JPH08504476A

JPH08504476A - 油質組成物に有用なゲルを含まないエチレン共重合体分散添加剤

Info

Publication number: JPH08504476A
Application number: JP6514364A
Authority: JP
Inventors: エマート，ジェイコブ; ディーンランドバーグ，ロバート; ジョンローセ，デイビッド
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1992-12-17
Filing date: 1993-12-08
Publication date: 1996-05-14
Also published as: DE69318726D1; WO1994013718A3; WO1994013718A2; AU5898294A; US5663129A; EP0674671B1; ES2115933T3; US5567344A; MX9307828A; DE69318726T2; RU95116365A; AU672090B2; CA2110463A1; EP0674671A1; CA2110463C; BR9307643A

Abstract

(57)【要約】潤滑油及び燃料油組成物用のゲルを含まない分散添加剤は、（Ａ）１重合体連鎖当たり平均して約０．５〜約５個のカルボン酸生成性部分で遊離ラジカル的にグラフト

Description

【発明の詳細な説明】油質組成物に有用なゲルを含まないエチレン共重合体分散添加剤発明の分野本発明は、油質組成物、特に油質潤滑油組成物において有用な改良された油溶性重合体分散添加剤に関する。ゲルを含まず且つ曇り及び架橋を実質上有しないこの分散添加剤は、重合体連鎖上の不飽和部位で官能かされ且つ酸生成性部分により遊離ラジカル的にグラフト化された不飽和のホモ重合体又は共重合体であって、次いでこれは求核性後処理用反応体及び要すればグラフト化され且つ後反応された生成物混合物がゲルを含まないように保証するための連鎖停止又は末端キャップ用共反応体と反応させることができるようなものである不飽和のホモ重合体又は共重合体からなる。無灰分エステル及び窒素含有潤滑油分散剤が工業において広く使用されてきた。これらの分散剤は、典型的には、長鎖炭化水素重合体を無水マレイン酸と反応させて無水こはく酸基が置換している相当する重合体を形成させることにより製造される。ポリイソブチレンが好ましい重合体として広く使用されてきた。その主な理由はこのものがブテン流れから陽イオン重合により（例えば、ＡｌＣｌ₃ 触媒を使用して）容易に入手できるからである。このようなポリイソブチレンは、一般に、１重合体連鎖当たり約１個のエチレン性二重結合の量で連鎖に沿って位置する残留不飽和を含有する。最も一般的な分散剤に使用されているポリイソブチレン重合体（ＰＩＢ）は、約９００〜２，５００の数平均分ろ劣った性能結果を与える。何故ならば、分子量が分散剤分子を潤滑油中に十分に可溶化させるには不十分であ００）は、あまりにも粘稠なために一般的な工業的プラクテスではこの物質を多くの操作において取扱うことができない。この問題は、ＰＩＢの分子量が５，０００〜１０，０００に増大するにつれてますます厳しくなる。ポリイソブチレン（いわゆる”反応性ポリイソブチレン”）中の末端エチレン性不飽和の量の増大はイソブチレンのＢＦ₃接触重合により達成された。しかし、このような反応性ポリイソブチレン物質は、依然として、連鎖に沿ってどこか他のところに相当な量の不飽和を含有し得る。さらに、このような反応性ポリイソブチレン重合体を約２，０００以上の分子量で製造することは困難であり、またそうであっても反応性ポリイソブチレンそれ自体は分子量が増大するにつれて前述のような粘度増加の不利益を依然として受けてしまう。エチレン−α−オレフィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体及び非共役ジエンを含有する三元共重合体）のようなその他の重合体が無灰分分散剤の製造に好適な重合体として開示された。しかし、上記の分子量のエチレン−α−オレフィン共重合体は、成長している共重合体連鎖をこの分子量範囲内で停止させるために分子量調節剤としてのＨ₂と共にチーグラー−ナッタ触媒のみを使用することにより製造することができた。Ｈ₂又はその他の慣用のいわゆる ”連鎖停止剤”を使用しないと、チーグラー−ナッタ触媒により製造された共重合体は、上記の範囲を大きく超えた分子量を有する傾向があろう。（そのような高分子量の共重合体は、例えば、グラフト化されていない形で粘度指数向上剤として広く使用されており、そして後記のように窒素含有基によりグラフト化されたときは、分散兼粘度指数向上剤用重合体として一般に使用される）。連鎖停止剤としてＨ₂を使用することは共重合体のオレフィン性二重結合含量の飽和を生じさせるという欠点を有する。従って、これよりも低い分子量の共重合体を製造することは理論的には可能であったが、その低い不飽和含量（及びこれに付随する低いグラフト共重合体収率）は分散剤を製造する際に例えばジカルボン酸部分との熱的”エン”反応によるさらなる官能化を非常に魅力のないものにしよう。２０，０００〜３００，０００の粘度平均分子量を有する高分子量エチレン− プロピレン共重合体及びエチレン− プロピレン−ジエン三元共重合体は、一般に、チーグラー触媒、例えばＶＣｌ₄ 又はＶＯＣｌ₃とハロゲン化有機アルミニウム及び（又は）ハロゲン化水素のようなハロゲン化物源とを使用して製造される。このような高分子量のＥＰ及びＥＰＤＭ重合体は粘度指数向上剤としての用途がある。ヨーロッパ特許第１７１１６号は、遊離ラジカル開始剤及び連鎖停止剤の存在下に５，０００〜５００，０００の個のカルボン酸基又は無水物基を有するエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀カルボン酸によりグラフト化する方法を開示している。米国特許第４５５７８４７号は、１又は２個のカルボン酸基又は無水物基を有するエチレン性不飽和カルボン酸物質、好ましくは無水マレイン酸をグラフト化したエチレン−α−オレフィン共重合体を少なくとも２個の第一アミン基を有するアルキレン又はオキシアルキレンアミン及び分岐鎖状の酸と反応させることにより製造された潤滑油用の粘度指数向上兼分散重合体添加剤を教示している。このエチレン−α−オレフィン共重合体は、しかして、本発明は、官能化された重合体に１部分当たり１〜２個のカルボン酸生成基を有するモノ又はジカルボン酸生成性部分を、官能化され且つグラフト化された重合体が１重合体連鎖当たり平均して０．５〜５個のグラフト化された酸生成性部分を含有するようにグラフト化することにより製造された油溶性の官能化され且つグラフト化されたα−オレフィン重合体組成物であって、該官能化された出発重合体の官能化された重合体連鎖の少なくとも７５％が遊離ラジカル的にグラフト化される前に一官能性であり、しかも該官能化された重合体が７００〜１０，０００の数平均分子量及び１〜５の多分散性を有する不飽和α−オレフィン出発重合体に官能化することにより製造されたようなものである油溶性の官能化され且つグラフト化されたα−オレフィン重合体組成物を提供する。この官能化され且つグラフト化された重合体は、さらに、(i)１分子当たり１個のみの反応性アミノ基を含有するアミン、(ii)１分子当たり１個のみのヒドロキシル基を含有するアルコール、(iii)１分子当たり少なくとも２個の反応性アミノ基を含有するポリアミン、(iv)１分子当たり少なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を含有するポリオール、(v)１分子当たり少なくとも１個の反応性アミノ基及び少なくとも１個の反応性ヒドロキシル基を含有するアミノアルコール及び(vi)上記の(i)から(v)までの混合物のうちから選択される少なくとも１種の求核性後処理用反応体と反応させることができ、そしてこの官能化され且つグラフト化された重合体と後処理用反応体との間の反応は官能化され、グラフト化され且つ後反応された重合体がゲルを含まないことを保証するのに十分な連鎖停止又は末端キャップ用共反応体の存在下に行われる。本発明の好ましい観点からみれば、不飽和α−オレフィン重合体は、７００〜１０，０００、好ましくは８００エチレンと少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₂₈α−オレフィンとの共重合体からなる。本発明の他の好ましい観点からみれば、不飽和α−オレフィン重合体は、重合体連鎖の少なくとも約３０％、好ましくは少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも７５％（例えば７５〜９８％）が末端エテニリデン、即ちビニリデン不飽和を有することを特徴とする。さらに他の観点からみれば、不飽和α−オレフィン重合体は、遊離ラジカル的にグラフト化される前か又は後に又は同時にグラフト化されながら、重合体連鎖をエチレン性不飽和の部位で選択的に官能化させるのに有効な熱的”エン”反応条件、ネオ酸又はエステル生成性反応条件或いはさらにその他の反応条件の下で官能化される。本発明は、まず第一に、出発重合体物質を、ゲル化及び粘度増加のようなその他の悪影響（これには生成物混合物中の活性分散剤のレベルを商業的に満足できるレベルに上昇させるのに十分な遊離ラジカル的にグラフト化された酸部分の付加をしばしば伴う。）の恐れを同時に増大させることなく活性な分散剤に高い転化率で転化するのを可能にさせる。本発明の分散剤物質は、これらが遊離ラジカル的にグラフト化され且つ後反応されα−オレフィン分散添加剤から予期されるよりも比較的高いレベルの活性成分を含有すると共に架橋レベルが低下しているために従来技術のものから異なるものである。また、本発明の分散添加剤は、この分散添加剤がどんなゲル化及び架橋の傾向も最小限にし且つその生産コストに関して生成物混合物の分散性を最高にするように未反応重合体の量を最低限にするようにα−オレフィン重合体主鎖上でのカルボン酸生成性部分の分布を最適化させるという点で従来技術のものと異なっている。燃料においては、本発明の添加剤は、キャブレーター及び燃料インゼクターが付着物から汚れる度合いを最小限にするように働く。さらに、本発明の添加剤は、優れた粘度特性を持っている。また、本発明の方法は、高い活性成分含量（通常少なくとも６０重量％、そして９５重量％まで）と添加剤を取扱い容易にさせる有益な粘度特性とを同時に特徴とする潤滑油及び燃料用分散添加剤の製造を可能にさせる。さらに、本発明の方法は、このような分散添加剤を実質上ハロゲンを含まない物質として高濃度の形態で製造することができ、これによりハロゲン含有潤滑油添加剤と関連する腐蝕性、加工処理困難性及び環境上の関心事を減少させることができる。α−オレフィン重合体本発明で使用される重合体は、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ¹（ここで、Ｒ¹は１〜２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である）を有する少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₂₈α−オレフィンのホモ重合体又は共重合体であって、炭素− 炭素不飽和、好ましくは高い末端エテニリデン不飽和度を含むものである。好ましくは、本発明において使用される重合体は、エチレンと、上記の式においてＲ¹ が１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、さらに好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル、もっと好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルである少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体からなる。従って、有用な α−オレフィン単量体及び共単量体は、例えば、プロピレン、１−ブテン、１− ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセンなど及びこれらの混合物（例えばプロピレンと１−ブテンなどとの混合物）を包含する。このような重合体の例は、プロピレンホモ重合体、１−ブテンホモ重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体などであって、少なくとも何らかの末端及び（又は）内部不飽和を有するものである。好ましい重合体は、エチレンとプロピレンとの不飽和共重合体及びエチレンと１−ブテンとの不飽和共重合体である。本発明の共重合体は、少量の、例えば０．５〜５モル％のＣ₄〜Ｃ₁₈非共役ジオレフィン共単量体を含むことができる。しかし、本発明の重合体はα−オレフィンホモ重合体、 α−オレフィン共単合体の共重合体及びエチレンとα−オレフィン共単量体との共重合体のみからなる。本発明で使用される重合体のエチレンモル含量は、好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７０％の範囲内にある。プロピレン及び（又は）１−ブテンがエチレンと共に共単量体として使用されるときは、そのような共重合体のエチレン含量は最も好ましくは４５〜６５％であるが、これよりも多い又は少ないエチレン含量も存在できる。本発明に使用される重合体は、一般に、７００〜１０，０００（例えば１，０００〜８，０００）、好ましくは８００〜５，５００、さらに好ましくは１，０００〜３，００００〜５，０００（例えば１，０００〜３，０００）の範囲内のえば、分子量分布の情報も与える粒度排除クロマトグラフィー（ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））により決定することができる。、狭い分子量分布（ＭＷＤ）（これは多分散性ともいを有する重合体が特に望ましい。好適な重合体は、例えば１〜５の多分散性を有する。従って、このような重合体は、一般に０．０２５〜０．９ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０．０７５〜０．４ｄｌ／ｇの固有粘度（１３５℃でテトラリン中で測定して）を有する。本発明で使用される重合体は、好ましくは、グラフト化されたならば本質的に非晶質であるような結晶化度を示す。本発明で使用される重合体は、重合体連鎖の約９５％まで及びそれ以上が末端エテニリデン型不飽和を有するこをさらに特徴するものであるが、これらはα− オレフィン単量体、又はα−オレフィン単量体の混合物、又はエチレンと少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₂₈α−オレフィン単量体との混合物を、少なくとも１種のメタロセン（例えばシクロペンタジエニル遷移金属化合物）及びアルモキサン化合物からなる触媒系の存在下に重合させることにより製造することができる。本発明において使用するのに好ましい共重合体である後者のタイプの共重合体は、式ＰＯＬＹ−Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂｛ここで、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₂₆アルキル、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₂ アルキル（例えばメチル又はエチル）であり、ＰＯＬＹは重合体連鎖を表わす｝により特徴づけることができる。Ｒ¹アルキル基の鎖長は、重合に使用するために選択された共単量体によって変わる。重合体連鎖の少量は末端エテニル、即ちビニル不飽和、即ちＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ₂を含有でき、また重合体の一部は内部一不飽和、例えばＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ¹）｛ここで、Ｒ¹は上で定義した通りである｝を含有できる。本発明で使用するために意図される好ましい重合体においては、重合体連鎖の少なくとも約３０％は末端エテニリデン不飽和を有する。このような重合体連鎖の好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも６０％、最も好ましくは少なくとも７５％（例えば７５〜９８％）は末端エテニリデン不飽和を示す。末端エテニリデン不飽和を示す重合体連鎖の％は、ＦＴＩＲ分光分析、滴定又はＣ¹³ＮＭＲにより決定することができる。本発明に使用するのに好ましい末端不飽和共重合体は、既知のメタロセン化学により製造することができる。本発明に使用するのに好ましい重合体は、１９９２年１２月１７日に出願された米国特許出願第９９２８７１号、９９２６９０号及び９９２１９２号に記載のようにして製造することもできる。好ましい共重合体は、エチレンとその他の単量体、例えば３〜２８個（好ましくは３〜４個）の炭素原子を有するα−オレフィン（即ちプロピレン、１−ブテン及びそれらの混合物）とからなる単量体混合物を、少なくとも１種のメタロセン（例えばシクロペンタジエニル遷移金属化合物）及びアルモキサン化合物からなる触媒系の存在下に重合させることにより製造することができる。共単量体含量は、メタロセン触媒成分の選択により及び各種の単量体の分圧を制御することにより制御することができる。最も好ましくは、本発明で使用される重合体は、エチレンホモ重合体を実質上含まない。好ましい重合体の製造に使用される触媒は、有機金属配位化合物であって、これらは元素の周期律表（「化学物理学ハンドブック」第５６版、ＣＲＣプレス社、１９７５）の第４ｂ族金属のシクロペンタジエニル誘導体であり、遷移金属のモノ、ジ及びトリシクロペンタジエニル並びにそれらの誘導体を包含する。特に望ましいのは、第４ｂ族金属、例えばチタン、ジルコニウム及びハフニウムのメタロセンである。メタロセンとの反応生成物を形成させるのに使用されるアルモキサンは、それ自体アルミニウムトリアルキルと水との反応生成物である。一般に、少なくとも１種のメタロセン化合物が触媒を形成させるのに使用される。金属は、最も好ましくはハフニウム及びジルコニウムである。シクロペンタジエニル環は非置換であってもよく又は１個以上の置換基（例えば１〜５個の置換基）、例えばヒドロカルビル置換基（例えば５個までのＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル置換基）又はその他の置換基、例えばトリアルキルシリル置換基を含有することができる。また、メタロセンは、１個、２個又は３個のシクロペンタジエニル環を含有することができる。しかし、２個の環が好ましい。有用なメタロセンは、次の一般式Ｉ．（ＣＰ）_mＭＲ_nＸ_q （ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル環であり、Ｍは第４ｂ族遷移金属であり、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基又はヒドロカルボオキシ基であり、Ｘはハロゲンであり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは０〜３の整数であり、ｑは０〜３の整数である）、 II．（Ｃ₅Ｒ’_k）_gＲ”_s（Ｃ₅Ｒ’_k）ＭＱ_3-g、及び III．Ｒ”_s（Ｃ₅Ｒ’_k）₂ＭＱ’ ｛ここで、（Ｃ₅Ｒ’_k）はシクロペンタジエニル又は置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、水素或いは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル基のようなヒドロカルビル基、珪素含有ヒドロカルビル基、或いは２個の炭素原子がＣ₄〜Ｃ₆環を形成するように一緒になっているヒドロカルビル基であり、Ｒ”はＣ₁〜Ｃ₄アルキレン、ジアルキルゲルマニウム若しくは珪素又は２個の（Ｃ₅Ｒ’_k）環を架橋するアルキルホスフィン若しくはアミン基であり、Ｑは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル基のようなヒドロカルビル基、１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルボオキシ基或いはハロゲン原子であり、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｑ’は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｇは０、１又は２であり、ｓはｇが０であるときは０であり、ｋはｓが１であるときは４であり、またｋはｓが０であるときは５であり、Ｍは上で定義した通りである｝によって表わすことができる。ヒドロカルビル基の例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２−エチルヘキシル、フェニルなどである。珪素含有ヒドロカルビル基の例は、トリメチルシリル、トリエチルシリル及びトリフェニルシリルである。ハロゲン原子の例は、塩素、臭素、弗素及び沃素であり、これらのハロゲンのうちでは塩素が好ましい。ヒドロカルボオキシ基の例はメトキシ、エトキシ、ブトキシ、アミルオキシなどである。アルキリデン基の例は、メチリデン、エチリデン及びプロピリデンである。式Ｉにより表わされるメタロセンの例は、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジネオペンチルなどのようなジアルキルメタロセンである。有利に使用できる式II及びIIIのメタロセンの例は、三塩化ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンのようなモノシクロペンタジエニルチタノセン、ビス（インデニル）チタンジフェニルのような置換ビス（Ｃｐ）Ｔｉ（IV）化合物などである。有利に使用することができる式II及びIIIのジルコノセンの例は、三塩化ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムなどである。二塩化シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムのような混合シクロペンタジエニルメタロセン化合物も使用することができる。二塩化ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムがその他のメタロセンの例である。いくつかの好ましいメタロセンはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、二塩化１，２−エチレン架橋ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムのラセミ及び（又は）メソ異性体である。重合方法に有用なアルモキサン化合物は、環状又は線状であってよい。環状のアルモキサンは一般式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_nにより表わすことができるが、線状のアルモキサンは一般式Ｒ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_n’ＡｌＲ₂により表わすことができる。これらの一般式において、ＲはＣ₁〜Ｃ₅アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル及びペンチルであり、ｎは３〜２０の整数であり、ｎ’は１〜２０の整数である。好ましくは、Ｒはメチルであり、ｎ及びｎ’は４〜１８である。一般に、例えばアルミニウムトリメチルと水からアルモキサンを製造すると、線状及び環状の化合物の混合物が得られる。好ましくは、それらは、水を、アルミニウムトリアルキル、例えばアルミニウムトリメチルをトルエン又は脂肪族炭化水素のような好適な有機溶媒に溶解してなる溶液と接触させることにより製造される。有利に使用できるアルモキサン中のアルミニウム対メタロセン中の総金属のモル比は、０．５：１〜１，０００：１、望ましくは１：１〜１００：１の範囲内にあってよい。好ましくは、このモル比は５０：１〜約５：１、さらに好ましくは２０：１〜５：１の範囲内にある。触媒系の製造に使用される溶媒は、不活性炭化水素、特に、触媒系に対して不活性である炭化水素である。このような溶媒にはイソブタン、ブタン、ペンタンなどが含まれる。重合は、一般に２０℃〜３００℃、好ましくは３０℃〜２００℃の範囲内の温度で実施される。反応時間は臨界的ではなく、反応温度、共重合させる単量体などの因子に応じて数時間以上から数分間以下まで変わり得る。当業者ならば日常実験により所定のセットの反応パラメーターについて最適な反応時間を容易に得ることができるであろう。ここで説明する触媒系は、広い圧力範囲にわたってオレフィンを溶液重合させるのに好適である。好ましくは、重合は、１０バール〜３，０００バールの圧力で、一般に４０バール〜２，０００バールの圧力範囲内で完了し、最も好ましくは重合は５０バール〜１，５００バールの圧力で完了する。重合させ、場合により触媒を失活（例えば、重合反応媒体を水又はメタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのようなアルコールと接触させるか或いは媒体を冷却又はフラッシュ蒸発させて重合反応を停止させるなどの慣用の方法により）させた後に、生成物重合体を既知の方法により回収することができる。過剰の反応体をフラッシュ蒸発させることができる。重合は、液体プロピレンのような液体単量体又は液体単量体の混合物（例えば、反応媒体としての液体プロピレンと１−ブテンとの混合物）を使用して実施することができる。別法として、重合は、重合に対して不活性な炭化水素、例えばブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソオクタン、デカン、トルエン、キシレンなどの存在下に達成することができる。所定のセットの操作条件において製造されるであろう重合体生成物の分子量が所望するものよりも高いような状況においては、分子量の制御のために当業界において知られたどんな技術も、例えば水素の使用及び（又は）重合温度の制御のいずれも本発明の方法に使用することができる。また、所望ならば、重合は重合体の分子量を低下させるために水素の存在下に行うことができる。しかし、末端エテニリデン不飽和が重合体連鎖の少なくとも３０％の好ましいレベルよりも減少しないようにするために注意を払うべきである。しかし、好ましい重合体はエテニリデン型末端不飽和を有する反応性重合体であるので、重合体を添加Ｈ₂ガスの実質上不存在下に、即ち、重合体の分子量を実質的に減少させるのに有効な量で添加されるＨ₂ガスの不存在下に製造するのが好ましい。さらに好ましくは、重合は、重合帯域に装入されるエチレン単量体のモル数を基にして５ｗｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｗｐｐｍの添加Ｈ₂ガスを使用して実施される。重合をバッチ式で実施するときは、反応希釈剤（必要ならば）、エチレン及び α−オレフィン共単量体が適当な反応器に適切な比率で装入される。重合は、反応希釈剤（使用する場合）、単量体、触媒及び助触媒を反応器に同時に供給し、成分の滞留時間を所望の分子量の重合体を形成させるのに十分に長くさせるように溶媒、未反応単量体及び重合体を反応器から引き出し、重合体を反応混合物から分離することにより連続的に実施することができる。官能化され且つ遊離ラジカル的にグラフト化されたα−オレフィン重合体の製造本発明によれば、不飽和α−オレフィン重合体が、重合体連鎖上にカルボン酸生成性部分、即ち酸又は無水物又は酸エステル部分をランダムに結合させるように、重合体と一不飽和カルボン酸反応体、例えば無水マレイン酸とを反応させる前に又は後に又はその反応と同時に、例えばカルボン酸生成性部分（好ましくは酸又は無水物部分）により、重合体連鎖上の炭素−炭素不飽和の部位を、好ましくは遊離ラジカル開始剤の存在下に、選択的に官能化される。不飽和α−オレフィン重合体は、重合体連鎖上に主として炭素−炭素不飽和（これはエチレン性又はオレフィン性不飽和ともいう）の部位に、好ましくはその部位のみに官能性部分、即ち酸、無水物、エステル部分などを付加させる条件下で重合体を反応させることにより例えばカルボン酸生成性部分（好ましくは酸又は無水物）で官能化することができる。好ましい具体例において、この選択的な官能化は、不飽和α−オレフィン重合体をハロゲン化するこによって、例えば、重合体中に塩素又は臭素を６０〜２５０℃、好ましくは１１０〜１６０℃、例えば１２０〜１４０℃の温度で約０．５〜１０時間、好ましくは１〜７時間にわたり通じることにより重合体の重量を基にして約１〜８重量％、好ましくは３〜７重量％まで塩素化又は臭素化させることによって達成することができる。次いで、ハロゲン化された重合体は、重合体に官能性部分を付加できる十分な一不飽和反応体、例えば一不飽和カルボン酸反応体と、１００〜２５０ ℃、通常は約１８０〜２３５℃で約０．５〜１０時間、好ましくは３〜８時間にわたり、得られる生成物がハロゲン化重合体１モル当たり所望のモル数の一不飽和カルボン酸反応体を含有するように、反応せしめられる。別法として、重合体と一不飽和カルボン酸反応体が混合加熱されると同時に熱い物質中に塩素が添加される。不飽和α−オレフィン重合体を官能化させるために使用される好ましい一不飽和反応体は、モノ及びジカルボン酸物質、即ち酸、無水物又は酸エステルからなり、(i)(a)カルボキシル基がビシナル（即ち隣接炭素原子上に位置している）であり且つ(b)該隣接炭素原子の少なくとも１個、好ましくは２個が該一不飽和の一部である一不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₀ジカルボン酸、(ii)上記の(i)の誘導体、例えば(i)の無水物又はＣ₁〜Ｃ₅アルコールから誘導される(i)のモノ又はジエステル、(iii)炭素 −炭素二重結合がカルボキシル基と共役している、即ち構造−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ−である一不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀モノカルボン酸、及び(iv)上記の(iii)の誘導体、例えばＣ₁〜Ｃ₅アルコールから誘導される(iii)のモノ又はジエステルを包含する。一不飽和カルボン酸物質(i)〜(iv)の混合物も使用することができる。重合体と反応すると、この一不飽和カルボン酸反応体の一不飽和は飽和になる。従って、例えば、無水マレイン酸は重合体置換こはく酸無水物となり、アクリル酸は重合体置換プロピオン酸になる。このような一不飽和カルボン酸反応体の例は、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマレイン酸、クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、そしてこれらの低級アルキル（例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキル）酸エステル、例えばマレイン酸メチル、フマル酸エチル及びフマル酸メチルである。一不飽和カルボン酸反応体、好ましくは無水マレイン酸は、典型的には、重合体の重量を基にして約０．０１％〜約１０％、好ましくは０．１〜２．０％の量で使用される。塩素化は通常は出発オレフィン重合体と一不飽和官能化用反応体との反応性の増大を助成するが、それは本発明で使用しようとする不飽和重合体、特に、高い末端結合含量及び反応性を持つ好ましい重合体については必要ではない。従って、好ましくは、不飽和重合体と一不飽和官能性反応体、例えばカルボン酸反応体は初期の熱的”エン”反応を起こさせるように高められた温度で接触せしめられ、その後、部分的に”エン”反応した重合体が遊離ラジカル開始剤の存在下にさらに反応される。エン反応は周知のことである。別の具体例において、不飽和α−オレフィン重合体は、重合体連鎖のエチレン性不飽和結合の部位において、コッホ反応によりカルボン酸、カルボン酸エステル又はチオールエステル官能基により選択的に官能化することができる。コッホ法は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種の重合体を含む重合体組成物を一酸化炭素及びコッホ触媒と接触させることからなる。触媒は、好ましくは典型的なブレンシュテッド酸又はルイス酸触媒である。コッホ反応に有用なこれらの触媒は、ヒドロホルミル化反応に有用なタイプの遷移金属触媒から区別されるものである。コッホ反応は、炭素−炭素二重結合の部位にカルベニウムイオンを理論的に形成させるのに十分な態様で且つ条件で行われ、このカルベニウムイオンはアシリウム陽イオンを理論的に形成するように一酸化炭素と反応させることができ、これはまた水又は少なくとも１個のヒドロキシル基若しくは少なくとも１個のチオール基含有化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の求核性トラップ剤と反応させることができる。コッホ反応は、重合体に適用すると、官能基、例えばカルボニル官能基を生成させるアシリウム陽イオンを形成させるように反応する重合体について９５モル％以上のコッホ官能化重合体収率をもたらした。このようなコッホ組成物は、次式の官能化された重合体を含む。上記の式において、ＰＯＬＹは７００−１０，０００、好ましくは８００〜５，５００、例えば１，０００〜３，００の重合体連鎖１個当たりの官能基、即ち次式の基の平均値であり、０よりも大きい。特定の具体例においては、ｎは１≧ｎ＞０であり、２≧ｎ＞１であり、特にｎ＞２である。ｎは、Ｃ¹³ＮＭＲにより決定するこついて約ｎ＝１である。事実、重合体組成物の総重量につき十分な数の官能基が存在すべきである。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一であっても異なっていてもよく、−Ｈ、各種のヒドロカルビル基及び重合体基から選択される。ＹはＯ及びＳから選択される。好ましい具体例において、”離脱基”（−ＹＲ³）は、ＨＹ−Ｒ³のｐＫａにより決定して１２以下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下のｐＫａを有する。コッホ組成物は、”ネオ”官能化重合体として有用である。ここで、ネオ構造とは、官能基の少なくとも５０モル％が両方ともＨでないＲ¹及びＲ²を有することを意味する。特定の具体例において、重合体は少なくとも６０、８０又は９０モル％、さらには約１００モル％のネオであり得る。ＰＯＬＹ−は典型的に不飽和重合体から誘導される。好ましい不飽和重合体は、モノオレフィン単量体、ジオレフィン単量体から誘導されるポリアルケン並びにそれらの共重合体よりなる群から選択されるものを包含する。好ましい一具体例において、Ｙは酸素であり、官能基の少なくとも５０モル％は両Ｒ¹及びＲ²をヒドロキシル基として有し、Ｒ³はＨ又はヒドロカルビル基である。離脱基が酸又はアルキルエステルである場合には、その離脱基のｐＫａは重要ではない。典型的には、カルボン酸及びカルボン酸エステルは、１２個以上、例えば１３〜１５個の離脱基を有する。ある具体例においては、離脱基は、１２以下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下のｐＫａを有するべきである。離脱基のｐＫａは、その離脱基が比較的酸性でありかつ誘導体組成物のための誘導体化用化合物と容易に反応することを指示する。特に好ましい組成物は、次式（ここで、Ｘは電子吸引性置換基であり、Ｔは非電子吸引性置換基を表し、ｍ及びｐは０〜５であり、ｍとｐの和は０〜５である）のＲ³を有する。さらに好ましくは、Ｘは電子吸引性置換基であり、ｍは１〜５、好ましくは１〜３であり、Ｔはその存在が離脱基のｐＫａを１２以上に増大させないように選択される置換基である。特に好ましい具体例におては、Ｘは−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ₃、シアノ基及びニトロ基から選択され、ｐ＝０である。好ましいＲ³は、２，４−ジクロルフェノールから誘導される。ｍが１よりも大きくｐが１よりも大きいときは、各Ｔは同一であっても異なっていてもよい。コッホ反応の機構は、不飽和重合体の制御された官能化を可能にさせる。これは、比較的安価な物質、例えば一酸化炭素を比較的低い温度及び圧力で使用するのを可能にさせる。離脱基−ＹＲ³は、コッホ法により官能化された重合体を誘導体化したときに除去し循環させることができる。重合体は、酸触媒又は求核性トラップ剤を錯化させた触媒の存在下に一酸化炭素と反応する。好ましい求核性トラップ剤は、水、一価アルコール、多価アルコール、ヒドロキシ含有芳香族化合物及び複素環置換フェノール性化合物よりなる群から選択される。触媒と求核性トラップ剤とは触媒錯体を軽視絵するように結合することができる。酸触媒は、好ましくはＨＦ、ＢＦ₃、ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ及びＨ₂ＳＯ₄よりなる群から選択される。触媒錯体は、ＢＦ₃・ｘＨ₂Ｏ、ＢＦ₃・（２，４−ジクロルフェノール）、ＢＦ₃・ｘＨ₂Ｏ−ｙ（ｎ−ヘプタン酸）、ＢＦ₃・ｙ（ｎ−ヘプタン酸）、ＢＦ₃・ｘＨ₂Ｏ・ｚＨ₃ＰＯ₄及びＢＦ₃・ｗＣＨ₃ＳＯ₃Ｈ（ここで、ｘは０．５〜１．５であり、ｙは０．５〜２．０であり、ｚは０．５〜１．５であり、Ｗは０．５〜５．０である）よりなる群から選択することができる。酸性触媒又は触媒錯体は、好ましくは、−８．０〜−１１．５、さらに好ましくは−１０．０〜−１１．５のハメット酸性度値を有する。コッホ反応により不飽和重合体を官能化する方法は、１９９２年１２月１７日付け米国特許出願第９９２４０３号に詳述されている。さらに他の好ましい具体例において、本発明の不飽和α−オレフィン重合体は、出発重合体と一酸化炭素及びアルコールを、プロトン酸並びに(a)元素状又は化合物形態のパラジウム、ロジウム、ルテニウム、インジウム及びコバルト金属のうちの少なくとも１種及び(b)銅化合物を含む触媒系の存在下に反応させることによりカルボン酸又はエステル部分により官能化することができる。好ましい具体例において、官能化された重合体は高い一官能化度を特徴とする。即ち、重合体連鎖の少なくとも６５％、好ましくは少なくとも７５％が、官能化される前に炭素 −炭素不飽和結合が位置していたそれぞれの重合体連鎖における位置に１個のみの官能基（例えば酸又は無水物基）を含有する。α−オレフィン重合体は、重合体を官能性部分の結合反応に付す前に又は後に又はそれと同時に反応させながら、前記の態様で、重合体連鎖に沿ってランダムに（炭素−炭素不飽和の部位に選択的に行われるのとは反対に）官能化させることができる。しかし、本発明の好ましい観点からみれば、重合体をそのそれぞれの重合体連鎖に沿ってランダム位置で官能化させる前に、重合体をオレフィン不飽和の部位で選択的に官能化することが好ましい。重合体連鎖に沿って官能性部分をランダムに結合させることは、各種の方法により達成することができる。例えば、重合体は、溶液又は固体状で、遊離ラジカル開始剤の存在下に前記のような一不飽和カルボン酸反応体によりグラフト化することができる。溶液状で行うときは、グラフト化は、約１００℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜２４０℃の範囲の高められた温度で行われる。好ましくは、遊離ラジカル開始グラフト化は、例えば１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の重合体（初期の総油溶液を基にして）を含有する鉱物性潤滑油溶液中で達成されよう。使用することができる遊離ラジカル開始剤は、過酸化物、ヒドロペルオキシド及びアゾ化合物であってよく、好ましくは、約１００℃よりも高い沸点を有し且つグラフト化温度範囲内で熱分解して遊離ラジカルを与えるものである。これらの遊離ラジカル開始剤の代表例は、アゾブチロニトリル、２，５−ジメチル−３ −ヘキセン−２，５−ビス−ｔ−ブチルペルオキシド及びジクメンペルオキシドである。開始剤は、使用するときは、一般に、反応混合物溶液の重量を基にして０．００５重量％〜１重量％の量で使用される。前記の一不飽和カルボン酸反応体物質及び遊離ラジカル開始剤は、典型的には約１．０：１〜３０：１、好ましくは３．０：１〜６：１の重量比の範囲内で使用される。グラフト化は、好ましくは、窒素ガスシールのような不活性雰囲気下に行われる。得られるグラフト化重合体は、重合体連鎖に沿ってランダムに結合したカルボン酸（又はエステル若しくは無水物）部分を有することを特徴とする。もちろん、重合体連鎖の幾分かはグラフト化されないままであることを理解されたい。グラフト化重合体の固体又は溶融形成方法においては、一不飽和カルボン酸反応体は、場合によりラジカル開始剤を使用して、混練又は剪断装置において溶融共重合体にグラフト化される。この方法における溶融物質の温度は、約１５０〜４００℃の範囲内にある。エチレン−α−オレフィン重合体を遊離ラジカル的にグラフト化させる方法は、例えば、米国特許第４５０５８３４号、４７４９５０４号及び４８６３６２３号並びに英国特許第２０５５８５２Ａ号に記載されている。通常は、重合体の全部が一不飽和カルボン酸反応体と反応せず、反応混合物は未反応の重合体を含有する。典型的には、未反応の重合体は反応混合物から除去されず（何故ならば、そのような除去は困難であり、商業的に実行不可能であるから）、生成物混合物は、どの一不飽和カルボン酸反応体もストリッピングしてから、以下に説明するように、本発明の分散添加剤を製造するために少なくとも１種の求核性反応体、例えばアミン、アルコール又はアミノアルコールと、あるときは末端キャップ用反応体とさらに反応させるために使用される。反応のため装入される重合体１モル当たりの反応した一不飽和カルボン酸反応体（反応を受けようと受けまいと）の平均モル数の特徴付けは官能価として定義される。この官能価は(i)得られた生成物氾合物のけん化価を水酸カリウムを使用して決定すること、及び(ii)装入さ方法を使用して決定することに基づいている。官能価は、得られる生成物混合物を参照することによってのみ定義される。得られた生成物混合物中に含まれる反応した重合体の量は次いで当業界において知られた方法により変化させる、即ち増加又は減少させることができるが、このような変化は前記のような官能価を変更させない。用語”グラフト化されたエチレン−α−オレフィン重合体”又は” 官能かされ且つグラフト化されたオレフィン重合体”などは、重合体混合物がこのような変化を受けたかどうかを参照するために意図される。従って、官能化され（不飽和部位で選択的に）且つ一不飽和カルボン酸反応体でグラフト反応された（ランダムな部位に）α−オレフィン重合体の官能価は、典型的には少なくとも０．５、好ましくは少なくとも０．８、最も好ましくは少なくとも約０．９であり、典型的には０．５から約５まで（例えば０．６から５まで）、好ましくは０．９から３まで変動する。本発明で使用される遊離ラジカルグラフト化方法においては、選択された重合体、一不飽和カルボン酸反応体及び遊離ラジカル開始剤が、所望のランダムにグラフト化された（又は選択的に官能化され且つランダムにグラフト化された）α −オレフィン重合体物質を形成させるのに有効な時間及び条件下で接触される。一般に、重合体、一不飽和カルボン酸反応体及び遊離ラジカル開始剤は、通常約１：１〜１：５の重合体対不飽和カルボン酸反応体のモル比で、一般に１００〜２６０℃、好ましくは約１２０〜２４０℃の高められた温度で接触される。反応は、一般に、約１〜２０時間、好ましくは約２〜６時間攪拌しながら行われる。反応は、好ましくは、実質上Ｏ₂及び水の不在下に行われ（競争的な副反応を回避するため）、このために反応は乾燥Ｎ₂ガス又は反応条件下で不活性なその他のガスの雰囲気下に実施することができる。各反応体は反応帯域に別々に又は混合物として一緒に装入することができ、従って反応は連続的に、半連続的に又はバッチ式で行うことができる。なお、一般的には必要ではないが、反応は、液体希釈剤又は溶媒、例えば鉱物性潤滑油、トルエン、キシレン、ジクロルベンゼンなどのような炭化水素希釈剤の存在下に行うことができる。このように形成された、ランダムにグラフト化された（又は選択的に官能化され且つランダムにグラフト化された）重合体物質は、例えば、反応混合物を所望ならばＮ₂のような不活性ガスによりストリッピングして未反応の不飽和カルボン酸反応体を除去した後に、液体反応混合物から回収することができる。このようにして得られた反応生成物混合物は、驚いたことに、不純物としての沈降物又はその他の固形副生物の含有量が相当に減少しており、従って濾過、遠心分離、清澄化、相分離又はその他の慣用の生成物精製処理を行うことなく、潤滑油に使用するための分散添加剤の製造中間体として使用できることがわかった。好ましい反応生成物混合物は、エチレン−α−オレフィン重合体に”エン”又は”コッホ”反応を行い、次いで生じた重合体物質を遊離ラジカル的にグラフト化させることにより製造される。従って、好ましい反応生成物混合物は、塩素を実質的に含まないようにすることによって、即ち２５重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下の塩素含量とすることによってさらに改善される。本発明の一局面は、α−オレフィン重合体の種々の重合体連鎖上のカルボン酸（無水物）置換基の統計的分布を制御する能力又は少なくとも有利に変更させる能力にある。例えば、エチレン −１−ブテン共重合体（３７．レン含量を有し且つ平均してその重合体連鎖の少なくとも３０％が末端エテニリデン不飽和を含有する）に無水マレイン酸をランダムに遊離ラジカル的にグラフト化させることを想定して、１連鎖当たり平均”ｍ”個の無水物基が存在するものと仮定して、”ｎ”個のグラフト化された無水物基を有する連鎖の数分率（Ｐ_n ）及び重量分率（Ｐ_w）を下記の表Ｉ−Ｖに例示する。表VI（ｍ＝２）は、各共重合体連鎖の末端に１個の無水物基を付加させるために熱的”エン”反応を使用し、次いで遊離ラジカル的にグラフト化を行うことにより得られた結果を例示する。表Ｉ−Ｖを参照するに、１重合体連鎖当たり平均して１個の無水物基よりも低いレベル（ｍ＜１）でのランダムグラフト化（遊離ラジカル開始による）は多官能性のゲル化性生成物の割合（％）を減少させるが、それはまた未反応重合体のレベルを有意に増大させることがわかる。もちろん、これは希釈剤としての出発重合体を”廃棄”させることになる。同様に、１重合体連鎖当たり平均して３個よりも多い無水物基（ｍ＞３）をグラフト化させることは”廃棄”される（未反応の）重合体の量を大いに削減させるが、これはゲル化性の生成物の量を不当に増大させる。表VIを参照するに、まず熱的”エン”反応を実施することによりα −オレフィン重合体連鎖の末端に１個の無水物基が付加され、次いでその重合体を遊離ラジカル的なグラフト化に付すことにより重合体連鎖に添ってさらに追加の無水物基がランダムにグラフト化されると、官能化されていない重合体連鎖はあるとしても少なく、また重合体が遊離ラジカルによるグラフト化のみを受けたときよりも高度に官能化された連鎖も少ないことがわかる。従って、”エン”反応と遊離ラジカルによるグラフト化の使用は、廃棄される重合体を少なくさせると同時にゲル形成の恐れも低下させることになる。もちろん、重合体がランダム遊離ラジカルグラフト化工程の前に又はその間に又はその後に、”エン”反応に代えて例えばコッホの化学又はヒドロホルミル化の化学反応を使用して選択的に官能化されるとしても、表VI に例示した結果と類似の結果がえられることが理解できよう。本発明で意図される官能化され且つグラフト化されたα−オレフィン重合体の収率を増大させても、本発明の方法により形成された所望のα−オレフィン重合体（例えば無水こはく酸で置換されたエチレン−プロピレン共重合体）からなる反応生成物混合物は、一般に、若干の未反応重合体（即ち、カルボン酸生成性部分により置換されていない重合体）を含有する。一般に、未反応重合体の濃度は少なくとも４０重量％以下（例えば、５〜３５重量％）、さらに好ましくは３０重量％以下（例えば１０〜２５重量％）、そしてさら好ましくは２５重量％以下である。反応帯域に装入される本発明のα−オレフィン重合体は、単独で装入することができ、又は１〜２０個の炭素原子を有するアルケン（ブテン、ペンテン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセンなど）から誘導されるその他のポリアルケン、Ｃ₃〜Ｃ₁₀、例えばＣ₂〜Ｃ₅モノオレフィンのホモ重合体及びＣ₂〜Ｃ₁₀、例えばＣ₂〜Ｃ₅モノオレフィンの共重合体（これらの追加のしくは３．０以下（例えば１．２〜２．８）の分子量分布を有する）と共に（例えば混合物として）装入することができる。このような好ましい追加のオレフィン重合体は多モル量のＣ₂〜Ｃ₁₀、例えばＣ₂〜Ｃ₅モノオレフィンを含む。このようなオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、１−オクテン、スチレンなどが含まれる。追加的に装入されるホモ重合体の例は、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−ｎ−ブテン並びにこのようなオレフィンの２種以上の共重合体、例えばエチレンとプロピレンとの共重合体（本発明において使用される好ましいエチレン−α−オレフィン共重合体について前記した以外の慣用の方法により製造されたもの、即ち、実質上飽和されているエチレン−プロピレン共重合体であって、重合体連鎖の約１０重量％以下がエチレン性不飽和を含有するもの）、ブチレンとイソブチレンとの共重合体、プロピレンとイソブチレンとの共重合体などである。その他の共重合体としては、少モル量、例えば１〜１０モル％の共単量体がＣ₄〜Ｃ₁₈非共役ジオレフィンであるもの、例えばイソブチレンとブタジエンとの共重合体などが含まれる。反応に装入されるこのような追加のオレフィン重合体は、通常少なくとも約７００、一般に１，２００〜５，００する。特に有用なこの種の追加のオレフィン重合体は、たりほぼ１個の二重結合を有する。そして特に有用な追加のこの種の重合体はポリイソブチレンである。さらに好ましいのは、このようなポリイソブチレンと、エチレン−プロピレン共重合体であってその共重合体連鎖の少なくとも３０重量％が前記のように末端エテニリデン一不飽和を有するものとの混合物である。求核性後処理用反応体前記のように製造されたカルボン酸生成性部分、即ち酸、酸無水物又はエステル部分により置換された（即ち選択的に官能化され且つランダムにグラフト化された）α−オレフィン重合体は、本発明の新規な分散剤を形成させるために好適な求核性後処理用反応体と接触させることができる。グループ(i)の後処理用反応体、即ち、単一の反応性アミノ基を有するアミンは、分子内に一般に２〜約６０個、好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭素原子及び約１〜１２個、好ましくは２〜１２個、最も好ましくは２〜６個の窒素原子を含む。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであってよく又はその他の基、例えばアルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基、モルホリン基などを含有することができる。グループ(i)のアミンは、１個のみの反応性（第一又は第二）アミノ基を含有でき、その他の反応性の基は存在できない。本明細書において使用するとき、用語”反応性の基”とは、α−オレフィン重合体に結合しているカルボン酸生成性部分と反応して例えばエステル、アミド、イミド、オキサゾリンなどの結合を形成させることができる第一若しくは第二アミノ基又はヒドロキシル基のような求核性の基を表わすことを意味する。１個のみの反応性の基を有するアミンを求核性反応体として使用することによって、置換されたα−オレフィン重合体のカルボン酸（無水物又はエステル）基の間の架橋が回避される。１個の第一アミノ基と１個又はそれ以上の第三アミノ基を含有するポリアミン、例えばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリンがグループ(i)の好ましいアミンである。グループ(i)のアミンの例は、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ，Ｎ −ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン及びＮ−（アミノメチル）ピリジンを包含する。グループ(ii)の後処理用反応体、即ち、１分子当たり単一の反応性ヒドロキシル基を有するアルコールは、一般に４〜約８個の炭素原子を有し、例えばＣ₄〜Ｃ₈脂肪族アルコール、例えばブタノール、ペンタノール及びヘキサノールを包含する。４個未満の炭素原子を有するアルコールの使用は、一般的にその揮発性が低いために避けるべきである。また、８個よりも多い炭素原子を有するアルコールは、後反応させた生成物から未反応の高分子量アルコールを除去することは困難であること及び生成物混合物中の未反応の高分子量アルコールの存在は好ましくない粘度特性を有する分散添加剤をもたらす可能性があることのために避けるべきである。グループ(iii)の後処理用反応体、即ち、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミノ基を含有するポリアミンは、一般に、１分子当たり２〜６０個、好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭素原子及び２〜１２個、好ましくは２〜９個、最も好ましくは３〜９個の窒素原子を含む。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであってよく又はその他の基、例えばアルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基、モルホリン基などを含有するヒドロカルビルアミンであってよい。グループ(iii )の好ましいアミンは、脂肪族飽和アミンである。上記のタイプの最も好ましいアミンは、少なくとも２個の第一アミノ基及び少なくとも１個、好ましくは少なくとも３個の第二アミノ基を含有する。グループ(iii)の好適なアミンの例としては、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ジエチレントリアミンのようなポリエチレンアミン、１，２−プロピレンジアミンのようなポリプロピレンアミン、ジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−アミノエチル）エチレンジアミン、ジ−及びトリ−タローアミン、これらの混合物が含まれる。その他の有用なグループ(iii)のアミンとしては、１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサンのような脂環式ジアミン、イミダゾリン及びＮ−アミノアルキルピペラジンのような複素環式窒素化合物が挙げられる。このようなアミンの例としては２−ペンタデシルイミダゾリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンなどが挙げれられるが、これらに限定されない。市販のアミン混合物も有利に使用することができる。１分子当たり平均して約５〜７個の窒素原子を有する低価格のポリ（エチレンアミン）化合物が、”ポリアミンＨ”、”ポリアミン４００”、”ダウポリアミンＥ−１００”などの商品名で市販されている。有用なグループ(iii)のアミンはポリオキシアルキレンポリアミンも包含する。アルキレン基は、２〜７個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状であってよい。上記のポリオキシアルキレンポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミンは、２００〜４，０００、好ましくは４００キレンポリアミンは、２００〜２，０００の平均分子量プロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミンを包含する。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市販されており、例えばジェファーソン・ケミカル社から商品名”ジェファーソンＤ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３”などとして入手できる。グループ(iii)のアミンの特に好ましい種類は、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）並びにＰＡＣＭのオリゴマー及びＰＡＣＭとその異性体又は類似体との混合物（ＰＡＣＭオリゴマーは１分子当たり平均して２〜６個又はそれ以上（通常３〜４個）のシクロヘキシル環を含有する）からなる。ＰＡＣＭオリゴマーの総窒素含量は、一般に８〜１６重量％、好ましくは１０〜１４重量％よりなる。ＰＡＣＭオリゴマーは、メチレンジアニリンの高圧接触水素化により製造されるＰＡＣＭ含有生成物からの重質副生物又は残液から例えば分別又は蒸留によって得ることができる。グループ(iii)のアミンのさらに他の好ましい種類は、ポリアミンとα，β− 不飽和化合物との反応生成物からなるポリアミド及び関連アミンである。脂肪族、シクロ脂肪族、複素環式などの（ただし芳香族ではない）どんなポリアミンも、それがアクリル性二重結合を越えて付加し、例えばアクリレート型化合物のカルボニル基と又はチオアクリレート型化合物のチオカルボニル基とアミド化できるならば、使用することができる。ポリアミド基はアルキル、シクロアルキル又は複素環式基からなていてよく、これらは、アミド−アミンの製造のために選択された条件下で反応混合物のどの成分にも実質上不活性である基によって置換され得るものである。このような置換基としては、ヒドロキシル、ハライド（例えばＣｌ、Ｆ、Ｉ及びＢｒ）、−ＳＨ及びアルキルチオ基が含まれる。１個又はそれ以上がアルキル基であるときは、そのようなアルキル基は直鎖状又は分岐鎖状であってよく、一般に１〜２０個、通常１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する。このようなアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどである。１個又はそれ以上がシクロアルキルであるときは、シクロアルキル基は、一般に３〜１２個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する。このようなシクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチル及びシクロドデシルである。１個又は以上が複素環式基であるときは、複素環式基は一般に６〜１２員環であって１個又はそれ以上の環炭素原子が酸素又は窒素により置き換えられているような環を少なくとも１個有する化合物からなる。このような複素環式基の例は、フリル、ピラニル、ピリジル、ピペリジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル及び１，４−ジオキサジニルである。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はエステル化合物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソブチルエステル、そして２−ブテン酸でなどある。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸チオエステル化合物も使用することができる。このようなα，β−エチレン性不飽和カルボン酸チオエステルの例は、２ −ブテン酸メチルメルカプト及び２−ヘキセン酸エチルメルカプトなどである。 α，β−エチレン性不飽和カルボキシアミド化合物も使用することができる。このようなα，β−エチレン性不飽和カルボキシアミド化合物は２−ブテンアミド及び２−ヘキセンアミドなどである。 α，β−エチレン性不飽和チオカルボン酸化合物も使用することができる。このようなα，β−エチレン性不飽和チオカルボン酸化合物の例は２−ブテンチオ酸及び２−ヘキセンチオ酸などである。 α，β−エチレン性不飽和ジチオ酸及び酸エステル化合物も使用することができる。このような化合物の例は２−ブテンジチオ酸及び２−ヘキセンジチオ酸などである。 α，β−エチレン性不飽和チオカルボキシアミド化合物も使用することができる。このような化合物の例は２−ブテンチオアミド、２−ヘキセンチオアミド、２−デセンチオアミド、３−メチル−２−ヘプテンチオアミド、３−メチル−２ −ブテンチオアミド、３−シクロヘキシル−２−ブテンチオアミド、２−メチル −２−ブテンチオアミド、２−プロピル−２−プロペンチオアミド、２−イソプロピル−２−ヘキセンチオアミド、２，３−ジメチル−２−ブテンチオアミド、３−シクロヘキシル−２−メチル−２−ペンテンチオアミド、Ｎ−メチル−２− ブテンチオアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ヘキセンチオアミド、Ｎ−イソプロピル−２−デセンチオアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−プロペンチオアミド、Ｎ−オクタデシル−２−プロペンチオアミド、Ｎ，Ｎ−ジドデシル−２−デセンチオアミド、Ｎ−シクロプロピル−２，２−ジメチル−２−ブテンチオアミド、２−プロペンチオアミド、２− メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル−２−プロペンチオアミドなどである。本発明に従ってポリアミンと反応させるのに好ましい化合物は、アクリル酸の低級アルキルエステル及び（低級アルキル）置換アクリル酸の低級アルキルエステルである。好ましい具体例において、これらの化合物は、アクリル酸及びメタクリル酸のエステル、例えばアクリル酸メチル又はエチル及びメタクリル酸メチル又はエチルである。選択されたａ，β−不飽和化合物が酸素を含有するときは、ポリアミンとの反応から得られる生成物は少なくとも１個のアミド結合（−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜）を含有するが、このような物質はここでは”アミド−アミン”と称する。同様に、選択されたα，β−不飽和化合物が硫黄を含有するときは、ポリアミンとの反応から得られる生成物はチオアミド結合（−Ｃ（Ｓ）Ｎ＜）を含有するが、このような物質はここでは”チオアミド−アミン”と称する。グループ(iv)の後処理用反応体、即ち、少なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を含有するポリオールは、一般に１分子当たり１００個までの総炭素原子及び２〜１０個、好ましくは３〜８個のヒドロキシル基を含む。これらのポリオールは、その構造及び化学組成において全く多様である。例えば、それらは所望に応じて、置換又は非置換の、立体障害又は非立体障害の、直鎖状の又は分岐鎖状のものであってよい。代表的なポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのようなアルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのようなポリグリコール、そしてその他のアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールであってそのアルキレン基が２〜約８個の炭素原子を有するものである。その他の有用な多価アルコールは、グリセリン、グリセリンモノメチルエーテル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸のエチルエステル、３ −クロル−１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、ピナコール、テトラヒドロキシペンタン、エリスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、炭水化物、例えばグルコースなどを包含する。使用できるポリオールに包含されるのは、環状ポリ（メチロール）化合物、例えば２，２，６，６−テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラヒドロ−３，３，５，５−テトラキス（ヒドロキシメチル）−４−ピラノール及びテトラヒドロ−３，３，５−トリス（ヒドロキシメチル）−５−メチル−４−ピラノール並びに複素環式ポリオールである。グループ(v)の後処理用反応体、即ち、１分子当たり少なくとも１個の反応性アミノ基及び少なくとも１個の反応性ヒドロキシル基を含有するアミノアルコールは、約５０個までの総炭素原子、好ましくは１０個までの総炭素原子、そして約１〜５個の窒素原子、好ましくは１〜３個の窒素原子を有し且つ約１〜１５個のヒドロキシル基、好ましくは１〜５個のヒドロキシル基を有するアミノアルコールを包含する。好ましいアミノアルコールには、２〜３個のヒドロキシル基を有し且つ４〜８個の総炭素原子を含有する２，２−二置換−２−アミノ−１−アルカノールが含まれる。このようなアミノアルコールの例としては、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ −２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（これはＴＨＡＭとして知られる）又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが含まれる。ＴＨＡＭがその有効性、入手性及び低価格の故に特に好ましい。後処理用反応体(i)〜(v)は単独で又はお互いの混合物として使用することができる。しかし、以下に詳細に説明するように、後処理用反応体が多官能性化合物、即ち、１個よりも多い反応性の基（その反応性の基がアミノ基又はヒドロキシル基であろうとなかろうと）からなるときは、グラフト化され且つ後処理された生成物混合物がゲルを含まないことを保証させるのに十分な連鎖停止又は末端キャップ用反応体を多官能性の後処理用反応体と共に使用することが必要である。連鎖停止用反応体本発明で使用するための連鎖停止又は末端キャップ用反応体は、グループ(ii) 〜(v)の多官能性後処理用反応体中に存在する反応性アミノ基又は反応性ヒドロキシル基と反応し或いはα−オレフィン重合体にグラフト化し又はさもなくば結合している酸生成基と反応して、グラフト化され且つアミノ化又はエステル化されたα−オレフィン重合体中の未反応のアミノ基又はヒドロキシル基とのさらなる反応に起因する架橋やゲル化及び（又は）粘度増加を抑制することができる一官能性反応体を包含する。好ましい連鎖停止又は末端キャップ用反応体には、例えば、ヒドロカルビル基内に約１２〜４００個の炭素原子を有するヒドロカルビル置換ジカルボン酸無水物又は酸、好ましくはヒドロカルビル置換こはく酸無水物又はこはく酸、式ＲＣＯＯＨ（ここで、Ｒは１２〜４００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）の長鎖モノカルボン酸；グループ(ii)の求核性後処理用反応体と関連させて前記したタイプのアルコール化合物、即ち、１分子当たり１個のみのヒドロキシル基を有するアルコール化合物；グループ(i)の後処理用反応体と関連させて前記したタイプのアミン化合物、即ち、１分子当たり１個のみの反応性アミノ基を有するアミン化合物が含まれる。ヒドロカルビル基は本質的に脂肪族であり、アルケニル及びアルキル基を包含する。長鎖の酸及び無水物は、特にグラフト化反応を潤滑油中で行うときは、それが反応した油分子に分散性を付与する能力並びにその大きい可溶化効果を与えるために、好ましい。好ましい一具体例において、連鎖停止又は末端キャップ用反応体は、Ｃ₁₂〜Ｃ₄₉ ヒドロカルビル置換こはく酸無水物、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル置換こはく酸無水物からなる。他の好ましい具体例において、ヒドロカルビル置換基は５０〜４００個の炭素原子を有する。カルボン酸又は無水物のヒドロカルビル部分、例えばアルケニル基は、主としてその入手容易性及び低価格の故に、好ましくはＣ₂〜Ｃ₅モノオレフィン重合体から誘導される。この重合体は、一般に約１４０〜６，５００、好ましくは７００〜５，０００、もっと好ましくは７０リイソブチレンである。特に好ましい連鎖停止用反応体は、ポリイソブチレンこはく酸無水物であってそのポリを包含する。予備反応された後処理用反応体／連鎖停止用反応体１個よりも多い反応性アミノ及び（又は）ヒドロキシル基を有する前記の求核性後処理用反応体(iii)〜(v)と連鎖停止又は末端キャップ用反応体は、後処理用反応体の１個の反応性基がグラフト化された重合体の酸生成性部分との反応に対して依然として利用できるように、連鎖停止又は末端キャップ用反応体が一般に後処理用反応体に塩、イミド、アミド、アミジン、エステル又はその他の結合を通して結合されるようにして予備反応させることができる。これらの予備反応された物質の便利な供給源は、周知のカルボン酸誘導体、例えば潤滑油用分散剤として使用されるスクシンイミドであるが、ただしそれらがグラフト化された重合体とさらに反応することができる反応性アミン及び（又は）ヒドロキシル基を保持していることが条件である。重合体置換モノ及びジカルボン酸物質と後処理用反応体との反応選択された、官能化され且つ酸生成性部分でグラフト化された重合体、即ち、エチレン−プロピレン共重合体置換こはく酸無水物は、任意の個々の後処理用反応体（又は後処理用反応体及び連鎖停止又は末端キャップ用反応体）又はこれらの反応体の任意の２種以上の任意の組合せと反応させることができる。即ち、例えば、ゲルを含まない反応を確保するために１個よりも多い反応性の基を有する反応体が使用されるときに十分な一反応性の反応体が使用される限りでは、１種以上の一反応性アミン、一反応性アルコール、ポリアミン、ポリオール及び（又は）アミノアルコールを使用することができる。官能化され且つ酸生成性部分でグラフト化された重合体と求核性後処理用及び（又は）連酸停止若しくは末端キャップ用反応体との間の反応は、例えば、５〜９５重量％の重合体を実質上不活性の有機溶媒又は希釈剤中に含有する溶液を１００〜２５０℃、好ましくは１２５〜１７５℃に、一般に１〜１０時間、例えば２〜６時間にわたり所望の量の水が除去されるまで加熱することによって容易に達成される。好適な希釈剤は、例えば、脂肪族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素並びにこれらの相当するハロゲン化炭化水素、特に塩素化炭化水素を包含する。これらの希釈剤は、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、又はこれらの混合物により例示される。鉱油、特に低粘度の鉱油は非常に良好な希釈剤である。好ましい希釈剤は潤滑粘度の鉱油である。カルボン酸物質で置換された重合体対アミン反応体並びにその他の求核性後処理用反応体及び連鎖停止又は末端キャップ用反応体の当量の反応比は、例えば反応体及び形成される結合のタイプによって相当に変えることができる。一般に、アミン化合物又はその他の求核性反応体をカルボン酸物質で置換した重合体、即ち、前記の一不飽和カルボン酸又はその無水物若しくはエステル誘導体のいずれかから誘導されたカルボン酸生成性部分を含有する重合体と反応させるときは、求核性反応体１当量当たり０．０５〜４．０モル、好ましくは０．５〜２．０モル、例えば０．６〜１．５モルのカルボン酸部分含量（例えばグラフト化された無水マレイン酸含量）が使用される。本発明に従う無灰分分散剤の好ましい種類は、無水こはく酸基で置換され、そしてポリエチレンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミンと反応させ且つポリイソブチレンこはく酸無水物連鎖停止用反応体と反応させたエチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−１−ブテン共重合体から誘導されるものである。無灰分分散剤の他の好ましい種類は、こはく酸無水物基で置換され且つ一官能性複素環式アミン、例えばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリンと反応させたエチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−１−ブテン共重合体から誘導されるものである。油質組成物分散剤として使用される本発明の組成物は、潤滑油（又は燃料）に具合の良いどんな方法によっても配合することができる。従って、これらの分散剤は、それらを潤滑油（又は燃料）に所望の分散剤濃度で、典型的には潤滑油（又は燃料）について０．０１〜４９重量％の量で分散又は溶解させることにより潤滑油（又は燃料）に直接添加することができる。このような追加の潤滑油（又は燃料）への配合は、室温又は高められた温度で行うことができる。分散剤濃厚物は、典型的には、（活性成分（ＡＩ）基準で）３〜４５重量％、好ましくは１０〜３５重量％の分散添加剤及び典型的に３０〜９０重量％、好ましくは４０〜６０重量％のベース油（濃厚物の重量を基にして）を含有する。本発明の分散剤生成物は、各種の環境において測定して非常に良好な分散特性を持っている。本発明の生成物を原油精製プロセス流れ及びその他の炭化水素流体プロセス流れに配合するときに、それらが防汚剤として機能する場合には、それらは一般に上記の流れについて例えば１００ｐｐｍまで、例えば５〜５０ｐｐｍの量で使用される。本発明の分散剤生成物が通常液体の石油燃料、例えばケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加熱燃料油、ジェット燃料などを含めて沸点６５℃〜４３０℃の中質蒸留油に使用されるときは、燃料中に典型的には０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００５〜０．１５重量％（組成物の全重量を基にして）の範囲内の添加剤濃度が通常使用される。このような燃料の性質は、例えば、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）から得られるＡＳＴＭ仕様Ｄ＃３９６−７３（燃料油）及びＤ＃４３９−７３（ガソリン）により例示されるように周知である。また、本発明の燃料組成物はその他の添加剤も含有することができる。それらは、テトラアルキル鉛化合物のようなアンチノック剤、ハロアルカンのような掃鉛剤、りん酸トリアリールのような付着物防止剤又は変性剤、染料、セタン価向上剤、２，６ −ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのような酸化防止剤、錆止め添加剤、静菌剤、ガム抑制剤、金属失活剤、上部シリンダー潤滑剤などを含む。本発明の分散剤生成物は、分散添加剤がしばしばその他の慣用の添加剤と共に溶解又は分散されるベース油を使用する潤滑油組成物にその主たる用途がある。このようなベース油は、天然のものでも合成のものでもよい。本発明の潤滑油組成物の製造に使用するために好適なベース油は、自動車及びトラック用エンジン、船用及び鉄道用ジーゼルエンジンなどのような火花点火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として慣用されているものを包含する。また、有益な結果は、動力変換液、万能トラクター液及び作動液、ヘビーデューティー作動液、パワーステアリング液などとして使用するために慣用され及び（又は）適合されたベース油に本発明の添加剤混合物を使用することにより達成される。ギアー潤滑油、工業油、ポンプ油及びその他の潤滑油組成物もその中に本発明の添加剤混合物を配合することにより利益が得られる。本発明の無灰分分散剤は、天然及び合成潤滑油並びにそれらの混合物も含めて潤滑粘度の油からなる潤滑油ベース原料と混合して一般に使用される。天然油には動物油及び植物油（例えばひまし油、ラード油）、液体石油、並びにパラフィン、ナフテン及び混合パラフィン−ナフテン型の水素精製された、溶媒処理された又は酸処理された鉱物性潤滑油が含まれる。石炭又は頁岩から得られた潤滑粘度の油も有用なベース油である。末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより変性されているアルキレンオキシド重合体及び共重合体並びにそれらの誘導体も既知の合成潤滑油の別の種類を構成する。合成潤滑油の別の好適な種類は、ジカルボン酸のエステルからなる。また、合成油として有用なエステルは、Ｃ₅〜Ｃ₁₂モノカルボン酸とポリオール及びネオペンチルグリコールのようなポリオールエーテルとから製造されるものを包含する。シリコーン系ベース油、例えばポリアルキル −、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油も合成潤滑油の別の有用な種類を構成する。未精製の、精製された及び再精製された油も本発明の潤滑油に使用することができる。金属含有錆止め添加剤及び（又は）清浄剤が本発明の無灰分分散剤と共にしばしば使用される。このような清浄剤及び錆止め添加剤は、スルホン酸の金属塩、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフテン酸塩及びエステル、その他の油溶性モノ及びジカルボン酸を包含する。清浄剤としてしばしば使用される高塩基性の、即ち過塩基性の金属塩は、無灰分分散剤と特に相互作用し易いように思われる。高塩基性スルホン酸アルカリ土類金属が清浄剤としてしばしば使用される。従って、好ましい具体例によれば、本発明は、２〜８，０００ｐｐｍのカルシウム又はマグネシウムも含有するクランクケース潤滑油組成物を提供する。本発明の分散剤の特別の利点は、ＶＩ向上剤と共に使用してマルチグレード自動車用エンジンオイルを形成させることである。粘度調整剤は潤滑油に高温及び低温使用適性を付与し、潤滑油を高められた温度で比較的粘稠のままにし、また低温では満足できる粘度又は流動性を示すようにさせる。粘度調整剤は、一般に、ポリエステルを含めて高分子量炭化水素重合体である。また、粘度調整剤は、その他の特性又は機能を含むように、例えば分散特性を付加するように誘導体化することができる。これらの油溶性の粘度調整用重合体は、一般に、ゲル透過クロマトグラフィー又は浸透圧法によって測定して、１３³ 〜１０⁶、好ましくは１０⁴〜１０⁶、例えば２好適な炭化水素重合体の例は、Ｃ₂〜Ｃ₃₀、例えばＣ₂〜Ｃ₈オレフィン（α− オレフィンと内部オレフィンの双方を含む。これらは直鎖状又は分岐鎖状の、脂肪族、芳香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族などであってよい。）単量体のホモ重合体及び２種以上の単量体の共重合体を包含する。これらは、しばしば、エチレンとＣ₃〜Ｃ₃₀オレフィンとの共重合体であって、特に好ましいのはエチレンとプロピレンとの共重合体である。ポリイソブチレン、Ｃ₆以上の高級α−オレフィンのホモ重合体及び共重合体のようなその他の重合体も使用することができる。好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０重量％のエチレン、好ましくは３０〜８０重量％のエチレン及び１０〜８５重量％、好ましくは２０〜７０重量％の１種以上のＣ₃〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃〜Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₃〜Ｃ₈α −オレフィンを含有するエチレン共重合体である。ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩が耐摩耗性添加剤としてしばしば使用され、酸化防止活性も提供する。潤滑油には最も普通に亜鉛塩が、潤滑油組成物の全重量を基にして、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜２重量％の量で使用される。これらは、既知の方法により、まず、通常はアルコール又はフェノールをＰ₂Ｓ₅と反応させることによりジチオりん酸を形成させ、次いでジチオりん酸を適当な亜鉛化合物により中和することにより製造することができる。本発明に有用な酸化防止剤は、油溶性銅化合物を包含する。銅は、任意の好ましい油溶性銅化合物として潤滑油に配合することができる。ここに、油溶性とは、化合物が油パッケージ又は添加剤パッケージにおいて普通の配合条件で油溶性であることを意味する。腐蝕抑制剤（これは腐蝕防止剤とも称される）は、潤滑油組成物により接触される金属部品の劣化を減少させる。腐蝕抑制剤の例は、燐硫化炭化水素並びに燐硫化炭化水素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物を好ましくはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエステルの存在下に、また好ましくは二酸化炭素の存在下に反応させることにより得られる生成物である。酸化抑制剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を低下させる。このような劣化は、金属表面上のスラッジ及びワニス様付着物のような酸化生成物により並びに粘度の増加により証明することができる。このような酸化抑制剤は、好ましくはＣ₅〜Ｃ₁₂アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、バリウムｔ −オクチルフェニルスルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン、燐硫化又は硫化炭化水素などを包含する。摩擦調整剤は、自動変速機液のような潤滑油組成物に適切な摩擦特性を付与するように働く。好適な摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル、アミド及びポリイソブテニルこはく酸無水物−アミノアルコールのモリブデン錯体である。流動点降下剤は、潤滑油が流れ又は流動できる温度を低下させる。発泡の制御は、ポリシロキサン型の消泡剤、例えばシリコーンオイル及びポリジメチルシロキサンにより行われる。本発明において錆止め添加剤として有用な有機油溶性化合物は、ポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステルのような非イオン性界面活性剤からなる。好適な解乳化剤はエステルを包含する。ワイアンドット・ケミカル社から商品名「プロニック・ポリオール」として入手できる液状ポリオール及びその他の類似のポリオールが錆止め添加剤として特に適している。本発明のこれらの組成物は、その他の添加剤及びその他の金属含有添加剤、例えば、バリウム及びナトリウムを含有するものも含有することができる。本発明の潤滑組成物は、銅錫軸受腐蝕抑制剤も含有することができる。典型的にこのような化合物は、５〜５０個の炭素原子を有するチアゾールポリスルフィド、それらの誘導体及びその重合体である。好ましい物質は１，３，４ −チアジアゾールの誘導体であり、特に好ましいのは「アモコ１５０」として入手できる２，５−ビス（ｔ−オクタジチオ）−１，３，４−チアジアゾール化合物である。その他の好適な添加剤は、チアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミド、例えば英国特許第１５６０８３０号に記載のものである。これらの多くの添加剤のいくつかは、複数の効果、例えば分散兼酸化抑制剤としての効果を与えることができる。これらの種々の添加剤が潤滑組成物に含まれるときは、それらは最終組成物の重量を基にして０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％の総量で存在するのが好ましい。多数の添加剤を使用するときは、本発明の新規な分散剤の濃溶液又は分散体を該その他の添加剤の１種以上とと共に含む添加剤濃厚物を製造するのが望ましく、それによりいくつかの添加剤をベース油に同時に添加して潤滑油組成物を形成することができるが、もちろんこれは必須ではない。また、添加剤を炭化水素油、例えば鉱物性潤滑油又はその他の適当な溶媒に溶解した１０〜８０重量％、好ましくは２０〜８０重量％の活性成分濃厚物の形で導入することが日常普通のことである。添加剤濃厚物の潤滑油への溶解は溶媒により、また温和に加熱しながら混合することにより容易に行うことができるが、しかしこれは必須ではない。ここに表した重量％の全ては、別に指示してない限り、添加剤の活性成分（ＡＩ）含量及び（又は）任意の活性剤パッケージの総重量若しくは各添加剤のＡＩ重量＋油若しくは希釈剤の重量の和である処方物の総重量に基づいている。以下の実施例において、全ての部は別に示してない限り重量による。例示としてのみ示す以下の実施例において、重合体中のエチレン重量％はＦＴＩＲ（ＡＳＴＭ法Ｄ３９００）により決定した。例１：無水マレイン酸を反応させたエチレン−プロピレン共重合体の遊離ラジカルグラフト化２ｌの反応器に、５０重量％のエチレン含量、７９０００ｇのエチレン−プロピレン共重合体を装入する。反応器を２時間窒素によりパージし、フラスコ及び内容物の温度を１５０℃に上昇させる。フラスコに無水マレイン酸（１９６ｇ）を装入し、次いで３０ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチル（ＤＴＢＰ）を４時間の間に添加する。次いで反応をさらに５時間継続させる。次いで、温度を１８０℃に上昇させ、未反応の無水マレイン酸及び触媒分解生成物を０．５ｍｍの減圧下に除去する。生じた変性されたエチレン−プロピレン共重合体は、元の重合体１００ｇ当たり約２２ｇの無水マレイン酸がグラフトしたグラフト付加物でであった。これは、エチレン−プロピレン共重合体１分子当たり約２分子の無水マレイン酸がグラフト化したことに相当する。例２：１個のみの反応性窒素を含有するアミンによる例１の生成物のアミノ化２００ｇの例１の変性重合体を適当なガラス反応器に入れる。反応器に７２ｇのＮ−（３−アミノプロピル）モルホリン（グラフト化された無水マレイン酸に対してほぼ化学量論的当量に相当する）を添加し、温度を１６０℃に上昇する。混合物を３時間攪拌続け、次いで窒素の流れを反応混合物中に流して未反応のＮ −（３−アミノプロピル）モルホリン及び反応水を除去する。次いで温度を１８０℃に３０分間上昇させて除去を完了させる。反応生成物は分散剤として有効であるゲルを含まないイミド生成物であった。例３：ポリアミン及び連鎖停止剤（ポリイソブテニルこはく酸無水物）による例１の生成物のアミノ化２００ｇの例１の変性重合体を適当な攪拌機を備えた適当なガラス反応器に入れる。反応器を窒素により３０分間パージし、内容物を約１００℃に加熱する。３５０ｇのソルベント１００Ｎ希釈油により希釈したＡＳＴＭＤ−６４Ｓａｐ．Ｎｏ．１１２を有する約３５０ｇのポリイソブテニルこはく酸無水物を重合体に攪拌しながら添加し、温度を約１９０℃に上昇させる。反応混合物をその温度に窒素でストリッピングしながら保持し、次いで冷却する。得られた生成物は、実質上ゲルを含まない粘稠な液体であった。例４：無水マレイン酸を反応させたエチレン−プロピレン共重合体の遊離ラジカルグラフト化２ｌの反応器に、約５０重量％のエチレン含量、約１，リデン含量を有する８００ｇのエチレン−プロピレンランダム共重合体を装入する。反応器を１００℃に加熱し、２時間窒素によりパージする。フラスコの内容物を１５０℃に加熱する。フラスコに無水マレイン酸（８８ｇ）を装入し、次いで８ｇのＤＴＢＰを２時間の間に添加し、次いで反応をさらに４時間継続させる。次いで、温度を１８０℃に上昇させ、未反応の無水マレイン酸及び触媒分解生成物を０．５ｍｍの減圧下に除去する。生じた付加物は、重合体１００ｇ当たり約１０ｇの無水マレイン酸がグラフトした、即ち平均して共重合体１分子当たり約２分子の無水マレイン酸がグラフト化したグラフトエチレン−プロピレン共重合体であった。例５：連鎖停止剤の存在下での例４の生成物のエステル化約２００ｇの例４の生成物（約０．１０５モルの無水物）を１００ｇの鉱油（ソルベント１５０Ｎ）及び１５ｇのペンタエリスリトールとエステル化触媒としての０．２ｇの第一錫オクタノエートの存在下に混合する。４ｇのｎ−ヘキサノール（約０．０４モル）を連鎖停止剤として添加し、混合物を１７５℃に加熱すると共に約３時間還流させる。反応混合物を窒素で１時間半ストリッピングさせる。次いで反応混合物を濾過し、集め、そして実質上ゲルを含まないことを証明した。得られた物質は、分散剤及び粘度調整剤として有効なものでることがわかった。例６：連鎖停止剤の存在下での例４の生成物のエステル化５ｇのＮ−（３−アミノプロピル）モルホリンを一反応性アミン連鎖停止剤として使用することを除いて、例２の反応操作に従う。反応は、例２と類似の条件で行うが、ただし還流は５時間であり、得られた混合物は反応温度で１時間半窒素でストリッピングした。生じた物質は実質上ゲルを含まず、有効な分散剤及び粘度調整剤となることがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ローセ，デイビッドジョンアメリカ合衆国 08807 ニュージャージー，ブリッジウォータ，ストーニーブルックドライブ 556

Claims

【特許請求の範囲】有する出発不飽和α−オレフィン重合体を１部分当たり１〜２個のモノ又はジカルボン酸生成基を有するカルボン酸生成性部分で遊離ラジカル的にグラフト化し、この遊離ラジカルグラフト化の前に又はその後に又はそれと同時に、出発α− オレフィン重合体を遊離ラジカルグラフト化以外の手段によって官能化することにより製造された油溶性の官能化され且つグラフト化されたα−オレフィン重合体組成物であって、その重合体連鎖の少なくとも７５％が遊離ラジカルグラフト化以外の手段により酸生成性部分で官能化されており、しかも官能化され且つグラフト化されたα−オレフィン重合体が平均して１重合体連鎖当たり０．５〜５個の酸生成性部分を含有するようなものである、ａ−オレフィン重合体組成物。２．出発α−オレフィン重合体が遊離ラジカル的にグラフト化される前に官能化される請求項１記載の重合体組成物。３．出発重合体がα−オレフィンホモ重合体又はα−オレフィン共重合体からなる請求項１又は２記載の重合体組成物。４．出発重合体がエチレンから誘導体される単位を２０〜８０重量％及び少なくとも１種のＣ₃〜Ｃ₂₈α−オレフィンから誘導される単位を２０〜８０重量％有するエチレン／α−オレフィン共重合体である請求項３記載の重合体組成物。５．α−オレフィンがプロピレン又は１−ブテンである請求項４記載の重合体組成物。６．出発重合体が官能化され且つグラフト化される前にかに記載の重合体組成物。７．出発重合体の重合体連鎖の少なくとも約３０重量％が官能化され且つグラフト化される前に末端エテニリデン不飽和を持つ請求項１〜６のいずれかに記載の重合体組成物。８．該官能化された重合体が、該出発重合体を”エン”反応条件下に(i)(a)カルホキシル基が隣接炭素原子上に位置しており且つ(b)該隣接炭素原子の少なくとも１個が該不飽和の一部である一不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₀ジカルボン酸、(ii)上記の(i) の誘導体、(iii)炭素−炭素二重結合がカルボキシル基と共役している一不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀モノカルボン酸、及び(iv)上記の(iii)の誘導体のうちの少なくとも１種からなる一不飽和カルボン酸反応体と接触させることにより製造されたものである請求項２〜７のいずれかに記載の重合体組成物。９．該官能化された出発重合体がネオ−酸又はエステルである請求項２〜８のいずれかに記載の重合体組成物。１０．(a)請求項１〜９のいずれかに記載の重合体組成物と、(b)(i)１分子当たり１個のみの反応性アミノ基を含有するアミン、(ii)１分子当たり１個のみのヒドロキシル基を含有するアルコール、(iii)１分子当たり少なくとも２個の反応性アミノ基を含有するポリアミン、(iv)１分子当たり少なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を含有するポリオール、(v)１分子当たり少なくとも１個の反応性アミノ基及び少なくとも１個の反応性ヒドロキシル基を含有するアミノアルコール及び(vi)上記の(i)から(v) までの混合物のうちから選択される少なくとも１種の求核性後処理用反応体との反応生成物であって、ただし、該求核性後処理用反応体が(iii)、(iv)又は(v)のうちの１種以上を含むときは、前記の(a)と(b)との間の反応がグラフト化され且つ後反応された生成物混合物がゲルを含まないように保証させるため一官能性の連鎖停止又は末端キャップ用共反応体の存在下に行われたものである反応生成物からなる、油質組成物用の分散添加剤として有用なゲルを含まない組成物。１１．該一官能性連鎖停止又は末端キャップ用共反応体が(a)Ｃ₁₂〜Ｃ₄₀₀ヒドロカルビル置換こはく酸又は無水物、(b)式ＲＣＯＯＨ（ここで、ＲはＣ₁₂〜Ｃ₄₀₀ のヒドロカルビルである）の長鎖モノカルボン酸、(c)１分子当たり１個のみの反応性アミノ基を含有するアミン、(d)１分子当たり１個のみの反応性ヒドロキシル基を含有するアルコール、及び(e)前記の(a)〜(d)の混合物から選択される一つである請求項１０記載の組成物。１２．潤滑油及び燃料油から選択される多割合の油と０．０１〜４９重量％の請求項１〜１１のいずれかに記載の油溶性組成物とを含む油組成物。散性を有する油溶性不飽和α−オレフィン重合体をその不飽和部位に官能化させ、 (b)該重合体に、工程(a)の重合体の官能化の前に又はその後に又はそれと同時に、エチレン性不飽和カルボン酸生成性物質をグラフト化させ、その際にグラフト化を、遊離ラジカル開始剤の存在下に、該重合体がグラフト化され且つ官能化された後に該重合体が平均して１重合体連鎖当たり０．５〜５個のカルボン酸生成性部分で置換されるように行い、 (c)工程(b)からの反応生成物を(i)１分子当たり１個のみの反応性アミノ基を含有するアミン、(ii)１分子当たり１個のみのヒドロキシル基を含有するアルコール、(iii)１分子当たり少なくとも２個の反応性アミノ基を含有するポリアミン、(iv)１分子当たり少なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を含有するポリオール、(v)１分子当たり少なくとも１個の反応性アミノ基及び少なくとも１個の反応性ヒドロキシル基を含有するアミノアルコール及び(vi)上記の(i)から(v)までの混合物のうちから選択される少なくとも１種の求核性後処理用反応体と接触させることからなり、ただし、求核性後処理用反応体が１分子当たり１個よりも多い反応性の基を含有するときは、後処理用反応体をゲルを含まない組成物を形成させるために一官能性連鎖停止又は末端キャップ用共反応体と組合せて使用されることからなる、請求項６記載のゲルを含まない組成物の製造方法。