RU2060525C1 - Способ получения формованных гидрогелевых изделий - Google Patents
Способ получения формованных гидрогелевых изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2060525C1 RU2060525C1 SU894742746A SU4742746A RU2060525C1 RU 2060525 C1 RU2060525 C1 RU 2060525C1 SU 894742746 A SU894742746 A SU 894742746A SU 4742746 A SU4742746 A SU 4742746A RU 2060525 C1 RU2060525 C1 RU 2060525C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diluent
- glycol
- monomer
- mixture
- hansen
- Prior art date
Links
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007932 benzotriazole esters Chemical class 0.000 claims 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFSNCROGCLRZHC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropoxyboronic acid Chemical compound OCC(O)COB(O)O QFSNCROGCLRZHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFLPBAZQIRUWFV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1 OFLPBAZQIRUWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYCCWZXEMXLMFK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methoxyphenyl)benzotriazol-5-yl]oxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(OC)=CC(N2N=C3C=C(OCCCOC(=O)C(C)=C)C=CC3=N2)=C1O ZYCCWZXEMXLMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQNQQKHYUJRNL-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1 SOQNQQKHYUJRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDEYGKYGGKVVDS-UHFFFAOYSA-N 3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-methoxybenzotriazol-2-yl)phenoxy]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound N1=C2C=C(OC)C=CC2=NN1C1=CC(OCCCOC(=O)C(C)=C)=CC(C(C)(C)C)=C1O VDEYGKYGGKVVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLWDBZIHAUEHLO-UHFFFAOYSA-N 3-[3-tert-butyl-5-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCCOC(=O)C(=C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O RLWDBZIHAUEHLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2707/00—Use of elements other than metals for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2707/02—Boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0092—Other properties hydrophilic
Abstract
Использование: в технологии получения формованных гидрогелевых изделий, в частности мягких контактных линз. Сущность: способ, включающий смешение гидрофильного (мет)акрилатного мономера, сшивающего агента и вытесняемого водой разбавителя с вязкостью, по меньшей мере, 100 МПа при 30oС, состоящего из эфира борной кислоты и двухатомных спиртов, когезионный полярный параметр Хансена (σp) и когезионный полярный параметр водородной связи Хансена (σh) которых охватываются зоной круга, расположенного в координатах σp и σh и имеющего центр при σh 20,5, σp 13 и радиус, равный 8,5 в масштабе этих координат. 11 з. п. ф-лы, 3 ил., 7 табл.
Description
Изобретение относится к изготовлению формованных гидрогелевых изделий, включая мягкие контактные линзы.
Известен способ изготовления гидрогелевых контактных линз путем формования мономерной смеси, при этом смесь растворяют в безводном растворителе, способном вытесняться водой, и помещают смесь в форму, конфигурация которой соответствует конфигурации готовой гидрогелевой линзы, после чего осуществляют полимеризацию мономера. После завершения полимеризации растворитель вытесняют водой с получением гидратированной линзы, конечные размеры и конфигурация которой идентичны размерам и конфигурации первоначально отформованного изделия из смеси полимера с растворителем.
Вытесняемые водой разбавители представляют собой эфиры борной кислоты и многоатомных спиртов, причем молекулы спиртов содержат по две, три или более гидроксильных групп.
Предлагаемый способ получения гидрогелевых изделий облегчает извлечение изделия из формы и снижает количество поверхностных дефектов получаемых контактных линз.
Технический результат достигается использованием в качестве разбавителя эфиров борной кислоты и двухатомных спиртов, когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи (δh) которых охватываются зоной круга, расположенного в координатах δp и δh имеющего центр при δh= 20,5, δp 13 и радиус, равный 8,5 в масштабе этих координат. Дополнительное существенное достоинство, характеризующее способ формования с использованием вытесняемых водой сложных эфиров, состоит в возможности применения гидрофобных мономеров (в частности, мономеров, поглощающих УФ-излучение) в полимеризационной смеси. Желательно обеспечить способность поглощать УФ-излучение контактным линзам, изготовленным в процессе формования, путем введения в смесь мономеров, которые поглощают УФ-излучение.
Целью изобретения является практическое достижение такого эффекта.
Формованные гидрогелевые изделия, в частности, мягкие контактные линзы, изготовляют путем:
формования или литья полимеризационной смеси, которая включает в себя мономерную смесь, содержащую в качестве основного компонента один или несколько гидрофильных (мет)акрилатных мономеров, в частности 2-оксиэтилметакрилат, и один или несколько сшивающих агентов, и вытесняемый водой разбавитель, причем вязкость указанного разбавителя составляет, по меньшей мере, 100 МПа . с при температуре 30оС; разбавитель состоит, в основном, из эфира борной кислоты и двухатомных спиртов, причем когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) упомянутых двухатомных спиртов находится внутри зоны круга, центр которого находится при δh 20,5, δp 13, а радиус8,5, в результате чего образуется формованный гель;
последующего вытеснения разбавителя водой.
формования или литья полимеризационной смеси, которая включает в себя мономерную смесь, содержащую в качестве основного компонента один или несколько гидрофильных (мет)акрилатных мономеров, в частности 2-оксиэтилметакрилат, и один или несколько сшивающих агентов, и вытесняемый водой разбавитель, причем вязкость указанного разбавителя составляет, по меньшей мере, 100 МПа . с при температуре 30оС; разбавитель состоит, в основном, из эфира борной кислоты и двухатомных спиртов, причем когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) упомянутых двухатомных спиртов находится внутри зоны круга, центр которого находится при δh 20,5, δp 13, а радиус8,5, в результате чего образуется формованный гель;
последующего вытеснения разбавителя водой.
Мягкие контактные линзы изготовляют путем осуществления:
1) формования или литья полимеризационной смеси, которая включает в себя мономерную смесь, содержащую в качестве основного компонента гидрофильный (мет)акрилатный мономер, в частности 2-оксиэтилметакрилат, один или несколько сшивающих агентов и гидрофобный мономер, в частности мономер, поглощающий УФ-излучение, и вытесняемый водой разбавитель, вязкость которого при температуре 30оС составляет, по меньшей мере, 10 МПа . с, при этом разбавитель состоит из эфира борной кислоты двухатомных спиртов, причем когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) упомянутых двухатомных спиртов находится внутри зоны круга, центр которого находится при δh 20,5, δp 13, а радиус 8,5, в результате чего образуется формованный гель, и
2) последующего вытеснения водой разбавителя.
1) формования или литья полимеризационной смеси, которая включает в себя мономерную смесь, содержащую в качестве основного компонента гидрофильный (мет)акрилатный мономер, в частности 2-оксиэтилметакрилат, один или несколько сшивающих агентов и гидрофобный мономер, в частности мономер, поглощающий УФ-излучение, и вытесняемый водой разбавитель, вязкость которого при температуре 30оС составляет, по меньшей мере, 10 МПа . с, при этом разбавитель состоит из эфира борной кислоты двухатомных спиртов, причем когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) упомянутых двухатомных спиртов находится внутри зоны круга, центр которого находится при δh 20,5, δp 13, а радиус 8,5, в результате чего образуется формованный гель, и
2) последующего вытеснения водой разбавителя.
На фиг.1 представлен график параметров когезии Хансена δh и δp для нескольких двухатомных спиртов; на фиг.2 калибровочный график, используемый при определении модуля Юнга мягких контактных линз; на фиг.3 неполное схематическое изображение вида сбоку испытательного устройства и механизма, применяемого для определения силы, требуемой для размыкания форм, в которых изготовлены контактные линзы с использованием смесей полимера с разбавителем.
Класс эфиров борной кислоты, которые используют в соответствии с изобретением в качестве вытесняемых водой разбавителей в процессе формования гидрогельных изделий, охватывет боратные эфиры некоторых двухатомных спиртов, причем когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) упомянутых двухатомных спиртов находится в зоне круга, центр которого находится при δh 20,5, δp 13, а радиус равен 8,5. Необходимо также, чтобы вязкость эфира борной кислоты и дигидроксильного соединения при 30оС составляла, по меньшей мере, 100 МПа . с, предпочтительнее, по меньшей мере, приблизительно 500 МПа . с при 30оС.
Эфиры борной кислоты получают, в частности, реакцией борной кислоты с двухатомных спиртов и удалением воды, образовавшейся в результате реакции, в частности вакуумной перегонкой. Температура реакции обычно находится в интервале приблизительно от 50 до 120оС. При этих температурах продолжительность реакции составляет приблизительно от 2 до 12 ч. Реакцию продолжают до тех пор, пока содержание воды в сложном эфире не достигнет менее примерно 2 мас. Соотношение между количествами борной кислоты и двухатомного спирта выбирают таким образом, чтобы вязкость сложного эфира при температуре 30оС составляла, по меньшей мере, 100 МПа . с. Примеры иллюстрируют типичные соотношения между количествами борной кислоты и двухатомного спирта, при которых обеспечивается возможность достижения желаемой вязкости сложноэфирного продукта. В некоторых случаях для регулирования молекулярной массы сложноэфирного продукта в реакционную этерификационную смесь возможно добавление небольшого количества одноатомного спирта.
Двухатомные спирты, используемые в процессе получения вытесняемых водой боратных сложноэфирных разбавителей, которые применяют в соответствии с изобретением, представляют собой спирты, у которых когезионный полярный параметр Хансена (δp) и когезионный параметр водородной связи Хансена (δh) попадают в зону круга, определяемого как имеющий центр при δh 20,5 δp 13, и радиус 8,5. Когезионный параметр Хансена обычно выражают в данных трех компонентов (δh, δp, δd) где δh когезионный параметр водородной связи, δp полярный когезионный параметр, а δd дисперсионный когезионный параметр. Установлено, что для достижения целей изобретения дисперсионные когезионные параметры двухатомных спиртов являются практически идентичными (величины, которые были определены, варьируются в интервале приблизительно от 15,7 до 17,0), вследствие чего они мало влияют на выбор конкретного двухатомного спирта. Таким образом, обсуждение когезионных параметров Хансена при выборе двухатомного спирта, используемого при получении боратного сложноэфирного разбавителя, сокращается до двухмерной функции на основе полярного когезионного параметра и когезионного параметра водородной связи.
Когезионные параметры Хансена δh и δp для выбранных многоатомных спиртов приведены в табл.1.
Данные, приведенные в табл.1, иллюстрируют в виде графика зависимости величин δh от δp на фиг.1.
Мономерная смесь, использованная при осуществлении предлагаемого способа, содержит гидрофильный мономер, в частности ОЭМА, в качестве основного компонента, один или несколько сшивающих агентов и возможно небольшие количества других мономеров, в частности метакриловую кислоту. ОЭМА является предпочтительным гидрофильным мономером. Мономеры, которые могут быть использованы, включают в себя 2-оксиэтилакрилат, 2-оксипропилметакрилат, 2-оксипропилакрилат, 3-оксипропилметакрилат, N-винилпирролидон, монометакрилат глицерина, моноакрилат глицерина. Сшивающие агенты, которые могут быть использованы либо индивидуально, либо в сочетании, включают в себя этиленгликольдиметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, триметакрилат глицерина, полиэтиленгликольдиметакрилат (мол. м. полиэтиленгликоля составляет, например, приблизительно до 400), другие полиакрилатные и полиметакрилатные сложные эфиры. Сшивающий агент используют в обычных количествах, например, от 0,1 до 3, предпочтительно в количестве от 0,2 до 2 мас.ч. на 100 мас.ч. ОЭМА или другого мономера. Мономеры, которые могут быть использованы, включают в себя метакриловую кислоту. Метакриловую кислоту обычно используют в количестве от 0,2 до 8 мас.ч. на каждые 100 мас.ч. ОЭМА. Могут входить в состав полимеризационной смеси и метоксиэтилметакрилат, акриловая кислота.
Гидрофобные мономеры могут входить в состав мономерной смеси. Примерами таких гидрофобных мономеров являются абсорбирующие УФ-излучение мономеры, в частности бензотриазол(мет)акрилатные эфиры, такие как 2-[2'-окси-5'-акрилоилоксиалкилфенил] -2H- бензотриазолы, 2-[2'-окси-5'-акрилоилоксиалкоксифенил] -2H- бензотриазолы и 2-[2'-оксифенил(5/6)акрилоилалкокси] бензотриазолы. Конкретные примеры бензотриазоловых (мет)акрилатных эфиров, поглощающих УФ-излучение, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают в себя следующие соединения: 2-[2'-окси-5'-метакрилоксиэтилфенил] -2H- бензотриазол, 2-[2'-окси-5'-метакрилоксиэтилфенил] -5-хлор-2Н- бензотриазол, 2-[2'-окси-5'-метакрилоксипропилфенил]-5-хлор-2Н- бензотриазол, 2-[2'-окси-5'-метакрилоксипропил- 3'-трет-бутилфенил -2Н-бензотриазол, 2-[2'-окси-5'-метакрилоксипропил-3'-трет- бутилфенил]-5-хлор-2Н-бензотриазол, 2-[2'-окси- 5'-(2- метакрилоилоксиэтокси)-3'-трет-бутилфенил] -5-метокси-2Н- бензотриазол, 2-[2'-окси-5'-(гамма-метакрилоилоксипропок- си)-3'- трет-бутилфенил] -5-метокси-2Н-бензотриазол и 2-[3'-трет-бутил-2'- окси-5-метоксифенил]-5-[3'-метакрилоилоксипропок- си]бензотриазол.
Другие гидрофобные мономеры, которые могут быть введены в полимеризационную реакционную смесь с различными целями, включают в себя бензофеноновые произвольные, алкил(мет)акрилаты с длинными молекулярными цепями, в частности Н-додецилметакрилат, стеарилметакрилат, н-октилметакрилат, н-додецилакрилат.
Бензотриазоловые (мет)акрилатные эфиры, поглощающие УФ-излучение, используют в составе мономерной смеси в количестве, эффективном для абсорбирования УФ-излучения в готовой линзе. Обычно количество поглощающего УФ-излучение мономера находится в интервале от 1 до 10 мас.ч. на каждые 100 мас.ч. основного гидрофильного мономера, в частности ОЭМА.
Мономерная смесь содержит катализатор. Этот катализатор может представлять собой соединение, образующее свободные радикалы, в частности перекись лауроила, перекись бензоила, изопропилперкарбонат, азо-бис-изобутиронитрил. Катализатор может представлять собой фотоинициирующую систему, в частности ароматический альфа-оксикетон или третичный амин совместно с дикетоном. Типичными примерами фотоинициаторных систем являются 4-(2-оксиэтокси)-фенил-2-окси-2-пропилке-тон и сочетание камфорхинона с этил-4-(N,N-диметиламино)бензоатом. Такой катализатор используют в каталитически эффективных количествах, например от 0,1 до 2 мас.ч. на каждые 100 мас.ч. ОЭМА.
П р и м е р 1. Контактные линзы формуют из реакционной смеси, приведенной в табл.2.
Реакционную смесь помещают в прозрачные полистирольные формы, одну из сторон формы подвергают воздействию УФ-излучения 1,7 Дж/см2 в течение от 6 до 12 мин.
П р и м е р 2. Состав для изготовления линз, поглощающих УФ-излучение.
Создавая условия, аналогичные примеру 1, контактные линзы формуют с использованием реакционной смеси, приведенной в табл.3.
П р и м е р 3. Ряд эфиров борной кислоты и двухатомных спиртов получают в соответствии со следующей процедурой.
Борную кислоту и двухатомный спирт загружают в 1-литровый роторный испаритель и постепенно нагревают до температуры 90оС (время, необходимое для достижения 90оС, составляет приблизительно 1 ч), одновременно поддерживая умеренный вакуум (100 Торр). После достижения 90оС создают полый вакуум (10 Торр) и реакцию продолжают в течение 3 ч при 90оС. После охлаждения содержание воды определяют титрованием по Карлу Фишеру, а вязкость боратного эфира при 30оС измеряют с помощью вискозиметра Брукфилда (6, 12 и 30 об/мин). Боратные эфиры, полученные в соответствии с изложенной методикой, идентифицированы в табл. 4. В этой таблице идентифицированы использованные диоды с помощью сокращенных названий, которые приведены в табл.1, и один триол, то есть глицерин ("гли"), который применяют в ходе контрольного эксперимента; число молей каждого компонента (спирта и борной кислоты) и молярное соотношение спирта и борной кислоты, которые являются исходными реагентами в процессе получения эфира.
Многие из боратных эфиров, которые идентифицированы в табл.4, оценивают в качестве вытесняемых водой разбавителей при мономерном составе, приведенном в табл.5.
Эту мономерную композицию, которая содержит 0,4 мас. ч. сшивающего агента, выбирают для оценки, поскольку значения модуля Юнга для гидрогелей, полученных из этой композиции, могут быть хорошо скореллированы с ожидаемыми характеристиками в применении контактных линз. Установлено, что если модуль Юнга для гидрогеля, полученного с использованием такой композиции (которая включает в себя 0,4 мач.ч. полифункционального сшивающего агента), составляет, по меньшей мере, приблизительно 0,10-0,12 МПа, можно предположить, что прочность гидрогеля, полученного из смеси такого же состава, окажется достаточной для использования в виде мягких контактных линз. В обычной технологической практике количество полифункционального сшивающего агента, в частности этиленгликольдиметакрилата и триметилолпропана, обычно составляет приблизительно 0,2-1,0 мас.ч. Мягкие контактные линзы изготавливают из смеси мономера с разбавителем, которые приведены выше, в прозрачных полистирольных формах по примеру 1. Смесь мономера с разбавителем в каждой форме с одной стороны подвергают УФ-излучению 1,7 Дж/см2 в течение 10 мин при 55оС (лампы Т1 09 с пиковым излучением при 350 нм).
Линзы, изготовленные из разбавительно-мономерных смесей, оценивают по следующим показателям:
внешний вид линзы как внутри формы, так и после извлечения из нее;
модуль Юнга гидратированных линз;
усилие, необходимое для извлечения отформованных линз из форм.
внешний вид линзы как внутри формы, так и после извлечения из нее;
модуль Юнга гидратированных линз;
усилие, необходимое для извлечения отформованных линз из форм.
Результаты оценки приведены в табл.6 и 7. В табл.6 указаны номера примеров, двухатомный спирт, используемый для получения боратного эфира в качестве разбавителя, внешний вид линз (С прозрачная, W белая, OS непрозрачная поверхность, О слегка непрозрачная) и значение модуля Юнга "Е" в МПа. В табл.7 приведена величина усилия, которое требуется для извлечения отформованных линз из форм при трех различных температурах.
Испытание для определения модуля Юнга.
Значения модуля Юнга линз, приведенные в табл.6, определены в соответствии со следующей методикой.
Линзы, использованные в ходе проведения данного испытания, характеризуются -1,0 диоптрии, 8,9+/-0,3 мм ОК (основная кривизна), 0,15+/-0,01 мм толщины в центре, 14,0+/-0,5 мм в диаметре.
Измеряют размеры линзы и, если они соответствуют техническим условиям, линзу помещают поверх прозрачного цилиндра из акрилового полимера (внешний диаметр 13 мм, внутренний диаметр 9,8 мм, высота 7,2 мм) таким образом, что фронтальный изгиб остается против внутренней верхней поверхности (в диаметре 9,8 мм) цилиндра из акрилового полимера. Устройство погружают в 0,9%-ный солевой раствор в середине камеры для измерения толщины анализатора контактных линз. Цилиндр и линзу центpируют так, что линза находится в горизонтальном положении, и центральную шкалу толщины регулируют таким образом, что имеется возможность измерить прогиб в центре фронтальной кривой поверхности. 3-миллиметровый стальной шарик (массой 0,2584 г) осторожно помещают на вогнутую сторону линзы. Центральная часть линзы будет прогибаться в зависимости от модуля линзы. Этот прогиб считывают в миллиметрах на центральной шкале толщины и по калибровочному графику, приведенному на фиг.2, можно определить модуль. Испытанию подвергают минимум 3 линзы из одной партии и прогиб каждой линзы измеряют 3 раза. Значение модуля представляет собой среднюю величину, по меньшей мере, 9 измерений.
Испытание по извлекаемости из формы.
Испытание проводят с целью оценить усилие, которое требуется для размыкания формы, в которой получена смесь полимера с разбавителем, и результаты сведены в табл.7. Испытание состоит в следующем.
Для измерения усилий при размыкании форм используют зажимное приспособление и установку, которые показаны на фиг.3. Прибор, используемый для измерения усилия, представляет собой лабораторную машину 1 для измерения прочности при растяжении. 50-фунтовый (22,7 кг) динамометрический датчик применяют в сочетании с самописцем 2, рассчитанным на 20-фунтовую (9,1 кг) полную шкалу. Температуру регулируют с помощью тепловой пушки, подключенной к реостату. Для измерения температуры смеси полимера с разбавителем используют термопару Т-типа. Зажимное приспособление 3 удерживает образец 4 на месте в процессе испытания, а рычаг 5 используют для оттягивания верхней половины 6 формы от нижней ее половины 7.
Образец включает в себя верхнюю 6 и нижнюю 7 половины формы 4, которые соединены вместе матрицей 8 из полимера и разбавителя. Образцы для испытания представляют собой свежеизготовленные заполненные формы постоянных размеров. Немедленно после завершения полимеризации формы помещают в сушильный шкаф, что позволяет предотвратить абсорбирование влаги полимером или разбавителем.
Подвергаемый испытанию образец помещают в держатель для образца, как это показано на фиг.3. Зажимное приспособление для образца удерживают нижним зажимом прибора с давлением 36 фунт/дюйм2, 2,53 кг/см2. Весь образец расположен под углом 20о к горизонтальной плоскости в зажимном приспособлении. Нижняя половина 7 формы удерживается на месте в процессе испытания за счет введения четырех шпилек (на рисунке показаны только две в поперечном разрезе) 9, 10 по периферии нижней половины 7 формы через 90о-интервалы. Рычаг 5, используемый для оттягивания верхней половины 6 от нижней половины 7, находится между двумя половинами и удерживается на месте верхним зажимом прибора. Скорость, с которой этот рычаг тянет верхнюю половину, регулируют скоростью перемещения направляющей головки прибора. Воздушный поток тепловой пушки направляют непосредственно на верхнюю половину формы с целью поддержать ее постоянный подогрев. Температуру этого воздушного потока регулируют реостатом. За температурой образца следят посредством введения термопары в матрицу полимера с разбавителем 8. Когда измеряемая с помощью термопары температура равна желаемой, направляющая головка прибора перемещается со скоростью 1 дюйм/мин (2,54 см/мин). Усилие размыкания формы измеряют при температурах 30, 55 и 80оС.
Усилие, которое необходимо для разрушения адгезии полимера разбавителя к верхней половине 6 как функция времени, фиксируется самописцем. По результатам этой записи определяют минимальное усилие для размыкания формы.
По данным видно, что только те сложные эфиры, которые получены из диолов, характеризующихся параметрами Хансена, попадающими в определенную зону, позволяют изготовлять прозрачные линзы (что является существенным для контактных линз), и только те, вязкость которых превышает 100 МПа . с, характеризуются значениями модуля, достаточно высокими для использования в контактных линзах.
Данные о размыкании формы ясно демонстрируют, что диоловые эфиры обеспечивают упрощенную извлекаемость из формы.
Для иллюстрации повышения производительности, достигнутой при использовании диолоборатных эфиров вместо глицеринборатного эфира, подсчитывают число поверхностных дефектов на 80 линзах трех партий, причем линзы изготовлены из смеси мономер эфир по примеру 1. При использовании эфира диэтиленгликоля и борной кислоты (пример 21 в табл.4), процентное количество поверхностных дефектов составляет 10,4% если разбавитель представляет собой эфир 1,4-бутандиола и борной кислоты (пример 12 в табл.4), процентное количество поверхностных дефектов составляет 13,0% а если разбавителем являлся эфир глицерина и борной кислоты (пример 20 в табл.4), процентное число поверхностных дефектов составляет 30,4% Это улучшение является ценным в сравнении с тем, что достигается при осуществлении способа-прототипа.
Claims (12)
- Способ получения формованных гидрогелевых изделий, например контактных линз, путем смешения мономерной смеси на основе гидрофильного (мет)акрилатного мономера со сшивающим агентом и вытесняющим водой разбавителем, представляющим собой эфир борной кислоты и двухатомных спиртов, с последующей полимеризацией смеси и вытеснением разбавителя водой, отличающийся тем, что в качестве разбавителя используют разбавители с вязкостью не менее 100 МПа • с при температуре 30oС на основе спиртов, когезионный полярный параметр Хансена δp и когезионный параметр водородной связи Хансена δh которых охватываются зоной круга, расположенного в координатах δp и δh и имеющего центр при δh= 20,5, δp= 13 и радиус, равный 8,5 в масштабе этих координат.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидрофильного мономера используют гидроксиалкил(мет)акрилат.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве гидроксиалкил(мет)акрилата используют 2-гидроксиэтилметакрилат.
- 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют разбавитель с вязкостью по меньшей мере 500 МПа • с при температуре 30oС.
- 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют разбавитель на основе двухатомного спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 2,5-гександиол, 1,8-октандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль с мол. м. приблизительно 2000, дипропиленгликоль и трипропиленгликоль.
- 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют разбавитель на основе двухатомного спирта, выбранного из группы, включающей 1,4-бутадиол, 1,6-гександиол, 2,5-гександиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль с мол. м. приблизительно 1000, дипропиленгликоль и трипропиленгликоль.
- 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве разбавителя используют разбавитель на основе 1,4-бутандиола.
- 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве разбавителя используют разбавитель на основе диэтиленгликоля.
- 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют мономерную смесь, содержащую метакриловую кислоту.
- 10. Способ по пп.1 9, отличающийся тем, что используют мономерную смесь, дополнительно содержащую гидрофобный мономер.
- 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что в качестве гидрофобного мономера используют сложный эфир бензотриазола.
- 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве эфира бензотриазола используют 2-(2-гидроксо -5-метакрилоксипропил-3-трет.бутилфенил)-5-хлор-20Н-бензотриазол.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US276007 | 1988-11-25 | ||
| US07/276,007 US4889664A (en) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2060525C1 true RU2060525C1 (ru) | 1996-05-20 |
Family
ID=23054749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894742746A RU2060525C1 (ru) | 1988-11-25 | 1989-11-24 | Способ получения формованных гидрогелевых изделий |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4889664A (ru) |
| EP (1) | EP0370827B1 (ru) |
| JP (1) | JP3001594B2 (ru) |
| KR (1) | KR0152653B1 (ru) |
| CN (1) | CN1021447C (ru) |
| AT (1) | ATE85628T1 (ru) |
| AU (1) | AU622952B2 (ru) |
| BR (1) | BR8905959A (ru) |
| CA (1) | CA2003806C (ru) |
| DE (1) | DE68904881T2 (ru) |
| DK (1) | DK592289A (ru) |
| ES (1) | ES2037965T3 (ru) |
| FI (1) | FI895630A0 (ru) |
| GR (1) | GR1000757B (ru) |
| HK (1) | HK75193A (ru) |
| HU (1) | HU212118B (ru) |
| IE (1) | IE64153B1 (ru) |
| IL (1) | IL92443A (ru) |
| NO (1) | NO175901C (ru) |
| NZ (1) | NZ231526A (ru) |
| PH (1) | PH26397A (ru) |
| PT (1) | PT92406B (ru) |
| RU (1) | RU2060525C1 (ru) |
| SG (1) | SG58693G (ru) |
| YU (1) | YU46771B (ru) |
| ZA (1) | ZA898998B (ru) |
Families Citing this family (267)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039459A (en) * | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
| JP2798468B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1998-09-17 | ホーヤ株式会社 | コンタクトレンズ材料及びコンタクトレンズの製造方法 |
| GB9023498D0 (en) | 1990-10-29 | 1990-12-12 | Biocompatibles Ltd | Soft contact lens material |
| US5198844A (en) | 1991-07-10 | 1993-03-30 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Segmented multifocal contact lens |
| IL102556A (en) * | 1991-08-16 | 1998-02-08 | Johnson & Johnson Vision Prod | Device and process for fusing detachable lens mold units |
| US5238388A (en) * | 1991-12-06 | 1993-08-24 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Ophthalmic lens mold seal |
| US5260001A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes |
| US5260000A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making silicone containing hydrogel lenses |
| US5271874A (en) * | 1992-11-04 | 1993-12-21 | Wesley-Jessen Corporation | Method for molding a hydrophilic contact lens |
| US5326505A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method for treating an ophthalmic lens mold |
| US5484863A (en) * | 1993-03-10 | 1996-01-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers |
| US5514732A (en) * | 1993-07-22 | 1996-05-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, insoluble, metal-chelating polymers |
| US5457140A (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-10 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5362796A (en) * | 1993-08-09 | 1994-11-08 | Isp Investments Inc. | Molded crosslinked vinyl lactam polymer gel and method of preparation |
| US5697495A (en) * | 1993-11-02 | 1997-12-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| USRE37558E1 (en) * | 1993-11-02 | 2002-02-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5823327A (en) * | 1993-11-02 | 1998-10-20 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5528878A (en) | 1994-06-10 | 1996-06-25 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| US5607642A (en) * | 1994-06-10 | 1997-03-04 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Interactive control system for packaging control of contact lenses |
| US6752581B1 (en) | 1994-06-10 | 2004-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| IL113695A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Laser demolding apparatus and method |
| IL113693A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Contact lens production line pallet system |
| US5545366A (en) * | 1994-06-10 | 1996-08-13 | Lust; Victor | Molding arrangement to achieve short mold cycle time and method of molding |
| US5895192C1 (en) | 1994-06-10 | 2001-11-06 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus and method for removing and transporting articles from molds |
| US5804107A (en) | 1994-06-10 | 1998-09-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Consolidated contact lens molding |
| US5814134A (en) * | 1994-06-10 | 1998-09-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Apparatus and method for degassing deionized water for inspection and packaging |
| IL113691A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Low oxygen molding of soft contact lenses |
| US5696686A (en) * | 1994-06-10 | 1997-12-09 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| US5656208A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-12 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| US5658602A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-19 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| US5461570A (en) * | 1994-06-10 | 1995-10-24 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| US5597519A (en) * | 1994-06-10 | 1997-01-28 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Ultraviolet cycling oven for polymerization of contact lenses |
| US5850107A (en) * | 1994-06-10 | 1998-12-15 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Mold separation method and apparatus |
| IL113826A0 (en) | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Method and apparatus for demolding ophthalmic contact lenses |
| IL113694A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| US5578331A (en) * | 1994-06-10 | 1996-11-26 | Vision Products, Inc. | Automated apparatus for preparing contact lenses for inspection and packaging |
| IL113904A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Mold clamping and precure of a polymerizable hydrogel |
| US5910519A (en) * | 1995-03-24 | 1999-06-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5685420A (en) * | 1995-03-31 | 1997-11-11 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Composite packaging arrangement for contact lenses |
| AU713558B2 (en) * | 1995-05-01 | 1999-12-02 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Laser demolding apparatus and method |
| US5855825A (en) * | 1995-09-06 | 1999-01-05 | Menicon Co., Ltd. | Process for producing ocular lens and ocular lens produced by the process |
| AU712870B2 (en) | 1995-09-29 | 1999-11-18 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| US5922249A (en) * | 1995-12-08 | 1999-07-13 | Novartis Ag | Ophthalmic lens production process |
| US5916494A (en) | 1995-12-29 | 1999-06-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Rotational indexing base curve deposition array |
| US6022498A (en) | 1996-04-19 | 2000-02-08 | Q2100, Inc. | Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| US5770637A (en) * | 1996-05-01 | 1998-06-23 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, UV absorbable, tinted, metal-chelating polymers |
| US6280171B1 (en) | 1996-06-14 | 2001-08-28 | Q2100, Inc. | El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| SG54538A1 (en) * | 1996-08-05 | 1998-11-16 | Hoya Corp | Soft contact lens with high moisture content and method for producing the same |
| US5938988A (en) * | 1996-08-19 | 1999-08-17 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Multiple optical curve molds formed in a solid piece of polymer |
| AU5289498A (en) * | 1997-02-05 | 1998-08-13 | Johnson & Johnson Research Pty. Limited | Basecurve mold designs to maintain HEMA ring/basecurve adhesion |
| US5989462A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
| JP3641110B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2005-04-20 | 株式会社メニコン | 軟質眼内レンズ用材料 |
| US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
| JP3722986B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2005-11-30 | 株式会社ニデック | 紫外線吸収性基材 |
| US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6047082A (en) * | 1997-11-14 | 2000-04-04 | Wesley Jessen Corporation | Automatic lens inspection system |
| DE19807501C1 (de) * | 1998-02-21 | 1999-07-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mittels Borsäureestern |
| US7461937B2 (en) | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US6943203B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6849671B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US5998498A (en) * | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
| US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
| US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6228289B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-05-08 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems and methods |
| US20040112008A1 (en) | 1998-12-21 | 2004-06-17 | Voss Leslie A. | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20070157553A1 (en) * | 1998-12-21 | 2007-07-12 | Voss Leslie A | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20040074525A1 (en) * | 2001-03-27 | 2004-04-22 | Widman Michael F. | Transfer apparatus and method and a transfer apparatus cleaner and method |
| US6610220B1 (en) | 1998-12-28 | 2003-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process of manufacturing contact lenses with measured exposure to oxygen |
| US6207086B1 (en) | 1999-02-18 | 2001-03-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus for washing or hydration of ophthalmic devices |
| US6494021B1 (en) | 1999-02-18 | 2002-12-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens transfer and material removal system |
| US6592816B1 (en) | 1999-03-01 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Sterilization system |
| US7879288B2 (en) | 1999-03-01 | 2011-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source |
| US6419873B1 (en) | 1999-03-19 | 2002-07-16 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems, compositions, and methods |
| US6723260B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-20 | Q2100, Inc. | Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder |
| US6716375B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-06 | Q2100, Inc. | Apparatus and method for heating a polymerizable composition |
| US6698708B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-03-02 | Q2100, Inc. | Gasket and mold assembly for producing plastic lenses |
| US6960312B2 (en) | 2000-03-30 | 2005-11-01 | Q2100, Inc. | Methods for the production of plastic lenses |
| US6632535B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-10-14 | Q2100, Inc. | Method of forming antireflective coatings |
| US6861123B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lens |
| US20040151755A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | Osman Rathore | Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use |
| US6577387B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-06-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Inspection of ophthalmic lenses using absorption |
| US6899831B1 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-31 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus |
| US6758663B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-07-06 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit |
| US6875005B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-04-05 | Q1200, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device |
| US6808381B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-10-26 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller |
| US6612828B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-09-02 | Q2100, Inc. | Fill system with controller for monitoring use |
| US7074352B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-07-11 | Q2100, Inc. | Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus |
| US6863518B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-03-08 | Q2100, Inc. | Mold filing apparatus having multiple fill stations |
| US6712331B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-30 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies with indicia |
| US6790022B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount |
| US6726463B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-04-27 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller |
| US7045081B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Method of monitoring components of a lens forming apparatus |
| US6752613B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-06-22 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing |
| US7060208B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-06-13 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens with a controller |
| US7083404B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-08-01 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using a mold holder |
| US7011773B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-03-14 | Q2100, Inc. | Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus |
| US7052262B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-30 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglasses lens with filling station |
| US6893245B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-17 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller |
| US7124995B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-10-24 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies and molds |
| US7051290B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-23 | Q2100, Inc. | Graphical interface for receiving eyeglass prescription information |
| US6709257B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-23 | Q2100, Inc. | Eyeglass lens forming apparatus with sensor |
| US6676399B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies |
| US6702564B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-09 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders |
| US6655946B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-12-02 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units |
| US7037449B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-02 | Q2100, Inc. | Method for automatically shutting down a lens forming apparatus |
| US7025910B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-04-11 | Q2100, Inc | Method of entering prescription information |
| US6676398B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader |
| US6840752B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-01-11 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses |
| US7139636B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-11-21 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with bar code reader |
| US6790024B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems |
| US7004740B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-02-28 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system |
| US6962669B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-11-08 | Q2100, Inc. | Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus |
| US6663801B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicon carbide IR-emitter heating device and method for demolding lenses |
| US6836692B2 (en) * | 2001-08-09 | 2004-12-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | System and method for intelligent lens transfer |
| US7008570B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-07 | Stephen Pegram | Method and apparatus for contact lens mold assembly |
| US7001138B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-02-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Split collar for mechanical arm connection |
| US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| US20060100408A1 (en) * | 2002-03-11 | 2006-05-11 | Powell P M | Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents |
| US7044429B1 (en) | 2002-03-15 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Methods and systems for coating eyeglass lens molds |
| US6464484B1 (en) | 2002-03-30 | 2002-10-15 | Q2100, Inc. | Apparatus and system for the production of plastic lenses |
| US8158695B2 (en) * | 2002-09-06 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments |
| US20040150788A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-08-05 | Ann-Margret Andersson | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US20080299179A1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-12-04 | Osman Rathore | Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component |
| US20040056371A1 (en) * | 2002-09-25 | 2004-03-25 | Medennium, Inc. | Method of manufacturing ophthalmic lenses made from hydrophobic acrylic polymers |
| US20040120982A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Zanini Diana | Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components |
| US7368127B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with peptide containing coatings |
| ES2634840T5 (es) * | 2003-04-24 | 2022-12-22 | Coopervision Int Ltd | Lentes de contacto de hidrogel y sistemas de envase y procedimientos de producción de los mismos |
| US8097565B2 (en) * | 2003-06-30 | 2012-01-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes |
| GB0322640D0 (en) * | 2003-09-26 | 2003-10-29 | 1800 Contacts | Process |
| US7214809B2 (en) * | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
| US7786185B2 (en) | 2004-03-05 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides |
| US7247692B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers |
| US7249848B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
| US7473738B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-01-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lactam polymer derivatives |
| AU2006214581B2 (en) | 2005-02-14 | 2012-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | A comfortable ophthalmic device and methods of its production |
| US20060232766A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Watterson Robert J Jr | Methods of inspecting ophthalmic lenses |
| WO2006108114A2 (en) | 2005-04-01 | 2006-10-12 | The Regents Of The University Of Colorado | A graft fixation device and method |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| MY161660A (en) * | 2005-05-04 | 2017-04-28 | Novartis Ag | Automated inspection of colored contact lenses |
| US9102110B2 (en) * | 2005-08-09 | 2015-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Systems and methods for removing lenses from lens molds |
| US20070155851A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Azaam Alli | Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers |
| AU2007200531B2 (en) * | 2006-02-08 | 2012-01-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Facilitating release of silicone hydrogel ophthalmic lenses |
| US9052529B2 (en) | 2006-02-10 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Comfortable ophthalmic device and methods of its production |
| US8414804B2 (en) | 2006-03-23 | 2013-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for making ophthalmic lenses |
| US20070222095A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Diana Zanini | Process for making ophthalmic lenses |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7960465B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| SG177934A1 (en) | 2006-09-29 | 2012-02-28 | Johnson & Johnson Vision Care | Methods and ophthalmic devices used in the treatment of ocular allergies |
| US20080100797A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Nayiby Alvarez-Carrigan | Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof |
| EP2091578B1 (en) * | 2006-10-31 | 2018-01-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial contact lens and processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US20080102095A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Kent Young | Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US8214746B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-07-03 | Accenture Global Services Limited | Establishment of message context in a collaboration system |
| EP2142219A2 (en) * | 2007-03-30 | 2010-01-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents |
| US20080241225A1 (en) * | 2007-03-31 | 2008-10-02 | Hill Gregory A | Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| AU2008236558A1 (en) * | 2007-04-06 | 2008-10-16 | Johsnon & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of degassing ophthalmic lens monomer mixtures |
| US8119753B2 (en) * | 2007-10-23 | 2012-02-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels with amino surface groups |
| AU2009228847B2 (en) * | 2008-03-27 | 2014-08-07 | Alcon, Inc. | Hydrogel intraocular lens and method of forming same |
| US8272735B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-09-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lens design simplification process |
| US20100109176A1 (en) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Chris Davison | Machined lens molds and methods for making and using same |
| CN102257408B (zh) | 2008-12-18 | 2014-07-09 | 诺华股份有限公司 | 制造硅酮水凝胶接触透镜的方法 |
| US8960901B2 (en) | 2009-02-02 | 2015-02-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Myopia control ophthalmic lenses |
| KR20110137310A (ko) | 2009-03-13 | 2011-12-22 | 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 | 히드로겔을 형성하기 위한 단량체 및 마크로머 |
| US20100249273A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Scales Charles W | Polymeric articles comprising oxygen permeability enhancing particles |
| CN102483526B (zh) | 2009-06-25 | 2013-11-13 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 近视控制镜片的设计 |
| US8313675B2 (en) * | 2009-08-31 | 2012-11-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Demolding of ophthalmic lenses during the manufacture thereof |
| CN102695500A (zh) | 2009-11-09 | 2012-09-26 | 聚光灯技术合伙有限责任公司 | 多糖基水凝胶 |
| NZ599527A (en) | 2009-11-09 | 2014-04-30 | Spotlight Technology Partners Llc | Fragmented hydrogels |
| JP5922040B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2016-05-24 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッドＪｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｖｉｓｉｏｎ Ｃａｒｅ， Ｉｎｃ． | 臨床的な眼の高次光学収差を得る装置 |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| US9690115B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-06-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses displaying reduced indoor glare |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| EP2560693A1 (en) | 2010-04-23 | 2013-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of improving lens rotation |
| US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
| CA2803368A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing chemokine antagonists |
| US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
| US9623614B2 (en) | 2010-11-10 | 2017-04-18 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
| WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
| US9427493B2 (en) | 2011-03-07 | 2016-08-30 | The Regents Of The University Of Colorado | Shape memory polymer intraocular lenses |
| US8801176B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-08-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US8672476B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-03-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US10383839B2 (en) | 2011-06-30 | 2019-08-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Esters for treatment of ocular inflammatory conditions |
| US9188702B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-11-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties |
| US10209534B2 (en) | 2012-03-27 | 2019-02-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| SG11201407394TA (en) | 2012-05-25 | 2014-12-30 | Johnson & Johnson Vision Care | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
| US8967799B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices |
| US9248928B2 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods of manufacturing contact lenses for delivery of beneficial agents |
| US9161598B2 (en) | 2012-12-21 | 2015-10-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Ophthalmic devices for delivery of beneficial agents |
| US20140178327A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Antimicrobial Ophthalmic Devices |
| US20140291875A1 (en) | 2013-02-12 | 2014-10-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods and Apparatus Useful in the Manufacture of Contact Lenses |
| WO2015038940A1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | Abbott Medical Optics Inc. | Shape memory polymer intraocular lenses |
| FR3016885B1 (fr) * | 2014-01-27 | 2017-08-18 | Total Marketing Services | Copolymeres thermoassociatifs et echangeables, compositions les comprenant |
| CA2950099A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Sonofast, Inc. | Conductive medium pad for ultrasound probe |
| FR3031744B1 (fr) * | 2015-01-15 | 2017-02-10 | Total Marketing Services | Compositions d'additifs thermoassociatifs dont l'association est controlee et compositions lubrifiantes les contenant |
| US11125916B2 (en) | 2016-07-06 | 2021-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof |
| WO2018009309A1 (en) | 2016-07-06 | 2018-01-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| US10370476B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides |
| US10371865B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising polyamides |
| US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
| CN109803815B (zh) * | 2016-10-14 | 2021-06-11 | 爱尔康公司 | 制造接触镜片的方法 |
| US20180104919A1 (en) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses |
| US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
| US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
| US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
| KR101963513B1 (ko) * | 2017-10-23 | 2019-03-28 | 성균관대학교산학협력단 | 세리아 입자를 포함한 콘택트렌즈 및 이의 제조 방법 |
| US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
| US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US10996491B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US10932902B2 (en) | 2018-08-03 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods |
| US10668676B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-06-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Ophthalmic devices |
| US10816698B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-10-27 | Bausch & Lomb Incorporated | High water content ophthalmic devices |
| US20200073145A1 (en) | 2018-09-05 | 2020-03-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Vision care kit |
| US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
| US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
| US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
| US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
| US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
| US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
| US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
| US20210388142A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom |
| US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
| TW202225787A (zh) | 2020-09-14 | 2022-07-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單指觸動隱形眼鏡包裝 |
| TW202231215A (zh) | 2020-09-14 | 2022-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單一觸碰式隱形眼鏡盒 |
| US20220113558A1 (en) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin |
| JP2024502390A (ja) | 2020-12-13 | 2024-01-19 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | コンタクトレンズパッケージ及び開封方法 |
| WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20220220417A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-07-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Compositions for Ophthalmologic Devices |
| CN113004579B (zh) * | 2021-04-23 | 2022-11-11 | 南京工业大学 | 一种基于苯硼酸共聚物固定颗粒凝胶的生物墨水、用途及制备方法 |
| WO2022256827A1 (en) * | 2021-06-03 | 2022-12-08 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Thermal activated reversible adhesive films with fast hardening |
| US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
| CA3173598A1 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of handling and manufacture |
| US11708209B2 (en) | 2021-11-05 | 2023-07-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Touchless contact lens packages and methods of handling |
| TW202335928A (zh) | 2021-12-08 | 2023-09-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具鏡片升高臂的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
| WO2023105470A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Slotted contact lens packages and methods of handling |
| WO2023111838A1 (en) | 2021-12-13 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages with sliding or tilting lens transfer and methods of handling |
| TW202332416A (zh) | 2021-12-14 | 2023-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具有扭轉或套管桿件的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
| WO2023111851A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Solutionless contact lens packages and methods of manufacture |
| WO2023111852A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | No-touch contact lens packages and methods of handling |
| TW202337346A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 增壓或真空密封的隱形眼鏡包裝 |
| TW202337347A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 無觸碰的隱形眼鏡包裝盒及拿取方法 |
| WO2023111943A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having a pivot mechanism and methods of handling |
| WO2023111947A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens dispenser |
| US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
| TWI793944B (zh) * | 2021-12-24 | 2023-02-21 | 永勝光學股份有限公司 | 過濾藍光之眼用鏡片及過濾藍光之眼用鏡片的製作方法 |
| US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
| US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
| US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
| US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
| US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
| WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
| US20240099434A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens package with draining port |
| US20240099435A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Flat contact lens packages and methods of handling |
| US20240122321A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having an absorbent member |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
| US4680336A (en) * | 1984-11-21 | 1987-07-14 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles |
-
1988
- 1988-11-25 US US07/276,007 patent/US4889664A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-24 DE DE8989312224T patent/DE68904881T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 EP EP89312224A patent/EP0370827B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 AT AT89312224T patent/ATE85628T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 IE IE376489A patent/IE64153B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 RU SU894742746A patent/RU2060525C1/ru active
- 1989-11-24 DK DK592289A patent/DK592289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-24 GR GR890100783A patent/GR1000757B/el unknown
- 1989-11-24 PH PH39588A patent/PH26397A/en unknown
- 1989-11-24 HU HU896178A patent/HU212118B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 ZA ZA898998A patent/ZA898998B/xx unknown
- 1989-11-24 PT PT92406A patent/PT92406B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 NO NO894696A patent/NO175901C/no unknown
- 1989-11-24 ES ES198989312224T patent/ES2037965T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 CA CA002003806A patent/CA2003806C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 NZ NZ231526A patent/NZ231526A/en unknown
- 1989-11-24 FI FI895630A patent/FI895630A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-11-24 IL IL92443A patent/IL92443A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 AU AU45550/89A patent/AU622952B2/en not_active Expired
- 1989-11-25 CN CN89109773A patent/CN1021447C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-25 YU YU224389A patent/YU46771B/sh unknown
- 1989-11-25 KR KR1019890017268A patent/KR0152653B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-11-27 JP JP1307384A patent/JP3001594B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-27 BR BR8905959U patent/BR8905959A/pt not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-05-04 SG SG586/93A patent/SG58693G/en unknown
- 1993-07-29 HK HK751/93A patent/HK75193A/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4496313, кл. C 08K 5/05, 1982. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2060525C1 (ru) | Способ получения формованных гидрогелевых изделий | |
| KR100232615B1 (ko) | 콘택트 렌즈의 제조방법 | |
| US5498379A (en) | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents | |
| JP3894984B2 (ja) | 紫外線吸収コンタクトレンズの製法 | |
| US5910519A (en) | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents | |
| EP0589430A2 (en) | Water-absorptive contact lens | |
| JPS6271924A (ja) | 軟質コンタクトレンズ素材の製造法 | |
| NZ280963A (en) | Use of photo differential scanning calorimeter to determine utility of composition for use as a diluent in a process for producing contact lenses |