JPH0859573A - 第４級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
第４級アンモニウム塩の製造方法Info
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- JPH0859573A JPH0859573A JP20211794A JP20211794A JPH0859573A JP H0859573 A JPH0859573 A JP H0859573A JP 20211794 A JP20211794 A JP 20211794A JP 20211794 A JP20211794 A JP 20211794A JP H0859573 A JPH0859573 A JP H0859573A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 揮発性のアルコール溶媒の使用量を低減し、
柔軟性増強効果をより高めた第４級アンモニウム塩の製
造方法の提供。 【構成】 第３級アミンを４級化剤と反応させ、第４級
アンモニウム塩を製造するに際し、多価アルコールエス
テル（Ｉ）の存在下に反応させる。 【化１】 〔式中、G は多価アルコールより全てのアルコール性水
酸基を除いた残基、A はC2-4のアルキレン基、RはC7-23
のアルキル基又はアルケニル基、ｍ及びｎは０〜100 の
数、ｐ，ｑ，ｒ及びｓは０以上の数、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは
多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但
し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
柔軟性増強効果をより高めた第４級アンモニウム塩の製
造方法の提供。 【構成】 第３級アミンを４級化剤と反応させ、第４級
アンモニウム塩を製造するに際し、多価アルコールエス
テル（Ｉ）の存在下に反応させる。 【化１】 〔式中、G は多価アルコールより全てのアルコール性水
酸基を除いた残基、A はC2-4のアルキレン基、RはC7-23
のアルキル基又はアルケニル基、ｍ及びｎは０〜100 の
数、ｐ，ｑ，ｒ及びｓは０以上の数、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは
多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但
し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、第４級アンモニウム塩
の製造方法に関するものである。更に詳しくは、界面活
性剤、更には布、毛髪等の柔軟基剤として有用である第
４級アンモニウム塩の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。更に詳しくは、界面活
性剤、更には布、毛髪等の柔軟基剤として有用である第
４級アンモニウム塩の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
布及び毛髪等の柔軟剤基剤として用いられている第４級
アンモニウム塩は、相当する第２級、あるいは第３級ア
ミンを４級化剤と反応させ製造されており、この４級化
反応の時イソプロピルアルコールやエタノールなどのア
ルコール系溶媒を15〜25重量％用いるのが一般的であっ
た。このようなアルコール系溶媒は、引火点が低く火災
の危険性がある、特有の匂いを有しこれらの基剤が配合
された製品の匂いに悪影響を与える、布及び毛髪等の柔
軟化有効成分として働かないのでその分余分なコストが
かかる、などの問題点を有する。しかし、このような溶
媒を用いない場合は、第４級アンモニウム塩の融点が高
く、取り扱いが難しいという問題点を有する。
布及び毛髪等の柔軟剤基剤として用いられている第４級
アンモニウム塩は、相当する第２級、あるいは第３級ア
ミンを４級化剤と反応させ製造されており、この４級化
反応の時イソプロピルアルコールやエタノールなどのア
ルコール系溶媒を15〜25重量％用いるのが一般的であっ
た。このようなアルコール系溶媒は、引火点が低く火災
の危険性がある、特有の匂いを有しこれらの基剤が配合
された製品の匂いに悪影響を与える、布及び毛髪等の柔
軟化有効成分として働かないのでその分余分なコストが
かかる、などの問題点を有する。しかし、このような溶
媒を用いない場合は、第４級アンモニウム塩の融点が高
く、取り扱いが難しいという問題点を有する。
【０００３】従って、本発明の課題は、このような揮発
性のアルコール溶媒を用いないで、あるいは使用量を極
力低減して４級化反応を行うことであり、具体的には４
級化反応時添加でき、製造される第４級アンモニウム塩
の融点を下げ、柔軟性増強効果をも有する化合物を見出
すことであり、さらには、より柔軟性増強効果の高くな
る第４級アンモニウム塩との組み合わせを見出すことで
ある。
性のアルコール溶媒を用いないで、あるいは使用量を極
力低減して４級化反応を行うことであり、具体的には４
級化反応時添加でき、製造される第４級アンモニウム塩
の融点を下げ、柔軟性増強効果をも有する化合物を見出
すことであり、さらには、より柔軟性増強効果の高くな
る第４級アンモニウム塩との組み合わせを見出すことで
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の多価アルコール
エステルが上記目的に最適であることを見出し、本発明
を完成した。すなわち、本発明は、第３級アミンを４級
化剤と反応させ、第４級アンモニウム塩を製造する工程
において、下記一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルの存在下に反応させることを特徴とする第４級
アンモニウム塩の製造方法を提供するものである。
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の多価アルコール
エステルが上記目的に最適であることを見出し、本発明
を完成した。すなわち、本発明は、第３級アミンを４級
化剤と反応させ、第４級アンモニウム塩を製造する工程
において、下記一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルの存在下に反応させることを特徴とする第４級
アンモニウム塩の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【化７】
【０００６】〔式中、 G 基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸
基を除いた残基を示す。
基を除いた残基を示す。
【０００７】
【化８】
【０００８】それぞれ原料多価アルコールより除かれた
水酸基が結合していた炭素原子において、G 基と結合す
る基を示す。ここで、A 基は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜23のアル
キル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０
〜100 の数を示す。またｍ＋ｎ個のA は同一でも異なっ
ていても良い。
水酸基が結合していた炭素原子において、G 基と結合す
る基を示す。ここで、A 基は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜23のアル
キル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０
〜100 の数を示す。またｍ＋ｎ個のA は同一でも異なっ
ていても良い。
【０００９】ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を
示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコー
ル性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０
ではない数を示す。〕 本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表される多価ア
ルコールエステルとしては、下記（ａ），（ｂ）及び
（ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好まし
い。 （ａ）ペンタエリスリトール・脂肪酸エステル（但し、
少なくとも１個の水酸基を有するエステルである）及び
そのアルキレンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキ
レンオキシドである）付加物。 （ｂ）グリセリン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 （ｃ）ソルビタン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 これらの多価アルコールエステルの中で特に（ｂ）のグ
リセリン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも１個の水
酸基を有するエステルである）及びそのアルキレンオキ
シド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシドであ
る）付加物が好ましく、更には、天然油脂、グリセリン
及びアルキレンオキシドの反応物（但し、油脂とグリセ
リンとアルキレンオキシドの反応モル比は１：(0.1〜
５）：（２〜100)である）が好ましい。
示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコー
ル性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０
ではない数を示す。〕 本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表される多価ア
ルコールエステルとしては、下記（ａ），（ｂ）及び
（ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好まし
い。 （ａ）ペンタエリスリトール・脂肪酸エステル（但し、
少なくとも１個の水酸基を有するエステルである）及び
そのアルキレンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキ
レンオキシドである）付加物。 （ｂ）グリセリン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 （ｃ）ソルビタン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 これらの多価アルコールエステルの中で特に（ｂ）のグ
リセリン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも１個の水
酸基を有するエステルである）及びそのアルキレンオキ
シド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシドであ
る）付加物が好ましく、更には、天然油脂、グリセリン
及びアルキレンオキシドの反応物（但し、油脂とグリセ
リンとアルキレンオキシドの反応モル比は１：(0.1〜
５）：（２〜100)である）が好ましい。
【００１０】本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表
される多価アルコールエステルは、例えば次のような既
知の合成方法（ｉ）〜（vi) により合成することができ
る。
される多価アルコールエステルは、例えば次のような既
知の合成方法（ｉ）〜（vi) により合成することができ
る。
【００１１】
【化９】
【００１２】〔式中、 G ，R ，ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：前記の意味を示す。 ｒ’，ｓ’：０＜（ｒ’＋ｓ’) ＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）
を満足する数を示す。〕 合成方法（ｉ）は、多価アルコールを脂肪酸によりエス
テル化する方法である。多価アルコールと脂肪酸の使用
モル比は、得られる多価アルコールエステル（Ｉ−１）
において、水酸基が残存するように選択される。エステ
ル化条件として無触媒でもよいが、硫酸、塩酸、パラト
ルエンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。この場
合において使用される多価アルコールの例を挙げれば、
例えばグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられ、これら
の単独又は混合物が用いられる。また、この場合におい
て使用される脂肪酸の例を挙げれば、例えばカプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ステアレン酸、イソステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、又は未硬化もしくは硬化の獣脂（牛脂、
豚脂等）、パーム油、菜種油、魚油等から得られる脂肪
酸等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられ
る。
を満足する数を示す。〕 合成方法（ｉ）は、多価アルコールを脂肪酸によりエス
テル化する方法である。多価アルコールと脂肪酸の使用
モル比は、得られる多価アルコールエステル（Ｉ−１）
において、水酸基が残存するように選択される。エステ
ル化条件として無触媒でもよいが、硫酸、塩酸、パラト
ルエンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。この場
合において使用される多価アルコールの例を挙げれば、
例えばグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられ、これら
の単独又は混合物が用いられる。また、この場合におい
て使用される脂肪酸の例を挙げれば、例えばカプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ステアレン酸、イソステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、又は未硬化もしくは硬化の獣脂（牛脂、
豚脂等）、パーム油、菜種油、魚油等から得られる脂肪
酸等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられ
る。
【００１３】
【化１０】
【００１４】〔式中、 G , R , ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’及びｓ’：前記の意味を
示す。 R'：１価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除い
た残基を示す。〕 合成方法(ii)は、多価アルコールと脂肪酸エステルとを
エステル交換反応させる方法である。合成方法（ii）に
おいては、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3,KOCH3 等
を使用する。本合成方法（ii）において使用される脂肪
酸エステルとして、例えば合成方法（ｉ）において記載
した脂肪酸のメタノールエステル、エタノールエステ
ル、プロパノールエステル、ブタノールエステル、エチ
レングリコールエステル、グリセリンエステル、エリス
リトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、キ
シリトールエステル、ソルビトールエステル、ソルビタ
ンエステル、あるいは天然油脂等が使用される。
示す。 R'：１価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除い
た残基を示す。〕 合成方法(ii)は、多価アルコールと脂肪酸エステルとを
エステル交換反応させる方法である。合成方法（ii）に
おいては、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3,KOCH3 等
を使用する。本合成方法（ii）において使用される脂肪
酸エステルとして、例えば合成方法（ｉ）において記載
した脂肪酸のメタノールエステル、エタノールエステ
ル、プロパノールエステル、ブタノールエステル、エチ
レングリコールエステル、グリセリンエステル、エリス
リトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、キ
シリトールエステル、ソルビトールエステル、ソルビタ
ンエステル、あるいは天然油脂等が使用される。
【００１５】
【化１１】
【００１６】〔式中、 多価アルコールエステル（Ｉ−１）：合成方法（ｉ）又
は（ii) で得られた多価アルコールエステルを示す。 ｍ，ｎ：前記の意味を示す。〕 この合成方法(iii) は、合成方法（ｉ）又は（ii）で得
られた多価アルコールエステル（Ｉ−１）に炭素数２〜
４のアルキレンオキシドを付加させ、多価アルコールエ
ステル（Ｉ−２）を得る方法である。この場合におい
て、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3, KOCH3又は脂肪
酸のアルカリ金属塩等を使用する。このアルキレンオキ
シド付加反応においては、モル比にて〔アルキレンオキ
シド〕／〔多価アルコールエステル（Ｉ−１）〕＝１／
１〜 100／１が好ましく、１／１〜50／１がより好まし
い。
は（ii) で得られた多価アルコールエステルを示す。 ｍ，ｎ：前記の意味を示す。〕 この合成方法(iii) は、合成方法（ｉ）又は（ii）で得
られた多価アルコールエステル（Ｉ−１）に炭素数２〜
４のアルキレンオキシドを付加させ、多価アルコールエ
ステル（Ｉ−２）を得る方法である。この場合におい
て、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3, KOCH3又は脂肪
酸のアルカリ金属塩等を使用する。このアルキレンオキ
シド付加反応においては、モル比にて〔アルキレンオキ
シド〕／〔多価アルコールエステル（Ｉ−１）〕＝１／
１〜 100／１が好ましく、１／１〜50／１がより好まし
い。
【００１７】
【化１２】
【００１８】〔式中、 R,R'：前記の意味を示す。 多価アルコールエステル（Ｉ−２）：合成方法(iii) で
得られた多価アルコールエステル（Ｉ−２）を示す。 r",s" ：０＜(r'+s'+r"+s"）＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満
足する数を示す。ここで、r',s',ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記
の意味を示す。〕 この合成方法（iv）は、合成方法(iii) で得られた多価
アルコールエステル（Ｉ−２）と合成方法（ｉ）又は
（ii）で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、それ
ぞれ合成方法（ｉ）又は（ii）で記載したのと同様な条
件で反応させる方法である。このような方法で得られる
多価アルコールエステル（Ｉ）には、未反応の多価アル
コールエステル及び脂肪酸が残存し、含有されていても
本発明の効果を損なわない範囲であれば差し支えない。
得られた多価アルコールエステル（Ｉ−２）を示す。 r",s" ：０＜(r'+s'+r"+s"）＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満
足する数を示す。ここで、r',s',ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記
の意味を示す。〕 この合成方法（iv）は、合成方法(iii) で得られた多価
アルコールエステル（Ｉ−２）と合成方法（ｉ）又は
（ii）で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、それ
ぞれ合成方法（ｉ）又は（ii）で記載したのと同様な条
件で反応させる方法である。このような方法で得られる
多価アルコールエステル（Ｉ）には、未反応の多価アル
コールエステル及び脂肪酸が残存し、含有されていても
本発明の効果を損なわない範囲であれば差し支えない。
【００１９】
【化１３】
【００２０】〔式中、G, R, R'，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，r',
s',ｍ及びｎは前記の意味を示す。〕 本合成方法（ｖ）において、多価アルコールと脂肪酸エ
ステルとの使用モル比は、得られる多価アルコール（Ｉ
−２）において、水酸基が残存するように選択される。
そして多価アルコールとアルキレンオキシドのモル比は
（アルキレンオキシド）／（多価アルコール）＝１／１
〜 100／１が好ましく、５／１〜50／１がより好まし
い。本合成方法において使用される触媒は、合成方法(i
ii) において使用されるものと同一でよい。
s',ｍ及びｎは前記の意味を示す。〕 本合成方法（ｖ）において、多価アルコールと脂肪酸エ
ステルとの使用モル比は、得られる多価アルコール（Ｉ
−２）において、水酸基が残存するように選択される。
そして多価アルコールとアルキレンオキシドのモル比は
（アルキレンオキシド）／（多価アルコール）＝１／１
〜 100／１が好ましく、５／１〜50／１がより好まし
い。本合成方法において使用される触媒は、合成方法(i
ii) において使用されるものと同一でよい。
【００２１】
【化１４】
【００２２】〔式中、G, R, ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，r',s',ｍ
及びｎは前記の意味を示す。〕 この合成方法（vi）は、多価アルコールにアルキレンオ
キシドを付加させ（反応条件は合成方法(iii) 記載の条
件に準じる）、次いで脂肪酸によりエステル化する（反
応条件は合成方法（ｉ）記載の条件に準じる）方法であ
る。
及びｎは前記の意味を示す。〕 この合成方法（vi）は、多価アルコールにアルキレンオ
キシドを付加させ（反応条件は合成方法(iii) 記載の条
件に準じる）、次いで脂肪酸によりエステル化する（反
応条件は合成方法（ｉ）記載の条件に準じる）方法であ
る。
【００２３】上記の合成方法（ｉ）〜（vi）等で得られ
る多価アルコールエステル（Ｉ）として、例えば次のよ
うな化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物として
使用される。
る多価アルコールエステル（Ｉ）として、例えば次のよ
うな化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物として
使用される。
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】〔式中、 R,A ：前記の意味を示す。 a,b,c,d,e,f ：炭素数２〜４のアルキレンオキシドの付
加モル数を示す。〕 本発明においては用いられる上記一般式（Ｉ）で表され
る多価アルコールエステルの中では、特に天然油脂、グ
リセリン及びアルキレンオキシドの反応物（但し、油
脂、グリセリン、アルキレンオキシドの反応モル比は
１：(0.1〜５）：（２〜100)である）が好ましいが、こ
の天然油脂、グリセリン及びアルキレンオキシドの反応
物は、例えば次のようにして製造される。
加モル数を示す。〕 本発明においては用いられる上記一般式（Ｉ）で表され
る多価アルコールエステルの中では、特に天然油脂、グ
リセリン及びアルキレンオキシドの反応物（但し、油
脂、グリセリン、アルキレンオキシドの反応モル比は
１：(0.1〜５）：（２〜100)である）が好ましいが、こ
の天然油脂、グリセリン及びアルキレンオキシドの反応
物は、例えば次のようにして製造される。
【００２７】すなわち、天然油脂とグリセリンを混合
し、塩基性触媒を加え、アルキレンオキシドを徐々に添
加して反応させることにより得られる。天然油脂として
は、牛脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油など、あるい
はそれらの部分硬化油、完全硬化油、あるいはそれらの
混合物が使用できる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドなど、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、あるいはそれらの混合物が使用できる。アルキレ
ンオキシドの混合物を使用する場合、それらを同時に反
応させることもできるし、順次反応させることもでき
る。塩基性触媒は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラートなどが使用できる。反応温度
は 100℃〜 200℃、好ましくは 140℃〜 170℃である。
天然油脂とグリセリンとアルキレンオキシドの反応モル
比は、１：(0.1〜５）：（２〜100)が好ましく、更に好
ましくは１：（１〜５）：（10〜100)である。
し、塩基性触媒を加え、アルキレンオキシドを徐々に添
加して反応させることにより得られる。天然油脂として
は、牛脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油など、あるい
はそれらの部分硬化油、完全硬化油、あるいはそれらの
混合物が使用できる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ドなど、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、あるいはそれらの混合物が使用できる。アルキレ
ンオキシドの混合物を使用する場合、それらを同時に反
応させることもできるし、順次反応させることもでき
る。塩基性触媒は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラートなどが使用できる。反応温度
は 100℃〜 200℃、好ましくは 140℃〜 170℃である。
天然油脂とグリセリンとアルキレンオキシドの反応モル
比は、１：(0.1〜５）：（２〜100)が好ましく、更に好
ましくは１：（１〜５）：（10〜100)である。
【００２８】また、これらの反応混合物は次のような方
法で製造されたものを用いても良い。即ち、天然油脂に
相当する脂肪酸、グリセリンを混合し、まずエステル化
を行い、続いてアルキレンオキシドを付加させても良
い。また、グリセリンにアルキレンオキシドを付加させ
た後、天然油脂に相当する脂肪酸でエステル化しても良
い。
法で製造されたものを用いても良い。即ち、天然油脂に
相当する脂肪酸、グリセリンを混合し、まずエステル化
を行い、続いてアルキレンオキシドを付加させても良
い。また、グリセリンにアルキレンオキシドを付加させ
た後、天然油脂に相当する脂肪酸でエステル化しても良
い。
【００２９】本発明において製造される第４級アンモニ
ウム塩としては、相当する第３級アミンから製造される
ものであればどの様なものでも良いが、好ましくは一般
式（II）、(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表されるものが
挙げられる。
ウム塩としては、相当する第３級アミンから製造される
ものであればどの様なものでも良いが、好ましくは一般
式（II）、(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表されるものが
挙げられる。
【００３０】
【化１７】
【００３１】（式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素
数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基を
示す。）
数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基を
示す。）
【００３２】
【化１８】
【００３３】〔式中、R3及びR4は同一又は異なって炭素
数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、R5は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基、もしくは式 -CH2CH2OCOR6 （R6は炭
素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を示す。）で表される基を、 Xはハロゲンもし
くはCH3SO4で表される基を示す。〕
数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、R5は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基、もしくは式 -CH2CH2OCOR6 （R6は炭
素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を示す。）で表される基を、 Xはハロゲンもし
くはCH3SO4で表される基を示す。〕
【００３４】
【化１９】
【００３５】（式中、R7及びR8は同一又は異なって炭素
数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、R9は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基を、ｖ及びｗは同一又は異なって２〜
６の整数を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基
を示す。）
数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を、R9は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基を、ｖ及びｗは同一又は異なって２〜
６の整数を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基
を示す。）
【００３６】
【化２０】
【００３７】（式中、 R10及び R11は同一又は異なって
炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はア
ルケニル基を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される
基を示す。） 更に好ましくは、一般式(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表
される化合物であり、一般式 (IV) で表される化合物が
更に好ましい。これは、一般式（Ｉ）で表される多価ア
ルコールエステルの柔軟性増強効果が更に大きくなるか
らである。一般式（Ｉ）で表される多価アルコールエス
テルのエステル結合と一般式(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）
で表される第４級アンモニウム塩のエステル結合、アミ
ド結合の相互作用により、一般式（Ｉ）で表される多価
アルコールエステルの柔軟性増強効果が大きくなるため
と考えられる。
炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はア
ルケニル基を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される
基を示す。） 更に好ましくは、一般式(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表
される化合物であり、一般式 (IV) で表される化合物が
更に好ましい。これは、一般式（Ｉ）で表される多価ア
ルコールエステルの柔軟性増強効果が更に大きくなるか
らである。一般式（Ｉ）で表される多価アルコールエス
テルのエステル結合と一般式(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）
で表される第４級アンモニウム塩のエステル結合、アミ
ド結合の相互作用により、一般式（Ｉ）で表される多価
アルコールエステルの柔軟性増強効果が大きくなるため
と考えられる。
【００３８】本発明の反応の原料となる第３級アミンと
しては、上記一般式（II）〜（Ｖ）で表される第４級ア
ンモニウム塩の製造原料となる、下記一般式（II')〜
（Ｖ')で表される第３級アミンが挙げられる。
しては、上記一般式（II）〜（Ｖ）で表される第４級ア
ンモニウム塩の製造原料となる、下記一般式（II')〜
（Ｖ')で表される第３級アミンが挙げられる。
【００３９】
【化２１】
【００４０】（式中、R1，R2, R3, R4, R5, R7, R8,
R9, R10 , R11, v及びw は前記の意味を示す。） 第３級アミンの４級化反応は、一般式（Ｉ）で表される
多価アルコールエステルと対応する第３級アミンを混合
し、４級化剤を添加して行われる。一般式（Ｉ）で表さ
れる多価アルコールエステルと第３級アミンの混合重量
比は１：99〜99：１が好ましく、50：50〜10：90が更に
好ましい。必要に応じてイソプロピルアルコール、エタ
ノールのようなアルコール系溶媒を全反応物に対し０％
〜20％添加しても良いが、これ以上の添加は本発明の目
的から好ましくない。４級化剤としては、クロロメタ
ン、ブロモメタン、ヨードメタン、ジメチル硫酸などが
挙げられる。好ましくはクロロメタン、ジメチル硫酸で
ある。反応温度は60〜140 ℃、好ましくは80〜 120℃で
行われる。
R9, R10 , R11, v及びw は前記の意味を示す。） 第３級アミンの４級化反応は、一般式（Ｉ）で表される
多価アルコールエステルと対応する第３級アミンを混合
し、４級化剤を添加して行われる。一般式（Ｉ）で表さ
れる多価アルコールエステルと第３級アミンの混合重量
比は１：99〜99：１が好ましく、50：50〜10：90が更に
好ましい。必要に応じてイソプロピルアルコール、エタ
ノールのようなアルコール系溶媒を全反応物に対し０％
〜20％添加しても良いが、これ以上の添加は本発明の目
的から好ましくない。４級化剤としては、クロロメタ
ン、ブロモメタン、ヨードメタン、ジメチル硫酸などが
挙げられる。好ましくはクロロメタン、ジメチル硫酸で
ある。反応温度は60〜140 ℃、好ましくは80〜 120℃で
行われる。
【００４１】
【実施例】以下、多価アルコールエステルの合成例及び
本発明の実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明の実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】合成例１ 攪拌機、温度計のついたオートクレーブに牛脂85.9ｇ、
グリセリン 9.2ｇ、85％水酸化カリウム0.40ｇを加え、
110℃、200torr で１時間脱水を行った。その後、系内
を密閉し、 160℃まで昇温し、３時間反応した。次にエ
チレンオキシド105.6ｇを２時間かけて添加し、その
後、１時間熟成した。冷却後、酢酸0.36ｇを加え、触媒
を中和し、牛脂、グリセリン及びエチレンオキシドの反
応物を得た。
グリセリン 9.2ｇ、85％水酸化カリウム0.40ｇを加え、
110℃、200torr で１時間脱水を行った。その後、系内
を密閉し、 160℃まで昇温し、３時間反応した。次にエ
チレンオキシド105.6ｇを２時間かけて添加し、その
後、１時間熟成した。冷却後、酢酸0.36ｇを加え、触媒
を中和し、牛脂、グリセリン及びエチレンオキシドの反
応物を得た。
【００４３】合成例２〜６ 表１に示した条件以外は実施例１と同様にして、それぞ
れ、天然油脂、グリセリン及びアルキレンオキシドの反
応物を得た。
れ、天然油脂、グリセリン及びアルキレンオキシドの反
応物を得た。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例１ 攪拌機、温度計の付いたオートクレーブに合成例１で得
られた反応物 146ｇとＮ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アルキル）
−Ｎ−メチルアミン 535ｇを仕込み、クロロメタン61ｇ
を圧入した後90℃まで加熱した。その温度で６時間反応
させるとＮ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アルキル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウム クロライドが得られた。
られた反応物 146ｇとＮ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アルキル）
−Ｎ−メチルアミン 535ｇを仕込み、クロロメタン61ｇ
を圧入した後90℃まで加熱した。その温度で６時間反応
させるとＮ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アルキル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウム クロライドが得られた。
【００４６】実施例２〜４ 実施例１と同様に表２に示す条件で反応を行い、表２に
示すような第４級アンモニウム塩を得た。
示すような第４級アンモニウム塩を得た。
【００４７】比較例１〜４ 実施例１〜４で用いた合成例１〜３で得られた反応物の
かわりに同量のイソプロピルアルコールを用い、同様に
第４級アンモニウム塩を得た。
かわりに同量のイソプロピルアルコールを用い、同様に
第４級アンモニウム塩を得た。
【００４８】実施例１〜４及び比較例１〜４の反応条
件、得られた第４級アンモニウム塩の構造、及びこの第
４級アンモニウム塩の柔軟性及び匂いの評価結果を表２
にまとめて示した。尚、柔軟性及び匂いの評価は以下の
方法で行なった。 ＜柔軟性、匂いの評価方法＞ 第４級アンモニウム塩分散液の調製 実施例、比較例で製造された第４級アンモニウム塩混合
物を融解し、攪拌しながら水中に滴下し、第４級アンモ
ニウム塩の濃度が５％になるような分散液を調製した。 処理方法 市販の木綿タオル２kgを、30リットル洗濯機を用い、
3.5°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社
製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、上記の分散
液を25ml投入し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 柔軟性評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％ＲＨ
の恒温、恒湿室にて24時間放置した。これらの布につい
て柔軟性の評価を行った。評価は比較例１の第４級アン
モニウム塩で処理した布を対照にして一対比較を行っ
た。評価は次の様に表す。 ４；対照よりかなり柔らかい ３；対照より柔らかい ２；対照より柔らかい、もしくはやや柔らかい １；対照よりやや柔らかい ０；対照と柔らかさが同等 匂いの評価方法 上記の方法で調製した５％分散液を鼻で匂い評価した。
評価は次のように表す。 ×；異臭がする ○；異臭がしない
件、得られた第４級アンモニウム塩の構造、及びこの第
４級アンモニウム塩の柔軟性及び匂いの評価結果を表２
にまとめて示した。尚、柔軟性及び匂いの評価は以下の
方法で行なった。 ＜柔軟性、匂いの評価方法＞ 第４級アンモニウム塩分散液の調製 実施例、比較例で製造された第４級アンモニウム塩混合
物を融解し、攪拌しながら水中に滴下し、第４級アンモ
ニウム塩の濃度が５％になるような分散液を調製した。 処理方法 市販の木綿タオル２kgを、30リットル洗濯機を用い、
3.5°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社
製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、上記の分散
液を25ml投入し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 柔軟性評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％ＲＨ
の恒温、恒湿室にて24時間放置した。これらの布につい
て柔軟性の評価を行った。評価は比較例１の第４級アン
モニウム塩で処理した布を対照にして一対比較を行っ
た。評価は次の様に表す。 ４；対照よりかなり柔らかい ３；対照より柔らかい ２；対照より柔らかい、もしくはやや柔らかい １；対照よりやや柔らかい ０；対照と柔らかさが同等 匂いの評価方法 上記の方法で調製した５％分散液を鼻で匂い評価した。
評価は次のように表す。 ×；異臭がする ○；異臭がしない
【００４９】
【表２】
【００５０】表２の結果から明らかなように、いずれの
場合も、比較例に比べ実施例の方が柔軟性、匂い共、優
れていることがわかる。また、実施例２、３，４におい
て、特には実施例３において、柔軟性能が大幅に向上し
ていることが分かる。
場合も、比較例に比べ実施例の方が柔軟性、匂い共、優
れていることがわかる。また、実施例２、３，４におい
て、特には実施例３において、柔軟性能が大幅に向上し
ていることが分かる。
【００５１】実施例５ 攪拌機、温度計、冷却管の付いた４つ口フラスコに合成
例４で得られた反応物500ｇとＮ−メチルジエタノール
アミンの牛脂脂肪酸ジエステル 630ｇを仕込み70℃に加
熱、溶解した。ジメチル硫酸 120ｇを２時間かけて滴下
し、そのままの温度で３時間熟成し、目的とする第４級
アンモニウム塩を得た。
例４で得られた反応物500ｇとＮ−メチルジエタノール
アミンの牛脂脂肪酸ジエステル 630ｇを仕込み70℃に加
熱、溶解した。ジメチル硫酸 120ｇを２時間かけて滴下
し、そのままの温度で３時間熟成し、目的とする第４級
アンモニウム塩を得た。
【００５２】実施例６〜７ 実施例５と同様に表３に示した条件で反応を行い、表３
に示すような第４級アンモニウム塩を得た。
に示すような第４級アンモニウム塩を得た。
【００５３】実施例５〜７の反応条件、得られた第４級
アンモニウム塩の構造、及びこの第４級アンモニウム塩
の柔軟性及び匂いを実施例１と同様に評価した結果をま
とめて表３に示す。
アンモニウム塩の構造、及びこの第４級アンモニウム塩
の柔軟性及び匂いを実施例１と同様に評価した結果をま
とめて表３に示す。
【００５４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 231/12 233/36 233/38 (72)発明者 岡部 和彦 スペイン国08021バルセロナ，カジェ マ リアノ クービー 155，２−１
Claims (7)
- 【請求項１】 第３級アミンを４級化剤と反応させ、第
４級アンモニウム塩を製造する工程において、下記一般
式（Ｉ）で表される多価アルコールエステルの存在下に
反応させることを特徴とする第４級アンモニウム塩の製
造方法。 【化１】 〔式中、 G 基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸
基を除いた残基を示す。 【化２】 それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合
していた炭素原子において、G 基と結合する基を示す。
ここで、A 基は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、R
基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜23のアルキル基又はア
ルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜100 の数を
示す。またｍ＋ｎ個のA は同一でも異なっていても良
い。 ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を示し、ｐ＋ｑ
＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の
総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない数を
示す。〕 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルが、下記（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からなる群
より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の製造
方法。 （ａ）ペンタエリスリトール・脂肪酸エステル（但し、
少なくとも１個の水酸基を有するエステルである）及び
そのアルキレンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキ
レンオキシドである）付加物。 （ｂ）グリセリン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 （ｃ）ソルビタン・脂肪酸エステル（但し、少なくとも
１個の水酸基を有するエステルである）及びそのアルキ
レンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレンオキシ
ドである）付加物。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルが、グリセリン・脂肪酸エステル（但し、少な
くとも１個の水酸基を有するエステルである）及びその
アルキレンオキシド（但し、炭素数２〜３のアルキレン
オキシドである）付加物である請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルが、天然油脂、グリセリン及びアルキレンオキ
シドの反応物（但し、油脂とグリセリンとアルキレンオ
キシドの反応モル比は１：(0.1〜５）：（２〜100)であ
る）である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表される多価アルコール
エステルと第３級アミンとの混合重量比が、１：99〜9
9：１である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 第４級アンモニウム塩が一般式（II）〜
（Ｖ）で表される化合物から選ばれたものである請求項
１記載の製造方法。 【化３】 （式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素数８〜36の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、 X
はハロゲンもしくはCH3SO4で表される基を示す。） 【化４】 〔式中、R3及びR4は同一又は異なって炭素数７〜35の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、R5
は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキ
ル基、もしくは式 -CH2CH2OCOR6 （R6は炭素数７〜35の
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示
す。）で表される基を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で
表される基を示す。〕 【化５】 （式中、R7及びR8は同一又は異なって炭素数７〜35の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、R9
は炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキ
ル基を、ｖ及びｗは同一又は異なって２〜６の整数を、
XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基を示す。） 【化６】 （式中、 R10及び R11は同一又は異なって炭素数７〜35
の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
を、 XはハロゲンもしくはCH3SO4で表される基を示
す。） - 【請求項７】 第４級アンモニウム塩が前記一般式 (I
V) で表される化合物である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20211794A JP3476555B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20211794A JP3476555B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859573A true JPH0859573A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3476555B2 JP3476555B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=16452250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20211794A Expired - Fee Related JP3476555B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3476555B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707059A3 (en) * | 1994-10-14 | 2001-04-18 | Kao Corporation | Liquid softener composition, use thereof and process for preparing a quaternary ammonium salt |
| JP2002284747A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Kao Corp | 第４級アンモニウム塩の製法 |
| JP2016098174A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 花王株式会社 | カチオン性界面活性剤の製造方法 |
-
1994
- 1994-08-26 JP JP20211794A patent/JP3476555B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707059A3 (en) * | 1994-10-14 | 2001-04-18 | Kao Corporation | Liquid softener composition, use thereof and process for preparing a quaternary ammonium salt |
| JP2002284747A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Kao Corp | 第４級アンモニウム塩の製法 |
| JP2016098174A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 花王株式会社 | カチオン性界面活性剤の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3476555B2 (ja) | 2003-12-10 |
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