JPH09119893A - ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法 - Google Patents
ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法Info
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- JPH09119893A JPH09119893A JP30060795A JP30060795A JPH09119893A JP H09119893 A JPH09119893 A JP H09119893A JP 30060795 A JP30060795 A JP 30060795A JP 30060795 A JP30060795 A JP 30060795A JP H09119893 A JPH09119893 A JP H09119893A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐
候性試験において、屋外暴露試験との相関性が向上した
促進耐候性試験を実施することができる試験方法及び二
酸化チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計方法を
提供する。 【解決手段】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に含
有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換した
組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いてサン
シャインウェザーメーター、キセノンウェザーメーター
又は高エネルギー紫外線ウェザーメーターによる試験を
実施し、その後、評価する二酸化チタン含有ふっ素樹脂
系塗料の促進耐候性試験方法。
候性試験において、屋外暴露試験との相関性が向上した
促進耐候性試験を実施することができる試験方法及び二
酸化チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計方法を
提供する。 【解決手段】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に含
有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換した
組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いてサン
シャインウェザーメーター、キセノンウェザーメーター
又は高エネルギー紫外線ウェザーメーターによる試験を
実施し、その後、評価する二酸化チタン含有ふっ素樹脂
系塗料の促進耐候性試験方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築用、重防食用
等の用途に使用されるふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試
験方法及びその結果を利用したふっ素樹脂系塗料の設計
方法に関する。
等の用途に使用されるふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試
験方法及びその結果を利用したふっ素樹脂系塗料の設計
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ふっ素樹脂は、ふっ素原子の特性から発
現される種々の特性を有している。なかでも、Ｃ−Ｆ結
合の高い安定性に起因する長期耐久性は、ふっ素樹脂に
極めて優れた耐候性を与えている。このような優れた特
性を有するふっ素樹脂を使用したふっ素樹脂系塗料は、
高耐候性塗料として高層ビル等の建築用塗料、重防食用
塗料等の分野において活用され、その耐久性が実証され
つつある。
現される種々の特性を有している。なかでも、Ｃ−Ｆ結
合の高い安定性に起因する長期耐久性は、ふっ素樹脂に
極めて優れた耐候性を与えている。このような優れた特
性を有するふっ素樹脂を使用したふっ素樹脂系塗料は、
高耐候性塗料として高層ビル等の建築用塗料、重防食用
塗料等の分野において活用され、その耐久性が実証され
つつある。
【０００３】近年、ふっ素樹脂の優れた特性を生かした
高機能性のふっ素樹脂系塗料が開発され、その用途は大
きく拡大された。例えば、橋梁、プラント、タンク等の
鋼構造物等を対象とする長期の防食及び耐候性美粧仕上
げ、高速道路等の屋外建造物の塗装、長大橋、煙突、海
洋構造物等の重防食分野等の分野に適用されつつあり、
更に、自動車、航空機等の車両等の分野等にその活用が
広がることが期待されている。特に、地球資源の有効利
用や環境問題に対する認識の高まりに応じて、このよう
な用途の多様化、メインテナンスフリー化への要求等に
応える高い付加価値のふっ素樹脂系塗料に対する要望が
ますます増大しつつある。
高機能性のふっ素樹脂系塗料が開発され、その用途は大
きく拡大された。例えば、橋梁、プラント、タンク等の
鋼構造物等を対象とする長期の防食及び耐候性美粧仕上
げ、高速道路等の屋外建造物の塗装、長大橋、煙突、海
洋構造物等の重防食分野等の分野に適用されつつあり、
更に、自動車、航空機等の車両等の分野等にその活用が
広がることが期待されている。特に、地球資源の有効利
用や環境問題に対する認識の高まりに応じて、このよう
な用途の多様化、メインテナンスフリー化への要求等に
応える高い付加価値のふっ素樹脂系塗料に対する要望が
ますます増大しつつある。
【０００４】ところで、耐候性塗料は、屋外の自然環境
に暴露される機会が多い。この自然環境は、太陽光、空
気組成、雨、雪、湿度、温度、風、塵埃、塩分等の諸条
件が重複し、これらが塗膜の表面を劣化、侵食して、変
色、光沢低下、白亜化、亀裂、脆化等の現象を呈する。
に暴露される機会が多い。この自然環境は、太陽光、空
気組成、雨、雪、湿度、温度、風、塵埃、塩分等の諸条
件が重複し、これらが塗膜の表面を劣化、侵食して、変
色、光沢低下、白亜化、亀裂、脆化等の現象を呈する。
【０００５】このような自然環境下における劣化現象に
対する塗膜の抵抗力を、本明細書においては、耐候性と
称する。塗料の分野においては、耐候性塗料の耐久性を
測定する尺度となるものであり、メインテナンスフリー
化への要求等に応えるためには、塗料の耐久性に対する
期待寿命の重要性が高くなりつつある。特に、ふっ素樹
脂系塗料においては、２０年、３０年という長期間の使
用に耐える耐久性が期待されている。
対する塗膜の抵抗力を、本明細書においては、耐候性と
称する。塗料の分野においては、耐候性塗料の耐久性を
測定する尺度となるものであり、メインテナンスフリー
化への要求等に応えるためには、塗料の耐久性に対する
期待寿命の重要性が高くなりつつある。特に、ふっ素樹
脂系塗料においては、２０年、３０年という長期間の使
用に耐える耐久性が期待されている。
【０００６】このような塗料の耐久性を調べるために
は、耐候性試験が必須のものとなる。従来の耐候性塗料
の劣化の程度を測定する技術としては、当該耐候性塗料
を自然環境下に永い年月の間放置して耐光性、耐オゾン
性等を調べる屋外暴露試験が、最も信頼に足りるものと
して使用されてきた。しかしながら、この屋外暴露試験
においては、例えば、１０年間の劣化度を測定するため
には、１０年間の継続試験が必須であり、２０年保証の
ふっ素樹脂鋼板等の出現が珍しくない現状にあっては、
研究開発の速度に適合させるには余りにも不都合が多か
った。
は、耐候性試験が必須のものとなる。従来の耐候性塗料
の劣化の程度を測定する技術としては、当該耐候性塗料
を自然環境下に永い年月の間放置して耐光性、耐オゾン
性等を調べる屋外暴露試験が、最も信頼に足りるものと
して使用されてきた。しかしながら、この屋外暴露試験
においては、例えば、１０年間の劣化度を測定するため
には、１０年間の継続試験が必須であり、２０年保証の
ふっ素樹脂鋼板等の出現が珍しくない現状にあっては、
研究開発の速度に適合させるには余りにも不都合が多か
った。
【０００７】上述の屋外暴露試験に代わるものとして、
自然環境に近似し、かつ、促進できる状態で耐候性を調
べる促進耐候性試験がある。このような促進耐候性試験
としては、例えば、プラスチック建築材料の促進暴露試
験方法（ＪＩＳ Ａ １４１５）に準じて実施される
「サンシャインウエザーメーター試験」、自動車部品の
耐候性試験方法（ＪＩＳ Ｄ ０２０５）に準じて実施
される「紫外線カーボンフェードメーター試験（ＷＡＬ
−２Ｓ）」、塗料一般試験方法（ＪＩＳ Ｋ ５４０
０）に準じて実施される「キセノンアーク灯式試験」等
が知られている。
自然環境に近似し、かつ、促進できる状態で耐候性を調
べる促進耐候性試験がある。このような促進耐候性試験
としては、例えば、プラスチック建築材料の促進暴露試
験方法（ＪＩＳ Ａ １４１５）に準じて実施される
「サンシャインウエザーメーター試験」、自動車部品の
耐候性試験方法（ＪＩＳ Ｄ ０２０５）に準じて実施
される「紫外線カーボンフェードメーター試験（ＷＡＬ
−２Ｓ）」、塗料一般試験方法（ＪＩＳ Ｋ ５４０
０）に準じて実施される「キセノンアーク灯式試験」等
が知られている。
【０００８】
【発明が解決しょうとする課題】しかしながら、これら
促進耐候性試験では、自然環境に近似した環境が実現さ
れるものの、実際の使用で塗膜がさらされる自然条件が
そのまま再現されるものではないので、これら促進耐候
性試験は、模擬的試験の範囲を出ることができず、劣化
の程度を正確に測定することはできなかった。
促進耐候性試験では、自然環境に近似した環境が実現さ
れるものの、実際の使用で塗膜がさらされる自然条件が
そのまま再現されるものではないので、これら促進耐候
性試験は、模擬的試験の範囲を出ることができず、劣化
の程度を正確に測定することはできなかった。
【０００９】特に、ふっ素樹脂塗料の促進耐候性試験に
おいては、試験対象塗料をそのまま適用して実施した場
合、光沢度変化の屋外暴露試験との相関性が低く、二酸
化チタン含有塗料において特に顕著であった。このた
め、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料については、そ
の耐候性を早期に確実に評価するための信頼しうる試験
方法がないのが現状であった。
おいては、試験対象塗料をそのまま適用して実施した場
合、光沢度変化の屋外暴露試験との相関性が低く、二酸
化チタン含有塗料において特に顕著であった。このた
め、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料については、そ
の耐候性を早期に確実に評価するための信頼しうる試験
方法がないのが現状であった。
【００１０】上記現状に鑑み、本発明は、二酸化チタン
含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験において、屋外
暴露試験との相関性が向上した促進耐候性試験を実施す
ることができる試験方法及び二酸化チタン含有ふっ素樹
脂系高耐候性塗料の設計方法を提供することを目的とす
るものである。
含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験において、屋外
暴露試験との相関性が向上した促進耐候性試験を実施す
ることができる試験方法及び二酸化チタン含有ふっ素樹
脂系高耐候性塗料の設計方法を提供することを目的とす
るものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】二酸化チタン含有塗膜の
劣化の主要因としては、光と酸素の影響によって引き起
こされる光酸化劣化と二酸化チタンの光触媒作用に基づ
く光触媒劣化の２つがあることが知られている。このう
ち、上記光酸化劣化は、ポリマー中の弱い結合が光を吸
収して励起状態になり、酸素による攻撃を受けてヒドロ
パーオキシド基を生成し、連鎖反応的に分解する過程で
あることが判明している。上記光酸化劣化は、ヒドロパ
ーオキシド基の生成が律速段階と考えられ、一定温度
下、劣化速度は、照射光強度に比例することが確認され
ている。
劣化の主要因としては、光と酸素の影響によって引き起
こされる光酸化劣化と二酸化チタンの光触媒作用に基づ
く光触媒劣化の２つがあることが知られている。このう
ち、上記光酸化劣化は、ポリマー中の弱い結合が光を吸
収して励起状態になり、酸素による攻撃を受けてヒドロ
パーオキシド基を生成し、連鎖反応的に分解する過程で
あることが判明している。上記光酸化劣化は、ヒドロパ
ーオキシド基の生成が律速段階と考えられ、一定温度
下、劣化速度は、照射光強度に比例することが確認され
ている。
【００１２】上記光触媒劣化は、二酸化チタンが短波長
光を吸収して電子と正孔の対を発生し、水と酸素が同時
に作用することにより、・ＯＨラジカルと・Ｏ2 Ｈラジ
カルが発生して樹脂を分解する過程であるとされてい
る。上記光触媒劣化の劣化速度は、照射光強度の平方に
比例すると考えられている。屋外暴露試験や促進耐候性
試験においては、通常、これらの要因が同時に作用する
ので、これらの要因の作用の態様を明確に把握すること
は困難であった。
光を吸収して電子と正孔の対を発生し、水と酸素が同時
に作用することにより、・ＯＨラジカルと・Ｏ2 Ｈラジ
カルが発生して樹脂を分解する過程であるとされてい
る。上記光触媒劣化の劣化速度は、照射光強度の平方に
比例すると考えられている。屋外暴露試験や促進耐候性
試験においては、通常、これらの要因が同時に作用する
ので、これらの要因の作用の態様を明確に把握すること
は困難であった。
【００１３】本発明者らは、ふっ素樹脂系塗料の耐候性
に関する研究の結果、上記光酸化劣化と光触媒劣化との
効果を分離して把握することができる手法を発見した。
この手法を採用することにより、ふっ素樹脂塗料は光酸
化劣化を極めて受けにくいが、二酸化チタン含有塗膜に
おいては、二酸化チタンの光触媒劣化を受けやすいこと
を見いだした。
に関する研究の結果、上記光酸化劣化と光触媒劣化との
効果を分離して把握することができる手法を発見した。
この手法を採用することにより、ふっ素樹脂塗料は光酸
化劣化を極めて受けにくいが、二酸化チタン含有塗膜に
おいては、二酸化チタンの光触媒劣化を受けやすいこと
を見いだした。
【００１４】この知見に基づき、二酸化チタン含有ふっ
素樹脂系塗料の促進耐候性試験の結果を検討することに
より、次の事実が判明した。すなわち、促進耐候性試験
においては、一般に、屋外暴露条件における太陽光エネ
ルギーよりも強いエネルギーをもつ光を照射するため、
光酸化劣化の促進倍率に比べて二酸化チタンによる光触
媒劣化の促進倍率が相対的に低くなるので、塗膜劣化に
おける二酸化チタンの光触媒劣化の寄与が、屋外暴露条
件の場合に比べて大幅に小さくなる結果を招来するに至
ることが明らかになった。そして、その結果、特に二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料において、屋外暴露試験
と屋内における促進耐候性試験との相関性が顕著に低下
するとの結論を得るに至った。
素樹脂系塗料の促進耐候性試験の結果を検討することに
より、次の事実が判明した。すなわち、促進耐候性試験
においては、一般に、屋外暴露条件における太陽光エネ
ルギーよりも強いエネルギーをもつ光を照射するため、
光酸化劣化の促進倍率に比べて二酸化チタンによる光触
媒劣化の促進倍率が相対的に低くなるので、塗膜劣化に
おける二酸化チタンの光触媒劣化の寄与が、屋外暴露条
件の場合に比べて大幅に小さくなる結果を招来するに至
ることが明らかになった。そして、その結果、特に二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料において、屋外暴露試験
と屋内における促進耐候性試験との相関性が顕著に低下
するとの結論を得るに至った。
【００１５】本発明は、上述の知見に基づいて完成され
たものであって、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の
促進耐候性試験において、二酸化チタンとして、活性二
酸化チタンを使用することにより、ふっ素樹脂塗膜中の
二酸化チタンによる光触媒劣化の促進倍率を大きくし、
光酸化劣化の促進倍率と同程度とすることにより、屋外
暴露試験と屋内における促進耐候性試験との相関性を飛
躍的に向上させることができるものである。
たものであって、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の
促進耐候性試験において、二酸化チタンとして、活性二
酸化チタンを使用することにより、ふっ素樹脂塗膜中の
二酸化チタンによる光触媒劣化の促進倍率を大きくし、
光酸化劣化の促進倍率と同程度とすることにより、屋外
暴露試験と屋内における促進耐候性試験との相関性を飛
躍的に向上させることができるものである。
【００１６】すなわち、本発明の要旨は、下記の点に存
する。 （１）二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性能
を、サンシャインウェザーメーター又はキセノンウェザ
ーメーターを使用して評価する二酸化チタン含有ふっ素
樹脂系塗料の促進耐候性試験を、前記二酸化チタン含有
ふっ素樹脂系塗料の代わりに、前記二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料に含有される二酸化チタンを、光触媒活
性度が１．３〜２．４である活性二酸化チタンで置換し
た組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いてサ
ンシャインウェザーメーター又はキセノンウェザーメー
ターによる試験を実施し、その後、評価することにより
行うこと。 （２）二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性能
を、高エネルギー紫外線ウェザーメーターを使用して評
価する二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性
試験方法において、前記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系
塗料の代わりに、前記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料に含有される二酸化チタンを、光触媒活性度が２．８
〜４．０である活性二酸化チタンで置換した組成の二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いて高エネルギー紫
外線ウェザーメーターによる試験を実施し、その後、評
価することにより行うこと。 （３）耐候性能に優れた組成を選択して二酸化チタン含
有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の組成を決定する二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計方法におい
て、上記（１）又は（２）に記載の二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法によって耐候性能
を評価した結果を利用して、耐候性能に優れた組成を選
択して設計すること。以下に本発明を詳述する。
する。 （１）二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性能
を、サンシャインウェザーメーター又はキセノンウェザ
ーメーターを使用して評価する二酸化チタン含有ふっ素
樹脂系塗料の促進耐候性試験を、前記二酸化チタン含有
ふっ素樹脂系塗料の代わりに、前記二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料に含有される二酸化チタンを、光触媒活
性度が１．３〜２．４である活性二酸化チタンで置換し
た組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いてサ
ンシャインウェザーメーター又はキセノンウェザーメー
ターによる試験を実施し、その後、評価することにより
行うこと。 （２）二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性能
を、高エネルギー紫外線ウェザーメーターを使用して評
価する二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性
試験方法において、前記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系
塗料の代わりに、前記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料に含有される二酸化チタンを、光触媒活性度が２．８
〜４．０である活性二酸化チタンで置換した組成の二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いて高エネルギー紫
外線ウェザーメーターによる試験を実施し、その後、評
価することにより行うこと。 （３）耐候性能に優れた組成を選択して二酸化チタン含
有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の組成を決定する二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計方法におい
て、上記（１）又は（２）に記載の二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法によって耐候性能
を評価した結果を利用して、耐候性能に優れた組成を選
択して設計すること。以下に本発明を詳述する。
【００１７】第一の本発明（１）及び第二の本発明
（２）は、いずれも、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料を対象とする促進耐候性試験方法である。本明細書
中、「ふっ素樹脂系塗料」とは、ふっ素樹脂からなる塗
料をいい、「ふっ素樹脂」とは、ふっ素含有量が１５重
量％以上のものをいう。第一の本発明（１）及び第二の
本発明（２）において、上記ふっ素樹脂としては、塗料
用途に使用可能なものであれば特に限定されず、例え
ば、ポリ四ふっ化エチレン（以下「ＰＴＦＥ」ともい
う）、四ふっ化エチレン六ふっ化プロピレン共重合体
（以下「ＦＥＰ」ともいう）、四ふっ化エチレンパーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（以下「ＰＦ
Ａ」ともいう）、エチレン四ふっ化エチレン共重合体
（以下「ＥＴＦＥ」ともいう）、ポリ塩化三ふっ化エチ
レン（以下「ＰＣＴＦＥ」ともいう）、エチレン塩化三
ふっ化エチレン共重合体（以下「ＥＣＴＦＥ」ともい
う）、ポリふっ化ビニル（以下「ＰＶＦ」ともいう）、
フルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体（以下
「ＦＥＶＥ」ともいう）、ポリふっ化ビニリデン（以下
「ＰＶｄＦ」ともいう）、ＶｄＦとＴＦＥ等との共重合
体、ふっ化アクリル等を挙げることができる。更に、こ
れらのふっ素樹脂とアクリル樹脂、シリコーングラフト
アクリル樹脂、テトラアルキルシリケート及び／又はそ
の縮重合物等とのブレンド物であってもよい。なかで
も、本発明は、これらのうち、高耐候性塗料用途に適合
するＰＶｄＦ、ＦＥＶＥ、ふっ化アクリル、これらとア
クリル樹脂とのブレンド物等を使用したふっ素樹脂系塗
料に好適に適用することができる。上述したふっ素樹脂
の具体例としては、例えば、ＰＣＴＦＥとしては、ボル
タレフ（アトケム社製）等を、ＰＶＦとしては、テドラ
ー（デュポン社製）等を、ＰＶｄＦとしては、カイナー
５００（ペンウォルト社製）等を、ＦＥＶＥとしては、
ルミフロン（旭硝子社製）、フルオネート（ＤＩＣ社
製）、トリフロン（三井石油化学社製）等を、ふっ化ア
クリルとしては、ＦＸ９６（東レ社製）等を挙げること
ができる。
（２）は、いずれも、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料を対象とする促進耐候性試験方法である。本明細書
中、「ふっ素樹脂系塗料」とは、ふっ素樹脂からなる塗
料をいい、「ふっ素樹脂」とは、ふっ素含有量が１５重
量％以上のものをいう。第一の本発明（１）及び第二の
本発明（２）において、上記ふっ素樹脂としては、塗料
用途に使用可能なものであれば特に限定されず、例え
ば、ポリ四ふっ化エチレン（以下「ＰＴＦＥ」ともい
う）、四ふっ化エチレン六ふっ化プロピレン共重合体
（以下「ＦＥＰ」ともいう）、四ふっ化エチレンパーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（以下「ＰＦ
Ａ」ともいう）、エチレン四ふっ化エチレン共重合体
（以下「ＥＴＦＥ」ともいう）、ポリ塩化三ふっ化エチ
レン（以下「ＰＣＴＦＥ」ともいう）、エチレン塩化三
ふっ化エチレン共重合体（以下「ＥＣＴＦＥ」ともい
う）、ポリふっ化ビニル（以下「ＰＶＦ」ともいう）、
フルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体（以下
「ＦＥＶＥ」ともいう）、ポリふっ化ビニリデン（以下
「ＰＶｄＦ」ともいう）、ＶｄＦとＴＦＥ等との共重合
体、ふっ化アクリル等を挙げることができる。更に、こ
れらのふっ素樹脂とアクリル樹脂、シリコーングラフト
アクリル樹脂、テトラアルキルシリケート及び／又はそ
の縮重合物等とのブレンド物であってもよい。なかで
も、本発明は、これらのうち、高耐候性塗料用途に適合
するＰＶｄＦ、ＦＥＶＥ、ふっ化アクリル、これらとア
クリル樹脂とのブレンド物等を使用したふっ素樹脂系塗
料に好適に適用することができる。上述したふっ素樹脂
の具体例としては、例えば、ＰＣＴＦＥとしては、ボル
タレフ（アトケム社製）等を、ＰＶＦとしては、テドラ
ー（デュポン社製）等を、ＰＶｄＦとしては、カイナー
５００（ペンウォルト社製）等を、ＦＥＶＥとしては、
ルミフロン（旭硝子社製）、フルオネート（ＤＩＣ社
製）、トリフロン（三井石油化学社製）等を、ふっ化ア
クリルとしては、ＦＸ９６（東レ社製）等を挙げること
ができる。
【００１８】第一の本発明（１）及び第二の本発明
（２）において、上記ふっ素樹脂系塗料は、溶剤系、水
系、粉体系のいずれの態様のものであってもよく、ま
た、オルガノゾル型のものであってもよい。上記溶剤系
の塗料においては、ふっ素樹脂としては、イソシアネー
ト架橋のもの、ブロックイソシアネート架橋のもの、メ
ラミン架橋のもの等を使用することができる。
（２）において、上記ふっ素樹脂系塗料は、溶剤系、水
系、粉体系のいずれの態様のものであってもよく、ま
た、オルガノゾル型のものであってもよい。上記溶剤系
の塗料においては、ふっ素樹脂としては、イソシアネー
ト架橋のもの、ブロックイソシアネート架橋のもの、メ
ラミン架橋のもの等を使用することができる。
【００１９】第一の本発明（１）及び第二の本発明
（２）において、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料に使用される二酸化チタンとしては、ＡＳＴＭ Ｄ
４７６による分類がタイプＩＶであるものが、高耐候性
であるので、好適に使用することができる。このような
ものとしては、例えば、タイペークＣＲ−９５（石原産
業社製）、タイペークＣＲ−９７（石原産業社製）、タ
イペークＣＲ−９７０（石原産業社製）等を挙げること
ができる。上記二酸化チタンの含有量は、顔料体積率
（以下「ＰＶＣ」ともいう）５〜３０％であることが好
ましい。５％未満であると、下地隠蔽性がなくなり、３
０％を超えると、耐候性が著しく低下するので好ましく
ない。より好ましくは１０〜２０％である。
（２）において、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗
料に使用される二酸化チタンとしては、ＡＳＴＭ Ｄ
４７６による分類がタイプＩＶであるものが、高耐候性
であるので、好適に使用することができる。このような
ものとしては、例えば、タイペークＣＲ−９５（石原産
業社製）、タイペークＣＲ−９７（石原産業社製）、タ
イペークＣＲ−９７０（石原産業社製）等を挙げること
ができる。上記二酸化チタンの含有量は、顔料体積率
（以下「ＰＶＣ」ともいう）５〜３０％であることが好
ましい。５％未満であると、下地隠蔽性がなくなり、３
０％を超えると、耐候性が著しく低下するので好ましく
ない。より好ましくは１０〜２０％である。
【００２０】上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に
は、その他の顔料を併用する事ができる。上記その他の
顔料としては特に限定されず、例えば、べんがら、フタ
ロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、カーボン
ブラック、鉄黒、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化ク
ロム、コバルトブルー、カドミウム系顔料、キナクリド
ンレッド等を挙げることができる。上記その他の顔料の
添加量は、二酸化チタンの添加量との合計において、Ｐ
ＶＣの値が上記範囲内となる値であることが好ましい。
は、その他の顔料を併用する事ができる。上記その他の
顔料としては特に限定されず、例えば、べんがら、フタ
ロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、カーボン
ブラック、鉄黒、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化ク
ロム、コバルトブルー、カドミウム系顔料、キナクリド
ンレッド等を挙げることができる。上記その他の顔料の
添加量は、二酸化チタンの添加量との合計において、Ｐ
ＶＣの値が上記範囲内となる値であることが好ましい。
【００２１】第一の本発明（１）においては、上記二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験を実施
するに際して、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
に含有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換
した試験用の組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
を対象として促進耐候性試験を実施する。上記活性二酸
化チタンは、その光触媒活性が高く、短波長の光を吸収
して・ＯＨラジカルや・Ｏ2 Ｈラジカルを発生させる能
力の大きい高触媒活性のものである。
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験を実施
するに際して、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
に含有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換
した試験用の組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
を対象として促進耐候性試験を実施する。上記活性二酸
化チタンは、その光触媒活性が高く、短波長の光を吸収
して・ＯＨラジカルや・Ｏ2 Ｈラジカルを発生させる能
力の大きい高触媒活性のものである。
【００２２】上記光触媒活性の測定方法は、Ｒ．Ｂ．Ｃ
ｕｎｄａｌｌ、ＪＯＣＣＡ、第６１巻、第３５１頁（１
９７８年）等に記載の方法等により測定することがで
き、例えば、図１に示す反応装置を使用して、２０ｍｌ
のイソプロピルアルコールに０．２ｇの二酸化チタンを
懸濁して注入し、攪拌しながら酸素気流中で中圧水銀灯
アークランプ２５０Ｗを照射して、アセトン生成速度を
測定することにより、測定することができる。
ｕｎｄａｌｌ、ＪＯＣＣＡ、第６１巻、第３５１頁（１
９７８年）等に記載の方法等により測定することがで
き、例えば、図１に示す反応装置を使用して、２０ｍｌ
のイソプロピルアルコールに０．２ｇの二酸化チタンを
懸濁して注入し、攪拌しながら酸素気流中で中圧水銀灯
アークランプ２５０Ｗを照射して、アセトン生成速度を
測定することにより、測定することができる。
【００２３】第一の本発明（１）においては、上記活性
二酸化チタンとしては、光触媒活性度が１．３〜２．４
のもの使用する。本明細書中、「光触媒活性度」とは、
顔料用酸化チタン分類がＡＳＴＭ Ｄ４７６によるタイ
プＩＶに属し、ＪＩＳ Ｋ ５１１６による分類のＲ−
４に属するタイペークＣＲ−９５（石原産業社製）の光
触媒活性の強さを基準とし、これを１．０としたとき
に、その光触媒活性の強さを、上記タイペークＣＲ−９
５（石原産業社製）の光触媒活性の強さに対する相対値
をもって表したものをいう。この場合において、光触媒
活性度が１．３未満であると、光触媒活性の促進倍率が
充分ではなく、２．４を超えると、光触媒活性の促進倍
率が大きくなりすぎて、いずれの場合にも屋外暴露試験
との相関性の向上を図ることができないので、上記範囲
に限定される。好ましくは１．５〜２．０である。上記
光触媒活性度が１．５〜２．０のものは、ＪＩＳ Ｋ
５１１６による酸化チタン分類のＲ−３に属するルチル
形の二酸化チタンである。このようなものとしては、例
えば、タイペークＲ−９３０（石原産業社製）（光触媒
活性度１．６）等を挙げることができる。また、光触媒
活性の異なるものを配合して光触媒活性度が上記の範囲
となるように調整したものを使用することも可能であ
る。
二酸化チタンとしては、光触媒活性度が１．３〜２．４
のもの使用する。本明細書中、「光触媒活性度」とは、
顔料用酸化チタン分類がＡＳＴＭ Ｄ４７６によるタイ
プＩＶに属し、ＪＩＳ Ｋ ５１１６による分類のＲ−
４に属するタイペークＣＲ−９５（石原産業社製）の光
触媒活性の強さを基準とし、これを１．０としたとき
に、その光触媒活性の強さを、上記タイペークＣＲ−９
５（石原産業社製）の光触媒活性の強さに対する相対値
をもって表したものをいう。この場合において、光触媒
活性度が１．３未満であると、光触媒活性の促進倍率が
充分ではなく、２．４を超えると、光触媒活性の促進倍
率が大きくなりすぎて、いずれの場合にも屋外暴露試験
との相関性の向上を図ることができないので、上記範囲
に限定される。好ましくは１．５〜２．０である。上記
光触媒活性度が１．５〜２．０のものは、ＪＩＳ Ｋ
５１１６による酸化チタン分類のＲ−３に属するルチル
形の二酸化チタンである。このようなものとしては、例
えば、タイペークＲ−９３０（石原産業社製）（光触媒
活性度１．６）等を挙げることができる。また、光触媒
活性の異なるものを配合して光触媒活性度が上記の範囲
となるように調整したものを使用することも可能であ
る。
【００２４】第一の本発明（１）においては、促進耐候
性試験を実施するにあたって、試験装置として（Ａ）サ
ンシャインウェザーメーター（以下「ＳＷＭ」ともい
う）又は（Ｂ）キセノンウェザーメーター（以下「ＸＥ
Ｎ」ともいう）のいずれかを使用する。以下、これらの
装置を詳細に説明する。 （Ａ）サンシャインウェザーメーターは、サンシャイン
カーボンアーク灯を光源とし、２３０〜２８０Ｗ／ｍ2
（３００〜７００ｎｍ）の試料面照射強度のもとに、一
定時間の間、光照射と同時に一定間隔で水の霧を吹きつ
け、塗膜の変化を試験することができる装置であって、
ＪＩＳ Ｂ ７７５３に規定されている。 （Ｂ）キセノンウェザーメーターは、キセノンアーク灯
を光源とし、３５０〜４３０Ｗ／ｍ2 （３００〜７００
ｎｍ）の試料面照射強度のもとに、一定時間の間、光照
射と同時に一定間隔で水の霧を吹きつけ、塗膜の変化を
試験することができる装置であって、ＪＩＳ Ｂ ７７
５４に規定されている。
性試験を実施するにあたって、試験装置として（Ａ）サ
ンシャインウェザーメーター（以下「ＳＷＭ」ともい
う）又は（Ｂ）キセノンウェザーメーター（以下「ＸＥ
Ｎ」ともいう）のいずれかを使用する。以下、これらの
装置を詳細に説明する。 （Ａ）サンシャインウェザーメーターは、サンシャイン
カーボンアーク灯を光源とし、２３０〜２８０Ｗ／ｍ2
（３００〜７００ｎｍ）の試料面照射強度のもとに、一
定時間の間、光照射と同時に一定間隔で水の霧を吹きつ
け、塗膜の変化を試験することができる装置であって、
ＪＩＳ Ｂ ７７５３に規定されている。 （Ｂ）キセノンウェザーメーターは、キセノンアーク灯
を光源とし、３５０〜４３０Ｗ／ｍ2 （３００〜７００
ｎｍ）の試料面照射強度のもとに、一定時間の間、光照
射と同時に一定間隔で水の霧を吹きつけ、塗膜の変化を
試験することができる装置であって、ＪＩＳ Ｂ ７７
５４に規定されている。
【００２５】第一の本発明（１）においては、上記
（Ａ）サンシャインウェザーメーターとしては、例え
ば、スガ試験機社製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ型等を、上
記（Ｂ）キセノンウェザーメーターとしては、例えば、
スガ試験機社製、ＷＥＬ−６ＸＳ−Ｂ、Ｅｃ型（６．０
ｋＷ水冷式キセノンアーク灯使用）等を、それぞれ、好
適に使用することができる。
（Ａ）サンシャインウェザーメーターとしては、例え
ば、スガ試験機社製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ型等を、上
記（Ｂ）キセノンウェザーメーターとしては、例えば、
スガ試験機社製、ＷＥＬ−６ＸＳ−Ｂ、Ｅｃ型（６．０
ｋＷ水冷式キセノンアーク灯使用）等を、それぞれ、好
適に使用することができる。
【００２６】第一の本発明（１）においては、促進耐候
性試験を実施するにあたって、水の負荷を、光照射時ス
プレー方式によって行うことが望ましい。結露方式等の
他の方式による場合は、光照射と水とが同時に作用する
ことができず、光触媒劣化を充分に促進することができ
ない。この観点から、本発明においては、水の負荷がス
プレー方式によるものではないデューサイクルウェザー
メーターや蛍光紫外線湿潤サイクルウェザーメーター等
の試験装置の使用はできない。上記（Ａ）ＳＷＭ又は
（Ｂ）ＸＥＮによる場合、スプレー時間は、６０分間の
光照射あたり８〜２０分間とすることが好ましい。８分
間未満であると、光触媒劣化を充分に促進することがで
きず、２０分間を超えると、被検板の温度が低下して光
触媒劣化の促進効果が期待できない。１０〜１５分間が
より好ましい。上記スプレーの実施時期は特に限定され
ないが、充分の促進効果を発揮するために、光照射開始
と同時に実施し、その後、６０分を経過する毎に所定の
時間実施することが好ましい。
性試験を実施するにあたって、水の負荷を、光照射時ス
プレー方式によって行うことが望ましい。結露方式等の
他の方式による場合は、光照射と水とが同時に作用する
ことができず、光触媒劣化を充分に促進することができ
ない。この観点から、本発明においては、水の負荷がス
プレー方式によるものではないデューサイクルウェザー
メーターや蛍光紫外線湿潤サイクルウェザーメーター等
の試験装置の使用はできない。上記（Ａ）ＳＷＭ又は
（Ｂ）ＸＥＮによる場合、スプレー時間は、６０分間の
光照射あたり８〜２０分間とすることが好ましい。８分
間未満であると、光触媒劣化を充分に促進することがで
きず、２０分間を超えると、被検板の温度が低下して光
触媒劣化の促進効果が期待できない。１０〜１５分間が
より好ましい。上記スプレーの実施時期は特に限定され
ないが、充分の促進効果を発揮するために、光照射開始
と同時に実施し、その後、６０分を経過する毎に所定の
時間実施することが好ましい。
【００２７】第一の本発明（１）においては、促進耐候
性試験を実施するに際して、その試験条件は、上記
（Ａ）ＳＷＭによる場合、ブラックパネル温度６３℃±
３℃とし、試料面照射照度（３００〜７００ｎｍ）２５
５Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として圧力１．０ｋｇｆ
／ｃｍ2 、水量２１００±１００ｍｌ／分とすることが
好ましい。上記（Ｂ）ＸＥＮによる場合、ブラックパネ
ル温度６３℃±３℃とし、試料面照射照度（３００〜７
００ｎｍ）３９０Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として圧
力１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 、水量２１００±１００ｍｌ／
分とすることが好ましい。
性試験を実施するに際して、その試験条件は、上記
（Ａ）ＳＷＭによる場合、ブラックパネル温度６３℃±
３℃とし、試料面照射照度（３００〜７００ｎｍ）２５
５Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として圧力１．０ｋｇｆ
／ｃｍ2 、水量２１００±１００ｍｌ／分とすることが
好ましい。上記（Ｂ）ＸＥＮによる場合、ブラックパネ
ル温度６３℃±３℃とし、試料面照射照度（３００〜７
００ｎｍ）３９０Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として圧
力１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 、水量２１００±１００ｍｌ／
分とすることが好ましい。
【００２８】照射時間は、上記（Ａ）ＳＷＭによる場
合、最大６０００時間を限度として適宜設定することが
できる。上記（Ｂ）ＸＥＮによる場合、照射時間は、最
大８０００時間を限度として適宜設定することができ
る。
合、最大６０００時間を限度として適宜設定することが
できる。上記（Ｂ）ＸＥＮによる場合、照射時間は、最
大８０００時間を限度として適宜設定することができ
る。
【００２９】第二の本発明（２）においては、上記二酸
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験を実施
するに際して、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
に含有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換
した試験用の組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
を対象として促進耐候性試験を実施する。上記活性二酸
化チタンとしては、光触媒活性度が２．８〜４．０のも
のを使用する。光触媒活性度が２．８未満であると、光
触媒活性の促進倍率が充分ではなく、４．０を超える
と、光触媒活性の促進倍率が大きくなりすぎて、いずれ
の場合にも屋外暴露試験との相関性の向上を図ることが
できないので、上記範囲に限定される。好ましくは３．
０〜３．５である。上記光触媒活性度が３．０〜３．５
のものは、ＪＩＳ Ｋ ５１１６による酸化チタン分類
のＲ−２に属するルチル形の二酸化チタンである。この
ようなものとしては、例えば、タイペークＲ−６３０
（石原産業社製）（光触媒活性度３．１）等を挙げるこ
とができる。また、光触媒活性の異なるものを配合し
て、光触媒活性度が上記範囲となるように調整したもの
を使用することも可能である。
化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験を実施
するに際して、上記二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
に含有される二酸化チタンを、活性二酸化チタンで置換
した試験用の組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
を対象として促進耐候性試験を実施する。上記活性二酸
化チタンとしては、光触媒活性度が２．８〜４．０のも
のを使用する。光触媒活性度が２．８未満であると、光
触媒活性の促進倍率が充分ではなく、４．０を超える
と、光触媒活性の促進倍率が大きくなりすぎて、いずれ
の場合にも屋外暴露試験との相関性の向上を図ることが
できないので、上記範囲に限定される。好ましくは３．
０〜３．５である。上記光触媒活性度が３．０〜３．５
のものは、ＪＩＳ Ｋ ５１１６による酸化チタン分類
のＲ−２に属するルチル形の二酸化チタンである。この
ようなものとしては、例えば、タイペークＲ−６３０
（石原産業社製）（光触媒活性度３．１）等を挙げるこ
とができる。また、光触媒活性の異なるものを配合し
て、光触媒活性度が上記範囲となるように調整したもの
を使用することも可能である。
【００３０】このように、第二の本発明（２）において
上記（Ｃ）ＳＵＶを使用して行う場合においては、第一
の本発明（１）において上述の（Ａ）ＳＷＭ又は（Ｂ）
ＸＥＮを使用する場合に比べて光触媒活性度の大きい活
性二酸化チタンを使用する。これは、上記（Ｃ）ＳＵＶ
における照射光エネルギーは、上記（Ａ）ＳＷＭ又は
（Ｂ）ＷＥＮにおける照射光エネルギーに比べて、通
常、３〜５倍程度大きいのであるが、光酸化劣化は照射
光エネルギーに比例して促進されるのに対して、光触媒
劣化は照射光エネルギーの平方に比例して促進されるの
で、この場合においても、光酸化劣化と光触媒劣化の促
進倍率を両者ともに同程度とするためである。
上記（Ｃ）ＳＵＶを使用して行う場合においては、第一
の本発明（１）において上述の（Ａ）ＳＷＭ又は（Ｂ）
ＸＥＮを使用する場合に比べて光触媒活性度の大きい活
性二酸化チタンを使用する。これは、上記（Ｃ）ＳＵＶ
における照射光エネルギーは、上記（Ａ）ＳＷＭ又は
（Ｂ）ＷＥＮにおける照射光エネルギーに比べて、通
常、３〜５倍程度大きいのであるが、光酸化劣化は照射
光エネルギーに比例して促進されるのに対して、光触媒
劣化は照射光エネルギーの平方に比例して促進されるの
で、この場合においても、光酸化劣化と光触媒劣化の促
進倍率を両者ともに同程度とするためである。
【００３１】第二の本発明（２）においては、促進耐候
性試験を実施するにあたって、試験装置としては、
（Ｃ）高エネルギー紫外線ウェザーメーター（以下「Ｓ
ＵＶ」ともいう）を使用する。上記（Ｃ）高エネルギー
紫外線ウェザーメーターは、メタルハライドランプを光
源とし、８５０〜９５０Ｗ／ｍ2 （３００〜７００ｎ
ｍ）の試料面照射強度のもと、一定時間の間、光照射と
同時に一定間隔で水の霧を吹きつけ、塗膜の変化を試験
することができる装置であって、光照射／暗黒のサイク
ルを併用することもできる装置である。第二の本発明
（２）においては、上記（Ｃ）高エネルギー紫外線ウェ
ザーメーターとしては、例えば、大日本プラスチック社
製、Ｗ−１３特型（水冷式メタルハライドランプ使用）
等を好適に使用することができる。
性試験を実施するにあたって、試験装置としては、
（Ｃ）高エネルギー紫外線ウェザーメーター（以下「Ｓ
ＵＶ」ともいう）を使用する。上記（Ｃ）高エネルギー
紫外線ウェザーメーターは、メタルハライドランプを光
源とし、８５０〜９５０Ｗ／ｍ2 （３００〜７００ｎ
ｍ）の試料面照射強度のもと、一定時間の間、光照射と
同時に一定間隔で水の霧を吹きつけ、塗膜の変化を試験
することができる装置であって、光照射／暗黒のサイク
ルを併用することもできる装置である。第二の本発明
（２）においては、上記（Ｃ）高エネルギー紫外線ウェ
ザーメーターとしては、例えば、大日本プラスチック社
製、Ｗ−１３特型（水冷式メタルハライドランプ使用）
等を好適に使用することができる。
【００３２】この場合において、スプレー時間は、５〜
３０秒／１０分間隔とすることが好ましい。５秒／１０
分間隔未満であると、光触媒劣化を充分に促進すること
ができず、３０秒／１０分間隔を超えると、被検板の温
度が低下して光触媒劣化の促進効果が期待できない。１
０〜１５秒／１０分間隔がより好ましい。また、所望に
より、光照射／暗黒のサイクルを併用することもでき
る。この場合において、光照射／暗黒のサイクルは、６
時間／２時間等とすることができる。上記暗黒は、光源
ランプを消灯した状態をいうが、この暗黒時に温度を下
げて結露をさせることも可能である。
３０秒／１０分間隔とすることが好ましい。５秒／１０
分間隔未満であると、光触媒劣化を充分に促進すること
ができず、３０秒／１０分間隔を超えると、被検板の温
度が低下して光触媒劣化の促進効果が期待できない。１
０〜１５秒／１０分間隔がより好ましい。また、所望に
より、光照射／暗黒のサイクルを併用することもでき
る。この場合において、光照射／暗黒のサイクルは、６
時間／２時間等とすることができる。上記暗黒は、光源
ランプを消灯した状態をいうが、この暗黒時に温度を下
げて結露をさせることも可能である。
【００３３】上記（Ｃ）ＳＵＶによる場合、ブラックパ
ネル温度６３℃±３℃とし、試料面照射照度（３００〜
７００ｎｍ）９００Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として
圧力１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 、水量５０００±５０ｍｌ／
分とすることが好ましい。
ネル温度６３℃±３℃とし、試料面照射照度（３００〜
７００ｎｍ）９００Ｗ／ｍ2 、水のスプレー条件として
圧力１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 、水量５０００±５０ｍｌ／
分とすることが好ましい。
【００３４】上記（Ｃ）ＳＵＶによる場合、照射時間
は、最大２０００時間を限度として適宜設定することが
できる。
は、最大２０００時間を限度として適宜設定することが
できる。
【００３５】第三の本発明（３）においては、上述の方
法によって二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性
能を評価した結果を利用して、耐候性能に優れた組成を
選択することにより、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系高
耐候性塗料を設計することができる。本発明の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験において
は、上記活性二酸化チタンを使用した試験用の組成の二
酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を使用して促進耐候性
試験を実施することにより、二酸化チタンによる光触媒
劣化を促進し、その結果、従来の方法では不可能であっ
た屋外暴露試験との充分な相関性を確保することが可能
となる。
法によって二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐候性
能を評価した結果を利用して、耐候性能に優れた組成を
選択することにより、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系高
耐候性塗料を設計することができる。本発明の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験において
は、上記活性二酸化チタンを使用した試験用の組成の二
酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を使用して促進耐候性
試験を実施することにより、二酸化チタンによる光触媒
劣化を促進し、その結果、従来の方法では不可能であっ
た屋外暴露試験との充分な相関性を確保することが可能
となる。
【００３６】上述したとおり、一般に、光酸化劣化は照
射光強度に比例して劣化の程度が大きくなることが知ら
れているのに対して、二酸化チタンの光触媒劣化は、照
射光強度の１／２乗に比例するとされている。この事実
に基づき、促進耐候性試験においては、照射光強度が大
きくなるに従って、光触媒劣化の寄与の割合が小さくな
ることが想定される。従って、従来の方法による促進耐
候性試験の結果を利用して、信頼性の高い耐候性能評価
を、塗料開発段階の早期に行うことは極めて困難であ
る。しかしながら、本発明の試験方法によって得た結果
を利用することにより、高耐候性の二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料組成物を選択することができ、二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計を、極めて高
い信頼性のもとに、早期に設計することが可能である。
射光強度に比例して劣化の程度が大きくなることが知ら
れているのに対して、二酸化チタンの光触媒劣化は、照
射光強度の１／２乗に比例するとされている。この事実
に基づき、促進耐候性試験においては、照射光強度が大
きくなるに従って、光触媒劣化の寄与の割合が小さくな
ることが想定される。従って、従来の方法による促進耐
候性試験の結果を利用して、信頼性の高い耐候性能評価
を、塗料開発段階の早期に行うことは極めて困難であ
る。しかしながら、本発明の試験方法によって得た結果
を利用することにより、高耐候性の二酸化チタン含有ふ
っ素樹脂系塗料組成物を選択することができ、二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計を、極めて高
い信頼性のもとに、早期に設計することが可能である。
【００３７】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３８】実施例１〜４ ふっ素樹脂としてルミフロンＬＦ２００（旭硝子社製）
を使用し、硬化剤としてブロックイソシアネート樹脂
（デスモジュールＢＬ３１７５、住友バイエルウレタン
社製）を、樹脂成分中のＯＨとのモル比がＯＨ／ＮＣＯ
＝１／１となる割合で使用し、顔料としてべんがら（ト
ダカラーＫＮＲ、戸田工業社製）と二酸化チタン（タイ
ペークＣＲ−９５、石原産業社製）とを、表１に示した
各割合で配合し、ＰＶＣが２０％となるように添加し
て、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を調製し
た。また、上記組成物中のタイペークＣＲ−９５の代わ
りに、活性二酸化チタンであるタイペークＲ−９３０
（光触媒活性度１．６）（石原産業社製）を使用した組
成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様に
して調製した。得られた各塗料組成物を、クロメート処
理アルミ板（０．８ｍｍ）に乾燥膜厚約３０μｍの厚み
で塗布し、１７０℃×２０分間焼き付けて実施例１〜４
の各試験板を作成した。
を使用し、硬化剤としてブロックイソシアネート樹脂
（デスモジュールＢＬ３１７５、住友バイエルウレタン
社製）を、樹脂成分中のＯＨとのモル比がＯＨ／ＮＣＯ
＝１／１となる割合で使用し、顔料としてべんがら（ト
ダカラーＫＮＲ、戸田工業社製）と二酸化チタン（タイ
ペークＣＲ−９５、石原産業社製）とを、表１に示した
各割合で配合し、ＰＶＣが２０％となるように添加し
て、二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を調製し
た。また、上記組成物中のタイペークＣＲ−９５の代わ
りに、活性二酸化チタンであるタイペークＲ−９３０
（光触媒活性度１．６）（石原産業社製）を使用した組
成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様に
して調製した。得られた各塗料組成物を、クロメート処
理アルミ板（０．８ｍｍ）に乾燥膜厚約３０μｍの厚み
で塗布し、１７０℃×２０分間焼き付けて実施例１〜４
の各試験板を作成した。
【００３９】タイペークＣＲ−９５を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験４年間にそれぞれ付して測定した。また、タイペー
クＲ−９３０を使用して得られた各試験板の６０°光沢
保持率を、ＳＷＭを使用した促進耐候性試験７０００時
間にそれぞれ付して測定した。ＳＷＭを使用した促進耐
候性試験は、いずれも、スプレー条件を１２分／６０分
間とし、ブラックパネル温度６３℃、フィルター２５５
ｎｍ以下カットの条件を使用して行った。６０°光沢保
持率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して光沢度を測定
し、試験前の光沢度に対する試験後の光沢度の割合
（％）を求めて決定した。結果を表１に示した。
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験４年間にそれぞれ付して測定した。また、タイペー
クＲ−９３０を使用して得られた各試験板の６０°光沢
保持率を、ＳＷＭを使用した促進耐候性試験７０００時
間にそれぞれ付して測定した。ＳＷＭを使用した促進耐
候性試験は、いずれも、スプレー条件を１２分／６０分
間とし、ブラックパネル温度６３℃、フィルター２５５
ｎｍ以下カットの条件を使用して行った。６０°光沢保
持率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して光沢度を測定
し、試験前の光沢度に対する試験後の光沢度の割合
（％）を求めて決定した。結果を表１に示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】比較例１〜４ 二酸化チタンとしてタイペークＣＲ−９５を使用し、実
施例１と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例１と同様にして比較例１〜４の試験板を作成した。
得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＷＭを使用
した促進耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して測定
した。ＳＷＭを使用した促進耐候性試験は、いずれも、
実施例１と同様の条件とした。結果を表１に示した。
施例１と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例１と同様にして比較例１〜４の試験板を作成した。
得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＷＭを使用
した促進耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して測定
した。ＳＷＭを使用した促進耐候性試験は、いずれも、
実施例１と同様の条件とした。結果を表１に示した。
【００４２】表１の結果から、タイペークＣＲ−９５を
使用した場合には、二酸化チタンの含有量が多くなるに
従って、ＳＷＭを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が甚だしくなるが、Ｃ
Ｒ−９３０を使用して促進耐候性試験を行った場合に
は、二酸化チタンの含有割合が大きくなっても、ＳＷＭ
を使用した促進耐候性試験による結果と屋外暴露試験に
よる結果との相関性が充分に維持されていることが明ら
かであった。
使用した場合には、二酸化チタンの含有量が多くなるに
従って、ＳＷＭを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が甚だしくなるが、Ｃ
Ｒ−９３０を使用して促進耐候性試験を行った場合に
は、二酸化チタンの含有割合が大きくなっても、ＳＷＭ
を使用した促進耐候性試験による結果と屋外暴露試験に
よる結果との相関性が充分に維持されていることが明ら
かであった。
【００４３】実施例５〜８ 樹脂成分として、フルオネートＫ７０２（大日本インキ
化学社製）、カイナー５００（ペンウオルト社製）、ふ
っ化アクリルＦＸ９６（東レ社製）、ルミフロンアクリ
ルグラフトＦ−３１００（日立化成社製）をそれぞれ使
用し、硬化剤としてバーノックＢ７−８８７−６０（大
日本インキ化学社製）を、樹脂成分中のＯＨとのモル比
がＯＨ／ＮＣＯ＝１／１となる割合で使用し、顔料とし
て、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９７、石原産業社
製）を、ＰＶＣが２０％となるように添加して、二酸化
チタン含有ふっ素樹脂塗料組成物を調製した。また、上
記組成物中のタイペークＣＲ−９７の代わりに、活性二
酸化チタンであるタイペークＲ−８２０（光触媒活性度
１．９０）（石原産業社製）を使用した組成の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様にして調製し
た。得られた塗料組成物を、クロメート処理アルミ板
（０．８ｍｍ）に３０μｍの厚みで塗布し、１７０℃×
２０分間焼き付けて実施例５〜８の試験板を作成した。
化学社製）、カイナー５００（ペンウオルト社製）、ふ
っ化アクリルＦＸ９６（東レ社製）、ルミフロンアクリ
ルグラフトＦ−３１００（日立化成社製）をそれぞれ使
用し、硬化剤としてバーノックＢ７−８８７−６０（大
日本インキ化学社製）を、樹脂成分中のＯＨとのモル比
がＯＨ／ＮＣＯ＝１／１となる割合で使用し、顔料とし
て、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９７、石原産業社
製）を、ＰＶＣが２０％となるように添加して、二酸化
チタン含有ふっ素樹脂塗料組成物を調製した。また、上
記組成物中のタイペークＣＲ−９７の代わりに、活性二
酸化チタンであるタイペークＲ−８２０（光触媒活性度
１．９０）（石原産業社製）を使用した組成の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様にして調製し
た。得られた塗料組成物を、クロメート処理アルミ板
（０．８ｍｍ）に３０μｍの厚みで塗布し、１７０℃×
２０分間焼き付けて実施例５〜８の試験板を作成した。
【００４４】タイペークＣＲ−９７を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験３年間にそれぞれ付して実施例１と同様にして測定
した。また、タイペークＲ−８２０を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、ＸＥＮを使用した促進
耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して実施例１と同
様にして測定した。結果を表２に示した。
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験３年間にそれぞれ付して実施例１と同様にして測定
した。また、タイペークＲ−８２０を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、ＸＥＮを使用した促進
耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して実施例１と同
様にして測定した。結果を表２に示した。
【００４５】
【表２】
【００４６】比較例５〜８ 二酸化チタンとしてタイペークＣＲ−９７を使用し、実
施例５と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例５と同様にして比較例５〜８の試験板を作成した。
得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＸＥＮを使用
した促進耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して測定
した。ＸＥＮを使用した促進耐候性試験は、いずれも、
実施例５と同様の条件とした。結果を表２に示した。
施例５と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例５と同様にして比較例５〜８の試験板を作成した。
得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＸＥＮを使用
した促進耐候性試験５０００時間にそれぞれ付して測定
した。ＸＥＮを使用した促進耐候性試験は、いずれも、
実施例５と同様の条件とした。結果を表２に示した。
【００４７】表２の結果から、ＣＲ−９７を使用した場
合には、ＸＥＮを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が、比較例６を除い
て、甚だしくなるが、Ｒ−８２０を使用して促進耐候性
試験を行った場合には、ＸＥＮを使用した促進耐候性試
験による結果と屋外暴露試験による結果との相関性が充
分に維持されていることが明らかであった。
合には、ＸＥＮを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が、比較例６を除い
て、甚だしくなるが、Ｒ−８２０を使用して促進耐候性
試験を行った場合には、ＸＥＮを使用した促進耐候性試
験による結果と屋外暴露試験による結果との相関性が充
分に維持されていることが明らかであった。
【００４８】実施例９、１０ 樹脂成分として、ルミフロンエマルジョン（旭硝子社
製）、ふっ化ビニリデンエマルジョン（エマクロールＳ
２０１、日本合成ゴム社製）をそれぞれ使用し、顔料と
して、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９７、石原産業
社製）を、ＰＶＣが２０％となるように添加して、二酸
化チタン含有ふっ素樹脂塗料組成物を調製した。また、
上記組成物中のタイペークＣＲ−９７の代わりに、活性
二酸化チタンであるタイペークＲ−６３０（光触媒活性
度３．１）（石原産業社製）を使用した組成の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様にして調製し
た。得られた塗料組成物を、クロメート処理アルミ板
（０．８ｍｍ）に３０μｍの厚みで塗布し、８０℃×２
０分間焼き付けて実施例９、１０の試験板を作成した。
製）、ふっ化ビニリデンエマルジョン（エマクロールＳ
２０１、日本合成ゴム社製）をそれぞれ使用し、顔料と
して、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９７、石原産業
社製）を、ＰＶＣが２０％となるように添加して、二酸
化チタン含有ふっ素樹脂塗料組成物を調製した。また、
上記組成物中のタイペークＣＲ−９７の代わりに、活性
二酸化チタンであるタイペークＲ−６３０（光触媒活性
度３．１）（石原産業社製）を使用した組成の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料組成物を同様にして調製し
た。得られた塗料組成物を、クロメート処理アルミ板
（０．８ｍｍ）に３０μｍの厚みで塗布し、８０℃×２
０分間焼き付けて実施例９、１０の試験板を作成した。
【００４９】タイペークＣＲ−９７を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験３年間にそれぞれ付して実施例１と同様にして測定
した。また、タイペークＲ−６３０を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＵＶを使用した促進
耐候性試験１０００時間にそれぞれ付して実施例１と同
様にして測定した。結果を表３に示した。
各試験板の６０°光沢保持率を、沖縄における屋外暴露
試験３年間にそれぞれ付して実施例１と同様にして測定
した。また、タイペークＲ−６３０を使用して得られた
各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＵＶを使用した促進
耐候性試験１０００時間にそれぞれ付して実施例１と同
様にして測定した。結果を表３に示した。
【００５０】
【表３】
【００５１】比較例９、１０ 二酸化チタンとしてタイペークＣＲ−９７を使用し、実
施例９と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例９と同様にして比較例９、１０の試験板を作成し
た。得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＵＶを
使用した促進耐候性試験１０００時間にそれぞれ付して
測定した。ＳＵＶを使用した促進耐候性試験は、いずれ
も、実施例９と同様の条件とした。結果を表３に示し
た。
施例９と同様にして二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物を使用して、実
施例９と同様にして比較例９、１０の試験板を作成し
た。得られた各試験板の６０°光沢保持率を、ＳＵＶを
使用した促進耐候性試験１０００時間にそれぞれ付して
測定した。ＳＵＶを使用した促進耐候性試験は、いずれ
も、実施例９と同様の条件とした。結果を表３に示し
た。
【００５２】表３の結果から、ＣＲ−９７を使用した場
合には、ＳＵＶを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が甚だしくなるが、Ｒ
−６３０を使用して促進耐候性試験を行った場合には、
ＳＵＶを使用した促進耐候性試験による結果と屋外暴露
試験による結果との相関性が充分に維持されていること
が明らかであった。
合には、ＳＵＶを使用した促進耐候性試験による結果と
屋外暴露試験による結果との差異が甚だしくなるが、Ｒ
−６３０を使用して促進耐候性試験を行った場合には、
ＳＵＶを使用した促進耐候性試験による結果と屋外暴露
試験による結果との相関性が充分に維持されていること
が明らかであった。
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、二酸化チタン含有ふっ
素樹脂系塗料の促進耐候性試験において、光酸化劣化の
促進倍率と同程度にまで二酸化チタンによる光触媒劣化
の促進倍率を大きくすることができるので、屋外暴露試
験との相関性を大きく向上させることができる。また、
この結果を利用することにより、高い信頼性のもとに、
短期間のうちに二酸化チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性
塗料を設計することが可能となる。
素樹脂系塗料の促進耐候性試験において、光酸化劣化の
促進倍率と同程度にまで二酸化チタンによる光触媒劣化
の促進倍率を大きくすることができるので、屋外暴露試
験との相関性を大きく向上させることができる。また、
この結果を利用することにより、高い信頼性のもとに、
短期間のうちに二酸化チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性
塗料を設計することが可能となる。
【図１】二酸化チタンの光触媒活性の測定に使用される
ガラス製反応容器の例を示す図。
ガラス製反応容器の例を示す図。
１．攪拌機 ２．酸素注入管 ３．アルミニウムブロック ４．光照射窓 ５．温度測定箇所
Claims (6)
- 【請求項１】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐
候性能を、サンシャインウェザーメーター又はキセノン
ウェザーメーターを使用して評価する二酸化チタン含有
ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法において、前記
二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の代わりに、前記二
酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に含有される二酸化チ
タンを、光触媒活性度が１．３〜２．４である活性二酸
化チタンで置換した組成の二酸化チタン含有ふっ素樹脂
系塗料を用いてサンシャインウェザーメーター又はキセ
ノンウェザーメーターによる試験を実施し、その後、評
価することを特徴とする二酸化チタン含有ふっ素樹脂系
塗料の促進耐候性試験方法。 - 【請求項２】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の耐
候性能を、高エネルギー紫外線ウェザーメーターを使用
して評価する二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料の促進
耐候性試験方法において、前記二酸化チタン含有ふっ素
樹脂系塗料の代わりに、前記二酸化チタン含有ふっ素樹
脂系塗料に含有される二酸化チタンを、光触媒活性度が
２．８〜４．０である活性二酸化チタンで置換した組成
の二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料を用いて高エネル
ギー紫外線ウェザーメーターによる試験を実施し、その
後、評価することを特徴とする二酸化チタン含有ふっ素
樹脂系塗料の促進耐候性試験方法。 - 【請求項３】 水の負荷を、光照射時に、スプレー方式
で行う請求項１又は２記載の二酸化チタン含有ふっ素樹
脂系塗料の促進耐候性試験方法。 - 【請求項４】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に含
有される二酸化チタンが、高耐候性の二酸化チタンであ
る請求項１、２又は３記載の二酸化チタン含有ふっ素樹
脂系塗料の促進耐候性試験方法。 - 【請求項５】 二酸化チタン含有ふっ素樹脂系塗料に含
有されるふっ素樹脂が、フルオロエチレンビニルエーテ
ル交互共重合体、ふっ化ビニリデン、ふっ化アクリル、
及び、これらとアクリル樹脂、シリコーングラフトアク
リル樹脂、テトラアルキルシリケート及び／又はその縮
重合物とのブレンド物からなる群から選択された少なく
とも１種である請求項１、２、３又は４記載の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法。 - 【請求項６】 耐候性能に優れた組成を選択して二酸化
チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の組成を決定する
二酸化チタン含有ふっ素樹脂系高耐候性塗料の設計方法
において、請求項１、２、３、４又は５記載の二酸化チ
タン含有ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法によっ
て耐候性能を評価した結果を利用して耐候性能に優れた
組成を選択することを特徴とする二酸化チタン含有ふっ
素樹脂系高耐候性塗料の設計方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30060795A JPH09119893A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30060795A JPH09119893A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09119893A true JPH09119893A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=17886893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30060795A Pending JPH09119893A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ふっ素樹脂系塗料の促進耐候性試験方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09119893A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11128630A (ja) * | 1997-10-23 | 1999-05-18 | Nitto Denko Corp | 太陽光照射式空気清浄用エレメント及び空気の浄化方法 |
| US6682932B2 (en) | 1998-09-24 | 2004-01-27 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Weathering test method |
| DE102004027118A1 (de) * | 2004-06-03 | 2005-12-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Nachweis des photokatalytischen Abbaus organischer Farbstoffe mittels Fluoreszenzanalyse |
| CN107389539A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-11-24 | 合肥市科睦佰水性材料有限公司 | 一种水性涂料耐久性试验系统及方法 |
| CN109443864A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-08 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 钛白粉耐候性检测的制样方法 |
| CN110286026A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-27 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种钛白粉耐光性快速测试方法及应用 |
| CN114184538A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-15 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 一种加速钛白粉在pp样板中的耐候性测试方法及pp样板 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP30060795A patent/JPH09119893A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11128630A (ja) * | 1997-10-23 | 1999-05-18 | Nitto Denko Corp | 太陽光照射式空気清浄用エレメント及び空気の浄化方法 |
| US6682932B2 (en) | 1998-09-24 | 2004-01-27 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Weathering test method |
| US6709631B2 (en) | 1998-09-24 | 2004-03-23 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Weathering test apparatus |
| US7018586B2 (en) | 1998-09-24 | 2006-03-28 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Weathering test apparatus |
| DE102004027118A1 (de) * | 2004-06-03 | 2005-12-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Nachweis des photokatalytischen Abbaus organischer Farbstoffe mittels Fluoreszenzanalyse |
| DE102004027118B4 (de) * | 2004-06-03 | 2006-05-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Nachweis des photokatalytischen Abbaus organischer Farbstoffe mittels Fluoreszenzanalyse |
| CN107389539A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-11-24 | 合肥市科睦佰水性材料有限公司 | 一种水性涂料耐久性试验系统及方法 |
| CN109443864A (zh) * | 2018-10-11 | 2019-03-08 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 钛白粉耐候性检测的制样方法 |
| CN109443864B (zh) * | 2018-10-11 | 2021-12-28 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 钛白粉耐候性检测的制样方法 |
| CN110286026A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-27 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种钛白粉耐光性快速测试方法及应用 |
| CN110286026B (zh) * | 2019-06-25 | 2021-12-14 | 河南佰利联新材料有限公司 | 一种钛白粉耐光性快速测试方法及应用 |
| CN114184538A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-15 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 一种加速钛白粉在pp样板中的耐候性测试方法及pp样板 |
| CN114184538B (zh) * | 2021-12-02 | 2024-03-01 | 攀钢集团重庆钛业有限公司 | 一种加速钛白粉在pp样板中的耐候性测试方法及pp样板 |
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