JPH0881651A - 塗装金属板用塗料樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高度の加工性と優れた耐薬品性を有する塗装
金属板用塗料樹脂組成物を提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸とビスフェノールＡのエ
チレンオサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付
加物とポリプロピレングリコールを主成分とするガラス
転移点温度が４０℃以下のポリエステル樹脂とこれと反
応し得る硬化剤からなる塗装金属板用塗料樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗装金属板用塗料組成物
に関するものである。さらに詳しくは本発明は加工性に
優れ、かつ耐酸性、耐食性等に優れた塗装金属板用プラ
イマー塗料組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗装金属板、すなわちいわゆるプレコー
ト金属板はその経済性、生産性、加工性などの利点をい
かして屋根材、壁材など建材分野、物置、ラジエターユ
ニットなどの屋外器物、ＶＴＲ、洗濯機、冷蔵庫などの
家電製品に広く使用されている。塗装金属板として、ま
ず第１に要求される特性は折り曲げ加工性に優れている
ことである。現在用いられている塗料用樹脂としてはア
ルキッド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等がある
が、これらは加工性に問題があり、高度の加工性を要求
される分野においては、高分子量ポリエステルが使用さ
れているのが現状である。

【０００３】現在、塗装金属板用プライマー樹脂として
は、主としてエポキシ樹脂であるが、エポキシ樹脂は可
撓性に欠けるため高度の加工には耐えられず、加工部の
塗膜にクラックが発生し、容易に腐食するという欠点が
ある。また、エポキシ樹脂は一般に耐食性が良好である
と認識されているが、耐衝撃性に劣り、塗装金属板を切
断する際に端面に微小な塗膜のウキが生じるため端面の
耐食性に劣るという問題がある。上記問題のために高加
工用プライマーとしてはその利点が生かせないという重
大な欠点があり、また、加工性の良好な高分子量ポリエ
ステル樹脂を上塗りに用いた場合はプライマーと上塗り
の層間密着性が不良である問題もある。

【０００４】このような問題を解決したものとしては、
特公昭６２−５４６７号等が知られており、加工性と耐
湿性、耐食性、耐薬品性などを両立させている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、年々要
求特性は厳しくなり、建材、家電を問わず加工性と硬
度、種々の耐汚染性、耐薬品性、耐候性、耐食性等の塗
膜物性の高度の両立が要求されている。さらには、高度
の加工性と耐薬品性を両立も要求されるようになって来
ており、上記の従来技術では高度の加工性と耐薬品性を
両立が満たされなくなってきた。このような要求特性に
対し上塗り用樹脂も鋭意検討されているものの加工性と
その他の塗膜物性の両立が不充分であり、従来技術のプ
ライマーとの組合せにおいては、未だ満足な特性が得ら
れておらず、従来にない優れたプライマー用樹脂の開発
が要望されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした問
題に鑑み、優れた加工性と耐食性、耐薬品性を合わせも
つプライマー塗料用樹脂について鋭意検討した結果、酸
成分が芳香族ジカルボン酸８０〜１００モル％、その他
のジカルボン酸０〜２０モル％、グリコール成分がビス
フェノールＡのエチレンオサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドの付加物１０〜９９モル％とポリプロピ
レングリコール１〜１０モル％、そしてその他のグリコ
ールからなり、かつガラス転移点温度が０〜４０℃のポ
リエステル樹脂は優れた高度の加工性を有し、さらには
優れた耐薬品性をも合わせ持つことを発見し、本発明に
到達した。

【０００７】すなわち本発明は（Ａ）芳香族ジカルボン
酸８０〜１００モル％、その他のジカルボン酸０〜２０
モル％、グリコール成分が化３で示されるビスフェノー
ルＡのエチレンオサイドおよび／またはプロピレンオキ
サイドの付加物１０〜９９モル％と化４で示されるポリ
プロピレングリコール１〜１０モル％、その他のグリコ
ールからなり、かつ、ガラス転移点温度が０〜４０℃の
ポリエステル樹脂に、（Ｂ）該ポリエステル樹脂（Ａ）
と反応し得る硬化剤を（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜６０
／４０（重量比）の割合で配合することを特徴とする塗
装金属板用塗料樹脂組成物。

【化３】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素またはメチル基であり、ｋ、
ｍはそれぞれ１以上の数であると同時に２≦ｋ＋ｍ≦８
である。）

【０００８】

【化４】 （式中、ｎは１以上の数であると同時に１≦ｎ≦３４で
ある。）

【０００９】本発明のポリエステル樹脂（Ａ）におい
て、共重合する酸成分は芳香族ジカルボン酸が８０モル
％以上、好ましくは９０モル％以上である。

【００１０】ポリエステル樹脂（Ａ）に共重合する芳香
族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニル−ｐ，ｐ−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ，ｍ
−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−ｐ，ｐ−ジカルボ
ン酸、２，２′−ビス（４−カルボキシフェニル）プロ
パン、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸等が挙げられ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は経済性、塗膜物性か
ら適宜選択されるが、テレフタル酸、イソフタル酸が好
ましい。

【００１１】本発明のポリエステル樹脂（Ａ）に共重合
するその他のカルボン酸としては、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸、２−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ジ
カルボキシ水素添加ビスフェノールＡ、ジカルボキシ水
素添加ビスフェノールＳ、水素添加ダイマー酸、水素添
加ナフタレンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸、アゼライン酸、ダイマー酸などの脂肪族
ジカルボン酸が挙げられる。このうち、脂環族ジカルボ
ン酸ではシクロヘキサンジカルボン酸、脂肪族ジカルボ
ン酸ではセバシン酸が加工性、耐食性、耐薬品性の面か
ら特に好ましい。

【００１２】ポリエステル樹脂（Ａ）に共重合するグリ
コール成分は前記化３で示されるビスフェノールＡのエ
チレンオサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの
付加物と前記化４で示されるポリプロピレングリコール
が必須である。このうちビスフェノールＡのエチレンオ
サイドおよび／またはプロピレンオキサイドの付加物は
１０〜９９モル％、好ましくは４０〜８０モル％であ
る。これが１０モル％未満では良好な耐食性、耐薬品
性、耐水性、金属板への密着性等が得られない。

【００１３】一方、ポリプロピレングリコールは１〜１
０モル％である。また、ポリプロピレングリコールの前
記化４におけるｎ数は１〜３４、好ましくは３〜１７で
ある。なお、ポリプロピレングリコールが１モル未満で
は良好な加工性が得られず、１０モルを超えると耐薬品
性、耐食性が著しく低下する。

【００１４】その他のグリコールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１、５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチ
ル−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ＴＣＤ
グリコールなどが挙げられる。その他のグリコールは経
済性、塗膜物性から適宜選択されるが、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが好ましく、ジエチレングリコールが特に
好ましい。

【００１５】また、発明の内容を損なわない範囲で、ト
リメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸ま
たはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価ポリオー
ルを併用しても良い。このような３価以上のポリカルボ
ン酸またはポリオールを適量共重合することにより、さ
らに耐薬品性を向上できる。

【００１６】また、本発明のポリエステル樹脂（Ａ）に
おいて、重合後に無水トリメリット酸、無水フタル酸等
の酸無水物を付加させて、酸価を付与しても良い。

【００１７】また、本発明のポリエステル樹脂（Ａ）に
おいて、スルホン酸金属塩基を含むジカルボン酸やグリ
コールを５モル％以下の範囲で使用しても良い。スルホ
ン酸金属塩基を含むジカルボン酸としては、スルホテレ
フタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキ
シ〕イソフタル酸などの金属塩を挙げることができる。
スルホン酸金属塩基を含むグリコールとしては２−スル
ホ−１，４−ブタンジオール、２，５−ジメチル−３−
スルホ−２，５−ヘキサンジオールなどの金属塩が挙げ
られる。金属塩としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｃｕ、Ｆｅなどの塩が挙げられる。

【００１８】本発明のポリエステル樹脂（Ａ）は還元粘
度で０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、数平均分子量で５，００
０〜２５，０００であることが好ましい。還元粘度が
０．３ｄｌ／ｇ未満では良好な加工性が得られず、０．
７ｄｌ／ｇを超えると耐薬品性が低下する。また、本発
明のポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移点温度は０〜
４０℃であり、好ましくは１０〜３５℃である。ガラス
転移温度が４０℃を超えると、良好な加工性が得られ
ず、０℃未満では耐薬品性が低下する。

【００１９】本発明の塗料用樹脂組成物はポリエステル
樹脂（Ａ）とこれと反応し得る硬化剤（Ｂ）を（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜６０／４０（重量比）の割合で配合
することが必要である。（Ａ）の配合量が９５（Ａ）／
５（Ｂ）を越えると良好な耐薬品性、耐食性、加工性等
の塗膜物性が不良となる。（Ａ）の配合量が６０（Ａ）
／４０（Ｂ）未満では良好な加工性が得られない。

【００２０】ポリエステル樹脂（Ａ）と反応し得る硬化
剤としては、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物が
挙げられるが、加工性と耐薬品性を両立するにはイソシ
アネート化合物が最も望ましい。

【００２１】イソシアネート化合物としては芳香族、脂
肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネー
トがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよ
い。たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合
物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過
剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビ
トール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子
活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、
ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性
水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネ
ート基含有化合物が挙げられる。

【００２２】イソシアネート化合物としてはブロック化
イソシアネートが好ましい。イソシアネートブロック化
剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチ
ルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノー
ル、クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなそのオキシム類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンク
ロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールな
どのハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ−
ペンタノール、などの第３級アルコール類、ε−カプロ
ラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、
β−プロピロラクタムなどのラクタム類が挙げられ、そ
の他にも芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなど
の活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿
素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げら
れる。ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート
化合物とイソシアネートブロック化剤とを従来公知の適
宜の方法より付加反応させて得られる。

【００２３】さらにアルキルエーテル化アミノホルムア
ルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール
などの炭素原子数１〜４のアルコールによってアルキル
エーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルム
アルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシア
ンジアミド、アミノトリアジン等との縮合生成物であ
り、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メ
トキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチ
ロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールベンゾ
グアナミン、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ
化メチロールメラミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型
メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグア
ナミンなどが挙げられるが、加工性の面から好ましいの
は、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロ
ールメラミン、またはメトキシ化／ブトキシ化混合型メ
チロールメラミンであり、それぞれ単独、または併用し
て使用することができる。

【００２４】エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオ
リゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソ
フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステ
ル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘ
キサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸
ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエ
ーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ト
リグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジル
オキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセ
ロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールエタン
トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付
加物のトリグリシジルエーテルなどを挙げることができ
る。

【００２５】これらの架橋剤には、その種類に応じて選
択された公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することも
できる。

【００２６】本発明の塗料用樹脂組成物の焼付け温度は
金属板の大きさ、厚さ、また焼き付け炉の能力、塗料の
硬化性などにより任意に選択される。塗料組成物の製造
にはロール練り機、ボールミル、ブレンダーなどの混合
機が用いられる。塗装に当たってはローラー塗り、ロー
ルコーター、スプレー塗装、静電塗装などが適時選択さ
れる。

【００２７】本発明の塗料用樹脂組成物は目的、用途に
応じて酸化チタン等の着色顔料、シリカ、タルク、硫酸
バリウム等の体質顔料、ジンククロメート、ストロンチ
ウムクロメート、カルシウムクロメート酸化鉄等の防食
顔料、公知の着色剤、ワックスなどの添加剤、グラスフ
ァイバー等を配合することができる。

【００２８】本発明の塗料用樹脂組成物は有機溶媒に溶
解した形で使用されるものである。有機溶媒としては、
例えばトルエン、キシレン、ソルベッソ１００、ソルベ
ッソ１５０、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカル
ビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、ブチル
カルビトールアセテート、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、Ｎ−メチルピロリドン等から
溶解性、蒸発速度を考慮して適宜選択される。

【００２９】本発明の塗料用樹脂組成物はそれ自体を塗
布焼付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに耐候
性、耐汚染性を向上する目的でトップコートとして公知
の上塗り塗料を塗布することもできる。

【００３０】

【実施例】以下本発明を実施例を用いて説明する。実施
例中、単に部とあるのは重量部を示す。また、各測定項
目は以下の方法に従った。

【００３１】１．還元粘度ηｓｐ／ｃ（ｄｌ／ｇ） ポリエステル樹脂０．１０ｇをフェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比６／４）の混合溶媒２５ｃｃに溶か
し、３０℃で測定した。

【００３２】２．ガラス転移点温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、２０℃／分の昇温
速度で測定した。サンプルは試料５ｍｇをアルミニウム
押え蓋型容器に入れ、クリンプして用いた。

【００３３】３．酸価 試料０．２ｇを精秤し２０ｍｌのクロロホルムに溶解し
た。ついで、０．０１Ｎの水酸化カリウム（エタノール
溶液）で滴定して求めた。指示薬には、フェノールフタ
レインを用いた。

【００３４】４．加工性 塗装鋼板を１８０度折り曲げ、屈曲部に発生する割れを
１０倍のルーペで観察し判定した。３Ｔとは折り曲げ部
に同じ板厚のものを３枚挟んだ場合を示し、０Ｔは板を
挟まなくて１８０度折り曲げた場合を示し。

【００３５】５．耐アルカリ性 塗装鋼板を５％ＮａＯＨ中に４８時間浸漬し、塗面のブ
リスタ−の発生状態をＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６に準じ
て評価した。異常のない場合は１０とした。

【００３６】６．耐酸性 塗装鋼板を５％ＨＣｌ中に４８時間浸漬し、塗面のブリ
スタ−の発生状態をＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６に準じて
評価した。異常のない場合は１０とした。

【００３７】７．耐食性 塗装鋼板を所定時間３５℃で５％ＮａＣｌ塩水噴霧試験
を実施し、ブリスターの発生状況を目視判定した。耐食
性はクロスカット部、端面（切断部）、２Ｔ加工部につ
いて実施した。尚、塩水噴霧時間はクロスカット部およ
び２Ｔ加工部が１０００時間、端面は５００時間で評価
した。評価基準を以下に示す。 クロスカット部および加工部 ◎：異常なし ○：ほとんどブリスターなし △：
ブリスター発生 ×：ブリスター多数発生 端面（ブリスター幅） ◎：５ｍｍ以下 ○：５〜１０ｍｍ △：１０〜２０ｍ
ｍ ×：２０ｍｍ以上

【００３８】８．上塗り塗料の作製 あらかじめ溶解した市販の高分子量ポリエステル バイ
ロン３００ ６０固形部、バイロン２００ ４０固形部
（何れも東洋紡績（株）製）、メチルエーテル化メチロ
ールメラミン スミマールＭ４０Ｓ（不揮発分８０％、
住友化学工業（株））３１部、ｐ−トルエンスルホン酸
の１０％ベンジルアルコール溶液２．５部、酸化チタン
１２５部を加え、ガラスビーズ型高速振とう機で５時間
分散し上塗り塗料を作製した。尚、溶剤はシクロヘキサ
ノン／ソルベッソ１５０＝５０／５０混合品を適量使用
した。

【００３９】９．塗装鋼板（試験片）の作製 ０．５ｍｍ厚の溶融亜鉛めっき鋼板にクロメート処理を
施したものを基材とした。この基材に所定のプライマー
を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、２１０℃×５
０秒焼付けた。ついで、８．で作製した上塗り塗料を乾
燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、２３０℃×６０
秒焼付けて塗装鋼板を作製した。

【００４０】合成例（Ａ） 攪拌機、コンデンサー、温度計を具備した反応容器にジ
メチルテレフタル酸８３部、ジメチルイソフタル酸８
１．３部、無水トリメリット酸１．９部、ジエチレング
リコール８５．９部、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物であるＢＰＥ−２０Ｆ（三洋化成（株）
製）２０８部、テトラブチルチタネート０．１０２部を
仕込み、１６０℃から２４０℃まで４時間かけてエステ
ル交換反応を行った。次いで、２３０℃まで冷却し、ポ
リプロピレングリコールであるサンニックスＰＰ−１０
００（三洋化成（株）製）４０部を仕込み、２３０℃で
１５分攪拌を行なった。ついで系内を徐々に減圧してい
き、５０分かけて５ｍｍＨｇまで減圧し、さらに０．３
ｍｍＨｇ以下の真空下、２５０℃にて６０分間重縮合反
応を行った。得られた共重合ポリエステル（Ａ）はＮＭ
Ｒ等の組成分析の結果、酸成分がモル比でテレフタル酸
／イソソフタル酸／／トリメリット酸＝５０／４９／１
であり、グリコール成分がモル比でジエチレングリコー
ル／ＢＰＥ−２０Ｆ／ＰＰ−１０００＝３１／６５／４
であった。また、還元粘度を測定したところ０．４８ｄ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度２８℃であった。結果を
表１に示す。

【００４１】以下、上記合成例に準じた方法により表１
〜表３に示す組成のポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｍ）を
合成した。（Ｅ）〜（Ｍ）は比較ポリエステルである。

【００４２】実施例 １ １）プライマー塗料の作製 ポリエステル樹脂（Ａ）溶液１００固形部に酸化チタン
４５部、ジンククロメート４５部、ブロックイソシアネ
ート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネート（商
品名：コロネート２５０７、不揮発分８０％、日本ポリ
ウレタン（株）製）８固形部、硬化促進剤としてジブチ
ルチンジラウレート０．０５部を加え、ガラスビーズ型
高速振とう機で５時間分散しプライマー塗料を作製し
た。

【００４３】この塗料組成物を９．に記述した方法で塗
布、焼付けして塗装鋼板を作製し、所定の試験をおこな
った。結果を表４に示す。

【００４４】以下、表４〜表６に示す組成により同様に
して、実施例２〜５、比較例１〜１０の塗料組成物を作
成し、塗布、焼付けを行った。得られた塗装鋼板の試験
結果を表４〜表６に示す。ただし、塗料の配合比は固形
分換算で表示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【発明の効果】本発明の塗料樹脂組成物はポリエステル
樹脂の酸成分に芳香族ジカルボン酸を有し、グリコール
成分に前記化３で示されるビスフェノールＡのエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加物
とポリプロピレングリコール、そしてその他のグリコー
ルを含有するため、加工性、耐薬品性に優れており、特
に従来のポリエステル樹脂あるいはエポキシ樹脂と比較
して、著しく折り曲げ加工性、絞り加工性に優れ、かつ
耐薬品性に優れたものが得られる。本発明の塗料用樹脂
を塗装金属板用プライマーに用いると、上塗り塗料の加
工性が著しく向上するため、上塗り塗料の使用範囲が広
がり、加工性とその他の塗膜物性を高度に両立すること
が可能となる。またきわめて耐薬品性が優れるため、特
に耐薬品性が要求される冷蔵庫、洗濯機、エアコン室外
機などの耐薬品性の必要な家電用途にも幅広く使用する
ことができる。 また、本発明に使用するポリエステル
樹脂は、塗料組成物としてだけではなく、単独、あるい
は公知の硬化剤と併用することにより、種々の基材、例
えばポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィ
ルム、鉄、ブリキ等の金属板などの接着剤として、また
は、各種ピグメントのバインダーとして使用することも
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸８０〜１００
   モル％、その他のジカルボン酸０〜２０モル％、グリコ
   ール成分が化１で示されるビスフェノールＡのエチレン
   オサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの付加物
   １０〜９９モル％と化２で示されるポリプロピレングリ
   コール１〜１０モル％、その他のグリコールからなり、
   かつガラス転移点温度が０〜４０℃であるポリエステル
   樹脂に、（Ｂ）該ポリエステル樹脂（Ａ）と反応し得る
   硬化剤を（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜６０／４０（重量
   比）の割合で配合することを特徴とする塗装金属板用塗
   料樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は水素またはメチル基であり、ｋ，
   ｍはそれぞれ１以上の数であると同時に２≦ｋ＋ｍ≦８
   である。） 【化２】 （式中、ｎは１以上の数であると同時に１≦ｎ≦３４で
   ある。）