CN1144738A - 制备紫外线照射吸收接触镜的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种由成型镜片的聚合物生产紫外线照射吸收接触镜的方法,所述聚合物在其上具有羟基侧基并具有分散于其中的被至少一个酸酐基团取代的UV吸收剂,将该聚合物暴露于碱性条件下使羟基基团与UV吸收剂上的酸酐基团反应,结果通过形成共价酯键使UV吸收剂固定于聚合物上。

Description

制备紫外线照射吸收接触镜的方法
本发明涉及一种生产紫外线照射吸收接触镜的方法。本发明更特别涉及生产具有与聚合物材料共价键合的UV照射吸收剂的亲水性接触镜的方法。
人们知道,暴露于200至400nm的紫外线照射下会损伤角膜并引发眼病。为此,提供适当的紫外线照射的眼保护是重要的。这种保护特别推荐给易于暴露于UV下的人们,已做白内障手术的病人和服用了光敏药物的病人。
最近,已研制出用作吸收紫外线照射的接触镜。例如,US4390676公开了一种UV吸收接触镜,它由适合于制备镜片的单体与紫外线吸收剂共聚形成。已证明这些化合物的共聚效率不够,需要在使用接触镜之前将UV吸收化合物萃取出来。此萃取过程将耗费3至20天。
US5098445公开了一种UV吸收接触镜,其中活性UV吸收剂与聚合物材料共价键合。该UV吸收剂通过将镜片浸入其中溶有卤化三嗪的含水介质中涂于镜片上,该卤化三嗪已被UV吸收部分取代。然而可预料到如此掺入镜片聚合物中的三嗪基分子将对镜片所需的物理和/或折射性能造成不利影响。同时,依赖于卤化三嗪与镜片聚合物反应带来了反应发生程度的不确定性并限制了由公开的技术将UV吸收剂加入其中的镜片材料的范围。该专利特别指出交联镜片聚合物导致这种技术无效,然而众所周知大多数接触镜,尤其是亲水性接触镜必须由交联聚合物材料制备。
因此,需要一种生产UV吸收接触镜的改进方法。
同时,也需要一种在相当短的时间内生产UV吸收接触镜的方法。
还需要一种生产吸收接触镜的方法,该接触镜制备后降低了从其中浸出吸收剂的趋势。
更特别需要一种通过现场聚合生产镜片的方法,其中吸收剂不妨碍聚合反应。
本发明涉及一种生产具有与聚合物材料共价键合的UV吸收剂的紫外线照射吸收接触镜的方法。在本发明中,将由具有羟基侧基并在其中分散了具有至少一个酸酐基团取代的UV吸收剂的镜片成型聚合物被暴露于碱性条件下以致使羟基基团与UV吸收剂上的酸酐基团反应。结果,UV吸收剂通过形成共价酯键固定在聚合物上。由于共价键结合,镜片制备后吸收剂不会浸出。本发明的关键在于所含的UV吸收剂量不妨碍用于制备镜片的单体的UV引发聚合。
图1为根据本发明制得的接触与常规接触镜镜相比的吸收率对波长作的图。
尽管本发明适用于眼内镜片和眼镜中所用的镜片,本发明将描述校正和非校正接触镜。本发明涉及一种生产包括与聚合物共价键合的UV吸收剂的紫外线照射吸收镜片。
UV吸收剂是具有至少一个酸酐基团取代的UV吸收化合物。正是通过该酸酐基团使得UV吸收剂能够与聚合物的羟基侧基键合。这种UV吸收化合物选自波长在200nm至450nm范围内的所有或部分吸收照射的化合物并具有使酸酐键合的功能。
这些UV吸收化合物可包括草双酰胺、羟苯基三嗪、苯并三唑、二苯(甲)酮、苯甲酸酯及氰基和甲酯基丙烯酸酯。
草双酰胺的例子包括4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺、2,2′二辛氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二十二烷氧基-5,5′-二叔丁氧-N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N,N′-草酰二苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N,N草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5,4′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺的混合物和邻-与对-甲氧基二取代N,N′-草酰二苯胺的混合物及邻-与对-乙氧基二取代N,N′-草酰二苯胺的混合物。
羟苯基三嗪的例子包括2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4,5双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-6-双(4-甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
苯并三唑的例子包括2-(2′-羟苯基)-苯并三唑的5′-甲基、35′-二叔丁基、5′-叔丁基、5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)、5-氯-3′5′-二叔丁基、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基、3′-仲丁基-5′-叔丁基4′-辛氧基、3′,5′-二叔戊基和3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)衍生物。
二苯(甲)酮的例子包括2-羟基二苯(甲)酮的4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
取代和未取代苯甲酸酯的例子包括二水杨酸4-叔丁基苯基酯水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4叔丁基苯甲酰基)一间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸3,4-二叔丁基苯基酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。
丙烯酸酯的例子包括α-氰基-β-β-二苯基丙烯酸乙酯、α氰基-β-β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
这些UV吸收化合物是市购的或可用本领域技术熟练人员熟知的常规技术合成。
用于本发明方法的UV吸收剂是用至少一个酸酐基团取代的UV吸收化合物。优选的UV吸收剂是二苯(甲)酮四羧酸二酐。
该UV吸收剂通过本文描述的UV吸收化合物衍生制备以致加入酸酐基团。此合成可使用本领域熟知技术进行。通用合成技术包括使用亚硫酰氯以通过形成相应的烯丙酰氯活化羧酸,该烯丙酰氯进一步与游离羧酸反应;用亚磷酰卤如(PhO)2POCl活化羧酸;用碳化二亚胺使酸脱水形成酸酐;和使用脱水试剂和三甲基硅乙氧基乙炔(Me3Si-C≡C-OEt)。提供不对称酸酐的公知方法涉及羧酸金属盐与酰卤反应。
UV吸收剂的加入量由经验决定,因为每种试剂吸收不同并在干扰聚合反应之前各种吸收剂加入镜片中的量也不同。当将UV吸收剂加入后来被聚合形成镜片的单体混合物中时,关键在于所含的UV吸收剂的量应不干扰用于制备接触镜的单体的UV引发聚合,在本发明的这些实施方案中,选用足以提高UV吸收能力而又不干扰聚合反应的量。
通常,当将所用的UV吸收剂-酸酐衍生物加入单体混合物中时的满意用量为0.5至4.0%,当其在聚合之后浸入镜片中时,其量为0.5至5.0%。这些范围可根据如UV吸收剂一酸酐衍生物的反应效率最终水合镜片的厚度和UV吸收剂在镜片中的分散性等因素变化。
形成聚合镜片材料的化合物可以不同,只要在单体混合物中存在一种经聚合可提供具有所需羟基侧基的聚合物的组分即可。这些单体的例子包括(但不限于)可聚合的不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的羟烷基酯、羟烷氧基烷基、羟基(多烷氧基)和多(烷氧基)酯。其它的合适单体包括不饱和酸本身如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等;杂环N-乙烯基内酰胺如N乙烯基吡咯烷酮等;非环酰胺如N-(1,1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺;不饱和酸的氨基烷基酯和丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、富马酸2-氨基乙酯或马来酸2-氨基乙酯;不饱酸的巯基烷基酯如丙烯酸2-巯基乙酯、甲基丙烯酸2-巯基乙酯、富马酸2-巯基乙酯或马来酸2-巯基乙酯。其它合适的单体,尤其是其中各烷基基团含1-3个碳原子的单体对本领域普通技术人员是显而易见的。
优选使用合适量的亲水性单体,这样聚合后的产品是亲水的。亲水聚合物是当与水接触时能够形成水凝胶的聚合物。为此更优选使用羟基取代的亲水性单体的这种原因。
最优选的亲水性单体是丙烯酸或甲基丙烯酸与用1、2或更多羟基基团取代的烷基基团(尤其是含1至6个碳原子的烷基)的酯,这些羟基酯的例子包括(但不限于)甲基丙烯酸羟乙酯、(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2,3-二羟丙酯(甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丙酯。最优选的羟基酯是HEMA,它是制备″软质″水凝胶接触镜中最通用的单体。HEMA公开于US2976576和US再颁专利27401中。可接受的硬质镜片材料是乙酸丁酸纤维。含有活泼氢如OH或NH基团的其它合适单体对本领域技术熟练人员是显而易见的。
亲水性单体优选在含有亲水或增水共聚用单体如甲基丙烯酸(MAA)的反应混合物中进行共聚。此外,可将用作交联剂的多官能单体如二甲基丙烯酸乙二酯(EGDMA)和三甲基丙烯酸三甲基羟丙烷酯(TMPTMA)可用于改进镜片的尺寸稳定性和其它物理性质。另一些共聚用单体和交联共聚用单体包括聚乙二醇(PEG)的丙烯酸和甲基丙烯酸二酯(其中PEG链段的分子量为100至8000),在二醇的一个末端或各个末端具有1至20个乙氧基单元的乙氧基化双酚A(BPA)二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸二酯、C1-C6脂肪醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、全氟化C1-C6醇的甲基丙烯酸酯和全氟化C1~C6醇的丙烯酸酯。″丙烯酸和甲基丙烯酸二酯″是指二丙烯酯、二甲基丙烯酸酯和带有一个丙烯酸酯部分和一个甲基丙烯酸酯部分的二酯。例子包括PEG4500、BPA(用10摩尔总量的环氧乙烷(EO)乙氧基化)、PEG350单甲醚或十二烷醇,将其与一或多摩尔当量的封端基团如甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯(IEM)、甲基丙烯酸酐或甲基丙烯酰氯反应生产具有一个或多个通过连接部分如氨基甲酸酯或酯基团键合的终端甲基丙烯酸酯基团的化合物。其它共聚用单体和交联共聚单体对本领域熟练技术人员是公知的。
单体反应混合物还包括一种引发剂,通常为约0.05至5.0%的热活化游离基引发剂。典型的例子包括过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过碳酸异丙酯、偶氮二异丁腈和已知的氧化还原体系如过硫酸铵焦亚硫酸钠结合的体系等。通过紫外光、电子束或放射源辐射也可任意地与加入的聚合引发剂如苯偶姻和它的醚一起用于引发聚合反应。优选使用α-羟基-α,α-二甲基乙酰苯(Darocur1173),它是UV反应性引发剂。其它引发剂化合物是本领域普通技术人员熟知的。
聚合反应是本领域普通技术人员已知的,并在对于任何特定反应体系都容易建立的条件下进行。聚合可在惰性稀释剂存在或不存在下进行。若聚合在无稀释剂存在下进行,当(例如)可将所得聚合物组合物通过车床切割成所需镜片形状。此外,聚合更优选在合适的惰性稀释剂(如公开于US4680336中的稀释剂,该专利作为参考引入本文)存在下进行。聚合也可在合适的可置换水的惰性稀释剂存在下进行,这些稀释剂如描述于EPO申请号94305394.2(本文作为参考引入)的甲醇、乙醇、丙酮和乙二醇。优选的惰性稀释剂是可置换水的硼酸酯。所需硼酸酯的特性以及该酯在聚合反应混合物中的浓度详细公开于US4495313(本文作为参考引入)中。例如合适的硼酸酯包括通过将硼酸与一种或多种带有三个或更多个羟基基团的多羟基化合物一起加热制得的那些酯。合适的多羟基化合物包括甘油、三羟甲基丙烷、葡萄糖、和这些化合物任一与带有两个羟基基团的化合物如丙二醇、二甘醇、丁二醇和/或山梨(糖)醇的混合物。
当使用稀释剂时,形成所需镜片的优选方法包括离心铸塑和浇铸模塑(例如使用US4565348中描述的模具)以及这些方法与本文描述的其它常规方法的结合。
UV吸收剂(即用至少一个酸酐基团取代的一种或多种UV吸收化合物)必须在将该试剂共价键合至聚合物骨架上之前分散于整个聚合物中。这可按两种方式之一进行。一种方式是将UV吸收剂加入用于形成镜片的单体和其它物质的混合物中。该反应混合物在使UV吸收剂不发生反应条件下进行聚合,所得聚合物含有分散于整个聚合物中的UV吸收剂。
第二种在整个聚合物中分散试剂的方式是将已形成的聚合物浸入含有UV吸收剂的溶液、优选水溶液中。该溶剂(若不为水)应能将UV吸收剂酸酐带入整个镜片聚合物中。而又不与酸酐基团、UV吸收化合物和聚合物反应。其它溶剂包括甲醇、乙醇和异丙醇按这种方法,可将成型的接触镜放入含有UV吸收剂的溶液中。
然后对其中整个分散有UV吸收剂的聚合物进行处理,使其进行碱水合作用以便通过聚合物上的羟基侧基将该UV吸收剂共价键合于聚合物上。这可使用常规技术进行,如按照US4891046(本文作为参考引入),将镜片在水合之前与碱如氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液接触。优选的碱是碱金属或碱土金属碳酸盐或磷酸盐,所需的接触时间取决于接触温度和亲水性聚合物组合物的组分。
当UV吸收剂与聚合物的键合完成时,镜片可被水合至其平衡水量。通常镜片的含水量为约0至85%(重量),优选30至60%(重量)。
下列实施例用于说明本发明而不以任何方式限制本发明的范围。在本发明范围和精神内的许多其它实施方案对本领域熟练技术人员是显而易见的。
用于制备实施例接触镜的组分分别简称如下为:甲基丙烯酸2羟乙基酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA)、二甲基丙烯乙二醇酯(EGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、硼酸甘油酯BAE)和α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮(Darocar1173)(它是UV活化引发剂)。用于所有实施例中的单体都是杂质含量低于0.1%的高纯单体。Photonol 7025是聚醚二醇,它用作可置换水的惰性稀释剂,购自Ambler,PennsylVania的Henkel Corporation。
                    实施例1
合成硼酸甘油酯(BAE)
将总量为61.83g(1.0mols)硼酸放入3L旋转蒸发器烧瓶中。再将322.32g甘油(3.5mols)加入此烧瓶中。然后将烧瓶放在旋转蒸发器上并将压力慢慢降至0.5-1.0mmHg。当达到足够真空度后,将浴温度以约5℃/20分慢慢升至85℃。当形成硼酸酯自反应中除去水。按原样使用该透明粘稠液体BAE。
                   实施例2
制备含有BAE单体反应混合物
用96.81%(重量)的HEMA、1.97%MAA、0.78%EGDMA、0.1%TMPTMA和0.34%DAROCUR1173制备混合物。向48%的此单体混合物中加入52%的BAE,作为可置换水的惰性稀释剂。在室温下充分混合所得配料(以下称为″反应单体混合物″或″RMM″)后,将此混合物在减压(40mmHg)下搅拌30min(在25℃下)然后转入接触镜模具中。将已填充的模具在约50℃下暴露于紫外光(波长300~380nm、剂量=1.2-1.6Joules/cm2)中20分钟。然后分离模具并放在70℃下的生理盐水中3.0hr以除去惰性稀释剂和任何残留、未反应的单体。接着将镜片在40℃的新配生理盐水中漂洗。经此初始水合期后,使镜片在35℃的新配生理盐水浴中平衡3小时。
            实施例3-8
UV吸收剂的溶解性
分别向实施例2制备的反应单体混合物样品(RMM)中加入0.050.10、0.25、0.60、0.80和1.0%3,3′,4,4′-二苯(甲)酮四羧酸二酐。将每一样品在室温下彻底混合后,使这些混合物在减压(40mmHg)及25℃下搅拌30分钟。
然后用这些样品测量UV吸收酸酐试剂在聚合物中的溶解性和UV吸收酸酐试剂对聚合反应的影响(通过DSC即产TTP和Enthaply监测)。
                 实施例9用Photonol 7025作为可置换水的惰性稀释剂制备单体反应混合物
用96.81%(重量)的HEMA、1.97%MAA、0.78%EGDMA、0.1%TMPTMA和0.34%DAROCUR1173制备混合物。向48%(重量)的该单体混合物中加入52%的Photonol7025。将所得配料(以下简称为“反应性单体混合物”或“RMM”)在室温下充分混合后,使混合物在减压(40mmHg)和25℃下搅拌30min。
                  实施例10
向99.0%实施例9的反应单体混合物(RMM)样品中加入1.0%3,3′,4,4′-二苯(甲)酮四羧酸二酸酐。将上述样品在室温下充分混合后,使其在减压(40mmHg)和25℃下搅拌30min。
然后将此样品用于测量UV吸收酸酐试剂在聚合物中的溶解性和UV吸收酸酐试剂对聚合反应的影响(通过DSC,即TTP和Enthapl监测)。
                实施例11制备含有UV吸收剂的接触镜
向99.2%的实施例9的反应单体混合物(RMM)样品中加入0.8%的3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐。  将上述样品在室温下充分混合后,使该混合物在减压(40mmHg)下搅拌30min(在25℃下)然后转入接触镜模中。将已填充的模具在约50℃下暴露于UV光(波长=300~380nm,剂量=1.2~1.6Joules/cm3)中20分钟。然后分离模具将镜片放入70℃下的生理盐水中3.0hr以除去惰性稀释剂和任何残留的未反应的单体。
接着将镜片放入50℃下的2wt%碳酸钾水溶液中水合60分钟。经此初始水合期后,将镜片放入50℃下的新配生理盐水中漂洗15分钟。再将镜片放入35℃新配的生理盐水中平衡3小时,然后准备包装。
测量物理性质的试验方法列于下表I、II和III中。
          差示扫描光热计
使用5.0mg样品。在45℃等温下以40mL/min用氮气清洗。在10分钟,在以强度2.5mW/cm2开始固化循环并持续10分钟。将在相同条件下固化的″AcuVue14.0″聚合物用作对比材料。
                        表II.D.                %RMM         %二酸酐      时间峰        热焓
  对比     100     0   1.16min   163.0J/g
    实施例3     99.95     0.05     1.35     186.7
    实施例4     99.90     0.10     1.47     181.7
    实施例5     99.75     0.25     1.58     193.4
    实施例6     99.40     0.60     1.77     192.0
    实施例7     99.20     0.80     1.85     183.3
    实施例8     99.00     1.00     1.88     165.3
                   表II
I.D.          %RMM      %二酸酐        时间峰      热焓
  对比     100     0   1.63min   217.1J/g
实施例10  99.00  1.00     3.68     218.5
                 表III
I.D.        %RMM       %二酸酐      时间峰        热焓
  对比     100     0   1.18min   176.6J/g
实施例11  99.20  0.80     2.65     175.7
表1(BAE作为稀释剂)及表II和表III(Photonol 7025作为稀释剂)所示结果表明包括UV吸收剂对聚合无不利干扰。关键在于包括UV吸收物质的量应不干扰用于制备水凝胶的单体的UV引发聚合。使用差示扫描光热计得到时间峰(TTP)和热焓(E)结果。TTP是出现最大反应热的点和反应速率降低后的点。
             UV-VIS分光镜
将根据实施例11制备的3个不同样品分别用Cary Model2300UV-Vis分光计以1nm/sec扫描速度、1nm分辨率和800-200nm扫描范围进行分析。将夹入具有6mm孔的镜片架的镜片浸入充满生理盐水的10mm石英池中。用无镜片存在的石英池、镜片架和生理盐水进行背景校正。对比物是根据实施例2制备的″Acuvue″。
图1的结果证明含UV吸收剂的样品与不含UV吸收剂的样品相比其UV吸收能力增加。
列于表IV中的用于测量物理性质的测试方法如下:
                拉伸性能
         (模量、伸长和强度)
将根据实施例11制备的样品切成所需样品尺寸和形状,并测量其横截面积。然后将样品固定在装有载荷池的恒速十字头运动型测试仪的上夹具上。将该样品以恒定应变速率伸长并记录所得应力-应变曲线。所得结果示于表IV中;伸长量以百分数表示,拉伸模量和强度以psi表示(lb/in2)。
              重量水含量
根据实施例11制备的镜片的水含量通过首先称量已在盐水中平衡的镜片,然后在65℃下减压(<5mmHg)干燥镜片2小时进行测量。将已干燥的镜片称重并按下式计算重量水含量:
%水=100×(M湿-M)/M湿,其中M湿代表湿镜片质量(聚合物的质量加盐水质量)M代表干聚合物质量。
                      粘度
用Brookfield Digital Viscometer Model DV-II,(Brookfield Engineering Laboratoires,Inc)测量粘度。将根据例11制备的样品在使用Fisher科学致冷循环器(Model9100系列)的粘度仪流体容器中平衡至±0.5℃并用Omega微处理温度计(Model HH23)监测。将由粘度仪直接读取的数据乘以适合于所用轴和速度的系数并以厘泊表示。使用mPEG2000的共混物具有轴18和速度6rpm;使用PEG4500的共混物具有轴18和速度3rpm。
          水含量
用Coulomatic  K-F Titrimeter Model447,FisherScientific测量水含量。将根据实施例11制备的样品用1cc注射器注入反应容器中,样品重量为0.4~0.6g,萃取时间为20秒。水含量的直接读数以重量百分数表示。
                 表IV
  水%   粘度 模量 伸长 EWC
实施例11     0.5603     72.5aps     35.1psi     116.7%     65.9

Claims (27)

1.一种生产UV吸收接触镜的方法,包括步骤:
(a)提供一种成型镜片的聚合物,该聚合物在其上具有羟基侧基并在其中分散有被至少一个酸酐基团取代的UV吸收剂,
(b)将所述聚合物暴露于碱性条件下使所述羟基基团与所述UV-吸收剂上的酸酐基团有效反应,由此所述UV-吸收剂与所述聚合物变成共价键合。
2.根据权利要求1的方法,其中所述步骤(a)包括在聚合所述一种或多种可聚合单体同时不造成所述UV吸收剂反应的有效条件下提供一种其中含有一种或多种可聚合单体的均匀单体溶液,该可聚合单体包括至少一种可聚合羟基取代的单体,其中所述溶液含有分散于其中的所述UV-吸收剂。
3.根据权利要求1的方法,其中所述步骤(a)包括提供一种其上具有羟基侧基的成型镜片聚合物,并使所述聚合物与所述UV-吸收剂的溶液在使所述UV-吸收剂浸入所述聚合物中的有效条件下进行接触。
4.根据权利要求1的方法,其中所述UV-吸收剂为3,3′,4,4′-二苯(甲)酮四羧酸二酐。
5.根据权利要求1的方法,其中所述UV-吸收剂是4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺的酸酐衍生物、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、4-叔丁基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚或3′-仲丁基-5′-叔丁基-2-(2′-羟苯基)苯并三唑。
6.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯。
7.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括甲基丙烯酸羟乙酯。
8.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、  甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丙酯的化合物。
9.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸。
10.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯。
11.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
12.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮。
13.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯的单体混合物形成。
14.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括甲基丙烯酸羟乙酯的单体混合物形成。
15.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丙酯的单体混合物形成。
16.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸的单体混合物形成。
17.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的单体混合物形成。
18.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的单体混合物形成。
19.根据权利要求3的方法,其中聚合物通过共聚包括α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮的单体混合物形成。
20.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括可置换水的惰性稀释剂。
21.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括硼酸酯。
22.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种选自其中聚乙二醇分子量为100至8000的聚乙二醇的丙烯酯和甲基丙烯酸二酯、在二醇的一个或每个末端具有1~20个乙氧基单元的乙氧基化双酚A二醇的丙烯酸和甲基丙烯酸二酯、C1-C6脂肪醇丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、全氟化C1-C6醇甲基丙烯酸酯和全氟化C1-C6醇丙烯酸酯的化合物。
23.根据权利要求2的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种选自PEG4500、用总量为10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的双酚A二醇、PEG350单甲醚和十二烷醇的化合物,所述化合物已用甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸酐或甲基丙烯酰氯封端。
24.根据权利要求3的方法,其中所述单体溶液包括可置换水的惰性稀释剂。
25.根据权利要求3的方法,其中所述单体溶液包括硼酸酯。
26.根据权利要求3的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种选自其中聚乙二醇分子量为100至8000的聚乙二醇的丙烯酸和甲基丙烯酸二酯、在二醇的一个或每个末端具有1-20个乙氧基单元的乙氧基化双酚A二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C6脂肪醇酯,全氟化C1-C6醇甲基丙烯酸酯和全氟化C1-C6醇丙烯酸酯的化合物。
27.根据权利要求3的方法,其中所述单体溶液包括一种或多种选自PEG4500、用总量为10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的双酚A二醇、PEG350单甲醚和十二烷醇的化合物,所述化合物已用甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸酐或甲基丙烯酰氯封端。
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