸収剤がポリマーの側鎖ヒドロキシル基に共有結合でき
るのは無水物基によってである。ＵＶ吸収化合物は、２
００〜４５０ｎｍの範囲の全て又は一部の波長を有する
放射線を吸収しかつ無水物基と結合し得る官能価を有す
る化合物群から選択される。
に適用できるが、矯正用及び非矯正用のいずれものコン
タクトレンズに関して本発明を説明する。本発明はポリ
マーレンズ材料に共有結合した吸収財を含む紫外線吸収
レンズの製法に関する。このＵＶ吸収剤は少なくとも１
個の無水物基で置換されたＵＶ吸収化合物である。ＵＶ
吸収剤がポリマーの側鎖ヒドロキシル基に共有結合でき
るのは無水物基によってである。ＵＶ吸収化合物は、２
００〜４５０ｎｍの範囲の全て又は一部の波長を有する
放射線を吸収しかつ無水物基と結合し得る官能価を有す
る化合物群から選択される。
【０００８】可能性のあるＵＶ吸収化合物として、シュ
ウ酸ジアミド類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、安息香酸エス
テル類、シアノアクリレート類及びカルボメトキシアク
リレート類が挙げられる。シュウ酸ジアミド類の例とし
て、４，４’−ジオクチロキシオキサニリド、２，２’
−ジオクチロキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニ
リド、２，２’−ジドデシロキシ−５，５’−ジ−ｔ−
ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキ
サニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’
−エチルオキサニリド及びこれらと２−エトキシ−２’
−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリドとの
混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリド
の混合物が挙げられる。
ウ酸ジアミド類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、安息香酸エス
テル類、シアノアクリレート類及びカルボメトキシアク
リレート類が挙げられる。シュウ酸ジアミド類の例とし
て、４，４’−ジオクチロキシオキサニリド、２，２’
−ジオクチロキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニ
リド、２，２’−ジドデシロキシ−５，５’−ジ−ｔ−
ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキ
サニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’
−エチルオキサニリド及びこれらと２−エトキシ−２’
−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリドとの
混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリド
の混合物が挙げられる。
【０００９】ヒドロキシフェニルトリアジン類の例とし
て、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキ
シ−４−オクチロキシフェニル）−１，３，５−トリア
ジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニ
ル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル
−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロ
キシ−４−プロピロキシフェニル）−６−（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−４，６−
ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、及び２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジンが挙げられる。
て、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキ
シ−４−オクチロキシフェニル）−１，３，５−トリア
ジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニ
ル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル
−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロ
キシ−４−プロピロキシフェニル）−６−（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−４，６−
ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、及び２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００１０】ベンゾトリアゾール類の例として、２−
（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールの
５’−メチル、３’，５’−ジ−ｔ−ブチル、５’−ｔ
−ブチル、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル、５−
クロロ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル、３’−ｓ−
ブチル−５’−ｔ−ブチル、４’−オクトキシ、３’，
５’−ジ−ｔ−アミル及び３’，５’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）各誘導体が挙げられる。
（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールの
５’−メチル、３’，５’−ジ−ｔ−ブチル、５’−ｔ
−ブチル、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル、５−
クロロ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル、３’−ｓ−
ブチル−５’−ｔ−ブチル、４’−オクトキシ、３’，
５’−ジ−ｔ−アミル及び３’，５’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）各誘導体が挙げられる。
【００１１】ベンゾフェノン類の例として、２−ヒドロ
キシベンゾフェノンの４−ヒドロキシ、４−メトキシ、
４−オクトキシ、４−デシロキシ、４−ドデシロキシ、
４−ベンジロキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及
び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ各誘導体が
挙げられる。
キシベンゾフェノンの４−ヒドロキシ、４−メトキシ、
４−オクトキシ、４−デシロキシ、４−ドデシロキシ、
４−ベンジロキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及
び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ各誘導体が
挙げられる。
【００１２】置換及び非置換安息香酸エステル類の例と
して、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸
フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）−
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられ
る。
して、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸
フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）−
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられ
る。
【００１３】アクリレート類の例として、エチルα−シ
アノ−β−β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル
α−シアノ−β−β−ジフェニルアクリレート、メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−
β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ
−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メ
チルインドリンが挙げられる。
アノ−β−β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル
α−シアノ−β−β−ジフェニルアクリレート、メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−
β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ
−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メ
チルインドリンが挙げられる。
【００１４】これらのＵＶ吸収化合物は商業的に入手で
きるか、当業者にはよく知られた従来の技術により合成
することができる。本発明の方法で使用されるＵＶ吸収
剤は、少なくとも１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収
化合物である。好ましいＵＶ吸収剤はベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物である。
きるか、当業者にはよく知られた従来の技術により合成
することができる。本発明の方法で使用されるＵＶ吸収
剤は、少なくとも１個の無水物基で置換されたＵＶ吸収
化合物である。好ましいＵＶ吸収剤はベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物である。
【００１５】ＵＶ吸収剤は、無水物基を加えるように、
本明細書に記載のＵＶ吸収化合物の誘導体を形成するこ
とによって製造される。この合成は当該技術分野でよく
知られた方法を用いて行われる。一般的な合成法とし
て、塩化チオニルを用い、遊離カルボン酸と反応する対
応する塩化アクリロイルを形成することによりカルボン
酸を活性化させること；カルボン酸をハロゲン化亜リン
酸、例えば（ＰｈＯ）2ＰＯＣｌで活性化すること；カ
ルボジイミドを用いてカルボン酸を脱水して無水物とす
ること；及びトリメチルシリルエトキシアセチレン（Ｍ
ｅ3 Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−ＯＥｔ）といった脱水剤を用いるこ
とが挙げられる。非対称の無水物を得るよく知られた方
法はカルボン酸の金属塩を酸ハロゲン化物と反応させる
ことである。
本明細書に記載のＵＶ吸収化合物の誘導体を形成するこ
とによって製造される。この合成は当該技術分野でよく
知られた方法を用いて行われる。一般的な合成法とし
て、塩化チオニルを用い、遊離カルボン酸と反応する対
応する塩化アクリロイルを形成することによりカルボン
酸を活性化させること；カルボン酸をハロゲン化亜リン
酸、例えば（ＰｈＯ）2ＰＯＣｌで活性化すること；カ
ルボジイミドを用いてカルボン酸を脱水して無水物とす
ること；及びトリメチルシリルエトキシアセチレン（Ｍ
ｅ3 Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−ＯＥｔ）といった脱水剤を用いるこ
とが挙げられる。非対称の無水物を得るよく知られた方
法はカルボン酸の金属塩を酸ハロゲン化物と反応させる
ことである。
【００１６】ＵＶ吸収剤の添加量は経験的に決められる
が、それは、吸収剤によって吸収が異なり、また、それ
ぞれが十号を妨げないでレンズに添加できる量が異なる
からである。ＵＶ吸収剤を、後で重合してレンズを形成
するモノマーの混合物に加えられる場合、添加される量
のＵＶ吸収剤が、コンタクトレンズの製造に用いられる
モノマーのＵＶ開始重合反応を妨げないことが重要であ
る。本発明のこのような態様において、重合を妨げない
でＵＶ吸収能を増大するのに十分な量が選ばれる。
が、それは、吸収剤によって吸収が異なり、また、それ
ぞれが十号を妨げないでレンズに添加できる量が異なる
からである。ＵＶ吸収剤を、後で重合してレンズを形成
するモノマーの混合物に加えられる場合、添加される量
のＵＶ吸収剤が、コンタクトレンズの製造に用いられる
モノマーのＵＶ開始重合反応を妨げないことが重要であ
る。本発明のこのような態様において、重合を妨げない
でＵＶ吸収能を増大するのに十分な量が選ばれる。
【００１７】一般に、ＵＶ吸収剤無水物誘導体がモノマ
ー混合物に添加される場合の満足できる量はほぼ０．５
〜４．０％であり、重合後のレンズに浸透するように用
いられる場合の満足できる量はほぼ０．５〜５．０％で
ある。これらの範囲は、ＵＶ吸収剤無水物誘導体の反応
効率、最終の水和レンズの熱さ及びレンズ中へのＵＶ吸
収剤の分散といった事柄によって変化する。
ー混合物に添加される場合の満足できる量はほぼ０．５
〜４．０％であり、重合後のレンズに浸透するように用
いられる場合の満足できる量はほぼ０．５〜５．０％で
ある。これらの範囲は、ＵＶ吸収剤無水物誘導体の反応
効率、最終の水和レンズの熱さ及びレンズ中へのＵＶ吸
収剤の分散といった事柄によって変化する。
【００１８】ポリマーレンズ材料を形成する化合物は、
重合すると必要なヒドロキシル基側鎖をポリマーに与え
る成分がモノマー混合物中に存在するかぎり、さまざま
なものであってよい。そのようなモノマーとして次のも
のが上げられるが、これらに限定されるものではない：
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸など
といった不飽和酸のヒドロキシアルキル、ヒドロキシア
ルコキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）及び
ポリアルコキシアルキル各エステル。
重合すると必要なヒドロキシル基側鎖をポリマーに与え
る成分がモノマー混合物中に存在するかぎり、さまざま
なものであってよい。そのようなモノマーとして次のも
のが上げられるが、これらに限定されるものではない：
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸など
といった不飽和酸のヒドロキシアルキル、ヒドロキシア
ルコキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）及び
ポリアルコキシアルキル各エステル。
【００１９】その他の適当なモノマーとして、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などといった
不飽和酸自体；Ｎ−ビニルピロリドンといった複素環式
Ｎ−ビニルラクタム；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オ
キソブチル）−アクリルアミドといった非環式アミド；
２−アミノエチルアクリレート、メタクリレート、フマ
レート及びマレエートといった不飽和酸のアミノアルキ
ルエステルが挙げられる。特に、各アルキル基が１〜３
個の炭素原子を有する、その他の適当なモノマーは当業
者には明らかである。
酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などといった
不飽和酸自体；Ｎ−ビニルピロリドンといった複素環式
Ｎ−ビニルラクタム；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オ
キソブチル）−アクリルアミドといった非環式アミド；
２−アミノエチルアクリレート、メタクリレート、フマ
レート及びマレエートといった不飽和酸のアミノアルキ
ルエステルが挙げられる。特に、各アルキル基が１〜３
個の炭素原子を有する、その他の適当なモノマーは当業
者には明らかである。
【００２０】重合生成物が親水性であるように親水性モ
ノマーを適当な量で用いることが好ましい。親水性ポリ
マーとは、水と接触した時ヒドロゲルを形成することが
できるポリマーである。この理由から、ヒドロキシル置
換親水性モノマーを用いることは一層好ましい。最も好
ましい親水性モノマーは、アルキル基（特に１〜６個の
炭素原子を有する）が１個、２個又はそれより多くのヒ
ドロキシル基で置換されているアクリル酸又はメタクリ
ル酸のエステルである。
ノマーを適当な量で用いることが好ましい。親水性ポリ
マーとは、水と接触した時ヒドロゲルを形成することが
できるポリマーである。この理由から、ヒドロキシル置
換親水性モノマーを用いることは一層好ましい。最も好
ましい親水性モノマーは、アルキル基（特に１〜６個の
炭素原子を有する）が１個、２個又はそれより多くのヒ
ドロキシル基で置換されているアクリル酸又はメタクリ
ル酸のエステルである。
【００２１】そのようなヒドロキシエステルの例とし
て、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒ
ドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２，３−ジヒ
ドロキシプロピルメタクリレート（グリセリルメタクリ
レート）、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びヒド
ロキシプロピルアクリレートが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。最も好ましいヒドロキシエス
テルはＨＥＭＡであり、これは「ソフト」ヒドロゲルコ
ンタクトレンズの製造に最も一般的に用いられるモノマ
ーである。ＨＥＭＡは米国特許第２９７６５７６号と米
国再発行特許第２７４０１号に開示されている。満足で
きる「ハード」レンズ材料は酢酸酪酸セルロースであ
る。ＯＨ基又はＮＨ基といった活性水素を含むその他の
適当なモノマーは当業者には明らかである。
て、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒ
ドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２，３−ジヒ
ドロキシプロピルメタクリレート（グリセリルメタクリ
レート）、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びヒド
ロキシプロピルアクリレートが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。最も好ましいヒドロキシエス
テルはＨＥＭＡであり、これは「ソフト」ヒドロゲルコ
ンタクトレンズの製造に最も一般的に用いられるモノマ
ーである。ＨＥＭＡは米国特許第２９７６５７６号と米
国再発行特許第２７４０１号に開示されている。満足で
きる「ハード」レンズ材料は酢酸酪酸セルロースであ
る。ＯＨ基又はＮＨ基といった活性水素を含むその他の
適当なモノマーは当業者には明らかである。
【００２２】親水性モノマーは反応混合物中で、メタク
リル酸（ＭＡＡ）といった親水性又は疎水性コモノマー
と好ましく共重合される。その上、エチレングリコール
ジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）及びトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）といった、
架橋剤として用いられる多官能モノマーも、レンズの寸
法安定性及びその他の物理的性質を改善するために用い
られる。その他のコモノマー及び架橋コモノマーとし
て、ＰＥＧセグメントの分子量が１００〜８０００であ
るポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のアクリルレート
ジエステル及びメタクリルレートジエステル、一方の又
は各々のジオール末端が１〜２０個のエトキシ単位でエ
トキシ化されたビスフェノールＡ（ＢＰＡ）のアクリレ
ートジエステル及びメタクリレートジエステル、Ｃ1 〜
Ｃ6 脂肪族アルコールのアクリレート及びメタクリレー
ト、ペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールメタクリレート
及びペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールアクリレートが
挙げられる。「アクリレートジエステル及びメタクリレ
ートジエステル」とはジアクリレート、ジメタクリレー
ト及び１個のアクリレート部分と１個のメタクリレート
部分とを有するジエステルを意味する。
リル酸（ＭＡＡ）といった親水性又は疎水性コモノマー
と好ましく共重合される。その上、エチレングリコール
ジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）及びトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）といった、
架橋剤として用いられる多官能モノマーも、レンズの寸
法安定性及びその他の物理的性質を改善するために用い
られる。その他のコモノマー及び架橋コモノマーとし
て、ＰＥＧセグメントの分子量が１００〜８０００であ
るポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のアクリルレート
ジエステル及びメタクリルレートジエステル、一方の又
は各々のジオール末端が１〜２０個のエトキシ単位でエ
トキシ化されたビスフェノールＡ（ＢＰＡ）のアクリレ
ートジエステル及びメタクリレートジエステル、Ｃ1 〜
Ｃ6 脂肪族アルコールのアクリレート及びメタクリレー
ト、ペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールメタクリレート
及びペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールアクリレートが
挙げられる。「アクリレートジエステル及びメタクリレ
ートジエステル」とはジアクリレート、ジメタクリレー
ト及び１個のアクリレート部分と１個のメタクリレート
部分とを有するジエステルを意味する。
【００２３】例として、ＰＥＧ４５００、ＢＰＡ（合計
１０モルのエチレンオキシド（ＥＯ）でエトキシル化さ
れたもの）、ＰＥＧ３５０モノメチルエーテル又はドデ
カノール（いずれも、１モル当量以上のイソシアナート
エチルメタクリレート（ＩＥＭ）、無水メタクリル酸、
又は塩化メタクリロイルといった末端封鎖基と反応して
いて、カルバメート基又はエステル基といった連結部分
で結合した１個以上の末端メタクリレート基を有する化
合物を生成する）が挙げられる。その他のコモノマー及
び架橋コモノマーは当業者にはよく知られている。
１０モルのエチレンオキシド（ＥＯ）でエトキシル化さ
れたもの）、ＰＥＧ３５０モノメチルエーテル又はドデ
カノール（いずれも、１モル当量以上のイソシアナート
エチルメタクリレート（ＩＥＭ）、無水メタクリル酸、
又は塩化メタクリロイルといった末端封鎖基と反応して
いて、カルバメート基又はエステル基といった連結部分
で結合した１個以上の末端メタクリレート基を有する化
合物を生成する）が挙げられる。その他のコモノマー及
び架橋コモノマーは当業者にはよく知られている。
【００２４】モノマー反応混合物はまた、熱活性される
遊離開始剤を、通常は約０．０５〜５．０％含む。代表
例として、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過炭
酸イソプロピル、アゾビスイソブチロニトリル及び、過
硫酸アンモニウムと二亜硫酸ナトリウムとの組み合わせ
といった公知のレドックス系が挙げられる。紫外線、電
子線又は放射線による照射も重合反応の開始に用いるこ
とができ、その際、十号開始剤、例えばベンゾイン又は
そのエステルを任意に添加することができる。ＵＶ反応
開始剤であるα−ヒドロキシ−α，α−ジメチルアセト
フェノン（ダロカー（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３）を用
いるのが好ましい。その他の開始剤化合物は当業者には
よく知られている。
遊離開始剤を、通常は約０．０５〜５．０％含む。代表
例として、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過炭
酸イソプロピル、アゾビスイソブチロニトリル及び、過
硫酸アンモニウムと二亜硫酸ナトリウムとの組み合わせ
といった公知のレドックス系が挙げられる。紫外線、電
子線又は放射線による照射も重合反応の開始に用いるこ
とができ、その際、十号開始剤、例えばベンゾイン又は
そのエステルを任意に添加することができる。ＵＶ反応
開始剤であるα−ヒドロキシ−α，α−ジメチルアセト
フェノン（ダロカー（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３）を用
いるのが好ましい。その他の開始剤化合物は当業者には
よく知られている。
【００２５】重合反応は当業者には公知であり、反応体
のいずれの特定の組合せに対して容易に確立できる条件
下で行われる。重合は不活性希釈剤の存在下又は不在下
で行われる。重合が希釈剤の不在下で行われると、生成
ポリマー組成物は、例えば旋盤切断により、所望のレン
ズ形状に形成される。
のいずれの特定の組合せに対して容易に確立できる条件
下で行われる。重合は不活性希釈剤の存在下又は不在下
で行われる。重合が希釈剤の不在下で行われると、生成
ポリマー組成物は、例えば旋盤切断により、所望のレン
ズ形状に形成される。
【００２６】あるいは、より好ましくは、重合は適当な
不活性希釈剤、例えば米国特許代４６８０３３６号（引
用により本明細書に組み入れる）に記載の希釈剤の存在
下で行われる。重合はまた、欧州特許出願第９４３０５
３９４．２号（引用により、本明細書に組み入れる）に
記載のメタノール、エタノール、アセトン及びグリコー
ルといった適当な水置換性不活性希釈剤の存在下で行う
ことができる。好ましい不活性希釈剤は水置換性ホウ酸
エステルである。望ましいホウ酸エステルの特性及び重
合反応混合物中のエステルの好ましい濃度は米国特許第
４４９５３１３号（引用により本明細書に組み入れる）
に詳細に記載されている。例えば、適当なホウ酸エステ
ルとして、ホウ酸と３個以上のヒドロキシル基を有する
１種以上のポリヒドロキシル化合物を過熱することによ
り製造されるものが上げられる。適当なポリヒドロキシ
ル化合物として、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、グルコース及びこれらとプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ブタンジオールといった２個のヒ
ドロキシル基を有する化合物及び／又はソルビトールと
の混合物が挙げられる。
不活性希釈剤、例えば米国特許代４６８０３３６号（引
用により本明細書に組み入れる）に記載の希釈剤の存在
下で行われる。重合はまた、欧州特許出願第９４３０５
３９４．２号（引用により、本明細書に組み入れる）に
記載のメタノール、エタノール、アセトン及びグリコー
ルといった適当な水置換性不活性希釈剤の存在下で行う
ことができる。好ましい不活性希釈剤は水置換性ホウ酸
エステルである。望ましいホウ酸エステルの特性及び重
合反応混合物中のエステルの好ましい濃度は米国特許第
４４９５３１３号（引用により本明細書に組み入れる）
に詳細に記載されている。例えば、適当なホウ酸エステ
ルとして、ホウ酸と３個以上のヒドロキシル基を有する
１種以上のポリヒドロキシル化合物を過熱することによ
り製造されるものが上げられる。適当なポリヒドロキシ
ル化合物として、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、グルコース及びこれらとプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ブタンジオールといった２個のヒ
ドロキシル基を有する化合物及び／又はソルビトールと
の混合物が挙げられる。
【００２７】希釈剤を用いた場合に所望のレンズを形成
する好ましい方法として、遠心注型と、例えば米国特許
第４５６５３４８号に記載の型を用いた流し込み生計及
びこれらの方法と本明細書で一般的に記載されたその他
の方法との組合せが挙げられる。
する好ましい方法として、遠心注型と、例えば米国特許
第４５６５３４８号に記載の型を用いた流し込み生計及
びこれらの方法と本明細書で一般的に記載されたその他
の方法との組合せが挙げられる。
【００２８】ＵＶ吸収剤（即ち、少なくとも１個の無水
物基で置換された１種以上のＵＶ吸収化合物）は、ポリ
マー骨格に共有結合する前に、ポリマー全体に分散させ
ねばならない。これは２つの方法で行うことができる。
１つの方法は、レンズの形成に用いるモノマーとその他
の材料との混合物にＵＶ吸収剤を混合することである。
反応混合物は、ＵＶ吸収剤が反応しないような条件下で
重合される。生成ポリマーは全体に分散されたＵＶ吸収
剤を含有する。ポリマー全体にＵＶ吸収させる第２の方
法は、ＵＶ吸収剤を含有した溶液、好ましくは水溶液
に、すでに生成したポリマーを浸漬することである。溶
媒は、もし水でなければ、ＵＶ吸収剤無水物をレンズポ
リマー全体に、無水物基、ＵＶ吸収化合物及びポリマー
との反応なしに入れることができなければならない。そ
の他の溶剤として、メタノール、エタノール及びイソプ
ロピルアルコールが挙げられる。この方法により、予備
整形されたコンタクトレンズはＵＶ吸収剤含有溶液に入
れられる。
物基で置換された１種以上のＵＶ吸収化合物）は、ポリ
マー骨格に共有結合する前に、ポリマー全体に分散させ
ねばならない。これは２つの方法で行うことができる。
１つの方法は、レンズの形成に用いるモノマーとその他
の材料との混合物にＵＶ吸収剤を混合することである。
反応混合物は、ＵＶ吸収剤が反応しないような条件下で
重合される。生成ポリマーは全体に分散されたＵＶ吸収
剤を含有する。ポリマー全体にＵＶ吸収させる第２の方
法は、ＵＶ吸収剤を含有した溶液、好ましくは水溶液
に、すでに生成したポリマーを浸漬することである。溶
媒は、もし水でなければ、ＵＶ吸収剤無水物をレンズポ
リマー全体に、無水物基、ＵＶ吸収化合物及びポリマー
との反応なしに入れることができなければならない。そ
の他の溶剤として、メタノール、エタノール及びイソプ
ロピルアルコールが挙げられる。この方法により、予備
整形されたコンタクトレンズはＵＶ吸収剤含有溶液に入
れられる。
【００２９】次に、ＵＶ吸収剤が全体に分散されたポリ
マーは、ポリマーのヒドロキシル基側鎖によりＵＶ吸収
剤をポリマーに共有結合させる塩基水和を受けるように
処理される。この処理は、米国特許第４８９１０４６号
（引用により本明細書に組み入れる）に開示されている
ように、水和の前に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウ
ムといった塩基の水溶液にレンズを接触させる従来の方
法を用いて行われる。好ましい塩基はアルカリ金属又は
アルカリ土類金属の炭酸塩又はリン酸塩であり、必要接
触時間は接触温度と親水性ポリマー組成物の成分によっ
て異なる。ＵＶ吸収剤のポリマーへの結合が完了する
と、レンズはその平衡水分に水和される。一般に、レン
ズの水分は約０〜約８５重量％、好ましくは３０〜６０
重量％の範囲である。
マーは、ポリマーのヒドロキシル基側鎖によりＵＶ吸収
剤をポリマーに共有結合させる塩基水和を受けるように
処理される。この処理は、米国特許第４８９１０４６号
（引用により本明細書に組み入れる）に開示されている
ように、水和の前に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウ
ムといった塩基の水溶液にレンズを接触させる従来の方
法を用いて行われる。好ましい塩基はアルカリ金属又は
アルカリ土類金属の炭酸塩又はリン酸塩であり、必要接
触時間は接触温度と親水性ポリマー組成物の成分によっ
て異なる。ＵＶ吸収剤のポリマーへの結合が完了する
と、レンズはその平衡水分に水和される。一般に、レン
ズの水分は約０〜約８５重量％、好ましくは３０〜６０
重量％の範囲である。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下の実施例は特許請求の範囲の
本発明を具体的に示すためのものであり、本発明の範囲
を限定するものではない。本発明の範囲と精神を逸脱し
ない多くの付加的態様は当業者には明らかなことであ
る。各実施例のコンタクトレンズの製造に用いる成分に
次の略語を用いる：２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、エチレング
リコールジメタクリレート（ＥＧＭＡ）、トリメチロー
ルプロパントリメタクリルレート（ＴＭＰＭＡ）、グリ
セリンホウ酸エステル（ＢＡＥ）及びＵＶ反応開始剤で
あるα−ヒドロキシ−α，α−ジメチルアセトフェノン
（ダロカー１１７３）。すべての実施例で用いるモノマ
ーは不純物が０．１％未満の極めて純度の高いモノマー
である。ホトノール（Ｐｈｏｔｏｎｏｌ）７０２５は不
活性の水置換性希釈剤として用いられるポリエーテルジ
オールであり、ペンシルベニア州アンブラーのヘンケル
社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手
できる。
本発明を具体的に示すためのものであり、本発明の範囲
を限定するものではない。本発明の範囲と精神を逸脱し
ない多くの付加的態様は当業者には明らかなことであ
る。各実施例のコンタクトレンズの製造に用いる成分に
次の略語を用いる：２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、エチレング
リコールジメタクリレート（ＥＧＭＡ）、トリメチロー
ルプロパントリメタクリルレート（ＴＭＰＭＡ）、グリ
セリンホウ酸エステル（ＢＡＥ）及びＵＶ反応開始剤で
あるα−ヒドロキシ−α，α−ジメチルアセトフェノン
（ダロカー１１７３）。すべての実施例で用いるモノマ
ーは不純物が０．１％未満の極めて純度の高いモノマー
である。ホトノール（Ｐｈｏｔｏｎｏｌ）７０２５は不
活性の水置換性希釈剤として用いられるポリエーテルジ
オールであり、ペンシルベニア州アンブラーのヘンケル
社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手
できる。
【００３１】（実施例１）グリセリンホウ酸エステル
（ＢＡＥ）の合成 全量６１．８３ｇ（１．０モル）のホウ酸を３ｌの回転
蒸発器用フラスコに入れた。このフラスコに３２２．３
２ｇ（３．５モル）のグリセリンを加えた。次いでフラ
スコを回転蒸発器の上に置き、圧力を０．５〜１．０ｍ
ｍＨｇまでゆっくり下げた。十分な減圧が得られた後、
浴温を２０分間に５℃の割合で８５℃までゆっくり上げ
た。ホウ酸エステルの生成に従って反応系から水を回収
した。透明な強粘液ＢＡＥはそのままで用いた。
（ＢＡＥ）の合成 全量６１．８３ｇ（１．０モル）のホウ酸を３ｌの回転
蒸発器用フラスコに入れた。このフラスコに３２２．３
２ｇ（３．５モル）のグリセリンを加えた。次いでフラ
スコを回転蒸発器の上に置き、圧力を０．５〜１．０ｍ
ｍＨｇまでゆっくり下げた。十分な減圧が得られた後、
浴温を２０分間に５℃の割合で８５℃までゆっくり上げ
た。ホウ酸エステルの生成に従って反応系から水を回収
した。透明な強粘液ＢＡＥはそのままで用いた。
【００３２】（実施例２）ＢＡＥを含むモノマー反応混
合物の製造 ＨＥＭＡ９６．８１重量％、ＭＡＡ１．９７％、ＥＧＤ
ＭＡ０．７８％、ＴＭＰＴＭＡ０．１％及びダロカー１
１７３を０．３４％用いて混合物を作った。このモノマ
ー混合物４８重量％に、不活性の水置換性希釈剤として
ＢＡＥを５２％加えた。得られた配合物（以後、「反応
性モノマー混合物」又は「ＲＭＭ」と呼ぶ）を周囲条件
下で十分に混合した後、混合物を減圧下（４０ｍｍＨ
ｇ）で３０分間（２５℃で）撹拌し、次いでコンタクト
レンズの型に移した。充填された型をＵＶ光（波長＝３
００〜３８０ｎｍ、線量＝１．２〜１．６ジュール／ｃ
ｍ2）で約５０℃で２０分間露光した。次に、型を分離
し、７０℃の生理的塩類溶液に３．０時間入れて、不活
性希釈剤と残留未反応モノマーを除去した。次いで、レ
ンズを４０℃の新鮮な生理的塩類溶液ですすいだ。この
初期水和期間の後、レンズを３５℃の新鮮な生理的塩類
溶液の浴中で３時間平衡にさせた。
合物の製造 ＨＥＭＡ９６．８１重量％、ＭＡＡ１．９７％、ＥＧＤ
ＭＡ０．７８％、ＴＭＰＴＭＡ０．１％及びダロカー１
１７３を０．３４％用いて混合物を作った。このモノマ
ー混合物４８重量％に、不活性の水置換性希釈剤として
ＢＡＥを５２％加えた。得られた配合物（以後、「反応
性モノマー混合物」又は「ＲＭＭ」と呼ぶ）を周囲条件
下で十分に混合した後、混合物を減圧下（４０ｍｍＨ
ｇ）で３０分間（２５℃で）撹拌し、次いでコンタクト
レンズの型に移した。充填された型をＵＶ光（波長＝３
００〜３８０ｎｍ、線量＝１．２〜１．６ジュール／ｃ
ｍ2）で約５０℃で２０分間露光した。次に、型を分離
し、７０℃の生理的塩類溶液に３．０時間入れて、不活
性希釈剤と残留未反応モノマーを除去した。次いで、レ
ンズを４０℃の新鮮な生理的塩類溶液ですすいだ。この
初期水和期間の後、レンズを３５℃の新鮮な生理的塩類
溶液の浴中で３時間平衡にさせた。
【００３３】（実施例３〜８）ＵＶ吸収剤の溶解度 実施例２に従って製造した反応性モノマー混合物（ＲＭ
Ｍ）の試料に別々に３，３’，４，４’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物を０．０５、０．１０、
０．２５、０．６０、０．８０及び１．０％加えた。各
試料を周囲条件下で十分に混合した後、各混合物を減圧
下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃で３０分間撹拌した。各試
料を用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりピーク迄
の時間（ＴＴＰ）とエンタルピーを求めて、ポリマー中
でのＵＶ吸収剤無水物の溶解度と重合反応に及ぼすＵＶ
吸収剤無水物の影響を測定した。
Ｍ）の試料に別々に３，３’，４，４’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物を０．０５、０．１０、
０．２５、０．６０、０．８０及び１．０％加えた。各
試料を周囲条件下で十分に混合した後、各混合物を減圧
下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃で３０分間撹拌した。各試
料を用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりピーク迄
の時間（ＴＴＰ）とエンタルピーを求めて、ポリマー中
でのＵＶ吸収剤無水物の溶解度と重合反応に及ぼすＵＶ
吸収剤無水物の影響を測定した。
【００３４】（実施例９）不活性な水置換性希釈剤とし
てホトノール７０２５を含むモノマー反応混合物の製造 ＨＥＭＡ９６．８１重量％、ＭＭＡ１．９７％、ＥＧＤ
ＭＡ０．７８％、ＴＭＰＴＭＡ０．１％及びダロカー１
１７３を０．３４％用いて混合物を製造した。このモノ
マー混合物４８重量％にホトノール７０２５を５２％加
えた。得られた組成物（以後、「反応性モノマー混合
物」又は「ＲＭＭ」と呼ぶ）を周囲条件下で十分に混合
した後、この混合物を減圧下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃
で３０分間撹拌した。
てホトノール７０２５を含むモノマー反応混合物の製造 ＨＥＭＡ９６．８１重量％、ＭＭＡ１．９７％、ＥＧＤ
ＭＡ０．７８％、ＴＭＰＴＭＡ０．１％及びダロカー１
１７３を０．３４％用いて混合物を製造した。このモノ
マー混合物４８重量％にホトノール７０２５を５２％加
えた。得られた組成物（以後、「反応性モノマー混合
物」又は「ＲＭＭ」と呼ぶ）を周囲条件下で十分に混合
した後、この混合物を減圧下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃
で３０分間撹拌した。
【００３５】（実施例１０）実施例９の反応性モノマー
混合物（ＲＭＭ）の試料９９．０％に３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物１．０
％を加えた。上記試料を周囲条件下で十分に混合した
後、この混合物を減圧下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃で３
０分間撹拌した。この試料を用いて、ＤＳＣによりＴＴ
Ｐとエンタルピーを求めて、ポリ中でのＵＶ吸収剤無水
物の溶解度と重合反応に及ぼすＵＶ吸収剤無水物の影響
を測定した。
混合物（ＲＭＭ）の試料９９．０％に３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物１．０
％を加えた。上記試料を周囲条件下で十分に混合した
後、この混合物を減圧下（４０ｍｍＨｇ）、２５℃で３
０分間撹拌した。この試料を用いて、ＤＳＣによりＴＴ
Ｐとエンタルピーを求めて、ポリ中でのＵＶ吸収剤無水
物の溶解度と重合反応に及ぼすＵＶ吸収剤無水物の影響
を測定した。
【００３６】（実施例１１）吸収剤を含むコンタクトレ
ンズの製造 実施例９の反応性モノマー混合物（ＲＭＭ）の試料９
９．２％に３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物０．８％を加えた。上記試料を周囲
条件下で十分に混合した後、減圧下（４０ｍｍＨｇ）、
３０分間（２５℃で）撹拌し、次いでコンタクトレンズ
の型に移した。充填された型をＵＶ光（波長＝３００〜
３８０ｎｍ、線量＝１．２〜１．６ジュール／ｃｍ2 ）
で約５０℃で２０分間露光した。次に、型を分離し、７
０℃の生理的塩類溶液に３．０時間入れて、不活性希釈
剤と残留未反応モノマーを除去した。次いで、レンズを
５０℃の２重量％の炭酸カリウム水溶液中で６０分間水
和させた。この初期水和期間の後、レンズを５０℃の新
鮮な生理的塩類溶液で１５分間すすいだ。レンズを３５
℃の新鮮な生理的塩類溶液で３時間平衡にされ、それか
らすぐに包装できた。
ンズの製造 実施例９の反応性モノマー混合物（ＲＭＭ）の試料９
９．２％に３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物０．８％を加えた。上記試料を周囲
条件下で十分に混合した後、減圧下（４０ｍｍＨｇ）、
３０分間（２５℃で）撹拌し、次いでコンタクトレンズ
の型に移した。充填された型をＵＶ光（波長＝３００〜
３８０ｎｍ、線量＝１．２〜１．６ジュール／ｃｍ2 ）
で約５０℃で２０分間露光した。次に、型を分離し、７
０℃の生理的塩類溶液に３．０時間入れて、不活性希釈
剤と残留未反応モノマーを除去した。次いで、レンズを
５０℃の２重量％の炭酸カリウム水溶液中で６０分間水
和させた。この初期水和期間の後、レンズを５０℃の新
鮮な生理的塩類溶液で１５分間すすいだ。レンズを３５
℃の新鮮な生理的塩類溶液で３時間平衡にされ、それか
らすぐに包装できた。
【００３７】表１，２及び３に示した物理的性質を測定
する試験方法は次の通りである。 示差走査光熱量計 試料は５．０ミリグラムの量を用いた。窒素を４０ｍｌ
／ｍｉｎ及び４５℃の等温でパージさせた。硬化は２．
５ｍＷ／ｃｍ2 で１０分の時点で開始し、１０分間続け
た。同条件で硬化させた「アキュビュ１４．０」（”Ａ
ｃｕｖｕｅ １４．０”）を参照材料として用いた。
する試験方法は次の通りである。 示差走査光熱量計 試料は５．０ミリグラムの量を用いた。窒素を４０ｍｌ
／ｍｉｎ及び４５℃の等温でパージさせた。硬化は２．
５ｍＷ／ｃｍ2 で１０分の時点で開始し、１０分間続け
た。同条件で硬化させた「アキュビュ１４．０」（”Ａ
ｃｕｖｕｅ １４．０”）を参照材料として用いた。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】表１（希釈剤としてＢＡＥ使用）及び表２
と表３（希釈剤としてホトノール７０２５使用）に示す
結果から分かるように、重合反応はＵＶ吸収剤を含有さ
せても妨害されなかった。含有レベルのＵＶ吸収材料
が、ヒドロゲルの製造に用いたモノマーのＵＶ開始重合
を妨げないことは重要なことである。ピークまでの時間
（ＴＴＰ）及びエンタルピー（Ｅ）の結果は示差走査光
熱量計を用いて得た。ＴＴＰは最高の反応熱が発生する
時点であり、それ以後は反応速度が低下する時点であ
る。
と表３（希釈剤としてホトノール７０２５使用）に示す
結果から分かるように、重合反応はＵＶ吸収剤を含有さ
せても妨害されなかった。含有レベルのＵＶ吸収材料
が、ヒドロゲルの製造に用いたモノマーのＵＶ開始重合
を妨げないことは重要なことである。ピークまでの時間
（ＴＴＰ）及びエンタルピー（Ｅ）の結果は示差走査光
熱量計を用いて得た。ＴＴＰは最高の反応熱が発生する
時点であり、それ以後は反応速度が低下する時点であ
る。
【００４２】ＵＶ−ＶＩＳ分光法 実施例１１に従って製造した３種類の試料を、走査速度
１ｎｍ／秒、分解能１ｎｍ及び走査範囲８００〜２００
ｎｍのカリーモデル２３００（Ｃａｒｙ Ｍｏｄｅｌ
２３００）ＵＶ−ＶＩＳ分光計を用いて分析した。６ｍ
ｍの開口を有するレンズホルダーに留めたレンズを、生
理的塩類溶液で充満した１０ｍｍの石英セルに挿入し
た。バックグラウンド補正は、レンズなしで石英セル、
レンズホルダー及び生理的塩類溶液について行った。対
照は実施例２に従って製造した「アキュビュ」であっ
た。図１の結果が示すように、ＵＶ吸収剤を含有しない
レンズに比較して、ＵＶ吸収剤を含有した試料のＵＶ吸
収能は増大している。表４に示した物理的性質を測定す
る試験方法は次のとおりである。
１ｎｍ／秒、分解能１ｎｍ及び走査範囲８００〜２００
ｎｍのカリーモデル２３００（Ｃａｒｙ Ｍｏｄｅｌ
２３００）ＵＶ−ＶＩＳ分光計を用いて分析した。６ｍ
ｍの開口を有するレンズホルダーに留めたレンズを、生
理的塩類溶液で充満した１０ｍｍの石英セルに挿入し
た。バックグラウンド補正は、レンズなしで石英セル、
レンズホルダー及び生理的塩類溶液について行った。対
照は実施例２に従って製造した「アキュビュ」であっ
た。図１の結果が示すように、ＵＶ吸収剤を含有しない
レンズに比較して、ＵＶ吸収剤を含有した試料のＵＶ吸
収能は増大している。表４に示した物理的性質を測定す
る試験方法は次のとおりである。
【００４３】引張特性（モジュラス、伸び及び強さ） 実施例１１に従って製造した試料を所望の寸法と形状の
試験片に切断し、断面積を測定した。次に、この試料を
ロードセルを備えた、定速クロスヘッド運動型の試験機
の上部グリップに取り付けた。試料を定率歪で伸長し、
得られた応力−歪曲線を記録した。結果は表４に示され
ている。伸びはパーセントで表わされ、引張モジュラス
と強さはポンド／平方インチで表わされている。
試験片に切断し、断面積を測定した。次に、この試料を
ロードセルを備えた、定速クロスヘッド運動型の試験機
の上部グリップに取り付けた。試料を定率歪で伸長し、
得られた応力−歪曲線を記録した。結果は表４に示され
ている。伸びはパーセントで表わされ、引張モジュラス
と強さはポンド／平方インチで表わされている。
【００４４】重量法水分 実施例１１に従って製造されたレンズの水分は、生理的
塩類溶液で平衡となったレンズの重量をまず秤量し、次
に、レンズを減圧下（＜５ｍｍＨｇ）、６５℃で２時間
乾燥した。乾燥したレンズを秤量し、重量法水分を次の
通り計算した。 水（％）＝１００×（ｍwet −ｍdry ）／ｍwet （式中、ｍwet は湿潤レンズの質量（ポリマーの質量＋
塩類溶液の質量）を表わし、ｍdry は感想ポリマーの質
量を表わす）
塩類溶液で平衡となったレンズの重量をまず秤量し、次
に、レンズを減圧下（＜５ｍｍＨｇ）、６５℃で２時間
乾燥した。乾燥したレンズを秤量し、重量法水分を次の
通り計算した。 水（％）＝１００×（ｍwet −ｍdry ）／ｍwet （式中、ｍwet は湿潤レンズの質量（ポリマーの質量＋
塩類溶液の質量）を表わし、ｍdry は感想ポリマーの質
量を表わす）
【００４５】粘度 粘度は、ブルックフィールド・エンジニアリング・ラボ
ラトリーズ社（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．）の
ブルックフィールド・デジタル・ビスコメーター・ＤＶ
−ＩＩ型（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖ
ｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ）を用い
て測定した。実施例１１に従って製造した試料を、フィ
ッシャー・サイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ）の冷却用循環器（９１００型）を用
いて粘度計流体容器中で±０．５℃に平衡させ、オメガ
ー（Ｏｍｅｇａ）マイクロプロセッサー温度計（ＨＨ２
３型）で監視した。粘度計から得られる直読値は、使用
したスピンドルと速度に適した因子を掛けて、センチポ
イズ（ｃｐｓ）で表わされる。ｍＰＥＧ２０００を用い
た混合物はスピンドル１８で、速度は６ｒｐｍであっ
た。ＰＥＧ４５００を用いた混合物はスピンドル１８
で、速度は３ｒｐｍであった。
ラトリーズ社（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．）の
ブルックフィールド・デジタル・ビスコメーター・ＤＶ
−ＩＩ型（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖ
ｉｓｃｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−ＩＩ）を用い
て測定した。実施例１１に従って製造した試料を、フィ
ッシャー・サイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ）の冷却用循環器（９１００型）を用
いて粘度計流体容器中で±０．５℃に平衡させ、オメガ
ー（Ｏｍｅｇａ）マイクロプロセッサー温度計（ＨＨ２
３型）で監視した。粘度計から得られる直読値は、使用
したスピンドルと速度に適した因子を掛けて、センチポ
イズ（ｃｐｓ）で表わされる。ｍＰＥＧ２０００を用い
た混合物はスピンドル１８で、速度は６ｒｐｍであっ
た。ＰＥＧ４５００を用いた混合物はスピンドル１８
で、速度は３ｒｐｍであった。
【００４６】水分 水分は、フィッシャー・サイエンティフィックのクーロ
マティックＫ−Ｆタイトリメーター４４７型（Ｃｏｕｌ
ｏｍａｔｉｃ Ｋ−Ｆ ＴｉｔｒｉｍｅｔｅｒＭｏｄｅ
ｌ ４４７）を用いて測定した。実施例１１に従って製
造した試料を１ｃｃの注射器で反応容器内に注入した。
試料重量は２０秒の抽出時間で０．４〜０．６ｇであっ
た。水分の直読値は重量％で表わした。
マティックＫ−Ｆタイトリメーター４４７型（Ｃｏｕｌ
ｏｍａｔｉｃ Ｋ−Ｆ ＴｉｔｒｉｍｅｔｅｒＭｏｄｅ
ｌ ４４７）を用いて測定した。実施例１１に従って製
造した試料を１ｃｃの注射器で反応容器内に注入した。
試料重量は２０秒の抽出時間で０．４〜０．６ｇであっ
た。水分の直読値は重量％で表わした。
【００４７】（実施例１１） 表４ 水％ 粘度 モジュラス 伸び ＥＷＣ 0.5603 72.5cps 35.1psi 116.7% 65.9
【００４８】本発明の具体的な実施態様は以下の通りで
ある。 （１）該段階（ａ）が、少なくとも１種の重合性ヒドロ
キシル置換モノマーを含む１種以上の重合性モノマーを
含む均一なモノマー溶液を用意することを含み、該溶液
が、該ＵＶ吸収剤を反応させることなく該１種以上の重
合性モノマーを重合させるのに有効な条件下で該ＵＶ吸
収剤を分散させて含有する請求項１記載の方法。 （２）該段階（ａ）がヒドロキシル基側鎖を有するレン
ズ形状のポリマーを用意すること、及び該ＵＶ吸収剤を
該ポリマー内へ浸透させるのに有効な条件下で該ポリマ
ーと該ＵＶ吸収剤の溶液とを接触させることを含む請求
項１記載の方法。 （３）該ＵＶ吸収剤が３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物である請求項１記載の方
法。 （４）該ＵＶ吸収剤が４，４’−ジオクチロキシオキサ
ニリド、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オ
クチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、４−
ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾル
シノール又は３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの
無水物誘導体である請求項１記載の方法。 （５）該モノマー溶液がアクリル酸又はメタクリル酸の
少なくとも１種以上のヒドロキシアルキルエステルを含
む上記実施態様（１）記載の方法。
ある。 （１）該段階（ａ）が、少なくとも１種の重合性ヒドロ
キシル置換モノマーを含む１種以上の重合性モノマーを
含む均一なモノマー溶液を用意することを含み、該溶液
が、該ＵＶ吸収剤を反応させることなく該１種以上の重
合性モノマーを重合させるのに有効な条件下で該ＵＶ吸
収剤を分散させて含有する請求項１記載の方法。 （２）該段階（ａ）がヒドロキシル基側鎖を有するレン
ズ形状のポリマーを用意すること、及び該ＵＶ吸収剤を
該ポリマー内へ浸透させるのに有効な条件下で該ポリマ
ーと該ＵＶ吸収剤の溶液とを接触させることを含む請求
項１記載の方法。 （３）該ＵＶ吸収剤が３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物である請求項１記載の方
法。 （４）該ＵＶ吸収剤が４，４’−ジオクチロキシオキサ
ニリド、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オ
クチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、４−
ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾル
シノール又は３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの
無水物誘導体である請求項１記載の方法。 （５）該モノマー溶液がアクリル酸又はメタクリル酸の
少なくとも１種以上のヒドロキシアルキルエステルを含
む上記実施態様（１）記載の方法。
【００４９】（６）該モノマー溶液がヒドロキシエチル
メタクリレートを含む上記実施態様（１）記載の方法。 （７）該モノマー溶液が、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート及びヒドロキシプロピ
ルアクリレートから成る群から選ばれる１種以上の化合
物である上記実施態様（１）記載の方法。 （８）該モノマー溶液がヒドロキシメチルアクリレート
とメタクリル酸とを含む上記実施態様（１）記載の方
法。 （９）該モノマー溶液がヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸及びエチレングリコールジメタクリレ
ートを含む上記実施態様（１）記載の方法。 （１０）該モノマー溶液がヒドロキシエチルメタクリレ
ート、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレ
ート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを
含む上記実施態様（１）記載の方法。
メタクリレートを含む上記実施態様（１）記載の方法。 （７）該モノマー溶液が、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート及びヒドロキシプロピ
ルアクリレートから成る群から選ばれる１種以上の化合
物である上記実施態様（１）記載の方法。 （８）該モノマー溶液がヒドロキシメチルアクリレート
とメタクリル酸とを含む上記実施態様（１）記載の方
法。 （９）該モノマー溶液がヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸及びエチレングリコールジメタクリレ
ートを含む上記実施態様（１）記載の方法。 （１０）該モノマー溶液がヒドロキシエチルメタクリレ
ート、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレ
ート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを
含む上記実施態様（１）記載の方法。
【００５０】（１１）該モノマー溶液がα−ヒドロキシ
−α，α−ジメチルアセトフェノンを含む上記実施態様
（１）記載の方法。 （１２）ポリマーが、アクリル酸又はメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの１種以上のヒドロキシアル
キルエステルを含むモノマー混合物を共重合して形成さ
れる上記実施態様（２）記載の方法。 （１３）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート
を含むモノマー混合物を共重合して形成される上記実施
態様（２）記載の方法。 （１４）ポリマーが、ヒドロキシエチルアクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート及びヒドロキシプロピルア
クリレートを含むモノマー混合物を共重合して形成され
る上記実施態様（２）記載の方法。 （１５）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート
とメタクリル酸とを含むモノマー混合物を共重合して形
成される上記実施態様（２）記載の方法。
−α，α−ジメチルアセトフェノンを含む上記実施態様
（１）記載の方法。 （１２）ポリマーが、アクリル酸又はメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの１種以上のヒドロキシアル
キルエステルを含むモノマー混合物を共重合して形成さ
れる上記実施態様（２）記載の方法。 （１３）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート
を含むモノマー混合物を共重合して形成される上記実施
態様（２）記載の方法。 （１４）ポリマーが、ヒドロキシエチルアクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート及びヒドロキシプロピルア
クリレートを含むモノマー混合物を共重合して形成され
る上記実施態様（２）記載の方法。 （１５）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート
とメタクリル酸とを含むモノマー混合物を共重合して形
成される上記実施態様（２）記載の方法。
【００５１】（１６）ポリマーが、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、メタクリル酸及びエチレングリコールジ
メタクリレートを含むモノマー混合物を共重合して形成
される上記実施態様（２）記載の方法。 （１７）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレー
ト及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを含
むモノマー混合物を共重合して形成される上記実施態様
（２）記載の方法。 （１８）ポリマーが、α−ヒドロキシ−α，α−ジメチ
ルアセトフェノンを含むモノマー混合物を共重合して形
成される上記実施態様（２）記載の方法。 （１９）該モノマー溶液が水置換性不活性希釈剤を含む
上記実施態様（１）記載の方法。 （２０）該モノマー溶液がホウ酸エステルを含む上記実
施態様（１）記載の方法。
タクリレート、メタクリル酸及びエチレングリコールジ
メタクリレートを含むモノマー混合物を共重合して形成
される上記実施態様（２）記載の方法。 （１７）ポリマーが、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレー
ト及びトリメチロールプロパントリメタクリレートを含
むモノマー混合物を共重合して形成される上記実施態様
（２）記載の方法。 （１８）ポリマーが、α−ヒドロキシ−α，α−ジメチ
ルアセトフェノンを含むモノマー混合物を共重合して形
成される上記実施態様（２）記載の方法。 （１９）該モノマー溶液が水置換性不活性希釈剤を含む
上記実施態様（１）記載の方法。 （２０）該モノマー溶液がホウ酸エステルを含む上記実
施態様（１）記載の方法。
【００５２】（２１）該モノマー溶液が、ポリエチレン
グリコールの分子量が１００〜８０００であるポリエチ
レングリコールのアクリレートジエステル及びメタクリ
レートジエステル、一方の又は各々のジオール末端が１
〜２０個のエトキシ単位でエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオールのアクリレートジエステル及びメタク
リレートジエステル、Ｃ1 〜Ｃ6 脂肪族アルコールのア
クリレート及びメタクリレート及びペルフルオロＣ1 〜
Ｃ6 アルコールのアクリレート及びメタクリレートから
成る群から選ばれる１種以上の化合物を含む上記実施態
様（１）記載の方法。 （２２）該モノマー溶液が、イソシアナートエチルメタ
クリレート、無水メタクリル酸又は塩化メタクリロイル
でそれぞれが末端封鎖されたＰＥＧ４５００、合計１０
モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオール、ＰＥＧ３５０モノメチルエーテル及
びドデカノールから成る群から選ばれる１種以上の化合
物を含む上記実施態様（１）記載の方法。 （２３）該モノマー溶液が水置換性不活性希釈剤を含む
上記実施態様（２）記載の方法。 （２４）該モノマー溶液がホウ酸エステルを含む上記実
施態様（２）記載の方法。 （２５）該モノマー溶液が、ポリエチレングリコールの
分子量が１００〜８０００であるポリエチレングリコー
ルのアクリレートジエステル及びメタクリレートジエス
テル、一方又は各々のジオール末端が１〜２０個のエト
キシ単位でエトキシル化されたビスフェノールＡのアク
リレートエステル及びメタクリレートエステル、Ｃ1 〜
Ｃ6 脂肪族アルコールのアクリレート及びメタクリレー
ト、ペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールメタクリレート
及びペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールアクリレートか
ら成る群から選ばれる１種以上の化合物を含む上記実施
態様（２）記載の方法。 （２６）該モノマー溶液が、イソシアナートエチルメタ
クリレート、無水メタクリル酸又は塩化メタクリロイル
でそれぞれが末端封鎖されたＰＥＧ４５００、合計１０
モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオール及びドデカノールから成る群から選ば
れる１種以上の化合物を含む上記実施態様（２）記載の
方法。
グリコールの分子量が１００〜８０００であるポリエチ
レングリコールのアクリレートジエステル及びメタクリ
レートジエステル、一方の又は各々のジオール末端が１
〜２０個のエトキシ単位でエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオールのアクリレートジエステル及びメタク
リレートジエステル、Ｃ1 〜Ｃ6 脂肪族アルコールのア
クリレート及びメタクリレート及びペルフルオロＣ1 〜
Ｃ6 アルコールのアクリレート及びメタクリレートから
成る群から選ばれる１種以上の化合物を含む上記実施態
様（１）記載の方法。 （２２）該モノマー溶液が、イソシアナートエチルメタ
クリレート、無水メタクリル酸又は塩化メタクリロイル
でそれぞれが末端封鎖されたＰＥＧ４５００、合計１０
モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオール、ＰＥＧ３５０モノメチルエーテル及
びドデカノールから成る群から選ばれる１種以上の化合
物を含む上記実施態様（１）記載の方法。 （２３）該モノマー溶液が水置換性不活性希釈剤を含む
上記実施態様（２）記載の方法。 （２４）該モノマー溶液がホウ酸エステルを含む上記実
施態様（２）記載の方法。 （２５）該モノマー溶液が、ポリエチレングリコールの
分子量が１００〜８０００であるポリエチレングリコー
ルのアクリレートジエステル及びメタクリレートジエス
テル、一方又は各々のジオール末端が１〜２０個のエト
キシ単位でエトキシル化されたビスフェノールＡのアク
リレートエステル及びメタクリレートエステル、Ｃ1 〜
Ｃ6 脂肪族アルコールのアクリレート及びメタクリレー
ト、ペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールメタクリレート
及びペルフルオロＣ1 〜Ｃ6 アルコールアクリレートか
ら成る群から選ばれる１種以上の化合物を含む上記実施
態様（２）記載の方法。 （２６）該モノマー溶液が、イソシアナートエチルメタ
クリレート、無水メタクリル酸又は塩化メタクリロイル
でそれぞれが末端封鎖されたＰＥＧ４５００、合計１０
モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたビスフェ
ノールＡジオール及びドデカノールから成る群から選ば
れる１種以上の化合物を含む上記実施態様（２）記載の
方法。
【００５３】
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているのでＵＶ吸収剤がコンタクトレンズ製造用ポリマ
ーの重合を妨げない量で用いられ、ＵＶ吸収剤が該ポリ
マーに共有結合されているために、レンズ製造後に浸出
することがなく、従来のレンズでは２〜３０日間を要し
たＵＶ化合物の抽出工程が不要となる。
ているのでＵＶ吸収剤がコンタクトレンズ製造用ポリマ
ーの重合を妨げない量で用いられ、ＵＶ吸収剤が該ポリ
マーに共有結合されているために、レンズ製造後に浸出
することがなく、従来のレンズでは２〜３０日間を要し
たＵＶ化合物の抽出工程が不要となる。
【図１】本発明に従って製造したコンタクトレンズ（試
料１−３）の吸光度対波長のプロットを従来のコンタク
トレンズ（アキュビュ）と比較して示す図である。
料１−３）の吸光度対波長のプロットを従来のコンタク
トレンズ（アキュビュ）と比較して示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 8/00 ＭＦＶ Ｃ０８Ｆ 8/00 ＭＦＶ Ｂ２９Ｋ 33:04 (72)発明者 フランク・エム・モロック アメリカ合衆国、32073 フロリダ州、オ レンジ・パーク、ワイルドフェーン・ドラ イブ 1543 (72)発明者 イヴァン・エム・ヌネツ アメリカ合衆国、32223 フロリダ州、ジ ャクソンビル、グラッシングトン・ウェ イ・エヌ 1844 (72)発明者 ジェームズ・ディー・フォード アメリカ合衆国、32073 フロリダ州、オ レンジ・パーク、ナッソー・コート 515
Claims (1)
- 【請求項１】 次の各段階を含むＵＶコンタクトレンズ
の製法。 （ａ）ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくとも１個の無
水物基で置換されたＵＶ−吸収剤を分散させて含有した
レンズ形状のポリマーを用意する段階及び （ｂ）該ヒドロキシル基を該ＵＶ吸収剤の無水物基と反
応させるのに有効な塩基性条件に該ポリマーをさらし、
それによって該ＵＶ吸収剤が該ポリマーに共有結合され
る段階。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US449004 | 1995-05-24 | ||
| US08/449,004 US5681871A (en) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Method for preparing ultraviolet radiation absorbing contact lenses |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09120042A true JPH09120042A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3894984B2 JP3894984B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=23782485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15050996A Expired - Lifetime JP3894984B2 (ja) | 1995-05-24 | 1996-05-23 | 紫外線吸収コンタクトレンズの製法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5681871A (ja) |
| EP (1) | EP0744632B1 (ja) |
| JP (1) | JP3894984B2 (ja) |
| KR (1) | KR960040331A (ja) |
| CN (1) | CN1078130C (ja) |
| AT (1) | ATE226324T1 (ja) |
| AU (1) | AU693676B2 (ja) |
| BR (1) | BR9602405A (ja) |
| CA (1) | CA2177225C (ja) |
| DE (1) | DE69624285T2 (ja) |
| HU (1) | HUP9601413A3 (ja) |
| IL (1) | IL118228A0 (ja) |
| NO (1) | NO962104L (ja) |
| NZ (1) | NZ286575A (ja) |
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