HU212118B - Method of forming shaped hydrogel article particularly contact lenses - Google Patents
Method of forming shaped hydrogel article particularly contact lenses Download PDFInfo
- Publication number
- HU212118B HU212118B HU896178A HU617889A HU212118B HU 212118 B HU212118 B HU 212118B HU 896178 A HU896178 A HU 896178A HU 617889 A HU617889 A HU 617889A HU 212118 B HU212118 B HU 212118B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- glycol
- monomer
- solvent
- process according
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 32
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 6
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 claims 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000758789 Juglans Species 0.000 description 2
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFOWXFUNZNAQJJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C(C)(C)O IFOWXFUNZNAQJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYCCWZXEMXLMFK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methoxyphenyl)benzotriazol-5-yl]oxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(OC)=CC(N2N=C3C=C(OCCCOC(=O)C(C)=C)C=CC3=N2)=C1O ZYCCWZXEMXLMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100228196 Caenorhabditis elegans gly-4 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2707/00—Use of elements other than metals for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2707/02—Boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0092—Other properties hydrophilic
Description
A találmány tárgya eljárás formázott hidrogél termék, előnyösen pedig kontaktlencse előállítására hidrofil monomer és térhálósító monomer keverék öntőformában történő polimerizációjával.
A hidrogél típusú lágy kontaktlencséket mind ez ideig vagy esztergálással, vagy öntőformában történő öntéssel állítják és állították elő. Az esztergálás során vesznek egy, a lencsénél kissé nagyobb méretű, lényegében vízmentes hidrofil polimer (xerogél) anyagot, ezt mechanikusan vágják, majd finomesztergálással lencse alakúra polírozzák, ezt követően sóoldatba mártva végzik el a polimer hidratálását, és ebből alakítják azután ki a hidrogél lencsét. Az esztergálás során alkalmazott műveletek hasonlóak azokhoz, amelyeket a kemény kontaktlencse előállításához is alkalmaznak, kivéve azt, hogy a lágy kontaktlencsék előállításánál a lencse polimer anyagának a hidratációja következtében a megduzzadásakor fellépő méretnövekedést is figyelembe kell venni.
A lágy kontaktlencsét öntőformában úgy állítják elő. hogy kis mennyiségű hidrofil monomer keveréket konkáv, optikai úton polírozott öntőformába helyeznek, majd az öntőformát mindaddig forgatják, amíg a monomer polimerizálódik és a xerogél lencse kialakul. A lencse két optikai felülete a polírozás során alakul úgy, hogy külső felülete az öntőforma konkáv felülete szerint alakul, belső felületét pedig a forgás során fellépő centrifugális erő és a polimerizálódó keverék felületi feszültségének kölcsönhatása hozza létre. Az ily módon kialakított lencsét azután a polimer megfelelő hidratálásához sóoldatba vagy vízbe helyezik. Az így létrehozott hidrogél lencse végeredményében hasonló lesz. mint az esztergálással előállított lencse.
A legutóbbi időkben olyan újfajta eljárást próbáltak kifejleszteni hidrogél kontaktlencsék előállítására, amely nemcsak gazdaságosabbá teszi a kontaktlencsék előállítását, hanem amelynek az esztergálással vagy az öntőmintában történő előállítással szemben még az is előnye, hogy a hidratált lencse végső alakjának a pontossága nő.
Ennek az új eljárásnak a lényege az, hogy olyan monomer keverékből öntik közvetlenül a végső alakzatot, amely keverék nem-vizes vagy vízzel helyettesíthető oldószerben van oldva. Ezt a keveréket olyan öntőmintába helyezik, amely pontosan a lencse kívánt végső alakzatára, azaz a vízzel duzzasztott alakzatára van méretezve, majd a monomer-oldószer keveréket olyan viszonyok közé helyezik, ahol a monomer vagy monomerek polimerizálódnak. Létrejön tehát egy olyan polimer-oldószer keverék, amelynek alakja megegyezik a hidrogél lencse végső és előírt alakjával. A polimerizálást nem-vizes közegben kell elvégezni, mivel a víz a polimerizálódást akadályozza. Apolimerizálódás befejeződéséi követően az oldószert vízzel helyettesítik, és így jön létre a kívánt méretű és alakú, az eredeti polimer-oldószer keverék alakjával teljesen megegyező méretű lencse.
Hidrogél kontaktlencsék közvetlen öntőmintában történő előállítására Larsen és társai ismertetnek különféle megoldásokat az US 4 495 313 és 4 680 336 US szabadalmi leírásokban. Az US 4 495 313 számú szabadalomban (Larsen-féle megoldás) ismertetett eljárás során vizet helyettesítő, illetőleg vízzel helyettesíthető oldószerként olyan polihidroxi-alkoholok bórsav-észterét alkalmazzák, amelyek három vagy annál több hidroxilgyököt tartalmaznak. Ezen szabadalom a 3. oszlop 57-60. soraiban valamint a 4. oszlop 18-22. soraiban leírja, hogy alkoholként három vagy ennél több hidroxilgyököt tartalmazó polihidroxi-alkohol valamint dihidroxi-alkohol keverékét alkalmazzák.
A Larsen-féle megoldás ugyan utal arra, hogy dihidroxialkoholok is alkalmazhatók, azonban kizárólag csak magasabb hidroxilgyököt tartalmazó alkoholokkal együtt úgy, hogy a keverék nem lényeges komponenseként szerepelnek.
Az, hogy az eljárás során vizet helyettesítő vagy vízzel helyettesíthető oldószert alkalmaznak általánosan ismert. Az pedig, hogy a polimerizációs keverékben a monomer-oldószer aránya hogyan van megválasztva alapvetően attól függ, hogy maga a monomer keverék milyen alkotóelemekből áll, és azoknak milyen a víztartalma. A US 4 680 336 számú szabadalmi leírás például hosszan sorolja az alkalmazható polimer kompozíciókat valamint azok víztartalmát.
A találmány alapvető felismerése az volt, hogy a bórsavnak és bizonyos dihidroxi-alkoholoknak az észterei, amelyekről a későbbiekben még részletesebben is írunk, vízzel helyettesíthető oldószerként alkalmazhatók közvetlen öntési eljárásnál, mégpedig hidrogél formázott termékek, például kontaktlencsék előállításánál, ahol azokat olyan polimer keverékből állítjuk elő, amely egy vagy több hidrofil metakrilát, például 2-dihidroxi-etil-metakrilát (HEMA) monomere. A találmány során a közvetlen öntési eljárás azon előnyét kívánjuk kihasználni, hogy a polimerizált terméket az öntőformából sokkal könnyebben, kisebb erővel lehet kivenni, amelynek előnye többek között az, hogy a ráfordított munka lecsökken, ugyanakkor azonban megnő a termelékenység és a pontosság, a már polimerizálódott terméknél pedig a kívánt alakzattól való eltérés gyakorlatilag minimálisra csökkenthető. Az öntőformából történő könnyű kivétel, valamint a termelékenység annak köszönhető, hogy a dihidroxi-alkoholok bórsav észterei, amelyet a találmánynál alkalmazunk, kisebb felületi feszültséggel rendelkeznek, mint a Larsen-féle szabadalomban idézett megoldásnál alkalmazott észterek, különösen azok, amelyek az US 4 495 313 számú USA leírásban vannak ismertetve, és a kis felületi feszültség csökkenti a polimer-oldószer keveréknek az öntőformához történő adhézióját.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi például UV-elnyelő hidrofób monomerek alkalmazását is a polimerizációs keverékben. Ha a korábban hidrofób monomert, például UV-elnyelő monomert kívántak a monomer-oldószer keverékben alkalmazni mint oldószert, ahogy ez a Larsen-féle megoldásból is ismeretes, azt tapasztalták, hogy a hidrofób monomerek gyakran nem oldódtak a keverékben.
Mivel orvosi szempontból egyre nagyobb jelentőséget tulajdonítanak annak, hogy a szemre az UV-suga2
HU 212 118 Β rak károsak, számos olyan szemüveget illetőleg lencsét próbálnak készíteni, amelyek az UV-sugarakat elnyelik. Ezért is tartjuk igen jelentősnek a találmányunk azon felismerését, mely szerint minden nehézség nélkül lehet alkalmazni az eljárás során hidrofób monomereket is. Mivel a kontaktlencsék valamint a szembe ültethető lencsék polimerből (rendszerint akril-polimerből) készülnek, így a találmány értelmében lehetőség nyílik arra, hogy a lencséket olyan kopolimerekből állítsuk elő, amelyek kopolimerizált UV-elnyelő monomert is tartalmaznak. Ilyen monomerek vannak például Beard és társai által benyújtott US 4 528 311 számú szabadalmi leírásban vagy az US 4 716 234 (Dunks és társai) számú USA szabadalmi leírásban ismertetve.
A találmány tehát eljárás formázott hidrogél termék előállítására hidrofil monomerből és térhálósító monomerből képezett keverék polimerizációjával öntőformában.
A találmány szerinti eljárás lényege abban van, hogy a polimerizációs keverék hidrofil metakrilát észter monomerből és ennek 0,1-3, előnyösen 0,2-2 tömeg%-át képező térhálósító monomerből képzett monomer keverékéből, valamint ismert mennyiségű vizet helyettesítő, illetőleg vízzel helyettesítő oldószerből áll, ahol az oldószer viszkozitása legalább 100 MPa s 30 “C hőmérsékleten, és az oldószer olyan dihidroxi-alkoholok bórsav észterét tartalmazza, amelynek Hansen-féle pólusa (δρ) és Hansen-féle hidrogénmegkötő képessége (öh) olyan körterület mentén helyezkedik el, amelynek középpontja öh = 20,5, δρ = 13, sugara pedig 8,5, és a fenti polimerizációs keverék kopolimeijeiből állítjuk elő a hidrogél terméket, majd az oldószert vízzel helyettesítjük.
A találmány tárgya továbbá eljárás kontaktlencse előállítására, a fenti eljárás alkalmazásával, amelynek lényege, hogy a monomer keverék a hidrofil monomerhez visszonyítva annak 1-10 tömeg%-át képező hidrofób monomert is tartalmaz.
Előnyös az eljárás, ha hidrofil monomer hidroxialkilmetakrilát, célszerűen pedig 2-hidroxi-etil-metakrilát, az oldószer viszkozitása pedig legalább 500 MPa s 30 ’C-on.
Az oldószerben lévő dihidroxi-alkoholt olyan csoportból választjuk ki, amely etilénglikolt, 1,2-propándiolt, 1,4-bután-diolt, 1,6-hexán-diolt, 2,5-hexán-diolt,
1,8-oktán-diolt, dietilénglikolt, trietilénglikolt, tetraetilénglikolt és legfeljebb 2000-es molekulatömegű polietilénglikolt, tripropil-glikolt tartalmaz.
A találmányunk szerinti megoldáshoz legközelebb álló megoldás a Larsen-féle US 4 495 313 számú szabadalomban ismertetett megoldás, valamint a Larsen és társai által benyújtott US 4 680 336 számú szabadalmi leírás. Ez utóbbi esetében közvetlen öntési eljárás van ismertetve a hidrogél termék előállítására, amely olyan oldószert tartalmaz, ahol az oldószert a viszkozitás és a Hansen-féle pólus és Hansen-féle hidrogénkötési képesség, azaz kohéziós paraméterek alapján választják ki.
Vannak természetesen más olyan szabadalmi leírások is, amelyek hidrogél termékek közvetlen öntéssel történő előállítására szolgálnak, így többek között lágy kontaktlencsék előállítására is. Ilyenek vannak az US 4 565 348 és 4 640 489 számú szabadalmakban ismertetve, és amelyeknél szintén Larsen a feltaláló, továbbá az US 4 347 198, az US 4 208 364, és az US 220 960 számú szabadalmi leírásokban.
A találmányt a továbbiakban példakénti kiviteli alakja, valamint példakénti foganatosítási módjai segítségével részben a mellékelt ábrákon is ismertetjük, ahol az
1. ábrán látható a Hansen-féle h és p kohéziós paraméterek elrendezése különböző dihidroxi-alkoholoknál, a
2. ábrán a Young-féle modulus (rugalmassági modulus) meghatározására szolgáló kalibrációs görbe látható lágy kontaktlencsékhez, a
3. ábrán a rögzítőszerkezet, amellyel a lágy kontaktlencséket elő lehet állítani látható két oldalnézetben.
A borsav észterek, azok, amelyeket a találmány szerinti eljárás során vizet helyettesítő, illetőleg vízzel helyettesíthető oldószerként alkalmazunk hidrogél termékek közvetlen öntéssel történő előállítására dihidroxi-alkoholok borsav észterei, mégpedig olyan dihidroxi-alkoholoké, amelyeknek Hansen-féle pólusa (δρ) és Hansen-féle hidrogénlekötő képessége (öh) mint kohéziós paraméterek egy olyan körterületet definiálnak, ahol a kör középpontja a öj, = 20,5, a δρ = 13 és a kör sugara 8,5. Követelmény az is, hogy a borsav és a dihidroxi anyag észterének a viszkozitása legalább 100 MPa s legyen 30 ’C-on, még előnyösebb, ha legalább 500 MPa s 30’C-on.
A bórsav észtereket önmagában ismert módon lehet előállítani bórsavnak dihidroxi-alkohollal, a továbbiakban a dihidroxi-alkoholt az egyszerűség kedvéért dióinak írjuk, a reakciójával úgy, hogy a reakció során keletkező vizet például vákuumdesztillálással eltávolítjuk. A bórsav és a diói reakcióját olyan hőmérsékleten és annyi ideig kell égetni, hogy elegendő idő álljon rendelkezésre az észter kialakulásához. Tipikus reakcióhőmérséklet-tartomány az 50-120 °C-os tartomány, ahol a reakcióidő kb. 2-12 óra tartományba esik. Mindenesetre a reakciót mindaddig folytatni kell, amíg az észter víztartalma 2 tömeg% alatt lesz. A bórsav és a diói arányát úgy kell megválasztani, hogy a keletkező észter viszkozitása legalább 100 MPa-s legyen 30 ’Con. A továbbiakban példaként megadunk néhány arányt, amelyeknél úgy tapasztaltuk, hogy a kívánt viszkozitás a késztermékben megvan. Bizonyos esetekben előnyös lehet az is, ha a dióinak egy kis részét monohidroxi-alkohollal helyettesítjük, ezzel ugyanis az észterezési reakció során a keletkező észter molekulatömegét lehet befolyásolni.
A találmány szerinti eljárás során alkalmazott vizet helyettesítő, illetve vízzel helyettesíthető bórsav észter oldószer olyan, hogy a Hansen-féle pólusa (δρ) és a Hansen-féle hidrogénmegkötő képessége (öh) mint kohéziós paraméterek egy olyan körterület mentén helyezkednek el a δρ, δ), koordinátarendszerben, ahol a kör középpontja a 8h = 20,5, δρ = 13, míg a kör sugara
HU 212 118 Β
8,5. A Hansen-féle kohéziós paraméter (δ) általában háromkomponenses formában (őh, δρ, 6d) írható le, ahol 6h a hidrogénmegkötő képesség mint kohéziós paraméter, a δρ a polarizálódásra való képesség mint kohéziós paraméter, míg a öd a diszperzióra való képességet mutatja. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szempontjából a diszperziós kohéziós paraméternek, azaz a 6d-nek nincsen lényeges szerepe, nem is változik, az értéke 15,7-17,0 között van, így ezen paramétert a méretezés során nem vettük figyelembe. Ily módon nem egy háromdimenziós koordinátarendszerben kell a Hansen-féle kohéziós paramétereket figyelni, hanem kétkomponenses függvényként írható fel.
A Hansen-féle kohéziós paraméterek önmagukban ismertek. Leírás található róluk az oldhatóság paramétereinek és más kohéziós paramétereknek a CRC kézikönyvében, amely 1983-ban jelent meg Floridában Boca Raton-ban, és amelyet Allan F. M. Barton szerkesztett, ennek a kézikönyvnek a 85-87., 141. és 153-164. oldalain, továbbá a I&EC Product Research and Development című folyóirat 1969. márciusi számában a 8. kötetben Hansen „Az oldhatósági paraméterek egységesítése” című cikkében a kötet 2-11. oldalán. Ugyancsak erre vonatkozó ismertetés található az Ind. Eng. Chem. Prod. Rés. Dev., című folyóiratnak az 1984. évi
2. számában a 240-245. oldalon, ahol Wernick „Háromdimenziós oldhatósági paraméterek korrelációi sztereografikus kijelzéseknél címmel írt cikket, illetőleg a Kirk-Othmer Enciklopédia Chemical Technology 1971. évi számában a 891. és 892. oldalon a Hansenféle paraméterek analízise látható, valamint az, hogy hogyan lehet ezeket meghatározni.
A δ,, és δρ Hansen-féle kohéziós paraméterek polihidroxi-alkoholokra az alábbi 1. táblázatban vannak ismertetve. A Hansen és Beerbower adatok a CRC kézikönyvből vehetők ki. Diolokra nincsenek felsorolva itt adatok, ezeknek az értékeit a Hansen és Beerbower adataiból, ahogy ez a CRC kézikönyvből látható a 85-87. oldalon és Kirk-Othmer adataiból kombináltuk. A δρ értékeket a Kirk-Othmer által javasolt egyszerű additív módszerrel számítottuk ki.
1. Táblázat
| D1OL | ENNEK RÖVIDÍ- TÉSE | 5P | |
| etilénglikol | EG | 11,0 | 26,0 |
| 1,2-propán-diol | 1,2-PD | 9,4 | 23,3 |
| 1,3-propán-diol | 1,3-PD | 14,0 | 23,2 |
| 1,2-bután-diol | 1,2-BD | 7,7 | 20,8 |
| 1,3-bután-diol | 1,3-BD | 10,0 | 21,5 |
| 1,4-bután-diol | 1,4-BD | 10,0 | 21,5 |
| 2,3-bután-diol | 2,3-BD | 7,7 | 20,8 |
| 1,6-hexán-diol | 1,6-HD | 8,4 | 17,8 |
| 2,5-hexán-diol | 2,5-HD | 8,4 | 17,8 |
| 1.8-oktán-diol | 1,8-OD | 6,3 | 15,5 |
| 1,10-dekán-diol | 1,10-DD | 5,0 | 13,8 |
| DIOL | ENNEK RÖVIDÍ- TÉSE | δΡ | |
| dietilénglikol | DEG | 14,7 | 20,5 |
| polietilénglikol (400 móltömeg) | PEG 400 | 11,6 | 14,5 |
| polietilénglikol (1000 móltömeg) | PEG 1000 | 10,9 | 12,6 |
| dipropiléngltkol | DPG | 20,3 | 18,4 |
| tripropilénglikol | TPG | 9,8 | 16,1 |
| polipropilénglikol (400 móltömeg) | PPG 400 | 8,3 | 12,9 |
Tulajdonképpen az 1. táblázat látható az 1. ábrán.
A találmány szerinti eljárás során alkalmazott monomerkeverék tartalmaz hidrofil monomert, például HEMA-t mint főkomponenst, egy vagy több térhálósító monomert, és előnyösen kis mennyiségben egyéb monomereket, például metakrilsavat. Egyéb hidrofil monomerek is alkalmazhatók, például 2-hidroxi-etil-akrilát, 2hidroxi-propil-metakrilát, 2-hidroxi-propil-akrilát, 3-hidroxi-propil-metakrilát, N-vinil-pirrolidon, glicerinmonometakrilát, glicerin-mono-akrilát vagy hasonlók. Térhálósító monomerként alkalmazható egyedül vagy kombinációban etilénglikol-dimetakrilát, trimetilol-propán-trimetakrilát, glicerintrimetakrilát, polietilénglikoldimetakrilát, ahol a polietilénglikol molekulatömege egészen 400-ig mehet, valamint alkalmazhatók egyéb poliakrilát és polimetakrilát észterek. A térhálósító monomerek előnyösen 0,1-3, célszerűen 0,2-2 tömeg%-ot képeznek akkor, ha a HEMA tekintendő 100 tömeg%-nak vagy adott esetben az egyéb hidrofil monomer tekintendő 100 tömeg%-nak. Monomerként alkalmazható még metakrilátsav, ezzel befolyásolható, hogy a hidrogél mennyi vizet fog elnyelni egyensúlyi állapotban, a metakrilsav általában 0,2-8 tömegrészt tesz ki 100 tömegrész HEMA esetében. A polimerizációban alkalmazott egyéb monomerek lehetnek például metoxi-etil-metakrilát, akrilsav vagy hasonlók.
Ahogy a korábbiakban már utaltunk rá, a találmány legfőbb jellemzője, hogy a monomer keverékben hidrofób monomereket tartalmaz, anélkül azonban, hogy olyan jellegű inkompatibilitási problémák féllépnének, amelyek a korábbi megoldásoknál a HEMA-alapú anyag polimerizálódása során fellépett. Hidrofób monomerként UV-elnyelő monomerek is alkalmazhatók, mint például benzotriazol-metakrilátészter, például 2-(2’-hidroxi-5’-akriloil-oxi-alkil-fenil)-2H-benzotriazol, amelyet Dunks és társai írtak le az US 4 716 234 számú szabadalomban, vagy pedig 2-(2’-hidroxi-fenil)-5(6)-(akriloil-alkoxi)-benzotriazol, amelyet szintén Dunks és társai írtak le a 21 096 számú bejelentésben, amelyet 1987. március 3-án nyújtottak be. A találmány szerinti megoldásnál a következő összetételben alkalmazhatók UV-elnyelő metakrilálészterek:
2-(2’-hidroxi-5’-3-metakril-oxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol;
HU 212 118 B
2-(2’-hidroxi-5’-3-metakril-oxi-etil-fenil)-5-klór-2Hbenzotriazol;
2-(2’-hidroxi-5’-3-metakril-oxi-propil-fenil)-5-klór2H-benzotriazol;
2-(2’-hidroxi-5’-3-metakril-oxi-propil-3’-terc-butil-fenil)-2H-benzotriazol;
2-(2'-hidroxi-5’-3-metakril-oxi-propil-3’-terc-butil-fenil)-5-klór-2H-benzotriazol;
2-[2’-hidroxi-5’-3-(2-metakriloil-oxi-etoxi)-3’-tercbutil-fenil]-5-metoxi-2H-benzotriazol;
2-[2’-hidroxi-5’-3-(gamma-metakriloil-oxi-propilát)3’-terc-butil-fenil]-5-metoxi-2H-benzotriazol és
2-(3'-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metoxi-fenil)-5-(3’-metakriloil-oxi-propoxi)-benzotriazol.
Egyéb hidrofób monomerek is lehetnek a keverék polimerizációja során, amelyek benzofenon-származékokat, hosszú láncú alkil-metakrilátokat, mint például n-dodecil-metakrilátokat, sztearil-metakrilátot, n-oktilmetakrilátot, n-dodecil-akrilátot és hasonlókat tartalmazhatnak.
A benzotriazol UV-elnyelő metakrilátészterek kizárólag, illetőleg elsősorban azért vannak a monomerkeverékben, hogy az UV-sugárzást elnyelje a kész lencse. Az UV-elnyelő monomer részaránya 100 tömegarány fő részt képező hidrofil monomer vagy monomerekhez, mint például a HEMA-hoz képest 1-10 tömegrész.
A polimerizálódás során katalizáló anyagok is alkalmazhatók a monomer keverékben. Ilyen polimerizálódás katalizáló anyag lehet valamilyen szabad gyököket létrehozó összetétel, például lauril-peroxid, benzoil-peroxid, izopropil-perkarbonát vagy azo-bisz(izobutirát-nitril) vagy hasonló olyan összetételű anyag, amely szabad gyököket hoz létre viszonylag megemelt hőmérsékleten, vagy polimerizációt katalizáló anyagként fotoiniciátor rendszerek, például aromás α-hidroxi-ketonok vagy tercier aminok plusz diketonok alkalmazhatók. Fotoiniciátorként például alkalmazható a 4-(2-hidroxi-etoxi)-fenil, 2-hidroxi-2-propil-keton és kámforkinon és etil-4-(N,Ndimetil-amino)-benzoát kombinációja. A katalizátor mennyisége a reakcióban résztvevő keverékben célszerűen úgy van megválasztva, hogy 100 tömegrész HEMAhoz 0,1-2 tömegrész katalizáló anyagot kevernek. A továbbiakban a találmányt példák ségítségével ismertetjük.
1. PÉLDA
A kontaktlencsét a következő komponensekből állítottuk elő polimerizálódással:
| Komponens | Tömeg | Tomegrész |
| HEMA | 100,0 | |
| metakrilsav | 2,00 | |
| etilénglikol-dimetakrilát | 0,4 | |
| Darocure 1173(1) | 0,35 | |
| 1,4-bután-diol bórsav észter<2) | 102,75 |
* 4-(2-hidroxi-etoxi)-fenil-2-hidroxi-2-propil-keton <2) 797 tömegrész 1,4-bután-diol és 203 tomegrész bórsav reakciójából állítottuk elő 90 'C-os hőmérsékleten 4 óra alatt 750 x 133,32 N/m2 vákuumban.
A polimerizálást áttetsző polisztirol öntőmintában végeztük, olyanban, amelyet Larsen a 4 640 489 számú szabadalmában például annak 2. ábráján is ismertet, és a polisztirol öntőminta egyik oldalát 1,7 Joules/cm2 ultraibolya sugárzásnak tettük ki 6-12 percen át (az expozíciós időtartomány nem kritikus).
2. PÉLDA
UV-elnyelő lencse előállítása
Az eljárás hasonló módon megy végbe, mint az 1. példában ismertettük, és a kontaktlencsét a következő anyagok keverékének reakciójával hoztuk létre:
| Komponens | Tömeg | Tomegrész |
| HEMA | 100,0 | |
| metakrilsav | 2,04 | |
| etilénglikol-dimetakrilát | 0,4 | |
| 2-(2'-hidroxi-5’-3-metakril- oxi-propil-3’-terc-butil-fe- nil)-5-klór-2H-benzotriazol | 3,00 | |
| kámforkinon | 0,40 | |
| etil-4-(N,N-dimetil-amino)- benzoát | 0,60 | |
| 1,4-bután-diol bórsav észter1 | 77,45 |
*9 797 tömegrész 1,4-bután-diol és 203 tömegrész bórsav reakciójával hoztuk létre, ahol a reakció hőmérséklete 90 ’C volt. a reakcióidő 4 óra és a nyomás 750 x 133,32 N/m vákuum
3. PÉLDA
Bórsavból és dihidroxi-alkoholokból előállított észterek általánosan a következő módon készíthetők:
A bórsavat és a dihidroxi-alkoholt 1 literes forgó párologtatóba helyezzük, és folyamatosan melegítjük 90 °C-ig. A folyamatos melegítés alatt az értendő, hogy a hőmérsékletet úgy emeljük, hogy kb. 1 óra alatt éri el a 90 °C-ot. Az eljárás során kis vákuumot alkalmazunk (100 x 133,32 N/m2). Ha a 90 ’C-ot elérte a keverék hőmérséklete, akkor teljes vákuumot (10 x 133,32 N/m2) hozunk létre és a reakciót 3 órán keresztül folytatjuk 90 °C-on. Ezt követően hűtést végzünk, és a víztartalmat Kari Fischer-féle titrálási eljárással határozzuk meg, a bórsav észter viszkozitását pedig 30 ’C-on a Brookfield (LVF) viszkoziméterrel határozzuk meg (6, 12 és 30 rpm).
Az ily módon előállított bórsav észterek adatait a 2. táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban az alkoholfajták az 1. táblázatban megadott rövidítések alapján vannak bejelölve, és be van jelölve még az egyetlen triói, valamint „gly” jellel van a glicerin jelölve. A táblázat magában foglalja a reakcióban résztvevő sav és alkohol arányát, az alkohol és sav mólarányát, a víztartalmat, illetőleg a mért viszkozitást. A viszkozitást 30 ’C-on mértük.
HU 212 118 Β
2. Táblázat
100 g reagens
| -1 sorszám | alkohol | sav mól | alkohol mól | alkohol és sav mól aránya | víztartalom (tömeg%) | viszkozitás (mPa s) 30 °C | megjegyzés |
| 1 | EG | 3,75 | 12,38 | 3,30 | 0,5 | paszta | |
| 2 | EG | 4,36 | 11,77 | 2,70 | 1,7 | szilárd | (1) |
| 3 | 1,2-PD | 3,91 | 9,97 | 2,55 | 0,3 | 85 | |
| 4 | 1,2-PD | 5,03 | 9,05 | 1,80 | 0,7 | 200 | |
| 5 | 1,2-PD | 5,68 | 8,52 | 1,50 | 1,4 | 632 | (2) |
| 6 | 1,3-PD | 3,45 | 10,34 | 3,00 | 0,7 | 38 | |
| 7 | 1,3-PD | 5,68 | 8,52 | 1,50 | 1,4 | 40 | |
| 8 | 1,2-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 0,2 | 50 | |
| 9 | 1,2-BD | 5,08 | 7,61 | 1,5 | 1,1 | 100 | (2) |
| 10 | 1,3-BD | 5,08 | 7,61 | 1,50 | 1,0 | 100 | |
| 11 | 1,4-BD | 3,01 | 9,03 | 3,00 | 1,8 | 1200 | |
| 12 | 1,4-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 1,4 | 14 000 | |
| 13 | 2,3-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 0 | 48 | |
| 14 | 2,3-BD | 5,08 | 7,61 | 1,50 | 1.1 | 50 | (2) |
| 15 | 1,6-HD | 2,63 | 7,09 | 2,70 | 0,3 | 27 250 | (3) |
| 16 | 2,5-HD | 2,40 | 7,21 | 3,00 | 0,4 | 15 200 | (3) |
| 17 | 2,5-HD | 2,63 | 7,09 | 2,70 | 0,4 | 100 000+ | (2), (3) |
| 18 | 1,8-OD | 2,09 | 5,96 | 2,85 | 0,3 | szilárd | (1), (3) |
| 19 | 1,10-DD | 1,88 | 5,07 | 2,70 | 0,3 | szilárd | (4) |
| 20 | GLY | 4.06 | 8,13 | 2,00 | 0,6-1 | 18-22 000 | |
| 21 | DEG | 2,87 | 7,75 | 2.7 | 1,3 | 870 | |
| 22 | PEG 400 | 0,88 | 2,36 | 2,70 | 0,7 | 590 | |
| 23 | PEG 1000 | 0,362 | 0,978 | 2,70 | 0,7 | szilárd | |
| 24 | DPG | 2,36 | 6,37 | 2,70 | 1,3 | 2360 | |
| 25 | DPG | 2,75 | 6,19 | 2,25 | 1,5 | 100 000+ | |
| 26 | TPG | 1,72 | 4,65 | 2,70 | 0,9 | 1000 | |
| 27 | PPG 400 | 1,04 | 2,34 | 2,25 | 0,9 | 900 | (4) |
(1) szilárd oldószer, de használható, ha monomerekkel van megfelelően keverve (2) bórsav-kristályok, amelyek akkor keletkeznek, ha vízzel keverjük (3) nem teljesen kompatibilis a vízzel (a keverékben 1 tömegrész észter kell 10 tömegrész vízhez), de használható, mivel etanollal vagy az etanol keverékével történő mosás után vízzel helyettesíthető (4) sem a vízzel, sem a monomerkeverékkel nem kompatibilis (1:1 monomeroldószer tömegarány esetén), így nem használható.
A 2. táblázatban megadott bórsav észterek közül számos olyan van, amely vízzel helyettesíthető oldószer a következő monomer formulációban:
| Komponens | tömeg% |
| HEMA | 100,0 |
| metakrilsav | 2,0 |
| etilénglikol-dimetakrilát | 0,4 |
| Darocure 1173 | 0,35 |
| oldószer | 102,75 |
Az a monomer, amely 0,4 tömegrész térhálósító monomert tartalmazott, a Young-féle modulus értéké- 60 nek a kiértékeléséhez és becsléséhez alkalmas, mivel köztudott, hogy a hidrogél anyagok, amelyek ilyen monomereket tartalmaznak, rugalmassági együtthatója jól állítható, és a kontaktlencséknél előírás van, hogy ennek az értéke mekkora kell legyen. A tapasztalatok azt mutatták, hogy ha olyan monomert alkalmaztunk, amely 0,4 tömegrész polifunkcionális térhálósító monomert tartalmazott, a rugalmassági modulus legalább 0,1-0,12 MPa érték volt, és hálósítót tartalmaz, elegendően erős lehet arra, hogy lágy kontaktlencsék készüljenek belőle. Önmagában ismert tény az, hogy polifunkcionális térhálósító monomerként vagy monomerekként etilénglikol-dimetakrilát és trimetilén-propántrimetakrilát alkalmazható célszerűen 0,2-1 tömeg6
HU 212 118 B részben, és ezek alkalmazása a példában bemutatott paramétereket biztosítja.
Az 1. példában a lágy kontaktlencsét monomer-oldószer keverékéből készítettük, amely átlátszó polisztirol öntőmintában volt elhelyezve. A monomer-oldószer keverék mindegyik öntőmintában úgy került feldolgozásra, hogy az egyik oldalát 1,7 Joules/cm2 ultraibolya sugárzásnak tették ki 10 percen át 55 °C-on. Erre a célra TL09-es lámpákat alkalmaztak, amelynek a sugárzási maximuma 350 nm-nél van.
Ily módon készített lencséket a következő szempontból értékelték ki:
1) a lencse megjelenése mind az öntőmintában, mind pedig az öntőmintából történő kivételt követően,
2) a már hidratált lencse Young-féle modulusa,
3) az az erő, amely az öntőmintából történő kivételhez szükséges volt.
Az eredményeket a továbbiakban közlésre kerülő
3. és 4. táblázatokban adjuk meg, ahol a 3. táblázatban megadjuk a sorszámot, azt a dihidroxi-alkoholt, amelynek a bórsav észteréről van szó, a megjelenést, mind az öntőmintában, mind pedig az öntőmintából történő kivétel után, az ,,E” oszlop a Young-féle modulust adja, míg az utolsó oszlop a megjegyzések rovat.
A megjelenés oszlopban az egyes betűk jelentése a következő: C = világos, tiszta, W = fehér, OS = áttetsző felület, SO = kissé áttetsző felület, a Young-féle modulusnál az „E értéke MPa-ban van megadva. A 4. táblázatban azt az erőt adjuk meg három különböző hőmérsékleten, amellyel az öntőmintából a lencsét ki kellett venni.
3. Táblázat
| Észter I száma I | Alkohol | Megjelenés | E | Meg- jegyzés | |
| öntő- minta | végső | ||||
| 1 | EG | C | c | 0,20 | |
| 2 | EG | C | c | 0,23 | |
| 3 | 1,2-PD | c | c | 0,11 | |
| 4 | 1,2-PD | c | c | 0.18 | |
| 5 | 1,2-PD | c | c/os | 0,17 | (1) |
| 7 | 1,3-PD | - | c/os | - | (2) |
| 8 | 1,2-BD | c | c | 0,25 | |
| 9 | 1,2-BD | OS | - | - | (2) |
| 10 | 1,3-BD | OS | - | - | (2) |
| 11 | 1,4-BD | c | c | 0,24 | |
| 13 | 2,3-BD | c | c | 0,8 | |
| 14 | 2,3-BD | OS | - | - | (2) |
| 15 | 1,6-HD | c | c | 0,19 | |
| 16 | 2,5-HD | c | c | 0,19 | |
| 18 | 1,8-OD | c | so | 0,21 | |
| 20 | GLY | c | c | 0,25 | (kont- roll) |
| Észter száma | Alkohol | Megjelenés | E | Meg- jegyzés | |
| öntő- minta | végső | ||||
| 21 | DEG | C | C | 0,29 | |
| 22 | PEG 400 | C | C | 0,34 | |
| 23 | PEG 1000 | C | c | 0,30 | |
| 24 | DPG | C | c | 0,28 | |
| 25 | DPG | C | c | 0,27 | |
| 26 | TPG | C | c | 0,27 | |
| 27 | PPG 400 | W | w | - |
(1) a poliszáról öntőminta kissé megolvadt vagy oldódott, és ez egy kicsit áttetsző felületet eredményezett, (2) a poliszáról öntőminta feloldódott és nem leheteá szétszedni
Modulus-vizsgálat
A Young-féle rugalmassági modulus értékeit a következő módon határoztuk meg a 3. táblázatban bemutatott lencséknél:
A vizsgálat nem-roncsolásos vizsgálattal történt, az alkalmazott lencsék közel azonos méretűek voltak. A vizsgálatot közel azonos lencséken végeztük és ugyanazon a módon, ahogy azt Larsen és társai a 4 680 336 számú US szabadalmi leírásban leírták annak a 9. és
10. oszlopában.
Az alkalmazott lencsék mind -1 dioptriásak voltak, az alapgörbülete 8,9 ± 0,3 mm volt, a középső vastagsága 0,15 ± 0,01 mm, átmérője pedig 14,0 ± 0,5 mm.
Vizsgálat
A lencse méreteit úgy állapították meg, hogy a lencsét elhelyezték egy áttetsző akrilhenger tetejére, amelynek külső átmérője 13 mm, belső átmérője 9,8 mm és 7,2 mm a magassága, úgy mérve, hogy a lencse elülső görbülete a 9,8 mm átmérőjű belső felület tetején feküdjön föl. Ezt az együttest 0,9 tömeg%os sóoldatba helyezték, ahol Optimec JCF/R/SI kontaktlencse analizátor mérőkamrában megmérték a középső vastagságot. Ehhez a hengert és a lencsét úgy kell központosán elhelyezni, hogy a lencse vízszintes helyzetben legyen, és a középső vastagság-skálát pedig úgy kell illeszteni, hogy a lencse középponti részének az elmozdulása az elülső görbületnél mérhető legyen. Ezt követően 3 mm-es acélgolyót, amelynek tömege 0,2584 g, helyeznek el óvatosan a lencse konkáv oldalára. A lencse központi része a lencse rugalmassági modulusától függően elmozdul. Az elmozdulást a vastagság-skálán lehet leolvasni, és a rugalmassági modulust a 2. ábrán megadott függvény alapján lehet ennek segítségével meghatározni. Egy készletből három-három lencsét vizsgáltunk, mindegyik lencse kitérését, illetőleg alakváltozását háromszor mértük meg. A táblázatban megadott érték legalább kilenc mérés átlagát jelenti.
HU 212 118 B
4. Táblázat
| - Észter száma | Diói | Kiszereléshez szükséges erő | ||
| 30 °C | 55 *C | 80 ’C | ||
| 1 | EG | 6,49(1,11) | 5,15 | 4,76(1,08) |
| 2 | EG | (1) | N/A (2) | 6,15(0,54) |
| 3 | 1,2-PD | 3,94 (0,43) | 2,87 (0,52) | 2,73 (0,52) |
| 4 | 1.2-PD | 4,53 (0,32) | 3,20 (0,42) | 3,26 (0,75) |
| 5 | 1,2-PD | 1,46 (0,77) | 1,99 (0,87) | 2,39(1,03) |
| 6 | 1,3-PD | 3,95 (0,38) | 3,11 (0,63) | 2,68 (0,25) |
| 7 | 1,3-PD | (3) | (3) | (3) |
| 10 | 1,3-BD | (3) | (3) | (3) |
| 11 | 1.4-BD | 4,99 (0,63) | 4,51 (0,47) | 3,44 (0,53) |
| 12 | 1.4-BD | 5,70 (0,33) | 3,91 (0,91) | 3,50 (0,31) |
| 20 | GLY | (1) | (1) | (1) |
| 21 | DEG | 2,81 (0,66) | 2,42 (0,71) | 1,56 (0,64) |
| 22 | PEG 400 | 3,39 (0,36) | 2,76 (0,51) | 1,36(0,43) |
| 23 | PEG 1000 | 3,47(1.01) | 3,53 (0,57) | 3,03 (0,71) |
| 24 | DPG | 0,86 (0,49) | 1,08 (0,41) | 1,18(0,18) |
| 25 | DPG | 0,92 (0,21) | 0,76 (0,32) | 1.11 (0,52) |
| 26 | TPG | 1,75 (0.57) | 1,76(0.61) | 2,18(0,35) |
| 27 | TPG | (4) | (4) | (4) |
Megjegyzések: A zárójeles értékek az átlagos eltéréseket mutatják (1) Az öntőminta felső részének a pereme az erő hatására eltörött. (21 Az adatok nem voltak kiértékelhetők.
(?) Nem lehetett szétszerelni az öntőmintát A polimer-oldószer keverék az öntőmintát oldotta és a két félrészt egymáshoz ragasztotta (4) A szétszedéshez szükséges erő túl kicsi volt ahhoz, hogy mérni lehessen
Az öntőminta szétszerelésére vonatkozó vizsgálatok A vizsgálat célja, hogy azt az erőt meghatározzuk, amely az öntőminta kinyitásához szükséges, amelyben a polimer-oldószer keveréket készítettük, és amely mérés adatait a 4. táblázat tartalmazta.
A vizsgálat arra jó, hogy ellenőrizni lehet, hogy az a minimális erő, amely az öntőminta elülső és hátsó felének a szétválasztásához szükséges, és amelyet Larsen az US 4 640 489 számú szabadalomban részletesen ismertet, biztosítva van-e. Az öntőminta két felét a polimer mátrix fogja össze, amelyben valamennyi oldószer van. Az analízis során az öntőminta méretei konstansak kell, hogy maradjanak.
Az erő méréséhez a vizsgálandó anyagot egy rögzítő szerkezetbe helyezzük be, amely nyitható, és amely a 3. ábrán látható. A méréshez tartozik még egy 10 mechanikai feszültségmérő, alkalmazható például az Instron Model 1122. Az ábrán nem szereplő 226 N-os mérőcella kerül alkalmazásra, a készülékhez pedig tartozik egy 12 regisztráló, amelynek a skálája 9 N-os méréstartományú.
A mérés alatt a hőmérséklet állandóságát biztosítani kell, erre használható például egy Varitemp VT-750A termosztát, amelyhez 3PN2210 reosztát van csatlakoztatva. A hőmérséklet érzékelésére T-típusú, az ábrán szintén nem szereplő hőelemet alkalmaznak, ezzel mérik a polimer-oldószer keverék hőmérsékletét.
A 14 rögzítőszerkezetbe van a 16 öntőminta elhelyezve, ezt 18 emelő tartja a helyén, illetőleg a 16 öntőminta 20 felső részét és 22 alsó részét megfelelően egymáshoz rögzített helyzetben összefogja.
A 16 öntőminta 20 felső részből és 22 alsó részből áll, amelyeket a 24 polimer-oldószer mátrix tart a helyén. A 16 öntőminták vizsgálatához a 16 öntőmintákat helyben töltötték meg és mindegyik 16 öntőminta azonos méretű volt. Közvetlenül a polimerizálást követően a 16 öntőmintát szárító berendezésbe helyezik el, ily módon lehet ugyanis csak megakadályozni, hogy a polimer vagy az oldószer a levegőből nedvességet szívjon magába.
A vizsgálandó mintát a 3. ábrán látható 14 rögzítő szerkezetbe helyezik, amelyeket 2,48 1 05 Pa nyomással szorítanak össze. Magát a 16 öntőmintát a vízszintes síkkal 20°-os hegyesszöget bezáróan helyezik el. A 22 alsó részt a vizsgálat során 26 és 28, a rögzítőszerkezethez csatlakoztatott csapok segítségével tartják a helyükön. A másik oldalon hasonlóan 26 és 28 csapok vannak kialakítva.
A 18 emelő segítségével nyitják a 16 öntőmintát, azaz a 20 felső részt eltávolítják a rögzített 22 alsó részről. A 22 alsó részt például Instron nevű műszer 30 szorító szerkezetével fogják meg. A sebességet, amellyel a 22 alsó rész és a 20 felső rész egymástól szét van választva, a műszer sebességszabályozójával lehet beállítani. A forró levegő, amellyel a melegítést végezzük, a felső 20 résznél van a 16 öntőmintához vezetve, a hőmérsékletáramot reosztáttal szabályozzuk.
A hőmérséklet mérésére hőelem szolgál, amely úgy van elhelyezve, hogy a 24 polimer-oldószer mátrix hőmérsékletét mérje. Ha a hőelem által mért hőmérsékletérték elérte a kívánt hőmérsékletet, úgy az Instron nevű készüléknek a keresztemelő fejét felemeljük, 0,407· 10’3 m/s sebességgel. A szétválasztáshoz szükséges erőt 30, 55 és 80 °C-on mértük.
A szétválasztáshoz szükséges erő lényegében a 20 felső rész adhéziós erejének a legyőzéséből fakad, és ezt az idő függvényében a 12 regisztrálón ki is jelezzük. Ebből határozható meg ezután az öntőminta szétválasztásához szükséges erő.
A táblázat adataiból látható, hogy csak azok az észterek adtak megfelelő minőségű kontaktlencsét, amelyek olyan diollal képződtek, amelyeknek Hansenféle paraméterei az adott területre estek. Ezeknek volt a viszkozitása nagyobb mint 100 MPa, és ezeknek volt a rugalmassági modulusa elegendően nagy ahhoz, hogy kontaktlencseként alkalmazható legyen.
A szétválasztáshoz szükséges adatok egyértelműen bizonyítják, hogy a találmány szerinti diol-észterek esetében, illetőleg azok alkalmazásával sokkal egyszerűbben szétszerelhető, azaz kisebb erőhatással nyitható
HU 212 118 B öntőmintákat készíthetünk, mint amilyen a Larsen-féle 4 495 313 számú szabadalomban ismertetve van.
Annak bemutatására, hogy a találmány szerinti megoldás mennyivel kedvezőbb, mint a Larsen szabadalmában ismertetett megoldás, elvégeztünk egy mérést, mégpedig a találmány szerinti diol-borát észtert alkalmaztuk a glicerin-borát észter helyett, és három 80 lencséből álló készletet vizsgáltunk meg, ahol a találmány szerinti megoldást az 1. példánkban ismertetett módon állítottuk elő. Ha oldószerként dietilénglikolbórsav észtert alkalmaztunk, ahogy ez a 2. táblázatban a 21 észter volt, a felületi hibák százalékos aránya 10,4 volt, ha oldószerként 1,4-bután-diol/bórsav észtert alkalmaztunk, amely a 2. táblázatban a 12 számú észter volt, a felületi hibák aránya 13% volt, ha azonban oldószerként glicerin-bórsav észtert alkalmaztunk, amely a 2. táblázatban a 20 számú észter volt, úgy a felületi hibák aránya 30,4% volt. Látható tehát, hogy a találmányunk szerinti megoldás a Larsen 4 495 313 számú szabadalmában bemutatott megoldáshoz képest lényegesen kevesebb felületi hibát eredményez.
Claims (21)
1. Eljárás formázott hidrogél termék előállítására hidrofil monomer és térhálósító monomer keverék polimerizációjával öntőformában, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs keverék hidrofil metakrilát észter monomerből és ennek 0,1-3, előnyösen 0,2-2 tömeg%-át képező térhálósító monomerből képezett keverékéből valamint vizet helyettesítő, illetőleg vízzel helyettesíthető oldószerből áll, ahol az oldószer viszkozitása legalább 100 MPa s 30 °C hőmérsékleten, és az oldószer olyan dihidroxi-alkoholok bórsav észterét tartalmazza, amelyeknek Hansen-féle pólusa (δρ) és Hansen-féle hidrogénmegkötő képessége (δ^) olyan körterület mentén helyezkedik el, amelynek középpontja öf, = 20,5, δρ = 13, sugara pedig 8,5, és a fenti polimerizációs keverék kopolimerjeiből állítjuk elő a hidrogél terméket, majd az oldószert ismert módon vízzel helyettesítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer hidroxi-alkil-metakrilát.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidroxi-alkil-metakrilát 2-dihidroxi-etil-metakrilát.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószer viszkozitása legalább 500 MPs 30 °C-on.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószerben lévő dihidroxi-alkoholt olyan csoportból választjuk ki, amely etilénglikolt, 1,2-propándiolt, 1,4-bután-diolt, 1,6-hexán-diolt, 2,5-hexán-diolt,
1,8-oktán-diolt, dietilénglikolt, trietilénglikolt, tetraetilénglikolt, legfeljebb 2000-es molekulatömegű polietilénglikolt, dipropilénglikolt és tripropilénglikolt tartalmaz.
6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószer dihidroxi-alkoholját olyan csoportból választjuk ki, amely 1,4-bután-diolt, 1,6-hexán-diolt, 2,5-hexán-diolt, dietilénglikolt, trietilénglikolt, tetraetilénglikolt, legfeljebb 1000-es molekulatömegű polietilénglikolt, tripropilénglikolt tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkohol 1,4-bután-diol.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkohol dietilénglikol.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a monomer keverék ismert mennyiségben méták rilsavat tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formázott hidrogél tennék kontaktlencse.
11. Eljárás kontaktlencse előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárással készítjük, és a monomer keverék a hidrofil monomerhez viszonyítva annak 1-10 tömeg%-át képező hidrofób monomert is tartalmaz.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrofil monomer hidroxi-alkil-metakrilát.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a hidroxi-alkil-metakrilát 2-hidroxi-etil-metakrilát.
14. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószer viszkozitása legalább 500 MPa s 30 °C-on.
15. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkoholt egy olyan csoportból választjuk, amely etilénglikolt, 1,2-propán-diolt, 1,4bután-diolt, 1,6-hexán-diolt, 2,5-hexán-diolt, 1,8-oktán-diolt, dietilén-glikolt, trietilénglikolt, tetraetilénglikolt, legfeljebb 2000-es molekulatömegű polietilénglikolt, dipropilénglikolt és tripropilénglikolt tartalmaz.
16. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkoholt olyan csoportból választjuk ki, amely 1,4-bután-diolt, 1,6-hexán-diolt, 2,5-hexán-diolt, dietilénglikolt, trietilénglikolt, tetraetilénglikolt, legfeljebb 1000-es molekulatömegű polietilénglikolt, dipropilénglikolt és tripropilénglikolt tartalmaz.
17. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkohol 1,4-bután-diol.
18. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-alkohol dietilénglikol.
19. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a monomer keverék metakrilsavat tartalmaz.
20. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrofób monomer benzotriazol származék.
21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a benzotriazol-származék 2-(2’-hidroxi-5’-35-metakril-oxi)-propil-3’-terc-butil-fenil)-5-klór-2Hbenzotriazol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/276,007 US4889664A (en) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU896178D0 HU896178D0 (en) | 1990-03-28 |
| HUT55913A HUT55913A (en) | 1991-06-28 |
| HU212118B true HU212118B (en) | 1996-02-28 |
Family
ID=23054749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU896178A HU212118B (en) | 1988-11-25 | 1989-11-24 | Method of forming shaped hydrogel article particularly contact lenses |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4889664A (hu) |
| EP (1) | EP0370827B1 (hu) |
| JP (1) | JP3001594B2 (hu) |
| KR (1) | KR0152653B1 (hu) |
| CN (1) | CN1021447C (hu) |
| AT (1) | ATE85628T1 (hu) |
| AU (1) | AU622952B2 (hu) |
| BR (1) | BR8905959A (hu) |
| CA (1) | CA2003806C (hu) |
| DE (1) | DE68904881T2 (hu) |
| DK (1) | DK592289A (hu) |
| ES (1) | ES2037965T3 (hu) |
| FI (1) | FI895630A0 (hu) |
| GR (1) | GR1000757B (hu) |
| HK (1) | HK75193A (hu) |
| HU (1) | HU212118B (hu) |
| IE (1) | IE64153B1 (hu) |
| IL (1) | IL92443A (hu) |
| NO (1) | NO175901C (hu) |
| NZ (1) | NZ231526A (hu) |
| PH (1) | PH26397A (hu) |
| PT (1) | PT92406B (hu) |
| RU (1) | RU2060525C1 (hu) |
| SG (1) | SG58693G (hu) |
| YU (1) | YU46771B (hu) |
| ZA (1) | ZA898998B (hu) |
Families Citing this family (267)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039459A (en) * | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
| JP2798468B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1998-09-17 | ホーヤ株式会社 | コンタクトレンズ材料及びコンタクトレンズの製造方法 |
| GB9023498D0 (en) | 1990-10-29 | 1990-12-12 | Biocompatibles Ltd | Soft contact lens material |
| US5198844A (en) | 1991-07-10 | 1993-03-30 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Segmented multifocal contact lens |
| IL102556A (en) * | 1991-08-16 | 1998-02-08 | Johnson & Johnson Vision Prod | Device and process for fusing detachable lens mold units |
| US5238388A (en) * | 1991-12-06 | 1993-08-24 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Ophthalmic lens mold seal |
| US5260001A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes |
| US5260000A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making silicone containing hydrogel lenses |
| US5271874A (en) * | 1992-11-04 | 1993-12-21 | Wesley-Jessen Corporation | Method for molding a hydrophilic contact lens |
| US5326505A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method for treating an ophthalmic lens mold |
| US5484863A (en) * | 1993-03-10 | 1996-01-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers |
| US5514732A (en) * | 1993-07-22 | 1996-05-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, insoluble, metal-chelating polymers |
| US5457140A (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-10 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5362796A (en) * | 1993-08-09 | 1994-11-08 | Isp Investments Inc. | Molded crosslinked vinyl lactam polymer gel and method of preparation |
| US5697495A (en) * | 1993-11-02 | 1997-12-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| USRE37558E1 (en) * | 1993-11-02 | 2002-02-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5823327A (en) * | 1993-11-02 | 1998-10-20 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5528878A (en) | 1994-06-10 | 1996-06-25 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| US5607642A (en) * | 1994-06-10 | 1997-03-04 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Interactive control system for packaging control of contact lenses |
| US6752581B1 (en) | 1994-06-10 | 2004-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| IL113695A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Laser demolding apparatus and method |
| IL113693A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Contact lens production line pallet system |
| US5545366A (en) * | 1994-06-10 | 1996-08-13 | Lust; Victor | Molding arrangement to achieve short mold cycle time and method of molding |
| US5895192C1 (en) | 1994-06-10 | 2001-11-06 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus and method for removing and transporting articles from molds |
| US5804107A (en) | 1994-06-10 | 1998-09-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Consolidated contact lens molding |
| US5814134A (en) * | 1994-06-10 | 1998-09-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Apparatus and method for degassing deionized water for inspection and packaging |
| IL113691A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Low oxygen molding of soft contact lenses |
| US5696686A (en) * | 1994-06-10 | 1997-12-09 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| US5656208A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-12 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| US5658602A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-19 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| US5461570A (en) * | 1994-06-10 | 1995-10-24 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| US5597519A (en) * | 1994-06-10 | 1997-01-28 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Ultraviolet cycling oven for polymerization of contact lenses |
| US5850107A (en) * | 1994-06-10 | 1998-12-15 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Mold separation method and apparatus |
| IL113826A0 (en) | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Method and apparatus for demolding ophthalmic contact lenses |
| IL113694A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| US5578331A (en) * | 1994-06-10 | 1996-11-26 | Vision Products, Inc. | Automated apparatus for preparing contact lenses for inspection and packaging |
| IL113904A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Mold clamping and precure of a polymerizable hydrogel |
| US5910519A (en) * | 1995-03-24 | 1999-06-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5685420A (en) * | 1995-03-31 | 1997-11-11 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Composite packaging arrangement for contact lenses |
| AU713558B2 (en) * | 1995-05-01 | 1999-12-02 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Laser demolding apparatus and method |
| US5855825A (en) * | 1995-09-06 | 1999-01-05 | Menicon Co., Ltd. | Process for producing ocular lens and ocular lens produced by the process |
| AU712870B2 (en) | 1995-09-29 | 1999-11-18 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| US5922249A (en) * | 1995-12-08 | 1999-07-13 | Novartis Ag | Ophthalmic lens production process |
| US5916494A (en) | 1995-12-29 | 1999-06-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Rotational indexing base curve deposition array |
| US6022498A (en) | 1996-04-19 | 2000-02-08 | Q2100, Inc. | Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| US5770637A (en) * | 1996-05-01 | 1998-06-23 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, UV absorbable, tinted, metal-chelating polymers |
| US6280171B1 (en) | 1996-06-14 | 2001-08-28 | Q2100, Inc. | El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| SG54538A1 (en) * | 1996-08-05 | 1998-11-16 | Hoya Corp | Soft contact lens with high moisture content and method for producing the same |
| US5938988A (en) * | 1996-08-19 | 1999-08-17 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Multiple optical curve molds formed in a solid piece of polymer |
| AU5289498A (en) * | 1997-02-05 | 1998-08-13 | Johnson & Johnson Research Pty. Limited | Basecurve mold designs to maintain HEMA ring/basecurve adhesion |
| US5989462A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
| JP3641110B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2005-04-20 | 株式会社メニコン | 軟質眼内レンズ用材料 |
| US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
| JP3722986B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2005-11-30 | 株式会社ニデック | 紫外線吸収性基材 |
| US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6047082A (en) * | 1997-11-14 | 2000-04-04 | Wesley Jessen Corporation | Automatic lens inspection system |
| DE19807501C1 (de) * | 1998-02-21 | 1999-07-29 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mittels Borsäureestern |
| US7461937B2 (en) | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US6943203B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6849671B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US5998498A (en) * | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
| US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
| US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6228289B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-05-08 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems and methods |
| US20040112008A1 (en) | 1998-12-21 | 2004-06-17 | Voss Leslie A. | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20070157553A1 (en) * | 1998-12-21 | 2007-07-12 | Voss Leslie A | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20040074525A1 (en) * | 2001-03-27 | 2004-04-22 | Widman Michael F. | Transfer apparatus and method and a transfer apparatus cleaner and method |
| US6610220B1 (en) | 1998-12-28 | 2003-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process of manufacturing contact lenses with measured exposure to oxygen |
| US6207086B1 (en) | 1999-02-18 | 2001-03-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus for washing or hydration of ophthalmic devices |
| US6494021B1 (en) | 1999-02-18 | 2002-12-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens transfer and material removal system |
| US6592816B1 (en) | 1999-03-01 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Sterilization system |
| US7879288B2 (en) | 1999-03-01 | 2011-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source |
| US6419873B1 (en) | 1999-03-19 | 2002-07-16 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems, compositions, and methods |
| US6723260B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-20 | Q2100, Inc. | Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder |
| US6716375B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-06 | Q2100, Inc. | Apparatus and method for heating a polymerizable composition |
| US6698708B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-03-02 | Q2100, Inc. | Gasket and mold assembly for producing plastic lenses |
| US6960312B2 (en) | 2000-03-30 | 2005-11-01 | Q2100, Inc. | Methods for the production of plastic lenses |
| US6632535B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-10-14 | Q2100, Inc. | Method of forming antireflective coatings |
| US6861123B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lens |
| US20040151755A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | Osman Rathore | Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use |
| US6577387B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-06-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Inspection of ophthalmic lenses using absorption |
| US6899831B1 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-31 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus |
| US6758663B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-07-06 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit |
| US6875005B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-04-05 | Q1200, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device |
| US6808381B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-10-26 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller |
| US6612828B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-09-02 | Q2100, Inc. | Fill system with controller for monitoring use |
| US7074352B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-07-11 | Q2100, Inc. | Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus |
| US6863518B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-03-08 | Q2100, Inc. | Mold filing apparatus having multiple fill stations |
| US6712331B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-30 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies with indicia |
| US6790022B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount |
| US6726463B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-04-27 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller |
| US7045081B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Method of monitoring components of a lens forming apparatus |
| US6752613B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-06-22 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing |
| US7060208B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-06-13 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens with a controller |
| US7083404B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-08-01 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using a mold holder |
| US7011773B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-03-14 | Q2100, Inc. | Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus |
| US7052262B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-30 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglasses lens with filling station |
| US6893245B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-17 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller |
| US7124995B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-10-24 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies and molds |
| US7051290B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-23 | Q2100, Inc. | Graphical interface for receiving eyeglass prescription information |
| US6709257B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-23 | Q2100, Inc. | Eyeglass lens forming apparatus with sensor |
| US6676399B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies |
| US6702564B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-09 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders |
| US6655946B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-12-02 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units |
| US7037449B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-02 | Q2100, Inc. | Method for automatically shutting down a lens forming apparatus |
| US7025910B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-04-11 | Q2100, Inc | Method of entering prescription information |
| US6676398B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader |
| US6840752B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-01-11 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses |
| US7139636B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-11-21 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with bar code reader |
| US6790024B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems |
| US7004740B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-02-28 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system |
| US6962669B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-11-08 | Q2100, Inc. | Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus |
| US6663801B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicon carbide IR-emitter heating device and method for demolding lenses |
| US6836692B2 (en) * | 2001-08-09 | 2004-12-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | System and method for intelligent lens transfer |
| US7008570B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-07 | Stephen Pegram | Method and apparatus for contact lens mold assembly |
| US7001138B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-02-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Split collar for mechanical arm connection |
| US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| US20060100408A1 (en) * | 2002-03-11 | 2006-05-11 | Powell P M | Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents |
| US7044429B1 (en) | 2002-03-15 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Methods and systems for coating eyeglass lens molds |
| US6464484B1 (en) | 2002-03-30 | 2002-10-15 | Q2100, Inc. | Apparatus and system for the production of plastic lenses |
| US8158695B2 (en) * | 2002-09-06 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments |
| US20040150788A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-08-05 | Ann-Margret Andersson | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US20080299179A1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-12-04 | Osman Rathore | Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component |
| US20040056371A1 (en) * | 2002-09-25 | 2004-03-25 | Medennium, Inc. | Method of manufacturing ophthalmic lenses made from hydrophobic acrylic polymers |
| US20040120982A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Zanini Diana | Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components |
| US7368127B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with peptide containing coatings |
| ES2634840T5 (es) * | 2003-04-24 | 2022-12-22 | Coopervision Int Ltd | Lentes de contacto de hidrogel y sistemas de envase y procedimientos de producción de los mismos |
| US8097565B2 (en) * | 2003-06-30 | 2012-01-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes |
| GB0322640D0 (en) * | 2003-09-26 | 2003-10-29 | 1800 Contacts | Process |
| US7214809B2 (en) * | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
| US7786185B2 (en) | 2004-03-05 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides |
| US7247692B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers |
| US7249848B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
| US7473738B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-01-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lactam polymer derivatives |
| AU2006214581B2 (en) | 2005-02-14 | 2012-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | A comfortable ophthalmic device and methods of its production |
| US20060232766A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Watterson Robert J Jr | Methods of inspecting ophthalmic lenses |
| WO2006108114A2 (en) | 2005-04-01 | 2006-10-12 | The Regents Of The University Of Colorado | A graft fixation device and method |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| MY161660A (en) * | 2005-05-04 | 2017-04-28 | Novartis Ag | Automated inspection of colored contact lenses |
| US9102110B2 (en) * | 2005-08-09 | 2015-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Systems and methods for removing lenses from lens molds |
| US20070155851A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Azaam Alli | Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers |
| AU2007200531B2 (en) * | 2006-02-08 | 2012-01-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Facilitating release of silicone hydrogel ophthalmic lenses |
| US9052529B2 (en) | 2006-02-10 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Comfortable ophthalmic device and methods of its production |
| US8414804B2 (en) | 2006-03-23 | 2013-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for making ophthalmic lenses |
| US20070222095A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Diana Zanini | Process for making ophthalmic lenses |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7960465B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| SG177934A1 (en) | 2006-09-29 | 2012-02-28 | Johnson & Johnson Vision Care | Methods and ophthalmic devices used in the treatment of ocular allergies |
| US20080100797A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Nayiby Alvarez-Carrigan | Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof |
| EP2091578B1 (en) * | 2006-10-31 | 2018-01-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial contact lens and processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US20080102095A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Kent Young | Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US8214746B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-07-03 | Accenture Global Services Limited | Establishment of message context in a collaboration system |
| EP2142219A2 (en) * | 2007-03-30 | 2010-01-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents |
| US20080241225A1 (en) * | 2007-03-31 | 2008-10-02 | Hill Gregory A | Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| AU2008236558A1 (en) * | 2007-04-06 | 2008-10-16 | Johsnon & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of degassing ophthalmic lens monomer mixtures |
| US8119753B2 (en) * | 2007-10-23 | 2012-02-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels with amino surface groups |
| AU2009228847B2 (en) * | 2008-03-27 | 2014-08-07 | Alcon, Inc. | Hydrogel intraocular lens and method of forming same |
| US8272735B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-09-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lens design simplification process |
| US20100109176A1 (en) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Chris Davison | Machined lens molds and methods for making and using same |
| CN102257408B (zh) | 2008-12-18 | 2014-07-09 | 诺华股份有限公司 | 制造硅酮水凝胶接触透镜的方法 |
| US8960901B2 (en) | 2009-02-02 | 2015-02-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Myopia control ophthalmic lenses |
| KR20110137310A (ko) | 2009-03-13 | 2011-12-22 | 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 | 히드로겔을 형성하기 위한 단량체 및 마크로머 |
| US20100249273A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Scales Charles W | Polymeric articles comprising oxygen permeability enhancing particles |
| CN102483526B (zh) | 2009-06-25 | 2013-11-13 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 近视控制镜片的设计 |
| US8313675B2 (en) * | 2009-08-31 | 2012-11-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Demolding of ophthalmic lenses during the manufacture thereof |
| CN102695500A (zh) | 2009-11-09 | 2012-09-26 | 聚光灯技术合伙有限责任公司 | 多糖基水凝胶 |
| NZ599527A (en) | 2009-11-09 | 2014-04-30 | Spotlight Technology Partners Llc | Fragmented hydrogels |
| JP5922040B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2016-05-24 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッドＪｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｖｉｓｉｏｎ Ｃａｒｅ， Ｉｎｃ． | 臨床的な眼の高次光学収差を得る装置 |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| US9690115B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-06-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses displaying reduced indoor glare |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| EP2560693A1 (en) | 2010-04-23 | 2013-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of improving lens rotation |
| US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
| CA2803368A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing chemokine antagonists |
| US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
| US9623614B2 (en) | 2010-11-10 | 2017-04-18 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
| WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
| US9427493B2 (en) | 2011-03-07 | 2016-08-30 | The Regents Of The University Of Colorado | Shape memory polymer intraocular lenses |
| US8801176B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-08-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US8672476B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-03-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US10383839B2 (en) | 2011-06-30 | 2019-08-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Esters for treatment of ocular inflammatory conditions |
| US9188702B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-11-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties |
| US10209534B2 (en) | 2012-03-27 | 2019-02-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| SG11201407394TA (en) | 2012-05-25 | 2014-12-30 | Johnson & Johnson Vision Care | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
| US8967799B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices |
| US9248928B2 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods of manufacturing contact lenses for delivery of beneficial agents |
| US9161598B2 (en) | 2012-12-21 | 2015-10-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Ophthalmic devices for delivery of beneficial agents |
| US20140178327A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Antimicrobial Ophthalmic Devices |
| US20140291875A1 (en) | 2013-02-12 | 2014-10-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods and Apparatus Useful in the Manufacture of Contact Lenses |
| WO2015038940A1 (en) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | Abbott Medical Optics Inc. | Shape memory polymer intraocular lenses |
| FR3016885B1 (fr) * | 2014-01-27 | 2017-08-18 | Total Marketing Services | Copolymeres thermoassociatifs et echangeables, compositions les comprenant |
| CA2950099A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Sonofast, Inc. | Conductive medium pad for ultrasound probe |
| FR3031744B1 (fr) * | 2015-01-15 | 2017-02-10 | Total Marketing Services | Compositions d'additifs thermoassociatifs dont l'association est controlee et compositions lubrifiantes les contenant |
| US11125916B2 (en) | 2016-07-06 | 2021-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof |
| WO2018009309A1 (en) | 2016-07-06 | 2018-01-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| US10370476B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides |
| US10371865B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising polyamides |
| US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
| CN109803815B (zh) * | 2016-10-14 | 2021-06-11 | 爱尔康公司 | 制造接触镜片的方法 |
| US20180104919A1 (en) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses |
| US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
| US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
| US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
| KR101963513B1 (ko) * | 2017-10-23 | 2019-03-28 | 성균관대학교산학협력단 | 세리아 입자를 포함한 콘택트렌즈 및 이의 제조 방법 |
| US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
| US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US10996491B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US10932902B2 (en) | 2018-08-03 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods |
| US10668676B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-06-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Ophthalmic devices |
| US10816698B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-10-27 | Bausch & Lomb Incorporated | High water content ophthalmic devices |
| US20200073145A1 (en) | 2018-09-05 | 2020-03-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Vision care kit |
| US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
| US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
| US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
| US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
| US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
| US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
| US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
| US20210388142A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom |
| US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
| TW202225787A (zh) | 2020-09-14 | 2022-07-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單指觸動隱形眼鏡包裝 |
| TW202231215A (zh) | 2020-09-14 | 2022-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單一觸碰式隱形眼鏡盒 |
| US20220113558A1 (en) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin |
| JP2024502390A (ja) | 2020-12-13 | 2024-01-19 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | コンタクトレンズパッケージ及び開封方法 |
| WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20220220417A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-07-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Compositions for Ophthalmologic Devices |
| CN113004579B (zh) * | 2021-04-23 | 2022-11-11 | 南京工业大学 | 一种基于苯硼酸共聚物固定颗粒凝胶的生物墨水、用途及制备方法 |
| WO2022256827A1 (en) * | 2021-06-03 | 2022-12-08 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Thermal activated reversible adhesive films with fast hardening |
| US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
| CA3173598A1 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of handling and manufacture |
| US11708209B2 (en) | 2021-11-05 | 2023-07-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Touchless contact lens packages and methods of handling |
| TW202335928A (zh) | 2021-12-08 | 2023-09-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具鏡片升高臂的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
| WO2023105470A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Slotted contact lens packages and methods of handling |
| WO2023111838A1 (en) | 2021-12-13 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages with sliding or tilting lens transfer and methods of handling |
| TW202332416A (zh) | 2021-12-14 | 2023-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具有扭轉或套管桿件的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
| WO2023111851A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Solutionless contact lens packages and methods of manufacture |
| WO2023111852A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | No-touch contact lens packages and methods of handling |
| TW202337346A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 增壓或真空密封的隱形眼鏡包裝 |
| TW202337347A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 無觸碰的隱形眼鏡包裝盒及拿取方法 |
| WO2023111943A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having a pivot mechanism and methods of handling |
| WO2023111947A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens dispenser |
| US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
| TWI793944B (zh) * | 2021-12-24 | 2023-02-21 | 永勝光學股份有限公司 | 過濾藍光之眼用鏡片及過濾藍光之眼用鏡片的製作方法 |
| US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
| US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
| US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
| US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
| US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
| WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
| US20240099434A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens package with draining port |
| US20240099435A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Flat contact lens packages and methods of handling |
| US20240122321A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having an absorbent member |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
| US4680336A (en) * | 1984-11-21 | 1987-07-14 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles |
-
1988
- 1988-11-25 US US07/276,007 patent/US4889664A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-24 DE DE8989312224T patent/DE68904881T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 EP EP89312224A patent/EP0370827B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 AT AT89312224T patent/ATE85628T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 IE IE376489A patent/IE64153B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 RU SU894742746A patent/RU2060525C1/ru active
- 1989-11-24 DK DK592289A patent/DK592289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-24 GR GR890100783A patent/GR1000757B/el unknown
- 1989-11-24 PH PH39588A patent/PH26397A/en unknown
- 1989-11-24 HU HU896178A patent/HU212118B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 ZA ZA898998A patent/ZA898998B/xx unknown
- 1989-11-24 PT PT92406A patent/PT92406B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 NO NO894696A patent/NO175901C/no unknown
- 1989-11-24 ES ES198989312224T patent/ES2037965T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 CA CA002003806A patent/CA2003806C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-24 NZ NZ231526A patent/NZ231526A/en unknown
- 1989-11-24 FI FI895630A patent/FI895630A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-11-24 IL IL92443A patent/IL92443A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 AU AU45550/89A patent/AU622952B2/en not_active Expired
- 1989-11-25 CN CN89109773A patent/CN1021447C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-25 YU YU224389A patent/YU46771B/sh unknown
- 1989-11-25 KR KR1019890017268A patent/KR0152653B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-11-27 JP JP1307384A patent/JP3001594B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-27 BR BR8905959U patent/BR8905959A/pt not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-05-04 SG SG586/93A patent/SG58693G/en unknown
- 1993-07-29 HK HK751/93A patent/HK75193A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU212118B (en) | Method of forming shaped hydrogel article particularly contact lenses | |
| HU207964B (en) | Method for producing hydrogel shaped bodies of determined form | |
| JPH07109415A (ja) | 置換可能な不活性希釈剤を用いてコンタクトレンズを含む成形ヒドロゲル製品を製造する改良方法 | |
| JPH072768B2 (ja) | 造形ヒドロゲル物品 | |
| EP2856218B9 (en) | Fully polymerized uv blocking silicone hydrogel lens | |
| US7939579B1 (en) | Hydrogels and methods of manufacture | |
| ES2577312T3 (es) | Método de fabricación de una lente de hidrogel de silicona con bloqueo de UV completamente polimerizada | |
| US9075187B2 (en) | Fully polymerized UV blocking silicone hydrogel lens | |
| RU2080637C1 (ru) | Способ изготовления фасонных изделий из гидрогеля | |
| Hodur et al. | Rigid gas permeable lens identification using refractometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |