JPH09110756A - ビスフェノール系ジメチロール化合物の製造方法 - Google Patents
ビスフェノール系ジメチロール化合物の製造方法Info
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- JPH09110756A JPH09110756A JP7270301A JP27030195A JPH09110756A JP H09110756 A JPH09110756 A JP H09110756A JP 7270301 A JP7270301 A JP 7270301A JP 27030195 A JP27030195 A JP 27030195A JP H09110756 A JPH09110756 A JP H09110756A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２，５−キシレノールまたは２，３，５−ト
リメチルフェノールを原料として、簡便な方法で純度の
高いビスフェノール系ジメチロール化合物（Ｉ）を製造
する。 式中、Ｒは水素またはメチルを表す。 【解決手段】 （Ａ）２，５−キシレノールを用いる場
合は、２，５−キシレノールに対して２〜６モル倍のホ
ルムアルデヒドおよび０.1〜０.5モル倍の塩基触媒を用
い、該塩基触媒に対して２〜１２重量倍の水の存在下、
２５〜６０℃の温度で、かつ反応中に有機溶媒を加えて
反応させ、そして（Ｂ）２，３，５−トリメチルフェノ
ールを用いる場合は、２，３，５−トリメチルフェノー
ルに対して２〜５モル倍のホルムアルデヒドおよび１〜
３モル倍の塩基触媒を用い、該塩基触媒に対して４〜１
２重量倍の水の存在下、３０〜５０℃の温度で反応させ
ることにより、化合物（Ｉ）を得る。
リメチルフェノールを原料として、簡便な方法で純度の
高いビスフェノール系ジメチロール化合物（Ｉ）を製造
する。 式中、Ｒは水素またはメチルを表す。 【解決手段】 （Ａ）２，５−キシレノールを用いる場
合は、２，５−キシレノールに対して２〜６モル倍のホ
ルムアルデヒドおよび０.1〜０.5モル倍の塩基触媒を用
い、該塩基触媒に対して２〜１２重量倍の水の存在下、
２５〜６０℃の温度で、かつ反応中に有機溶媒を加えて
反応させ、そして（Ｂ）２，３，５−トリメチルフェノ
ールを用いる場合は、２，３，５−トリメチルフェノー
ルに対して２〜５モル倍のホルムアルデヒドおよび１〜
３モル倍の塩基触媒を用い、該塩基触媒に対して４〜１
２重量倍の水の存在下、３０〜５０℃の温度で反応させ
ることにより、化合物（Ｉ）を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビスフェノール系
ジメチロール化合物、特に２，５−キシレノールまたは
２，３，５−トリメチルフェノールの２核体ジメチロー
ル化合物を、高純度でしかも簡便に製造する方法に関す
るものである。
ジメチロール化合物、特に２，５−キシレノールまたは
２，３，５−トリメチルフェノールの２核体ジメチロー
ル化合物を、高純度でしかも簡便に製造する方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】メチロール化合物は、反応性に優れてい
るところから、脱水縮合反応の出発原料として有用であ
る。そこで、目的とするメチロール化合物を高純度、高
収率で短時間に合成する方法が種々試みられている。例
えば、ｐ−クレゾールのジメチロール体は結晶性がよい
ため、容易に合成が可能である。
るところから、脱水縮合反応の出発原料として有用であ
る。そこで、目的とするメチロール化合物を高純度、高
収率で短時間に合成する方法が種々試みられている。例
えば、ｐ−クレゾールのジメチロール体は結晶性がよい
ため、容易に合成が可能である。
【０００３】一方、オルソ位に置換基を有するフェノー
ル類、例えば２，５−キシレノールのジメチロール体
は、結晶性が悪く、高純度、高収率で製造することが困
難であった。そこで特開平 4-266841 号公報には、オル
ソ位に置換基を有するフェノール類を一旦アルカリ金属
塩としたあと、ホルムアルデヒドと反応させる方法が開
示されている。しかしながら、この方法によって得られ
るメチロール化合物は、純度が９０％以下であり、また
単核フェノール類のモノまたはジメチロール体が主体で
ある。このように従来技術では、フェノール系単核体か
ら出発して、一段の反応により２核体のジメチロール化
合物を高純度、高収率で製造することは、一般に困難で
あった。
ル類、例えば２，５−キシレノールのジメチロール体
は、結晶性が悪く、高純度、高収率で製造することが困
難であった。そこで特開平 4-266841 号公報には、オル
ソ位に置換基を有するフェノール類を一旦アルカリ金属
塩としたあと、ホルムアルデヒドと反応させる方法が開
示されている。しかしながら、この方法によって得られ
るメチロール化合物は、純度が９０％以下であり、また
単核フェノール類のモノまたはジメチロール体が主体で
ある。このように従来技術では、フェノール系単核体か
ら出発して、一段の反応により２核体のジメチロール化
合物を高純度、高収率で製造することは、一般に困難で
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意研究
を行った結果、２，５−キシレノールまたは２，３，５
−トリメチルフェノールについては、反応条件を選択す
ることにより、高純度、高収率で、２核体化合物のジメ
チロール体が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。したがって本発明の目的は、２，５−キシレ
ノールまたは２，３，５−トリメチルフェノールを原料
として、簡便な方法で、純度の高いビスフェノール系ジ
メチロール化合物を収率よく製造することにある。
を行った結果、２，５−キシレノールまたは２，３，５
−トリメチルフェノールについては、反応条件を選択す
ることにより、高純度、高収率で、２核体化合物のジメ
チロール体が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。したがって本発明の目的は、２，５−キシレ
ノールまたは２，３，５−トリメチルフェノールを原料
として、簡便な方法で、純度の高いビスフェノール系ジ
メチロール化合物を収率よく製造することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、２，
５−キシレノールまたは２，３，５−トリメチルフェノ
ールをホルムアルデヒドと反応させるにあたり、（Ａ）
２，５−キシレノールを用いる場合は、２，５−キシ
レノールに対してホルムアルデヒドを２〜６モル倍用
い、 ２，５−キシレノールに対して０.1〜０.5モル倍
の塩基触媒および、該塩基触媒に対して２〜１２重量倍
の水の存在下に、２５〜６０℃の温度で、かつ反応中に
有機溶媒を加えて反応させ、そして（Ｂ） ２，３，５
−トリメチルフェノールを用いる場合は、２，３，５−
トリメチルフェノールに対してホルムアルデヒドを２〜
５モル倍用い、２，３，５−トリメチルフェノールに対
して１〜３モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に対し
て４〜１２重量倍の水の存在下に、３０〜５０℃の温度
で反応させることにより、式（Ｉ）
５−キシレノールまたは２，３，５−トリメチルフェノ
ールをホルムアルデヒドと反応させるにあたり、（Ａ）
２，５−キシレノールを用いる場合は、２，５−キシ
レノールに対してホルムアルデヒドを２〜６モル倍用
い、 ２，５−キシレノールに対して０.1〜０.5モル倍
の塩基触媒および、該塩基触媒に対して２〜１２重量倍
の水の存在下に、２５〜６０℃の温度で、かつ反応中に
有機溶媒を加えて反応させ、そして（Ｂ） ２，３，５
−トリメチルフェノールを用いる場合は、２，３，５−
トリメチルフェノールに対してホルムアルデヒドを２〜
５モル倍用い、２，３，５−トリメチルフェノールに対
して１〜３モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に対し
て４〜１２重量倍の水の存在下に、３０〜５０℃の温度
で反応させることにより、式（Ｉ）
【０００６】
【０００７】（式中、Ｒは水素またはメチルを表す）で
示されるビスフェノール系ジメチロール化合物を製造す
る方法を提供するものである。
示されるビスフェノール系ジメチロール化合物を製造す
る方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】２，５−キシレノールとホルムア
ルデヒドとの反応により、式（Ｉ）においてＲが水素で
あるジメチロール化合物、すなわち４，４′−メチレン
ビス（２−ヒドロキシメチル−３，６−ジメチルフェノ
ール）が得られる。この反応は、２，５−キシレノール
とホルムアルデヒドとのモル比１：２〜６の範囲で、
２，５−キシレノールに対して０.1〜０.5モル倍の塩基
触媒および、その塩基触媒に対して２〜１２重量倍の水
の存在下に、２５〜６０℃の温度で行われる。そしてこ
の反応中に、有機溶媒が添加される。２，５−キシレノ
ールとホルムアルデヒドとのモル比は、１：３〜５、と
りわけ１：３.5〜４.5の範囲が一層好ましい。
ルデヒドとの反応により、式（Ｉ）においてＲが水素で
あるジメチロール化合物、すなわち４，４′−メチレン
ビス（２−ヒドロキシメチル−３，６−ジメチルフェノ
ール）が得られる。この反応は、２，５−キシレノール
とホルムアルデヒドとのモル比１：２〜６の範囲で、
２，５−キシレノールに対して０.1〜０.5モル倍の塩基
触媒および、その塩基触媒に対して２〜１２重量倍の水
の存在下に、２５〜６０℃の温度で行われる。そしてこ
の反応中に、有機溶媒が添加される。２，５−キシレノ
ールとホルムアルデヒドとのモル比は、１：３〜５、と
りわけ１：３.5〜４.5の範囲が一層好ましい。
【０００９】塩基触媒としては、アルカリ金属水酸化物
やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基が好ましく、例え
ば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどが挙げられるが、なかでもアルカ
リ金属炭酸塩、とりわけ炭酸カリウムが好ましく用いら
れる。塩基触媒は、２，５−キシレノールに対して０.1
〜０.5モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは０.1〜
０.3モル倍の範囲で使用される。
やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基が好ましく、例え
ば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどが挙げられるが、なかでもアルカ
リ金属炭酸塩、とりわけ炭酸カリウムが好ましく用いら
れる。塩基触媒は、２，５−キシレノールに対して０.1
〜０.5モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは０.1〜
０.3モル倍の範囲で使用される。
【００１０】この反応は水を溶媒として行われ、水は、
塩基触媒に対して２〜１２重量倍の範囲で使用される。
この反応は、２，５−キシレノール、塩基触媒および水
の存在する系に、ホルムアルデヒドを添加しながら進行
させるのが好ましく、この際ホルムアルデヒドは、特に
限定されるわけではないが、通常は水溶液の形で用いら
れる。そこで上記水の量は、少なくとも反応の初期に達
成されている必要がある。水は反応初期に、塩基触媒に
対して２〜１０重量倍、とりわけ４〜６重量倍の範囲で
存在させるのが好ましい。上記のように、ホルムアルデ
ヒドの水溶液を添加しながら反応を進行させる場合は、
ホルムアルデヒドの使用量が多いことおよび反応によっ
て水が生成することから、反応終期の水の量は、上記範
囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっていても差し支
えない。
塩基触媒に対して２〜１２重量倍の範囲で使用される。
この反応は、２，５−キシレノール、塩基触媒および水
の存在する系に、ホルムアルデヒドを添加しながら進行
させるのが好ましく、この際ホルムアルデヒドは、特に
限定されるわけではないが、通常は水溶液の形で用いら
れる。そこで上記水の量は、少なくとも反応の初期に達
成されている必要がある。水は反応初期に、塩基触媒に
対して２〜１０重量倍、とりわけ４〜６重量倍の範囲で
存在させるのが好ましい。上記のように、ホルムアルデ
ヒドの水溶液を添加しながら反応を進行させる場合は、
ホルムアルデヒドの使用量が多いことおよび反応によっ
て水が生成することから、反応終期の水の量は、上記範
囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっていても差し支
えない。
【００１１】この反応は、２５〜６０℃、好ましくは３
０〜５０℃、さらに好ましくは３５〜４５℃の温度で行
われる。この反応中に有機溶媒を加えることにより、反
応マスの物性改良や、目的とするビスフェノール系ジメ
チロール化合物の収率および純度の向上が図られる。こ
こで用いる有機溶媒はケトン類であるのが好ましく、特
にアセトン、メチルイソブチルケトンおよびメチルエチ
ルケトンから選ばれるケトン類が好ましい。有機溶媒
は、２，５−キシレノールに対して０.1〜１重量倍、さ
らには０.2〜０.8重量倍の範囲で添加するのが好まし
い。有機溶媒の添加時期は任意であるが、反応原料、触
媒および溶媒としての水がすべて存在する系に、この有
機溶媒を添加するのが好ましい。したがって、例えば前
述のように、２，５−キシレノール、塩基触媒および水
が存在する系にホルムアルデヒドを添加していく方法を
採用する場合は、ホルムアルデヒドの添加が終了した時
点、またはその後の保持時間中に添加するのが好まし
い。
０〜５０℃、さらに好ましくは３５〜４５℃の温度で行
われる。この反応中に有機溶媒を加えることにより、反
応マスの物性改良や、目的とするビスフェノール系ジメ
チロール化合物の収率および純度の向上が図られる。こ
こで用いる有機溶媒はケトン類であるのが好ましく、特
にアセトン、メチルイソブチルケトンおよびメチルエチ
ルケトンから選ばれるケトン類が好ましい。有機溶媒
は、２，５−キシレノールに対して０.1〜１重量倍、さ
らには０.2〜０.8重量倍の範囲で添加するのが好まし
い。有機溶媒の添加時期は任意であるが、反応原料、触
媒および溶媒としての水がすべて存在する系に、この有
機溶媒を添加するのが好ましい。したがって、例えば前
述のように、２，５−キシレノール、塩基触媒および水
が存在する系にホルムアルデヒドを添加していく方法を
採用する場合は、ホルムアルデヒドの添加が終了した時
点、またはその後の保持時間中に添加するのが好まし
い。
【００１２】２，３，５−トリメチルフェノールとホル
ムアルデヒドとの反応により、 式（Ｉ）においてＲが
メチルであるジメチロール化合物、すなわち、４，４′
−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，５，６−
トリメチルフェノール）が得られる。この反応は、２，
３，５−トリメチルフェノールとホルムアルデヒドとの
モル比１：２〜５の範囲で、２，３，５−トリメチルフ
ェノールに対して１〜３モル倍の塩基触媒および、その
塩基触媒に対して４〜１２重量倍の水の存在下に、３０
〜５０℃の温度で行われる。２，３，５−トリメチルフ
ェノールとホルムアルデヒドとのモル比は、１：２〜４
の範囲、さらには１：２.5〜３.5の範囲が一層好まし
い。
ムアルデヒドとの反応により、 式（Ｉ）においてＲが
メチルであるジメチロール化合物、すなわち、４，４′
−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，５，６−
トリメチルフェノール）が得られる。この反応は、２，
３，５−トリメチルフェノールとホルムアルデヒドとの
モル比１：２〜５の範囲で、２，３，５−トリメチルフ
ェノールに対して１〜３モル倍の塩基触媒および、その
塩基触媒に対して４〜１２重量倍の水の存在下に、３０
〜５０℃の温度で行われる。２，３，５−トリメチルフ
ェノールとホルムアルデヒドとのモル比は、１：２〜４
の範囲、さらには１：２.5〜３.5の範囲が一層好まし
い。
【００１３】この反応における塩基触媒も、アルカリ金
属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基である
のが好ましく、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
この反応においては、アルカリ金属水酸化物、とりわけ
水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。 塩基触媒
は、２，３，５−トリメチルフェノールに対して１〜３
モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは１〜２モル倍
の範囲で使用される。
属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩などの無機塩基である
のが好ましく、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
この反応においては、アルカリ金属水酸化物、とりわけ
水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。 塩基触媒
は、２，３，５−トリメチルフェノールに対して１〜３
モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは１〜２モル倍
の範囲で使用される。
【００１４】この反応も水を溶媒として行われ、水は、
塩基触媒に対して４〜１２重量倍の範囲で使用される。
この反応は、２，３，５−トリメチルフェノール、塩基
触媒および水の存在する系に、ホルムアルデヒドを添加
しながら進行させるのが好ましく、この際ホルムアルデ
ヒドは、特に限定されるわけではないが、通常水溶液の
形で用いられる。そこで上記水の量は、少なくとも反応
の初期に達成されている必要がある。 水は少なくとも
反応初期には、塩基触媒に対して４〜１０重量倍、とり
わけ５〜９重量倍存在させるのが好ましい。ホルムアル
デヒドの水溶液を添加しながら反応を進行させる場合
は、ホルムアルデヒドの使用量が多いことおよび反応に
よって水が生成することから、反応終期の水の量は、上
記の範囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっていても
差し支えない。この反応は、３０〜５０℃、好ましくは
４０〜５０℃の温度で行われる。
塩基触媒に対して４〜１２重量倍の範囲で使用される。
この反応は、２，３，５−トリメチルフェノール、塩基
触媒および水の存在する系に、ホルムアルデヒドを添加
しながら進行させるのが好ましく、この際ホルムアルデ
ヒドは、特に限定されるわけではないが、通常水溶液の
形で用いられる。そこで上記水の量は、少なくとも反応
の初期に達成されている必要がある。 水は少なくとも
反応初期には、塩基触媒に対して４〜１０重量倍、とり
わけ５〜９重量倍存在させるのが好ましい。ホルムアル
デヒドの水溶液を添加しながら反応を進行させる場合
は、ホルムアルデヒドの使用量が多いことおよび反応に
よって水が生成することから、反応終期の水の量は、上
記の範囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっていても
差し支えない。この反応は、３０〜５０℃、好ましくは
４０〜５０℃の温度で行われる。
【００１５】上記いずれの反応においても、反応終了後
は、任意の操作を施すことにより、目的とするビスフェ
ノール系ジメチロール化合物を取り出すことができる。
例えば、２，５−キシレノールから得られる４，４′−
メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，６−ジメチ
ルフェノール）は、反応マス中に沈澱してくるので、こ
れを濾過することにより、固体として取り出すことがで
きる。 この固体を、良溶媒、例えば酢酸エチルのよう
なエステル類に溶解させ、必要により濃縮したあと、そ
こへトルエンのような貧溶媒を加えて攪拌し、晶析する
ことができる。また、２，３，５−トリメチルフェノー
ルから得られる４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキ
シメチル−３，５，６−トリメチルフェノール）は、反
応マスを必要により中和したあと、良溶媒、例えば酢酸
エチルのようなエステル類で抽出し、その抽出液を必要
により濃縮したあと、そこへトルエンのような貧溶媒を
加えて攪拌することにより、晶析することができる。
は、任意の操作を施すことにより、目的とするビスフェ
ノール系ジメチロール化合物を取り出すことができる。
例えば、２，５−キシレノールから得られる４，４′−
メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，６−ジメチ
ルフェノール）は、反応マス中に沈澱してくるので、こ
れを濾過することにより、固体として取り出すことがで
きる。 この固体を、良溶媒、例えば酢酸エチルのよう
なエステル類に溶解させ、必要により濃縮したあと、そ
こへトルエンのような貧溶媒を加えて攪拌し、晶析する
ことができる。また、２，３，５−トリメチルフェノー
ルから得られる４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキ
シメチル−３，５，６−トリメチルフェノール）は、反
応マスを必要により中和したあと、良溶媒、例えば酢酸
エチルのようなエステル類で抽出し、その抽出液を必要
により濃縮したあと、そこへトルエンのような貧溶媒を
加えて攪拌することにより、晶析することができる。
【００１６】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら
限定されるものではない。例中にある％は、特にことわ
らないかぎり重量基準である。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら
限定されるものではない。例中にある％は、特にことわ
らないかぎり重量基準である。
【００１７】実施例１ ２，５−キシレノール２４５ｇ、炭酸カリウム５６ｇお
よび水２４５ｇを２リットルの四つ口フラスコに仕込
み、４０℃で攪拌しながら、 ３７％ホルマリン６５１
ｇを１時間かけて滴下し、引き続き同温度で７時間反応
させ、またホルマリンの滴下終了から３時間後にアセト
ン１２１ｇを投入した。反応終了後、濾過し、得られた
固体を酢酸エチルに溶解し、水洗後濃縮し、次にトルエ
ン５００ｇを加えて、室温で２時間攪拌した。次いで濾
過し、トルエンでリンスしたあと乾燥することにより、
４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，
６−ジメチルフェノール）１８９ｇ（液体クロマトグラ
フィーによる純度９５％）を得た。収率５６.7％。
よび水２４５ｇを２リットルの四つ口フラスコに仕込
み、４０℃で攪拌しながら、 ３７％ホルマリン６５１
ｇを１時間かけて滴下し、引き続き同温度で７時間反応
させ、またホルマリンの滴下終了から３時間後にアセト
ン１２１ｇを投入した。反応終了後、濾過し、得られた
固体を酢酸エチルに溶解し、水洗後濃縮し、次にトルエ
ン５００ｇを加えて、室温で２時間攪拌した。次いで濾
過し、トルエンでリンスしたあと乾燥することにより、
４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，
６−ジメチルフェノール）１８９ｇ（液体クロマトグラ
フィーによる純度９５％）を得た。収率５６.7％。
【００１８】 質量分析： ＦＤ−ＭＳ ３１６1 Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド） δ(ppm) ：2.0
5 (s, 6H); 2.15 (s, 6H); 3.70 (s, 2H);4.72 (d, J =
6.8 Hz, 4H);5.35 (t, J = 6.8 Hz, 2H); 6.53 (s, 2
H);8.65 (s, 2H).
5 (s, 6H); 2.15 (s, 6H); 3.70 (s, 2H);4.72 (d, J =
6.8 Hz, 4H);5.35 (t, J = 6.8 Hz, 2H); 6.53 (s, 2
H);8.65 (s, 2H).
【００１９】実施例２ 実施例１におけるアセトンに代えてメチルイソブチルケ
トンを同量用いる以外は、実施例１と同様の操作を行
い、４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−
３，６−ジメチルフェノール）２２２ｇ（液体クロマト
グラフィーによる純度９６％）を得た。収率６７.3％。
トンを同量用いる以外は、実施例１と同様の操作を行
い、４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−
３，６−ジメチルフェノール）２２２ｇ（液体クロマト
グラフィーによる純度９６％）を得た。収率６７.3％。
【００２０】実施例３ 実施例１におけるアセトンに代えてメチルエチルケトン
を同量用いる以外は、実施例１と同様の操作を行い、
４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，
６−ジメチルフェノール）２０２ｇ（液体クロマトグラ
フィーによる純度９５％）を得た。収率６０.6％。
を同量用いる以外は、実施例１と同様の操作を行い、
４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−３，
６−ジメチルフェノール）２０２ｇ（液体クロマトグラ
フィーによる純度９５％）を得た。収率６０.6％。
【００２１】実施例４ ２，３，５−トリメチルフェノール５４.4ｇ、水酸化ナ
トリウム２４ｇおよび水１６０ｇを５００mlの四つ口フ
ラスコに仕込み、４０℃で攪拌しながら、３７％ホルマ
リン９７.3ｇを１時間かけて滴下し、引き続き同温度で
１時間反応させた。反応終了後、２８％アンモニア水２
４.3ｇを仕込み、３０分攪拌してから酢酸６６.0ｇを仕
込んだ。次にメチルイソブチルケトン４００ｇで抽出
し、オイル層を水洗後濃縮した。濃縮物にトルエン１０
０ｇおよびメチルイソブチルケトン２００ｇを仕込み、
室温で４時間攪拌したあと濾過した。濾過物をトルエン
でリンスしたあと乾燥することにより、４，４′−メチ
レンビス（２−ヒドロキシメチル−３，５，６−トリメ
チルフェノール）２３.1ｇ（液体クロマトグラフィーに
よる純度９７％）を得た。収率３２.5％。
トリウム２４ｇおよび水１６０ｇを５００mlの四つ口フ
ラスコに仕込み、４０℃で攪拌しながら、３７％ホルマ
リン９７.3ｇを１時間かけて滴下し、引き続き同温度で
１時間反応させた。反応終了後、２８％アンモニア水２
４.3ｇを仕込み、３０分攪拌してから酢酸６６.0ｇを仕
込んだ。次にメチルイソブチルケトン４００ｇで抽出
し、オイル層を水洗後濃縮した。濃縮物にトルエン１０
０ｇおよびメチルイソブチルケトン２００ｇを仕込み、
室温で４時間攪拌したあと濾過した。濾過物をトルエン
でリンスしたあと乾燥することにより、４，４′−メチ
レンビス（２−ヒドロキシメチル−３，５，６−トリメ
チルフェノール）２３.1ｇ（液体クロマトグラフィーに
よる純度９７％）を得た。収率３２.5％。
【００２２】 質量分析： ＦＤ−ＭＳ ３４４1 Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド） δ(ppm) ：1.9
5 (s, 6H); 1.96 (s, 6H); 2.08 (s, 6H);3.95 (s, 2
H); 4.62 (d, J = 7.5 Hz, 4H);5.35 (t, J = 7.5 Hz,
2H); 8.76 (s, 2H).
5 (s, 6H); 1.96 (s, 6H); 2.08 (s, 6H);3.95 (s, 2
H); 4.62 (d, J = 7.5 Hz, 4H);5.35 (t, J = 7.5 Hz,
2H); 8.76 (s, 2H).
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、簡便な方法で、２，５
−キシレノールまたは２，３，５−トリメチルフェノー
ルの２核体ジメチロール化合物を、高純度、例えば９５
％以上の純度で、しかも高い収率で製造することができ
る。そして得られるジメチロール化合物は、縮合反応の
出発原料として有用である。
−キシレノールまたは２，３，５−トリメチルフェノー
ルの２核体ジメチロール化合物を、高純度、例えば９５
％以上の純度で、しかも高い収率で製造することができ
る。そして得られるジメチロール化合物は、縮合反応の
出発原料として有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】２，５−キシレノールまたは２，３，５−
トリメチルフェノールをホルムアルデヒドと反応させる
にあたり、（Ａ） ２，５−キシレノールを用いる場合
は、２，５−キシレノールに対してホルムアルデヒドを
２〜６モル倍用い、 ２，５−キシレノールに対して
０.1〜０.5モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に対し
て２〜１２重量倍の水の存在下に、２５〜６０℃の温度
で、かつ反応中に有機溶媒を加えて反応させ、そして
（Ｂ） ２，３，５−トリメチルフェノールを用いる場
合は、２，３，５−トリメチルフェノールに対してホル
ムアルデヒドを２〜５モル倍用い、２，３，５−トリメ
チルフェノールに対して１〜３モル倍の塩基触媒およ
び、該塩基触媒に対して４〜１２重量倍の水の存在下
に、３０〜５０℃の温度で反応させることを特徴とす
る、式（Ｉ） （式中、Ｒは水素またはメチルを表す）で示されるジメ
チロール化合物の製造方法。 - 【請求項２】２，５−キシレノールとホルムアルデヒド
とを１：２〜６のモル比で、２，５−キシレノールに対
して０.1〜０.5モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に
対して２〜１２重量倍の水の存在下に、２５〜６０℃の
温度で、かつ反応中に有機溶媒を加えて反応させること
を特徴とする、４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキ
シメチル−３，６−ジメチルフェノール）の製造方法。 - 【請求項３】２，３，５−トリメチルフェノールとホル
ムアルデヒドとを１：２〜５のモル比で、２，３，５−
トリメチルフェノールに対して１〜３モル倍の塩基触媒
および、該塩基触媒に対して４〜１２重量倍の水の存在
下に、３０〜５０℃の温度で反応させることを特徴とす
る、４，４′−メチレンビス（２−ヒドロキシメチル−
３，５，６−トリメチルフェノール）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030195A JP3787865B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ビスフェノール系ジメチロール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030195A JP3787865B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ビスフェノール系ジメチロール化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110756A true JPH09110756A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3787865B2 JP3787865B2 (ja) | 2006-06-21 |
Family
ID=17484370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27030195A Expired - Lifetime JP3787865B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ビスフェノール系ジメチロール化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3787865B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09110752A (ja) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジメチロール化合物の製造方法 |
| JPH09110753A (ja) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノメチロール化合物の製造方法 |
| CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3，6-二甲基苯酚)的合成方法 |
-
1995
- 1995-10-18 JP JP27030195A patent/JP3787865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09110752A (ja) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジメチロール化合物の製造方法 |
| JPH09110753A (ja) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノメチロール化合物の製造方法 |
| CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3，6-二甲基苯酚)的合成方法 |
| CN113831224B (zh) * | 2021-08-02 | 2024-02-20 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-6-甲基苯酚)的合成方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3787865B2 (ja) | 2006-06-21 |
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