JPH0860005A - 酸性モノアゾ染料およびその製造法 - Google Patents
酸性モノアゾ染料およびその製造法Info
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- JPH0860005A JPH0860005A JP7153423A JP15342395A JPH0860005A JP H0860005 A JPH0860005 A JP H0860005A JP 7153423 A JP7153423 A JP 7153423A JP 15342395 A JP15342395 A JP 15342395A JP H0860005 A JPH0860005 A JP H0860005A
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
- C09B29/0077—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
- C09B29/0085—Thiazoles or condensed thiazoles
- C09B29/0088—Benzothiazoles
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】天然および／または合成ポリアミドからなる繊
維材料を染色または捺染する酸性モノアゾ染料を提供す
る。 【構成】一般式（Ｉ）、例えば式（II）の酸性モノアゾ
染料。
維材料を染色または捺染する酸性モノアゾ染料を提供す
る。 【構成】一般式（Ｉ）、例えば式（II）の酸性モノアゾ
染料。
Description
【０００１】本発明は酸性モノアゾ染料、それを調製す
る方法、並びに、天然および／または合成ポリアミドか
らなる繊維材料の染色または捺染での使用に関する。
る方法、並びに、天然および／または合成ポリアミドか
らなる繊維材料の染色または捺染での使用に関する。
【０００２】本発明は１つの態様において、下式Ｉの酸
性モノアゾ染料およびその塩を提供する。
性モノアゾ染料およびその塩を提供する。
【０００３】
【化５】 （式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、シアノ、チオシアノ、
ニトロ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ；例え
ば、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、アシ
ル、アシルオキシ若しくはアシルアミノで置換されてい
てよいアルキル若しくはアルコキシ基；またはスルホン
酸基であり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、アルキル、アルコ
キシ、ヒドロキシアルコキシ、スルホン酸基であるか、
または、式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−若しくはＲ1 置
換基を含む−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基であ
り、この二価の基はベンゾチアゾール部分の６−および
７−位で結合しており、または、Ｒ1 およびＲ2 は一緒
になって、未置換の同素若しくは複素環状の５若しくは
６員環の脂肪族環、５若しくは６員環の複素芳香環を形
成するか、または、前記環の１個は１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、ハロゲン、ヒドロキシ基または＝
Ｏにより炭素において置換されており、ここで、いずれ
の複素環も１〜３個のヘテロ原子を有し、Ｒ3 は水素ま
たはスルホン酸基であり、Ｒ4 およびＲ5 は、各々互い
に独立に、アルキルまたはアルコキシであり、Ｒ6 は水
素、ハロゲン、シアノ、チオシアノ、ニトロ、アシル、
アシルオキシ、アシルアミノ；例えば、ハロゲン、ヒド
ロキシ、シアノ、アルコキシ、アシル、アシルオキシ若
しくはアシルアミノで置換されていてもよいアルキル若
しくはアルコキシ；または、スルホン酸基であり、ここ
で、染料が１個のみのスルホン酸基を有する。）
ニトロ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ；例え
ば、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、アシ
ル、アシルオキシ若しくはアシルアミノで置換されてい
てよいアルキル若しくはアルコキシ基；またはスルホン
酸基であり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、アルキル、アルコ
キシ、ヒドロキシアルコキシ、スルホン酸基であるか、
または、式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−若しくはＲ1 置
換基を含む−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基であ
り、この二価の基はベンゾチアゾール部分の６−および
７−位で結合しており、または、Ｒ1 およびＲ2 は一緒
になって、未置換の同素若しくは複素環状の５若しくは
６員環の脂肪族環、５若しくは６員環の複素芳香環を形
成するか、または、前記環の１個は１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、ハロゲン、ヒドロキシ基または＝
Ｏにより炭素において置換されており、ここで、いずれ
の複素環も１〜３個のヘテロ原子を有し、Ｒ3 は水素ま
たはスルホン酸基であり、Ｒ4 およびＲ5 は、各々互い
に独立に、アルキルまたはアルコキシであり、Ｒ6 は水
素、ハロゲン、シアノ、チオシアノ、ニトロ、アシル、
アシルオキシ、アシルアミノ；例えば、ハロゲン、ヒド
ロキシ、シアノ、アルコキシ、アシル、アシルオキシ若
しくはアシルアミノで置換されていてもよいアルキル若
しくはアルコキシ；または、スルホン酸基であり、ここ
で、染料が１個のみのスルホン酸基を有する。）
【０００４】上記に言及したアルキルおよびアルコキシ
基は、好ましくは８個までの炭素原子を含む基であり、
より好ましくは４個までの炭素原子を含む基、例えば、
ブチルであり、そして更により好ましくは１または２個
の炭素原子を含む基である。。上記に言及した全てのア
ルキルおよびアルコキシ基は、例えば、ハロゲン、ヒド
ロキシ、シアノ、アルコキシ、アシル、アシルオキシま
たはアシルアミノ置換基により置換されていてよい。３
個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基
は直鎖、分枝鎖または環式、例えば、シクロヘキシルで
あってよい。アシルオキシおよびアシルアミノをも含め
たアシル基のうちで好ましいのは、例えば、Ｃ1 - 3 −
アルキルカルボニル、ベンゾイル、アミノカルボニル、
フェニルアミノカルボニル、Ｎ−Ｃ1 - 3 −アルキル−
Ｎ−フェニルアミノカルボニル、モノ−若しくはジ−Ｃ
1 - 3 −アルキルアミノカルボニル、Ｃ1 - 3 −アルコ
キシカルボニル、Ｃ1 - 3 −アルキルスルホニル、モノ
−若しくはジ−Ｃ1 - 3 −アルキルアミノスルホニル、
Ｃ1 - 3 −アルコキシ−Ｃ2 - 3 −アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアミノスルホニルまたはＮ−Ｃ1 - 3
−アルキル−Ｎ−フェニルアミノスルホニルである。
基は、好ましくは８個までの炭素原子を含む基であり、
より好ましくは４個までの炭素原子を含む基、例えば、
ブチルであり、そして更により好ましくは１または２個
の炭素原子を含む基である。。上記に言及した全てのア
ルキルおよびアルコキシ基は、例えば、ハロゲン、ヒド
ロキシ、シアノ、アルコキシ、アシル、アシルオキシま
たはアシルアミノ置換基により置換されていてよい。３
個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基
は直鎖、分枝鎖または環式、例えば、シクロヘキシルで
あってよい。アシルオキシおよびアシルアミノをも含め
たアシル基のうちで好ましいのは、例えば、Ｃ1 - 3 −
アルキルカルボニル、ベンゾイル、アミノカルボニル、
フェニルアミノカルボニル、Ｎ−Ｃ1 - 3 −アルキル−
Ｎ−フェニルアミノカルボニル、モノ−若しくはジ−Ｃ
1 - 3 −アルキルアミノカルボニル、Ｃ1 - 3 −アルコ
キシカルボニル、Ｃ1 - 3 −アルキルスルホニル、モノ
−若しくはジ−Ｃ1 - 3 −アルキルアミノスルホニル、
Ｃ1 - 3 −アルコキシ−Ｃ2 - 3 −アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアミノスルホニルまたはＮ−Ｃ1 - 3
−アルキル−Ｎ−フェニルアミノスルホニルである。
【０００５】全てのハロゲンは、フッ素、塩素、臭素お
よびヨウ素を指し、そして好ましくは塩素および臭素で
あると理解される。
よびヨウ素を指し、そして好ましくは塩素および臭素で
あると理解される。
【０００６】本発明に係る染料におけるスルホン酸基の
位置は重要ではなく、即ち、置換基Ｒ1 としてベンゾチ
アゾールに結合されてよく、または、同様に、置換基Ｒ
3 またはＲ6 としてカップリング成分に結合されてもよ
い。もしスルホン酸基がカップリング成分に結合してい
るならば、それは好ましくはナフタレン核の６−位にＲ
3 として結合している。
位置は重要ではなく、即ち、置換基Ｒ1 としてベンゾチ
アゾールに結合されてよく、または、同様に、置換基Ｒ
3 またはＲ6 としてカップリング成分に結合されてもよ
い。もしスルホン酸基がカップリング成分に結合してい
るならば、それは好ましくはナフタレン核の６−位にＲ
3 として結合している。
【０００７】本発明に係る好ましい化合物において、Ｒ
1 はメチル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、即ち、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブト
キシ、１〜８個の炭素原子を有するアミド基、１〜８個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基またはフェニルアミノスルホニル基であり、Ｒ2 は
水素原子、メチル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基、即ち、メトキシ、エトキシ、プロポキシまた
はブトキシ、または、ベンゾチアゾール部分の６−およ
び７−位に結合している式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
基であり、または、Ｒ1 およびＲ2 は上記に記載のよう
に、一緒になって、ベンゾチアゾール環に５−および６
−位または６−および７−位で結合している環を形成
し、Ｒ3 は、好ましくはナフタレン核の６−位に存在す
るＳＯ3 Ｈ基であり、Ｒ4 およびＲ5 は、互いに独立
に、メチル、エチル、イソプロピルまたはｔ−ブチル基
であり、より好ましくはメチルであり、そして、Ｒ6 は
水素原子である。
1 はメチル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、即ち、メトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブト
キシ、１〜８個の炭素原子を有するアミド基、１〜８個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基またはフェニルアミノスルホニル基であり、Ｒ2 は
水素原子、メチル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基、即ち、メトキシ、エトキシ、プロポキシまた
はブトキシ、または、ベンゾチアゾール部分の６−およ
び７−位に結合している式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
基であり、または、Ｒ1 およびＲ2 は上記に記載のよう
に、一緒になって、ベンゾチアゾール環に５−および６
−位または６−および７−位で結合している環を形成
し、Ｒ3 は、好ましくはナフタレン核の６−位に存在す
るＳＯ3 Ｈ基であり、Ｒ4 およびＲ5 は、互いに独立
に、メチル、エチル、イソプロピルまたはｔ−ブチル基
であり、より好ましくはメチルであり、そして、Ｒ6 は
水素原子である。
【０００８】Ｒ1 がメトキシまたはエトキシ基であると
きには、ベンゾチアゾール部分の６−位に存在している
ならば特に好ましい。別には、もしＲ2 が６−位に存在
するメトキシまたはエトキシであり、且つ、Ｒ3 および
Ｒ6 が水素であるならば、Ｒ 1 は好ましくは４−、５−
または７−位に存在するＳＯ3 Ｈ基である。
きには、ベンゾチアゾール部分の６−位に存在している
ならば特に好ましい。別には、もしＲ2 が６−位に存在
するメトキシまたはエトキシであり、且つ、Ｒ3 および
Ｒ6 が水素であるならば、Ｒ 1 は好ましくは４−、５−
または７−位に存在するＳＯ3 Ｈ基である。
【０００９】もしＲ1 およびＲ2 が一緒になって複素環
を形成しているならば、好ましくは、それはヘテロ原子
として１個または２個の酸素、窒素または硫黄原子を有
し、より好ましくは、１個のヘテロ原子がベンゾチアゾ
ールの６−位に結合している。
を形成しているならば、好ましくは、それはヘテロ原子
として１個または２個の酸素、窒素または硫黄原子を有
し、より好ましくは、１個のヘテロ原子がベンゾチアゾ
ールの６−位に結合している。
【００１０】Ｒ1 およびＲ2 が一緒になって形成された
環は好ましくは置換されていない脂肪族の複素環である
か、または＝Ｏで置換されている脂肪族の複素環であ
り、この複素環は先行の段落で示した５−および６−位
に結合しており、そして、ここで、ヘテロ原子は酸素原
子であり、そして少なくとも１個の酸素原子が６−位に
おいて炭素原子と結合している。
環は好ましくは置換されていない脂肪族の複素環である
か、または＝Ｏで置換されている脂肪族の複素環であ
り、この複素環は先行の段落で示した５−および６−位
に結合しており、そして、ここで、ヘテロ原子は酸素原
子であり、そして少なくとも１個の酸素原子が６−位に
おいて炭素原子と結合している。
【００１１】本発明に係る特に好ましい染料は下記式
【化６】 を有する。
【００１２】Ｒ1 およびＲ2 が上記のように環を形成し
ている特に好ましい染料は下記式
ている特に好ましい染料は下記式
【化７】 を有する。
【００１３】本発明は別の態様において、式Ｉの染料の
製造法を提供し、ここで、式ＩＩ
製造法を提供し、ここで、式ＩＩ
【００１４】
【化８】
【００１５】のジアゾ化したアミンが式ＩＩＩ
【００１６】
【化９】
【００１７】の化合物とカップリングする。
【００１８】式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は既知の出発
材料であるが、既知の合成法により、一般に入手される
試薬から容易に合成されてもよい。ジアゾ化およびカッ
プリングは通常の方法で行われる。好ましくは、アミン
ＩＩは０〜２０℃の温度および０〜２のｐＨ、より好ま
しくは０〜１のｐＨでジアゾ化される。カップリング反
応は、好ましくは０〜４０℃の温度および０〜７のｐ
Ｈ、より好ましくは０〜４のｐＨで行われる。
材料であるが、既知の合成法により、一般に入手される
試薬から容易に合成されてもよい。ジアゾ化およびカッ
プリングは通常の方法で行われる。好ましくは、アミン
ＩＩは０〜２０℃の温度および０〜２のｐＨ、より好ま
しくは０〜１のｐＨでジアゾ化される。カップリング反
応は、好ましくは０〜４０℃の温度および０〜７のｐ
Ｈ、より好ましくは０〜４のｐＨで行われる。
【００１９】式（Ｉ）の染料は既知の方法、例えば、ア
ルカリ金属塩での塩析、濾過および必要に応じて若干高
い温度での減圧下での乾燥により、反応媒質中から単離
されてよい。
ルカリ金属塩での塩析、濾過および必要に応じて若干高
い温度での減圧下での乾燥により、反応媒質中から単離
されてよい。
【００２０】反応および／または単離条件により、式
（Ｉ）の染料は、遊離酸、塩または混合塩の形で得られ
ることができ、前記塩は、例えば、アルカリ金属カチオ
ン、例えば、ナトリウムイオンまたはアンモニウムイオ
ン若しくはアルキルアンモニウムイオン、例えば、モノ
−、ジ−若しくはトリメチル若しくはエチルアンモニウ
ムカチオンから選ばれた１種以上のカチオンを含む。染
料は、従来の技術により、遊離酸の形から塩または混合
塩の形に転化されても、またはその逆に転化されても、
或いは、ある塩の形から別の塩の形に転化されてもよ
い。
（Ｉ）の染料は、遊離酸、塩または混合塩の形で得られ
ることができ、前記塩は、例えば、アルカリ金属カチオ
ン、例えば、ナトリウムイオンまたはアンモニウムイオ
ン若しくはアルキルアンモニウムイオン、例えば、モノ
−、ジ−若しくはトリメチル若しくはエチルアンモニウ
ムカチオンから選ばれた１種以上のカチオンを含む。染
料は、従来の技術により、遊離酸の形から塩または混合
塩の形に転化されても、またはその逆に転化されても、
或いは、ある塩の形から別の塩の形に転化されてもよ
い。
【００２１】式（Ｉ）の染料およびその塩は天然および
合成ポリアミドからなる繊維材料をブルーからマリンブ
ルーシェードに染色または捺染するのに特に適切であ
る。
合成ポリアミドからなる繊維材料をブルーからマリンブ
ルーシェードに染色または捺染するのに特に適切であ
る。
【００２２】本発明は、それ故、別の態様において、天
然および／または合成ポリアミドからなる繊維材料の染
色または捺染における式（Ｉ）の染料、その塩またはそ
の混合物の使用を提供する。
然および／または合成ポリアミドからなる繊維材料の染
色または捺染における式（Ｉ）の染料、その塩またはそ
の混合物の使用を提供する。
【００２３】染色は既知の方法により行われる。例え
ば、ＤＥ−ＯＳ ３４ ３４ ２８１を参照されたい。
好ましくは、染色は、３０〜１００℃、より好ましくは
８０〜１００℃の温度で、１：４０の製品／溶液比を用
いた吸尽法を使用して行われる。
ば、ＤＥ−ＯＳ ３４ ３４ ２８１を参照されたい。
好ましくは、染色は、３０〜１００℃、より好ましくは
８０〜１００℃の温度で、１：４０の製品／溶液比を用
いた吸尽法を使用して行われる。
【００２４】本発明の更に別の態様において、式（Ｉ）
の染料、その塩またはその混合物で、天然および／また
は合成ポリアミドからなる繊維材料を染色または捺染す
る方法が提供される。
の染料、その塩またはその混合物で、天然および／また
は合成ポリアミドからなる繊維材料を染色または捺染す
る方法が提供される。
【００２５】染色されるべき基材は、例えば、ヤーン、
織布、編布またはカーペットの形で存在することができ
る。フルファッション染色はデリケートな基材、例え
ば、ラムウール、カシミア、アルパカおよびモヘア上で
可能である。
織布、編布またはカーペットの形で存在することができ
る。フルファッション染色はデリケートな基材、例え
ば、ラムウール、カシミア、アルパカおよびモヘア上で
可能である。
【００２６】従って、更に別の態様において、本発明
は、式（Ｉ）の染料、その塩またはその混合物で染色ま
たは捺染された上記に記載のような基材を提供する。
は、式（Ｉ）の染料、その塩またはその混合物で染色ま
たは捺染された上記に記載のような基材を提供する。
【００２７】本発明に係る染料およびその塩は既知の酸
性染料と良好な相溶性を有する。従って、染料、その塩
またはその混合物は染色または捺染プロセスにおいて単
独で使用されても、または、同クラスの他の酸性染料、
即ち、同等の染色特性、例えば、堅牢度および染浴から
基材への吸尽能を有する酸性染料を含む組み合わせの染
色組成物または捺染組成物中の１成分として使用されて
もよい。特に、本発明に係る染料およびその塩は適切な
発色団を有する特定の他の染料とともに使用されてよ
い。染料が染色組成物または捺染組成物中に存在する割
合は、製造されるべきシェードにより決まる。
性染料と良好な相溶性を有する。従って、染料、その塩
またはその混合物は染色または捺染プロセスにおいて単
独で使用されても、または、同クラスの他の酸性染料、
即ち、同等の染色特性、例えば、堅牢度および染浴から
基材への吸尽能を有する酸性染料を含む組み合わせの染
色組成物または捺染組成物中の１成分として使用されて
もよい。特に、本発明に係る染料およびその塩は適切な
発色団を有する特定の他の染料とともに使用されてよ
い。染料が染色組成物または捺染組成物中に存在する割
合は、製造されるべきシェードにより決まる。
【００２８】式（Ｉ）の染料またはその塩は、天然およ
び合成ポリアミド、即ち、ウール、シルクおよび全ての
タイプのナイロンを染色するのに適切であり、それによ
り、高レベルの堅牢度、特に良好な耐光堅牢度および良
好な耐湿堅牢度（５０℃での洗濯、アルカリ性の汗に対
する堅牢度）を有する染色物が得られる。前記基材上の
トーンイントーン染色は優れた品質を有する。また、全
ての染色物は人工光の下で一定のシェードを示す。ホッ
トプレスおよび煮沸に対する良好な耐性も挙げられる。
新規の染料の１つの利点はそれが金属を含まないことで
ある。
び合成ポリアミド、即ち、ウール、シルクおよび全ての
タイプのナイロンを染色するのに適切であり、それによ
り、高レベルの堅牢度、特に良好な耐光堅牢度および良
好な耐湿堅牢度（５０℃での洗濯、アルカリ性の汗に対
する堅牢度）を有する染色物が得られる。前記基材上の
トーンイントーン染色は優れた品質を有する。また、全
ての染色物は人工光の下で一定のシェードを示す。ホッ
トプレスおよび煮沸に対する良好な耐性も挙げられる。
新規の染料の１つの利点はそれが金属を含まないことで
ある。
【００２９】次の実施例において、温度は摂氏温度で提
供される。百分率および部は重量基準と理解される。
供される。百分率および部は重量基準と理解される。
【００３０】例１ ９０ｇ（０．５モル）の２−アミノ−６−メトキシベン
ゾチアゾールを４５０ｇの燐酸、２０ｇのプロピオン酸
および２６０ｇの酢酸中に溶解させ、０〜５℃に冷却
し、１時間にわたって０．５３モルの４０％ニトロシル
硫酸と混合した。更に１時間、攪拌を行い、そして全て
の過剰のニトロシル硫酸を２ｇのアミノスルホン酸によ
り破壊した。このようにして得られたジアゾニウム塩溶
液を、３００ｇの水および２００ｇの氷中の３０％塩酸
１．２ｇおよび２−（２’，６’−ジメチルフェニルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸１
７１．５ｇ（０．５モル）の溶液に、５〜１０℃に冷却
し且つ攪拌しながら、１時間にわたって加えた。この溶
液のｐＨは約２．０であった。非常に微細な結晶の形で
染料を得るために、カップリングが終わったときに、反
応混合物を７０℃に加熱し、濾過し、そして１０％塩化
ナトリウム溶液で洗浄した。乾燥後に、式Ｉの染料が得
られた。ここで、Ｒ1 （ベンゾチアゾール部分の６−位
において）はメトキシであり、Ｒ2 およびＲ6 は水素で
あり、Ｒ3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ
3 Ｈであり、そして、Ｒ4 およびＲ5 はメチルである。
この染料はニュートラルブルーからマリーンブルーシェ
ードに、トーンイントーンで、ウール、シルクおよび合
成ポリアミド繊維を染色した。この染料の親和力は優れ
ていた（＞９５％）。染色の均質性を決定する染料の移
染性およびその堅牢度、特に耐光堅牢度および耐湿堅牢
度並びに沸騰に対する耐性は良好であった。
ゾチアゾールを４５０ｇの燐酸、２０ｇのプロピオン酸
および２６０ｇの酢酸中に溶解させ、０〜５℃に冷却
し、１時間にわたって０．５３モルの４０％ニトロシル
硫酸と混合した。更に１時間、攪拌を行い、そして全て
の過剰のニトロシル硫酸を２ｇのアミノスルホン酸によ
り破壊した。このようにして得られたジアゾニウム塩溶
液を、３００ｇの水および２００ｇの氷中の３０％塩酸
１．２ｇおよび２−（２’，６’−ジメチルフェニルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸１
７１．５ｇ（０．５モル）の溶液に、５〜１０℃に冷却
し且つ攪拌しながら、１時間にわたって加えた。この溶
液のｐＨは約２．０であった。非常に微細な結晶の形で
染料を得るために、カップリングが終わったときに、反
応混合物を７０℃に加熱し、濾過し、そして１０％塩化
ナトリウム溶液で洗浄した。乾燥後に、式Ｉの染料が得
られた。ここで、Ｒ1 （ベンゾチアゾール部分の６−位
において）はメトキシであり、Ｒ2 およびＲ6 は水素で
あり、Ｒ3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ
3 Ｈであり、そして、Ｒ4 およびＲ5 はメチルである。
この染料はニュートラルブルーからマリーンブルーシェ
ードに、トーンイントーンで、ウール、シルクおよび合
成ポリアミド繊維を染色した。この染料の親和力は優れ
ていた（＞９５％）。染色の均質性を決定する染料の移
染性およびその堅牢度、特に耐光堅牢度および耐湿堅牢
度並びに沸騰に対する耐性は良好であった。
【００３１】例２ 例１の手順の変更において、例１の２−アミノ−６−メ
トキシベンゾチアゾールを、０．５モルの２−アミノ−
ナフト［２，１−ｄ］−チアゾール−６−スルホン酸メ
チルアミドに置き換え、そして対応する式Ｉの染料がこ
のようにして得られた。ここで、Ｒ1 （基Ｒ2 から形成
された縮合環の６−位において）はメチルアミノスルホ
ニルであり、Ｒ2 は式
トキシベンゾチアゾールを、０．５モルの２−アミノ−
ナフト［２，１−ｄ］−チアゾール−６−スルホン酸メ
チルアミドに置き換え、そして対応する式Ｉの染料がこ
のようにして得られた。ここで、Ｒ1 （基Ｒ2 から形成
された縮合環の６−位において）はメチルアミノスルホ
ニルであり、Ｒ2 は式
【００３２】
【化１０】 の基であり、Ｒ3 （カップリング成分のナフタレン核の
６−位において）は−ＳＯ3 Ｈであり、Ｒ4 およびＲ5
はメチルであり、そしてＲ6 は水素である。この染料は
ポリアミド繊維基材を、均質にブルーからマリーンブル
ーシェードに染色し、そして良好な堅牢度を示す。
６−位において）は−ＳＯ3 Ｈであり、Ｒ4 およびＲ5
はメチルであり、そしてＲ6 は水素である。この染料は
ポリアミド繊維基材を、均質にブルーからマリーンブル
ーシェードに染色し、そして良好な堅牢度を示す。
【００３３】例３ 例１と同様の方法において、２−アミノ−６−メトキシ
−ベンゾチアゾール−４−スルホン酸をジアゾ化し、そ
して２−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレンとカップリングした。式Ｉの染
料が得られた。ここで、Ｒ1 （ベンゾチアゾール部分の
４−位において）はＳＯ3 Ｈであり、Ｒ 2 （ベンゾチア
ゾール部分の６−位において）はメトキシであり、Ｒ3
およびＲ 6 は水素であり、Ｒ4 およびＲ5 はメチルであ
る。そしてその性質は例１の染料と非常に似た性質をで
あった。
−ベンゾチアゾール−４−スルホン酸をジアゾ化し、そ
して２−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレンとカップリングした。式Ｉの染
料が得られた。ここで、Ｒ1 （ベンゾチアゾール部分の
４−位において）はＳＯ3 Ｈであり、Ｒ 2 （ベンゾチア
ゾール部分の６−位において）はメトキシであり、Ｒ3
およびＲ 6 は水素であり、Ｒ4 およびＲ5 はメチルであ
る。そしてその性質は例１の染料と非常に似た性質をで
あった。
【００３４】次の表の染料は式Ｉに対応するものであ
る。それらは例１に記載した方法と類似の方法で製造さ
れた。
る。それらは例１に記載した方法と類似の方法で製造さ
れた。
【００３５】例４〜２３および２６〜２９において、Ｒ
3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ3 Ｈであ
り、Ｒ6 は常に水素であり、そしてＲ4 およびＲ5 は常
にメチルであり、例２４および２５において、Ｒ3 およ
びＲ6 は水素であり、そしてＲ4 およびＲ5 はメチルで
ある。
3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ3 Ｈであ
り、Ｒ6 は常に水素であり、そしてＲ4 およびＲ5 は常
にメチルであり、例２４および２５において、Ｒ3 およ
びＲ6 は水素であり、そしてＲ4 およびＲ5 はメチルで
ある。
【００３６】
【表１】
【００３７】次の表ＩＩは例１〜２９の染料のλmax デ
ータの集計を示す。指示がないかぎり、測定は１％ソー
ダ溶液中で行われた。 表ＩＩ例 λmax １ ５８６ ２ ６３１a ３ ５８５ ４ ５８４ ６ ５８４ ８ ５８５ ９ ５５８ １０ ５１０ １１ ５３０ １２ ５３０ １３ ５３９ １４ ５３２ １５ ５５５ １６ ５７２ １７ ５２３ １８ ５６４ １９ ５６０ ２３ ６３１a ２４ ５９０ ２５ ５９０ ２８ ６３１a ２９ ５９０a 表ＩＩは式（Ｉ）の染料の最大吸収データ ａはジメチルホルムアミド＋１％酢酸中で測定を行っ
た。
ータの集計を示す。指示がないかぎり、測定は１％ソー
ダ溶液中で行われた。 表ＩＩ例 λmax １ ５８６ ２ ６３１a ３ ５８５ ４ ５８４ ６ ５８４ ８ ５８５ ９ ５５８ １０ ５１０ １１ ５３０ １２ ５３０ １３ ５３９ １４ ５３２ １５ ５５５ １６ ５７２ １７ ５２３ １８ ５６４ １９ ５６０ ２３ ６３１a ２４ ５９０ ２５ ５９０ ２８ ６３１a ２９ ５９０a 表ＩＩは式（Ｉ）の染料の最大吸収データ ａはジメチルホルムアミド＋１％酢酸中で測定を行っ
た。
【００３８】例３０ 式（ＩＩ）（式中、Ｒ1 およびＲ2 は一緒になって、二
価の基−ＣＨ2 ＯＣＨ 2 Ｏ−（ベンゾチアゾール部分の
５−位に炭素が結合しており、そして６−位に酸素が結
合している）である。）の化合物１０４部（０．５モ
ル）を燐酸４５０部、プロピオン酸２０部および酢酸２
６０部中に溶解させ、０〜５℃に冷却し、そして４０％
ニトロシル硫酸０．５３モルとともに１時間にわたって
混合した。攪拌を更に１時間続け、そして全ての過剰の
ニトロシル硫酸をアミノスルホン酸２部で破壊した。こ
のようにして得られたジアゾニウム塩溶液を、３００部
の水および２００部の氷中の３０％塩酸１．２部および
２−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸１７１．５部
（０．５モル）の溶液に、５〜１０℃に冷却し且つ攪拌
しながら、１時間にわたって加えた。この溶液のｐＨは
約２．０であった。非常に微細な結晶の形で染料を得る
ために、カップリングが終わったときに、反応混合物を
７０℃に加熱し、濾過し、そして１０％塩化ナトリウム
溶液で洗浄した。乾燥後に、下式の染料が得られた。
価の基−ＣＨ2 ＯＣＨ 2 Ｏ−（ベンゾチアゾール部分の
５−位に炭素が結合しており、そして６−位に酸素が結
合している）である。）の化合物１０４部（０．５モ
ル）を燐酸４５０部、プロピオン酸２０部および酢酸２
６０部中に溶解させ、０〜５℃に冷却し、そして４０％
ニトロシル硫酸０．５３モルとともに１時間にわたって
混合した。攪拌を更に１時間続け、そして全ての過剰の
ニトロシル硫酸をアミノスルホン酸２部で破壊した。こ
のようにして得られたジアゾニウム塩溶液を、３００部
の水および２００部の氷中の３０％塩酸１．２部および
２−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸１７１．５部
（０．５モル）の溶液に、５〜１０℃に冷却し且つ攪拌
しながら、１時間にわたって加えた。この溶液のｐＨは
約２．０であった。非常に微細な結晶の形で染料を得る
ために、カップリングが終わったときに、反応混合物を
７０℃に加熱し、濾過し、そして１０％塩化ナトリウム
溶液で洗浄した。乾燥後に、下式の染料が得られた。
【００３９】
【化１１】
【００４０】この染料のλmax 値は（ジメチルホルムア
ミド＋１％酢酸中で測定して）は６２４ｎｍであった。
それはウール、シルクおよび合成ポリアミド繊維材料
を、トーンイントーンで、ニュートラルブルーからマリ
ーンブルーシェードに染色した。染料の親和力は優れて
いた（＞９５％）。染色物の均質性を決める染料の移染
性およびその堅牢度、特に耐光堅牢度および耐湿堅牢
度、並びに煮沸に対する耐性は非常に良好であった。
ミド＋１％酢酸中で測定して）は６２４ｎｍであった。
それはウール、シルクおよび合成ポリアミド繊維材料
を、トーンイントーンで、ニュートラルブルーからマリ
ーンブルーシェードに染色した。染料の親和力は優れて
いた（＞９５％）。染色物の均質性を決める染料の移染
性およびその堅牢度、特に耐光堅牢度および耐湿堅牢
度、並びに煮沸に対する耐性は非常に良好であった。
【００４１】表３の染料は式（Ｉ）に対応するものであ
り、そして例３０に記載の方法により製造された。次の
例で、Ｒ3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ
3 Ｈであり、そして、Ｒ6 は常に水素であり、Ｒ4 およ
びＲ5 はメチルである。Ｒ1およびＲ2 により形成され
た環はベンゾチアゾール部分の５−位および６−位に常
に結合している。
り、そして例３０に記載の方法により製造された。次の
例で、Ｒ3 （ナフタレン核の６−位において）は−ＳＯ
3 Ｈであり、そして、Ｒ6 は常に水素であり、Ｒ4 およ
びＲ5 はメチルである。Ｒ1およびＲ2 により形成され
た環はベンゾチアゾール部分の５−位および６−位に常
に結合している。
【００４２】
【表２】
【００４３】適用例 ウールギャバジン１００部を５０℃の温度の下記成分か
らなる染浴に加えた。水４０００部、ボウ硝（焼成され
た）１０部、市販の弱カチオン性均染剤であって、アニ
オン染料に対しての親和力を有し、ポリグリコールエー
テルを基礎とした均染剤（約８のｐＨを有する水で希釈
された溶液）１．５部および例１の染料２．６部からな
る染浴は、８０％酢酸３部によりｐＨ４．５〜５に設定
されていた。これらを混合した。５０℃で１５分後、染
浴を３０〜４５分間にわたって９８℃に加熱し、そして
沸騰状態で３０〜４５分間放置した。染色プロセスの間
に蒸発した水を連続的に置換した。次に、２０分間にわ
たって７０℃への冷却が行われた。得られた染色物を温
水および冷水で濯ぎ、乾燥チャンバー中で穏やかな条件
で乾燥した。良好な耐光堅牢度および耐湿堅牢度を有す
るマリーンブルーのウールの染色物が製造された。
らなる染浴に加えた。水４０００部、ボウ硝（焼成され
た）１０部、市販の弱カチオン性均染剤であって、アニ
オン染料に対しての親和力を有し、ポリグリコールエー
テルを基礎とした均染剤（約８のｐＨを有する水で希釈
された溶液）１．５部および例１の染料２．６部からな
る染浴は、８０％酢酸３部によりｐＨ４．５〜５に設定
されていた。これらを混合した。５０℃で１５分後、染
浴を３０〜４５分間にわたって９８℃に加熱し、そして
沸騰状態で３０〜４５分間放置した。染色プロセスの間
に蒸発した水を連続的に置換した。次に、２０分間にわ
たって７０℃への冷却が行われた。得られた染色物を温
水および冷水で濯ぎ、乾燥チャンバー中で穏やかな条件
で乾燥した。良好な耐光堅牢度および耐湿堅牢度を有す
るマリーンブルーのウールの染色物が製造された。
【００４４】例１の染料の代わりに、例２〜３５の染料
も、所望のシェードの深度により、０．２〜４部の染料
の量をそれぞれ使用して、上記の適用例に従って使用さ
れることができる。
も、所望のシェードの深度により、０．２〜４部の染料
の量をそれぞれ使用して、上記の適用例に従って使用さ
れることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、シアノ、チオシアノ、
ニトロ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、アルキ
ル、アルコキシ；ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、アル
コキシ、アシル、アシルオキシ若しくはアシルアミノで
置換されたアルキル若しくはアルコキシ；または、スル
ホン酸基であり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、アルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、スルホン酸基である
か、または、式−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−若しくはＲ
1 置換基を含む−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の二価の基
であって、この二価の基がベンゾチアゾール部分の６−
および７−位で結合しており、または、Ｒ1 およびＲ2
は一緒になって、未置換の同素若しくは複素環状の５若
しくは６員環の脂肪族環、５若しくは６員環の複素芳香
環を形成するか、または、前記環は、１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基、ハロゲン、ヒドロキシ基または
＝Ｏにより炭素において置換されており、ここで、いず
れの複素環も１〜３個のヘテロ原子を有し、Ｒ3 は水素
またはスルホン酸基であり、Ｒ4 およびＲ5 は、互いに
独立に、アルキルまたはアルコキシであり、Ｒ6 は水
素、ハロゲン、シアノ、チオシアノ、ニトロ、アシル、
アシルオキシ、アシルアミノ、アルキル、アルコキシ；
ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、アシル、
アシルオキシ若しくはアシルアミノで置換されたアルキ
ル若しくはアルコキシ；または、スルホン酸基であり、
ここで、染料が１個のみのスルホン酸基を有する。）の
酸性モノアゾ染料またはその塩。 - 【請求項２】 Ｒ1 がメチル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシおよびブトキシから選ばれたアルコキシ基、
１〜８個の炭素原子を有するアミド基、１〜８個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミ
ノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基ま
たはフェニルアミノスルホニル基であり、Ｒ2 が水素原
子、メチル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよび
ブトキシから選ばれたアルコキシ基、または、ベンゾチ
アゾール部分の６−および７−位に結合した式−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の基であり、または、Ｒ1 およびＲ
2 は一緒になって、請求項１記載の通りの環であり、そ
れがベンゾチアゾール部分の５−および６−位または６
−および７−位に結合しており、Ｒ3 がナフタレン核の
６−位で結合したＳＯ3 Ｈ基であり、Ｒ4 およびＲ
5 が、互いに独立に、メチル、エチル、イソプロピルま
たはｔ−ブチルであり、そして、Ｒ6 が水素原子であ
る、請求項１記載の酸性モノアゾ染料またはその塩。 - 【請求項３】 式 【化２】 を有する請求項１または請求項２記載の酸性モノアゾ染
料またはその塩。 - 【請求項４】 Ｒ1 およびＲ2 が一緒になって形成され
た環が１個または２個の酸素、窒素または硫黄原子を含
む複素環であって、好ましくは、＝Ｏで置換されている
かまたは置換されていない脂肪族環であり、ベンゾチア
ゾール部分の５−および６−位で結合しており、ここ
で、ヘテロ原子が酸素であり、且つ、少なくとも１個の
環の酸素原子がベゾチアゾール部分の６−位で炭素原子
に直接的に結合している、請求項１または請求項２記載
の酸性モノアゾ染料またはその塩。 - 【請求項５】 式ＩＩ 【化３】 のジアゾ化されたアミンを式ＩＩＩ 【化４】 の化合物とカップリングさせる、先行のいずれか１項に
記載の酸性モノアゾ染料を製造する方法。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項記載の染
料、その塩またはその混合物により、天然および／また
は合成ポリアミドからなる繊維材料を染色または捺染す
る方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4421693 | 1994-06-21 | ||
| DE4439941 | 1994-11-09 | ||
| DE4421693:9 | 1994-11-09 | ||
| DE4439941:3 | 1994-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0860005A true JPH0860005A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=25937592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7153423A Pending JPH0860005A (ja) | 1994-06-21 | 1995-06-20 | 酸性モノアゾ染料およびその製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5563249A (ja) |
| JP (1) | JPH0860005A (ja) |
| CH (1) | CH689083A5 (ja) |
| DE (1) | DE19521195A1 (ja) |
| ES (1) | ES2105967B1 (ja) |
| FR (1) | FR2721321B1 (ja) |
| GB (1) | GB2290550B (ja) |
| IT (1) | IT1278100B1 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1644189C3 (de) * | 1967-01-05 | 1975-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azofarbstoffe und deren Verwendung |
| DE1769219A1 (de) * | 1968-04-23 | 1971-06-09 | Bayer Ag | Monoazofarbstoffe |
| BE865726A (fr) * | 1977-04-13 | 1978-10-05 | Ici Ltd | Colorants monoazoiques hydrosolubles |
| DE3510410A1 (de) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azofarbstoffe |
-
1995
- 1995-06-10 DE DE19521195A patent/DE19521195A1/de not_active Withdrawn
- 1995-06-13 IT IT95RM000394A patent/IT1278100B1/it active IP Right Grant
- 1995-06-16 FR FR9507382A patent/FR2721321B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-16 CH CH01784/95A patent/CH689083A5/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 GB GB9512447A patent/GB2290550B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-20 ES ES09501233A patent/ES2105967B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 JP JP7153423A patent/JPH0860005A/ja active Pending
- 1995-06-21 US US08/493,078 patent/US5563249A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9512447D0 (en) | 1995-08-23 |
| ES2105967B1 (es) | 1998-04-01 |
| ITRM950394A1 (it) | 1996-12-13 |
| FR2721321B1 (fr) | 1997-03-21 |
| GB2290550B (en) | 1998-06-24 |
| CH689083A5 (de) | 1998-09-15 |
| ES2105967A1 (es) | 1997-10-16 |
| IT1278100B1 (it) | 1997-11-17 |
| GB2290550A (en) | 1996-01-03 |
| FR2721321A1 (fr) | 1995-12-22 |
| DE19521195A1 (de) | 1996-01-04 |
| US5563249A (en) | 1996-10-08 |
| ITRM950394A0 (it) | 1995-06-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050927 |
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