JPH10504585A

JPH10504585A - 一つの第一級アミン及び第二級アミン又は第三級アミンのポリアミンの誘導体

Info

Publication number: JPH10504585A
Application number: JP8502450A
Authority: JP
Inventors: グチエレッツ、アントニオ; エマート、ヤコブ・イザック; ストークス、ジェイムズ・ピーター; セイラー、ウォレン・アラン; ダイアナ、ウィリアム・ダニエル; ゴーダ、ケイス・レイモンド; エクストロム、ウィリアム・バーナード; ダンクワース、デビッド・チャールズ; クスマノ、ジョセフ・ビクター
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1994-06-17
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1998-05-06
Also published as: DE69507295D1; ES2126906T3; CA2189071A1; US5643859A; AU2828895A; EP0765350A1; EP0765350B1; DE69507295T2; WO1995035329A1

Abstract

(57)【要約】本発明は官能化された炭化水素及び一つの第一級アミン及び１乃至１０、好ましくは３乃至８の第二級又は第三級アミンを有するポリアミンによって誘導体化された分散剤に関する。好ましくは前記官能化された炭化水素はコーチ反応によって誘導された炭化水素である。

Description

【発明の詳細な説明】一つの第一級アミン及び第二級アミン又は第三級アミンのポリアミンの誘導体発明の背景本発明はコッホ（Koch）反応によって官能化されたポリマーから調製された分散剤及び一種の第一級窒素原子基及び一つ以上の第二級又は第三級窒素原子を有するポリアミンに関する。とりわけ、本発明はコッホ反応によって官能化されたポリマーに関し、特に、一つの（好ましくは一つのみの）第一級アミン基及び一つ以上の第二級又は第三級アミン基を有する、いわゆる一腕（one-armed）のアミンで誘導体化された、ポリアルファ−オレフィン又はポリエチレン／アルファ −オレフィンに関する。本発明はコッホ反応によって、とりわけ、カルボニル又はチオカルボニル官能基を形成させるために、酸触媒及び求核捕獲剤の存在下、一つ以上の炭素−炭素二重結合を一酸化炭素と反応させることによって、官能基が付与された、改良されたポリマー及びその誘導体に関する。「ポリマー」という語は、本明細書において小さく、簡単な化学単位の繰り返しによって形成された大きい分子を有する物質をいう。炭化水素ポリマーにおいてはこれらの単位は主に水素及び炭素から形成されている。ポリマーは平均的な性質によって定義され、本発明では、ポリマーは５００以上の数平均分子量(Ｍｎ)を有する。上記の「炭化水素」という語は本明細書において分子量のような均一の性質を有する水素及び炭素を有する非ポリマー化合物をいう。しかし、「炭化水素」という語は均一の性質によって各々特徴づけられる化合物の混合物を排除しないことを意味する。炭化水素化合物及びポリマー化合物はいずれも反応してカルボキシル基を含有する化合物及びその誘導体を生成する。カルボシキル基は一般式−ＣＯ−ＯＲ（式中、ＲはＨ、炭化水素基、又は置換された炭化水素基である）を有する。カルボキシル金属の存在下、オレフィン炭化水素化合物、一酸化炭素、及び水からのカルボキシル基含有化合物の合成は、N．Bahrmann，Chapter 5，Koch Rea ctions，“New Synthesis with Carbon Monoxide”J.Falbe; Springer- Verlag，New York,(1980)のような参考文献に開示されている。オレフィン二重結合を有する炭化水素が二段階で反応し、カルボン酸含有化合物を生成する。第一段階で、オレフィン化合物は酸触媒及び一酸化炭素と水の非存在下で反応する。第二段階では、第一段階中に生成した中間体が加水分解又はアルコーリシスを受け、カルボン酸又はエステルを生成する。コッホ反応の利点は−２０℃乃至＋８０℃の緩和な温度及び１００バールまでの圧力で反応が生じることである。コッホ反応は二重結合において起こり、二重結合の一つ以上の炭素が二置換されて「ネオ（neo）」酸又はエステルを形成する。（式中Ｒ′及びＲ″は水素ではない。）コッホ反応は両方の炭素が一置換されている場合又は、一つが一置換されており、そして一つが置換されていない場合に起こり、「イソ（iso）」酸（すなわち、Ｒ′ＨＣ−ＣＯＯＲ）を生成することもあり得る。Bahrmannらはコッホ型の反応経由のイソブチレンのイソブチル酸への変換を開示している。米国特許第２,８３１,８７７号には、多相、酸触媒された、オレフィンの一酸化炭素でのカルボキシル化二段階法が開示されている。水中での三フッ化ボラン（ＢＦ₃）と鉱酸の複合体がオレフィンのカルボキシル化のために研究されている。米国特許第３,３４９,１０７号は理論量よりも少ない酸を触媒として使用する方法が開示されている。各複合体の例は、Ｈ₂Ｏ・ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ，Ｈ₃ＰＯ₄・ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ，及びＨＦ・ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏである。欧州特許公開第０,１４８,５９２号には、炭素−炭素二重結合を有するポリマー、一酸化炭素及び水又はアルコールのいずれかとの、酸素の任意の存在下での、触媒された反応によって、カルボン酸エステル及び／又はカルボン酸を生成する方法が開示されている。触媒は、塩化水素酸のようなプロトン酸の存在の下、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びコバルトのような金属と銅化合物の組み合わせである。好ましいポリマーはポリイソブテンであり、炭素−炭素二重結合の８０％以上を末端二重結合の形で有し得る。２００乃至２, ５００の範囲、好ましくは１,０００までの数平均分子量を有する液体ポリイソブテンが開示されている。米国特許第４,９２７,８９２号は、その一部分が、パラジウム化合物、特定のリガンド及び／又は２未満のｐＫａを有するハロゲン化水素酸を除く酸と化合させることにより製造される触媒の存在下、一酸化炭素及び水及び／又はアルコールでの、１,２−重合化反応によって生成される、共役ジエンのポリマー又はコポリマーの反応に関する。有用なルイス酸にはＢＦ₃が含まれる。コッホ型反応を経て、炭素−炭素二重結合において、官能化されたオレフィン炭化水素からカルボン酸又はその誘導体を形成する技術が開示されているが、末端のオレフィン結合及び第二級又は第三級のタイプのオレフィン結合のいずれかを含む炭素−炭素二重結合を有するポリマーが、コッホ反応の機構を経て成功裡に反応し得ることは開示されていない。これに加えて、本発明の方法は特にネオ酸及びネオエステルで官能化したポリマーを製造するのに有用である。コッホ反応の機構によって、低分子量のオレフィン炭化水素をカルボキシル化するのに使用される公知の触媒は、ポリマー物質に使用するのは不適当であることが見出された。ポリマーの炭素−炭素二重結合においてカルボン酸又はエステルを生成することができる特定の触媒が見出されでいる。コッホの化学反応は高度に酸性の触媒を使用し、及び／又は濃度を注意深く制御することによって、緩和な温度及び圧力を使用し得る利点がある。他の分散剤は二つ以上の第一級窒素原子を有するポリアミン反応体を含有する。エステルと酸の反応は通常、第一級アミンに対するカルボニルの、１.０に近いか又はそれより高い理論量において行われるが、これは混合物中に未反応の遊離アミンがかなりの量残るのを防ぐためである。このアプローチは、高分子量及び高い粘性を有する、一分子当たり複数のポリマー分枝を含む分散剤をもたらす。さらに、ポリマーの分子量が増加するにつれ、分散剤の極性セグメントは、テトラエチレンペンタアミンのような従来の技術のポリアミンの分散性能における制限因子となる。発明の要約本発明は一つの第一級アミン及び１乃至１０の第二級又は第三級アミン基を有するポリアミンから誘導された低粘性分散剤である。低粘性分散剤は、式−ＣＯ −Ｙ−Ｒ³（式中、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³はＨ又はヒドロカルビルであり、− Ｙ−Ｒ³はｐＫａ＜１２を有する）の基により官能化された炭化水素と、第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基を有するポリアミンとの反応から誘導される。本発明は官能化された炭化水素ポリマーに関し、ここにおいて、ポリマーの主鎖はＭｎ≧５００、官能基の付与は式：−ＣＯ−ＹＲ³（式中、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³はＨ又はヒドロカルビルであり、そして、官能基の５０モル％以上がポリマーの主鎖の第三級炭素原子に結合しているか、又はＲ³はアリール、置換されたアリール又は置換されたヒドロカルビルのいずれかである）の基による。従って、官能化されたポリマーは式：ＰＯＬＹ−（ＣＲ¹Ｒ²−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³）ｎ（Ｉ）（式中、ＰＯＬＹは数平均分子量が５００以上を有する炭化水素ポリマーの主鎖であり、ｎは０より大きい数であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なり、５０モル％以上の−ＣＲ¹Ｒ²基（式中、Ｒ¹及びＲ²はいずれもＨではない）となるようにＲ¹又はＲ²のいずれかが選択されるか又は、Ｒ³がアリール、置換されたアリール、又は置換されたヒドロカルビルであることを条件として各々Ｈ、ヒドロカルビルである）によって表される。本明細書において用いられているように「ヒドロカルビル」という語は分子の残基に直接接続した炭素原子を有し、本発明においては主に炭化水素の性質を有する基を示し、ポリマーヒドロカルビル基を含む。このような基は、 (1) 炭化水素基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環族（例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル）、芳香族、脂肪族で及び脂環式で置換された芳香族、芳香族置換された脂肪族及び脂環族基など、及び環状基［式中、環は分子の他の部位を通って完成される（すなわち、二つの指摘された置換基がともに環状基を形成し得る）］。このような基は公知である。例としてメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、エイコシル、シクロヘキシル、フェニル及びナフチル（全ての異性体を含む）。 (2) 置換された炭化水素基、すなわち、本発明において、基の主要な炭化水素の性質に変化をもたらさない、炭化水素でない基を含む基［当業者には適した官能基は公知である（例えば、ハロ（halo）、水酸基、アルコキシ基、カルバルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルフォキシ基）］。 (3) ヘテロ基、すなわち、本発明において主に本来の炭化水素が鎖又は環中に存在する炭素原子以外の原子を含むか、又は炭素原子からなる官能基［適したヘテロ原子は当業者によって明らかであろうが、例えば、コッホ触媒を不活性化する、とりわけ塩基性でない窒素、酸素及び硫黄を含有する］。を含む。一般に、約３つ以下、好ましくは一つより多くない置換基又はヘテロ原子が炭化水素をベースとした基の１０の炭素原子ごとに存在する。重合したヒドロカルビル基は炭化水素ポリマーから誘導されるが、主に本来の炭化水素のままであることを条件に置換され得、及び／又はヘテロ原子を含有し得る。官能化されたポリマーは、オレフィン性不飽和結合又はエチレン性二重結合ともよばれる、非芳香族炭素−炭素二重結合を含む炭化水素ポリマーから誘導される。ポリマーはコッホ反応を経て二重の位置に官能基が付与され、カルボン酸、カルボン酸エステル、又はチオ酸又はチオエステルを形成する。コッホ反応は、これまで、数平均分子量が５００より大きいポリマーには適用されていない。炭化水素ポリマーは好ましくは１,０００より大きいＭｎを有する。コッホ反応の工程において一つ以上のエチレン性二重結合を有するポリマーを酸触媒及び一酸化炭素と、水又はアルコールのような求核捕獲剤の存在下で接触させる。触媒は好ましくは古典的なブレンステッド（Broensted）酸又はルイス酸触媒である。これらの触媒は先行技術に記載されているタイプの遷移金属触媒とは区別できる。本発明の方法に使用されるコッホ反応は、９０モル％以上の官能基を付与したポリマーという良好な収率をもたらす。一般式Ｉ中のＰＯＬＹは５００以上のＭｎを有する炭化水素ポリマーの主鎖を意味する。Ｍｎはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のような利用可能な技術により測定される。ＰＯＬＹは不飽和ポリマーから誘導される。好ましい実施態様の説明本発明において有用なポリマーは少なくとも一種の炭素−炭素二重結合（オレフィン性又はエチレン性）不飽和を含むポリマーである。それゆえ、ポリマー鎖一つ当たりの官能基の最大数は、鎖一つ当たりの二重結合の数によって制限される。このようなポリマーは、本発明の触媒及び求核捕獲剤を使用することにより、コッホ反応の機構を受入れ易く、カルボン酸又はその誘導体を生成することがわかった。本発明において有用なポリマーはホモポリマー、コポリマー（インターポリマーと相互に使用する）及び混合物を含むポリアルケンを包含する。ホモポリマー及びインターポリマーは２乃至約１６、通常は２乃至約６の炭素原子の重合可能なオレフィンモノマーから誘導される化合物を含む。有機金属配位化合物を使用して製造したアルファオレフィンポリマーについて特に言及する。特に好ましいポリマーのクラスは米国特許第５,０１７,２９９号に開示されているようなエチレンアルファオレフィンコポリマーである。ポリマーの不飽和は末端、内部、又は両方にあり得る。好ましいポリマーは末端不飽和を有し、好ましくは末端不飽和を高度に有する。末端不飽和はポリマー中に配置された最後のモノマー単位によって与えられる不飽和である。不飽和はこの末端モノマー単位中のいずれの部位にも配置することが可能である。末端オレフィン基はビニリデン不飽和、Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＨ₂、三置換されたオレフィン不飽和、Ｒ^a Ｒ^bＣ＝ＣＲ^cＨ、ビニル不飽和、Ｒ^aＨＣ＝ＣＨ₂、１，２−二置換された末端不飽和、Ｒ^aＨＣ＝ＣＨＲ^b、四置換された末端不飽和、Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＲ^cＲを包含する。Ｒ^a及びＲ^bの少なくとも一つは本発明のポリマー基であり、残りのＲ^b、Ｒ^c及びＲ^dは上記のＲ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³に関して定義した炭化水素基である。低分子量のポリマー（本明細書において分散剤の範囲の分子量のポリマーとしても又言及される）はＭｎが２０,０００より小さく、好ましくは５００乃至２０,０００（例えば、１,０００乃至２０,０００）、より好ましくは１,５００乃至１０,０００（例えば、２,０００乃至８,０００）、及び最も好ましくは１,５００乃至５,０００を有するポリマーである。数平均分子量は蒸気相の浸透圧によって測定する。低分子量のポリマーは潤滑剤添加剤用の分散剤を形成するのに有用である。Ｍｎが２０,０００乃至２００,０００、好ましくは２５,０００乃至１００,０００、及びより好ましくは２５,０００乃至８０,０００の範囲の中分子量のポリマーは潤滑油組成物、接着剤コーティング、粘着賦与剤及びシーラント用の粘度指数改良剤として有用である。中程度のＭｎは膜の浸透圧によって決定し得る。高分子量の物質は約２００,０００より大きいＭｎを有し、１５,０００,０００までの範囲をとり得るが、特定の実施態様においては３００,０００乃至１０, ０００,０００、及びより好ましくは５００,０００乃至２,０００,０００である。これらのポリマーはエラストマー組成物を含むポリマー組成物及びブレンドにおいて有用である。Ｍｎが２０,０００乃至１５,０００,０００の範囲を有するより高分子量の物質はユニバーサルキャリブレーションを使用したゲル透過クロマトグラフィー、又は光の散乱によって測定し得る。分子量分布（ＭＷＤ）として言及される、Ｍｗ／Ｍｎ比の値は臨界的ではない。しかし、約１.１乃至約４. ０までの典型的な範囲において、約１.１乃至２.０の典型的な最小のＭｗ／Ｍｎ値が好ましい。オレフィンモノマーは好ましくは重合可能な末端オレフィンであり、すなわち、その構造中に−Ｒ−Ｃ＝ＣＨ₂（式中、ＲはＨ又は炭化水素基である）基が存在することによって特徴付けられるオレフィンである。しかし、それらの構造中に基、が存在することによって特徴付けられる重合可能な内部オレフィンモノマー（中間オレフィンとして特許文献中に言及されることもある）も、ポリアルケンを生成するために使用し得る。内部オレフィンモノマーを使用する場合、通常、末端オレフィンとともに使用され、共重合体であるポリアルケンを生成する。本発明では、末端オレフィン及び内部オレフィンの両方として分類され得る特定の重合オレフィンモノマーは末端オレフィンと考えられる。それゆえ、１,３−ペンダジエン（すなわち、ピペリレン）は末端オレフィンと考えられる。ポリアルケンは一般に炭化水素ポリアルケンであるが、非炭化水素の部分が実質的に本発明の官能化又は誘導体化反応を妨害しないのであれば、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、水酸基、メルカプト、及びカルボニルのような置換された炭化水素基を含有し得る。このような置換された炭化水素基が存在する場合、通常ポリアルケンの総重量の約１０重量％より多く占めることはない。ポリアルケンはこのような非炭化水素置換基を含有し得るため、ポリアルケンが製造されるオレフィンモノマーは又このような置換基を含有し得ることは明らかである。本明細書に使用したように、「低級アルキル」又は「低級アルコキシ」のように化学基と共に使用した場合、「低級」という語は７までの炭素原子を有する基を示すことを意図する。ポリアルケンは重合可能な環状オレフィン又は脂環族で置換した重合可能なアクリルオレフィンから得られるような芳香族官能基及び脂環族官能基を含む。一般的に好ましいのは、芳香族及び脂環族基（すでに記載したジエンスチレン共重合体の例外以外の）を含まないポリアルケンである。さらに好ましいのは２乃至１６の炭素原子の末端オレフィンのホモポリマー及び共重合体で誘導体化されたポリアルケンである。このさらに好ましいポリアルケンは末端オレフィンの共重合体が通常好ましいのに対し、約１６までの炭素原子の内部オレフィンから誘導されたポリマー単位の約４０％までを任意に含有する共重合体も好ましいグループの範囲内である。より好ましいポリアルケンのクラスは２乃至６の炭素原子、より好ましくは２乃至４の炭素原子の末端オレフィンのホモポリマー、及び共重合体からなる群から選択される。しかし、ポリアルケンの他の好ましいクラスは後者であり、さらに好ましいポリアルケンは約６までの炭素原子の内部オレフィンから誘導されたポリマー単位の約２５％までを任意に含有する。従来の、公知の重合技術によってポリアルケンを製造するのに使用し得る末端及び内部オレフィンモノマーの特定の例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテンなど、プロピレン−テトラマー、ジイソブチレン、イソブチレントリマー、１,２−ブタジエン、１,３−ブタジエン、１,２−ペンタジエン、１,３−ペンタジエンなどを含有する。有用なポリマーにはアルファ−オレフィンホモポリマー及び共重合体、及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマー及びターポリマーを含有する。ポリアルケンの特定の例は、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、プロピレンブテンコポリマー、スチレン− イソブテンコポリマー、イソブテン−１,３−ブタジエンコポリマーなど、及び、イソブテン、スチレン及びピペリレンのターポリマー及びエチレン８０％とプロピレン２０％のコポリマーを含む。ポリアルケンの有用な原料は、約３５乃至約７５重量％のブテン含量及び約３０乃至約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ₄再精製流を、三塩化アルミニウム又はトリフルオロボランのようなルイス酸触媒の存在下で重合させることによって得られるポリ（イソブテン）類である。米国特許出願番号第９９２,８７１号（１９９２年１２月１７日に出願）の高分子量のポリ−ｎ−ブテンも又有用である。ポリ−ｎ−ブテンを製造するためのモノマーの好ましい原料はラフィネート（Raffinate）IIのような原油のフィードストリウム（feedstreams）である。これらのフィードストックは米国特許第４,９５２,７３９号のような先行技術に開示されている。エチレンアルファ−オレフィンコポリマー好ましいポリマーはエチレン及び、式、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ⁴（式中、Ｒ⁴は１乃至１８の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、ポリマーは高度の末端エチニリデン不飽和を含む）を有する一つ以上のアルファ−オレフィンのポリマーである。好ましくは上記の式においてＲ⁴は１乃至８の炭素原子のアルキル、そしてより好ましくは１乃至２の炭素原子のアルキルである。それゆえ、本発明におけるエチレンとの有用なコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど、及びこれらの混合物（例えば、プロピレン及び１−ブテンの混合物など）を含有する。好ましいポリマーはエチレン及びプロピレンのコポリマー、及びエチレン及び１−ブテンのコポリマーである。使用するポリマーのエチレンのモル含量は好ましくは約２０乃至８０％の範囲、より好ましくは約３０％乃至約７０％の範囲である。１−ブテンがエチレンとのコモノマーとして使用される場合、このようなコポリマーのエチレン含量は最も好ましくは約２０乃至約４５重量％の範囲であるが、より高い又はより低いのエチレン含量も存在し得る。最も好ましいエチレン−１−ブテンコポリマーは１９９２年１２月１７日に出願された米国特許出願番号第９９２,１９２号に開示されている。低分子量エチレン／α−オレフィンコポリマーの好ましい製造方法は１９９２年１２月１７日に出願された米国特許出願番号第９９２,６９０号に開示されている。分散剤用の前駆物質として使用するポリマーの数平均分子量の好ましい範囲は、５００乃至１０,０００、好ましくは、１,０００乃至８,０００、最も好ましくは２,５００乃至６,０００である。このような測定の従来の方法はサイズ除去クロマトグラフィー（ゲル透過クロマトグラフィーとしても知られている（ＧＰＣ））であり、付加的に分子量分布情報を提供する。このようなポリマーは一般的に、０.０２５乃至０.６ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０５乃至０.５ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０.０７５乃至０.４ｄｌ／ｇの固有粘度（１３５℃においてテトラリン中で測定）を有する。これらのポリマーはグラフトした場合、本質的に無定形であるような、ある程度の結晶性を示すことが好ましい。好ましいエチレンアルファオレフィンポリマーは約９５％以下及びそれより多いポリマー鎖が末端ビニリデンタイプの不飽和を有するという特徴をさらに示す。それゆえ、このようなポリマーの一方の端は、式、ＰＯＬＹ−Ｃ（Ｒ¹¹）＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹¹は炭素原子１乃至１８のアルキル、好ましくは炭素原子１乃至８のアルキル、及びより好ましくはメチル又はエチルであり、ＰＯＬＹはポリマー鎖を意味する）である。ポリマー鎖の少数は末端エチニル不飽和、例えば、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ₂を含有し、一部のポリマーは内部モノ不飽和、例えば、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ¹¹）（ここにおいてＲ¹¹は上記に定義した通りである）を含有し得る。好ましいエチレンアルファオレフィンポリマーは、約３０％以上のポリマー鎖が末端ビニリデン不飽和を有するポリマー鎖を含有する。好ましくは約５０％以上、より好ましくは約６０％以上、最も好ましくは７５％以上（例えば、７５乃至９８％）のそのようなポリマー鎖に末端ビニリデン不飽和が示される。ポリマー鎖に末端ビニリデン不飽和が示される割合は、ＦＴＩＲ分光分析、滴定、Ｈ−ＮＭＲ、又はＣ¹³−ＮＭＲによって測定し得る。ポリマーは、一つ以上のメタロセン（例えば、シクロペンダジエニル−遷移金属化合物）及び活性化剤（例えば、アルモキサン化合物）を含むメタロセン触媒系の存在下、アルファオレフィン（好ましくは３乃至４の炭素原子）のような他のモノマーとともにエチレンを含むモノマー混合物を重合させることによって製造し得る。コモノマー含量はメタロセン触媒成分の選択を通じ、及びモノマーの分圧による制御によって制御され得る。本発明で使用するためのポリマーは、一つ以上の共役ジエンと少なくともモノビニル芳香族モノマー、好ましくはスチレンを含有するモノマーから誘導されるブロック及びテーパー（tapered）コポリマーを含有する。重合組成物がオレフィン二重結合を含み、好ましくは１分子当たり一つ以上の二重結合を含有するように、このようなポリマーは完全には水素添加されるべきではない。本発明は米国特許第５,０７０,１３１号、４,１０８,９９４５号、３,７１１,４０６号及び５,０４９,２９４号のような特許に開示されているようなスター（star）ポリマーも又含有する。文字ｎは０より大きく、官能性（Ｆ）又は一つのポリマー鎖当たりの官能基の平均数を意味する。それゆえ、官能性は「ポリマーのモル数」当たりの官能基の平均モル数として表される。「ポリマーのモル数」という語は官能化されたポリマー及び官能化されていないポリマーの両方を含むと理解されるべきであって、Ｆは式（Ｉ）のｎに相当する。官能化ポリマーは官能基を含まない分子を含み得る。ｎの特定の好ましい実施態様は、１≧ｎ＞０、２≧ｎ＞１、及びｎ＞２を含む。ｎはＣ¹³ＮＭＲによって測定され得る。所望の性能のために必要とされる官能基の最適な数は、ポリマーの数平均分子量に伴って典型的には増加する。ｎの最大の値は非官能化ポリマー中の一つのポリマー鎖当たりの二重結合数によって決定される。特定的かつ好ましい実施態様において、「脱離基」（−ＹＲ³）は１２以下、好ましくは１０未満、より好ましくは８未満のｐＫａを有する。ｐＫａは、室温において、水中における相当する酸性種ＨＹ−Ｒ³から決定される。脱離基が単純な酸又はアルキルエステルである場合は、特にネオ置換％が増加すると、官能化されたポリマーは非常に安定である。本発明は、一般にイソ構造よりも安定で化学変化を起こしやすい「ネオ」官能化ポリマーを製造するのに特に有用である。好ましい実施態様において、ポリマーは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上がネオに官能化される。ポリマーは９０モル％より多く、又は９９及び約１００モル％ネオでさえあり得る。式（Ｉ）で定義されるポリマーの一つの好ましい組成物において、ＹはＯ（酸素）、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なり、Ｈ、ヒドロカルビル基、及びポリマー基から選択される。他の好ましい実施態様においてＹはＯ又はＳであり、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なり、Ｈ、ヒドロカルビル基、置換されたヒドロカルビル基及びポリマー基から選択され、Ｒ³は置換されたヒドロカルビル基、芳香族基、及び置換された芳香族基から選択される。この実施態様は、特に、Ｒ³置換基が電子求引性を含有する場合に、一般的にアミン及びアルコール化合物での誘導に対しより反応性に富んでいる。この実施態様において、好ましい脱離基、ＨＹＲ³は１２より小さく、好ましくは１０より小さく、より好ましくは８以下のｐＫａを有することが分かった。ｐＫａの値は典型的には５乃至１２、好ましくは６乃至１０、及び最も好ましくは６乃至８の範囲を取り得る。脱離基のｐＫａは、系が誘導体化化合物と反応し、誘導体化生成物の生成のしやすさによって決定する。特に好ましい組成物において、Ｒ³は式、（式中、Ｘは同一か又は異なり、電子求引置換基であり、Ｔは同一か又は異なり、非電子求引基（例えば、電子供与基）であり、ｍ及びｐは０乃至５であり、ｍ及びｐの合計は０乃至５である）によって表される。より好ましくは、ｍは１乃至５であり、好ましくは１乃至３である。特に好ましい実施態様においては、Ｘはハロゲン、好ましくはＦ又はＣｌ、ＣＦ₃、シアノ基及びアミノ基であり、ｐは０である。好ましいＲ³は２,４−ジクロロフェノールから誘導される。本発明の組成物は、コッホ官能化ポリマーと誘導体化化合物の反応生成物である誘導体化されたポリマーを含有する。好ましい誘導体化化合物は、アミン、アルコール、アミノアルコール、金属反応体化合物、及びこれらの混合物を含む求核反応体化合物を含有する。誘導体化されたポリマーは典型的には、アミド、イミド、オキサゾリン、及びエステル、及び金属塩のうちの一つ以上の基を含み得る。特定の最終用途に対する適合性は、以下に示すように、誘導体化されたポリマーにおいて使用されるポリマーのＭｎ及び機能性の適した選択によって改良し得る。コッホ反応は不飽和ポリマーの官能化を制御しうる。炭素−炭素二重結合の炭素が水素で置換された場合、すなわち、式ＩのＲ¹又はＲ²のいずれか一つがＨである場合、「イソ」官能基が得られる。又は二重結合の炭素が十分にヒドロカルビル基によって置換される場合、すなわち式ＩのＲ¹及びＲ²の両方が水素以外の基である「ネオ」官能基が得られる。末端不飽和ポリマー鎖を得る方法によって生成されたポリマーは、本発明の方法によって比較的高い収率で官能化することができる。ネオ酸官能化されたポリマーは比較的高い収率で誘導体化することが可能である。コッホ反応もまた比較的高価ではない物質、すなわち、一酸化炭素を比較的低い温度及び圧力において使用することができる。また、脱離基−ＹＲ³を除去し、アミン又はアルコールでのコッホ反応官能化ポリマーを誘導体化するのに再循環し得る。本発明の官能化又は誘導体化されたポリマーは分散剤、粘度改良剤、及び多機能粘度改良剤のような潤滑剤添加剤として有用である。本発明は上記の官能化及び／又は誘導体化ポリマーを含有する油性組成物を含有する。このような化合物は潤滑油成分及び濃縮物を含有する。本発明は又、 (1) 約５００以上の数平均分子量、及び一つのポリマー鎖当たり平均一つ以上のエチレン性二重結合を有する炭化水素ポリマーを一つ以上、 (2) 一酸化炭素 (3) 一つ以上の酸触媒、及び、 (4) 水、水酸基含有化合物及びチオール含有化合物から選択される求核捕獲剤を含有する混合物中において、触媒的に反応する工程を含み、その反応が１）触媒として遷移金属を必要とせず、又は２）ハメット酸度が−７未満を有する、一つ以上の酸触媒の存在下、又は３）官能基がエチレン性二重結合の４０モル％以上形成する条件下、又は４）求核捕獲剤が１２未満のｐＫａを有することを特徴とする条件下で行われる方法を提供する。本発明の方法は、コッホ反応の機構を経て反応し、実質的には誘導体化され得る、カルボニル又はチオカルボニル基を含む化合物を形成するエチレン性二重結合を一つ以上有するポリマーに関する。ポリマーは酸触媒、又は好ましくは求核捕獲剤と複合体を形成した触媒の存在下で一酸化炭素と反応する。好ましい触媒はＢＦ₃であり、好ましい触媒複合体はＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ及びＢＦ₃と２,４−ジクロロフェノールの複合体である。出発ポリマーは不飽和の部位で一酸化炭素と反応し、求核捕獲剤とともにイソ−又はネオ−アシル基を生成するが、例えば、水、アルコール（好ましくは置換したフェノール）又はチオールなどの求核捕獲剤とともに、各々、カルボン酸、カルボン酸エーテル基、又はチオエステルを生成する。好ましい方法において一つ以上の炭素−炭素二重結合を有する一つ以上のポリマーを酸触媒又はハメットスケール酸度値が−７未満、好ましくは−８.０乃至 −１１.５及び最も好ましくは−１０乃至−１１.５を有する触媒複合体と接触させる。特定の理論にとらわれるのを望むわけではないが、カルベニウムイオンは炭素−炭素二重結合の片側に形成されると考えられている。次いでカルベニウムイオンは一酸化炭素と反応してアシリウムカチオンを形成する。アシリウムカチオンは上記に記載の求核捕獲剤の一つ以上と反応し得る。４０モル％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０モル％以上、及び最も好ましくは９０モル％のポリマー二重結合が反応してアシル基を形成するが、ここにおいて、アシル基の中でカルボキシルではない部分は求核捕獲剤の同定によって決定される。すなわち、水は酸を形成し、アルコールは酸エステルを形成し、チオールはチオエステルを生成する。本発明の上記の方法により官能化されたポリマーはフッ化物塩を使用して単離することが可能である。フッ化物塩は、フッ化アンモニウム、及びフッ化ナトリウムからなる群から選択される。好ましい求核捕獲剤は、水、一価アルコール、多価アルコール、水酸基含有芳香族化合物及びヘテロ置換したフェノール化合物からなる群から選択される。触媒及び求核捕獲剤は別々に又は組み合わせて添加し、触媒複合体を形成し得る。以下はコッホ反応機構を経て末端不飽和ポリマーが反応し、酸又はエステルを形成する例である。ポリマーを一酸化炭素又は、酸触媒存在下のギ酸のような適した一酸化炭素源と接触させる。触媒は炭素−炭素二重結合にプロトンを付与し、カルベニウムイオンを形成する。これに続いて一酸化炭素を添加することによって、アシリウムイオンが形成され、アシリウムイオンは求核捕獲剤と反応する。ＰＯＬＹ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は上記に定義している。コッホ反応は、とりわけメタロセンタイプの触媒を使用して生成したポリ（アルファオレフィン）及びエチレンアルファオレフィンコポリマーを官能化するのに有用である。これらのポリマーは末端ビニリデン基を含有する。このような末端基はネオタイプ（第三級）のカルベニウムイオンを主に生成する傾向がある。カルベニウムイオンを生成するために、酸触媒は好ましくは比較的強力である。しかし、酸触媒の強度は、好ましくは、酸が極度に強力である場合に生じる有害な副反応に対してバランスをとるようにする。コッホ触媒は、提案される求核捕獲剤との触媒複合体を前もって形成することによって、又は、触媒と捕獲剤を別々に反応混合物に添加することによって使用することができる。後者の実施態様は、触媒複合体の形成段階をなくすため、特に有利であることが分かった。以下に、適した酸触媒及び触媒複合体物質の例を各々ハメットスケール酸度と共に示す。６０％Ｈ₂ＳＯ₄，−４.３２，ＢＦ₃・３Ｈ₂Ｏ，−４.５，ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ，−７.０，ＷＯ₃／Ａｌ₂Ｏ₃ ，−８.２未満、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃，−８.２未満、ＨＦ，−１０.２，ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ，−１１. ４；−１１.９４，ＺｒＯ₂，−１２.７未満、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃−１２.７乃至 −１３.６、ＡｌＣｌ₃，−１３.１６乃至−１３.７５、ＡｌＣｌ₃／ＣｕＳＯ₄ ，−１３.７５乃至−１４.５２である。ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏはコッホ反応機構のイオンを通じてポリマーに官能化するのに効果的でないことが分かった。これに対し、ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏは同じ反応において、カルボン酸が高収率で得られる。Ｈ₂ＳＯ₄ の触媒としての使用は、酸濃度を制御して所望のハメットスケール値の範囲に達成させることに関与する。好ましい触媒はＨ₂ＳＯ₄及びＢＦ₃の触媒系である。本発明における使用に適するＢＦ₃触媒複合体は式ＢＦ₃・ｘＨＯＲ［式中、Ｒは水素、ヒドロカルビル（Ｒ′に関連して以下に定義するように）− ＣＯ−Ｒ′，−ＳＯ₂−Ｒ′，−ＰＯ−（ＯＨ）₂，及びこれらの混合物（Ｒ′はヒドロカルビル、典型的なアルキル、例えば、Ｃ₁乃至Ｃ₂₀のアルキル及び、例えば、Ｃ₆乃至Ｃ₁₄のアリール、アルアルキル、アルカリルであり、及びｘは２未満である。）を表すことができる］によって表される。ＣＯとの反応の後に、反応混合物をさらに水又はアルコール、又はフェノール性、又はチオール化合物のような他の求核捕獲剤とさらに反応させる。水の使用は触媒を放出し酸を生成する。水酸基捕獲剤の使用は、触媒を放出しエステルを生成し、チオールの使用は触媒を放出してチオエステルを生成する。コッホ反応生成物（本明細書においては官能化されたポリマーとも言及する）は、典型的には以降に記載するように誘導体化され得る。エステル基で官能化されたポリマーに関与する誘導体化反応は、典型的にはそれからアルコールで誘導体化された部分を置換しなければならない。結果として、コッホ反応によって官能化されたポリマーのアルコールで誘導体化された部分は、脱離基として本明細書において言及されることがある。誘導体化の間、脱離基が容易に置換されるかどうかは、脱離基の酸度に依存し、すなわち、酸度が高いほど置換が起こりやすい。アルコールの酸も又、アルコールのｐＫａによって表される。好ましい求核捕獲剤には水及び水酸基含有化合物が含まれる。有用な水酸基捕獲剤は、一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物を含む。本発明のエステルが誘導され得る芳香族水酸基化合物は、以下の特定の例、すなわち、フェノール、ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、２−クロロフェノールとして示される。特に好ましいのは、２,４−ジクロロフェノールである。アルコールは好ましくは約４０までの脂肪族炭化水素原子を含有し得る。アルコールはメタノール、エタノール、ベンジルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール、ベータ−クロロエタノール、エチレングリコールのモノメチルエーテルなどのような一価アルコールであり得る。多価アルコールは好ましくは２乃至約５の水酸基、すなわち、エチレングリコール、ジエチレングリコールを含む。他の有用な多価アルコールにはグリセロール、グリセロールのモノメチルエーテル、及びペンタエリトリトールが含まれる。有用な不飽和アルコールにはアリルアルコール、及びプロパギルアルコールを含有する。とりわけ好ましいアルコールは式Ｒ^* ₂ＣＨＯＨ（式中、Ｒ^*は独立して水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルである）を有するアルコールを含む。特定のアルコールはメタノール、エタノールなどのようなアルカノールを含有する。又、好ましい有用なアルコールには、一価アルコールと同様に、芳香族アルコール、フェノール性化合物、及び１,４−ブタンジオールのような多価アルコールが含まれる。ネオ−酸エステルで官能化されたポリマーは、極めて安定であることがわかったが、これはステアリック（stearic）障害のためと考えられている。結果として、それから得ることのできる誘導体化ポリマーの収率は、誘導体化化合物による官能化したポリマーの脱離基の置換のし安さによって変動し得る。最も好ましいアルコール捕獲剤は、置換したフェノールが上記の好ましいｐＫａの範囲のｐＫａを有するように、一つ以上の電子求引置換基でフェノールを置換することによって得られ得る。これに加え、コッホ反応の間、ポリマーによるフェノールの望ましくないアルキル化反応を阻止するために、フェノールは一つ以上の非電子求引基（例えば、電子供与基）で、好ましくはメタ位において、置換され得る。これはさらに所望のエステル官能化されたポリマーの収率を改良する。従って、上述のように、最も好ましい捕獲剤はフェノール及び置換したフェノール化合物であって、式（式中、Ｘは同一又は異なり、電子求引基であり、Ｔは同一又は異なり、非電子求引基であり、ｍ及びｎは０乃至５であり、ｍとｐの和は０乃至５であり、ｍは好ましくは１乃至５であり、より好ましくはｍは１又は２である。Ｘは好ましくはハロゲン、シアノ、及びニトロから選択される基であり、好ましくは２−及び／又は４−位に位置し、及び、Ｔはヒドロカルビル、及び水酸基から選択され、ｐは１又は２であり、Ｔは好ましくは４及び／又は６位に位置する。より好ましくはＸはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、シアノ、又はニトロ基から選択され、ｍは好ましくは１乃至５であり、より好ましくは１乃至３、さらに好ましくは１乃至２、及び最も好ましくは、２であり、−ＯＨに関し２及び４位に位置する。反応体及び触媒の相対量、及び十分に官能化するように制御された条件は典型的には約４０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは約９０モル％以下及び最も好ましくは約９５モル％の炭素−炭素二重結合が非官能化ポリマーにおいて最初に存在する。使用するＨ₂Ｏ、アルコール、又はチオールの量は好ましくは、アシリウムカチオンと反応するのに要求される理論量以上である。アルコールは反応において反応体及び希釈剤の二つの役割を果たす。しかし、ハメットスケール値酸度に悪影響を及ぼさないように、酸触媒を希釈しないのと同時に、使用するアルコール又は水の量は、所望の収率をもたらすのに十分な量でなくてはならない。反応体系に添加するポリマーは液相であり得る。任意に、ポリマーは不活性溶媒に溶解し得る。収率は、極性を有し、それゆえ、未反応の非極性化合物から容易に分離可能なアシル基を含むポリマー分子を分離することによる反応の完了によって決定され得る。分離は当業者に公知の吸収技術を使用して行い得る。始めの炭素−炭素二重結合及び反応後に残っている炭素−炭素二重結合の量はＣ¹³ＮＭＲ技術によって測定され得る。本発明の方法において、ポリマーは所望の温度範囲に加熱され得るが、これは典型的には−２０℃乃至２００℃の間、好ましくは０℃乃至８０℃、より好ましくは４０℃乃至６５℃である。温度は反応器に適用した加熱及び冷却手段によって制御され得る。混合は均質な反応媒体を確実に達成するために反応の間中行う。触媒（及び求核捕獲剤）は触媒複合体を形成するために予め反応させておくか、又は反応器に一段階で別々に添加し、所望の温度及び圧力で、好ましくは窒素下において触媒複合体をその場で形成することができる。好ましい系において、求核捕獲剤はＢＦ₃ と組み合わせて使用する置換されたフェノールである。反応器内容物を連続的に混合し、次いで、高圧力一酸化炭素源を使用して迅速に所望の操作圧力をもたらす。有用な圧力は１３８,０００ｋＰａ（２０,０００ｐｓｉｇ）、及び典型的には２,０７０ｋＰａ（３００ｐｓｉｇ）以上、好ましくは５, ５２０ｋＰａ（８００ｐｓｉｇ）以上、及び最も好ましくは６,９００ｋＰａ（１,０００ｐｓｉｇ）以上、及び典型的には３,４５０乃至３４,５００ｋＰａ（５００乃至５,０００ｐｓｉｇ）好ましくは４,４８５乃至２０,７００ｋＰｓ（６５０乃至３,０００ｐｓｉｇ）、及び最も好ましくは４,４８５乃至１３,８００ｋＰａ（６５０乃至２,０００ｐｓｉｇ）である。一酸化炭素圧力は銅化合物のような触媒を添加することによって減少し得る。触媒のポリマーに対する体積比は０.２５乃至４、好ましくは０.５乃至２及び最も好ましくは０.７５乃至１.３の範囲であり得る。好ましくは、ポリマー、触媒、求核捕獲剤及び一酸化炭素は一つの工程で反応器に送り込む。次いで、反応器内容物を所望の時間、一酸化炭素圧力下に維持する。反応時間は５時間まで、典型的には０.５乃至４、及び最も典型的には１乃至２時間の範囲を取り得る。次いで、反応器内容物を取り出し、カルボン酸又はカルボン酸エステル又はチオールエステル官能基のいずれかを含むコッホ反応官能化ポリマーである生成物を取り出す。取り出す際、未反応のＣＯは排出する。窒素は反応器を洗い流し、容器にポリマーを入れるために使用する。特定の反応体を使用することにより、官能化したポリマーを含む反応混合物は一つの層になり得、これは分離可能なポリマー及び酸性相の組み合わせか又はポリマー相又は酸性相のいずれかが連続相であるエマルジョンである。反応が完了すると、ポリマーを適した手段によって回収する。混合物がエマルジョンである場合、ポリマーを分離するのに適した手段を使用し得る。好ましい手段は、フッ化ナトリウム又はフッ化アンモニウムのようなフッ化物塩をブタノール又はメタノールのようなアルコールと組み合わせて使用し、触媒を中性化し、反応複合体を相分離する。フッ化物イオンは官能化ポリマーに複合したＢＦ₃を捕獲するのに役立ち、また、粗生成物を水で洗う場合に生成するエマルジョンを破壊するのに役立つ。メタノール及びブタノールのようなアルコール及び市販の解乳化剤もまた、特にフッ化物イオンと組み合わさってエマルジョンの破壊に役立つ。好ましくは、ポリマーの分離に使用する際は求核捕獲剤はフッ化物塩及びアルコールと組み合わせる。溶媒としての求核捕獲剤の存在は官能化したポリマーのエステル交換を最小限に押さえる。求核捕獲剤が１２未満のｐＫａを有する場合、官能化したポリマーは減圧及び蒸留によって求核捕獲剤及び触媒から分離され得る。求核捕獲剤が低いｐＫａ値を有する場合、触媒、すなわち、ＢＦ₃が反応混合物から容易に放出されることが分かった。上記のようにコッホ反応を受けたポリマーもまた本明細書において官能化されたポリマーと言及される。それゆえ、官能化されたポリマーは、官能化ポリマーが（a）さらなる化学反応（例えば誘導体化）を受け得るか、または（b）ポリマーのみ、又はこのような化学修飾が存在しないポリマーが有する他の性質は有さないように、所望の性質を有するため、一つ以上の官能基によって化学的に修飾された分子を含む。括弧を使用した表記（この表記にはアシル基を含む）によって表されるように官能基を特徴付けることは式Ｉの説明から観察され得る。部分がポリマーに添加されるのではないが、これは、分離した反応体から誘導されるという意味においてであるのに対し、説明及び記載を容易にするために官能基の一部としてさらに参照することを理解されるべきである。厳密にいうと、これは官能基を構成するアシル基であるが、これは化学的修飾の間添加される官能基であるためである。さらに、Ｒ¹及びＲ²は、官能化する前に二重結合をもたらす２つの炭素に始めから存在するか、又は一部を構成する基を表す。しかし、Ｒ¹ 及びＲ²は括弧内に包含されるため、ネオアシル基はＲ¹及びＲ²の同定に依って式中のイソアシル基とは区別され得る。典型的には、ポリマーの最終用途が、例えば、誘導体化されたポリマーとしての分散剤を製造するためである場合、ポリマーは、以後に定義するように分散剤の範囲の分子量（Ｍｎ）を有し得、官能価は、典型的に誘導体化された多機能ＶＩ改良剤（ここにおいてポリマーは以後に定義する粘度改良剤の範囲の分子量（Ｍｎ）を有する）を製造することを意図されたポリマーに比べて、非常に低い。従って、効果的な官能性が、続いて起こる誘導体化あ意図された官能化されたポリマーに付与されるのに対して、分散剤の使用目的のため、Ｆと表記される官能性は典型的には約３以下、好ましくは約２以下、典型的には約０.５乃至約３、好ましくは０.８乃至約２.０（例えば、０.８乃至１）の範囲であり得る。同様に、誘導体化したポリマーを粘度改良剤に使用する目的のための効果的な官能価Ｆは、典型的には約３より大きく、好ましくは約５より大きく、及び典型的には５乃至約１０の範囲であることを意図される。非常に高い分子量のポリマーに関する使用目的は典型的には約２０より大きく、好ましくは約３０より大きく、最も好ましくは約４０より大きく、典型的には２０乃至６０、好ましくは２５乃至５５、及び最も好ましくは３０乃至５０の範囲であり得る官能性を意図する。米国特許出願第２６１.５０７号、代理人事件番号ＰＴ−１１４３、Amidation of Ester Functionalized Polymers，米国特許出願第２６１,５５７号、代理人事件番号ＰＴ−１１４４、Prestripped Polymer Used to Improve Koch Reactio n Dispersant Additives、米国特許出願第２６１,５５９号、代理人事件番号ＰＴ−１１４５、Batch Koch Carbonylation Process，米国特許出願第２６１,５６０号、代理人事件番号ＰＴ−１１４９、Continuous Process for Production of Functionalized Olefins，米国特許出願第２６１,５５４号、代理人事件番号ＰＴ−１１５０、Lubricating Oil Dispersants Derived from Heavy Polyamine s、及び米国特許出願第２６１,５５８号、代理人事件番号ＰＴ−１１５１、Func tionalized Additives Useful In Two-Cycle Engines、これらは全て１９９４年６月１７日に出願し、全て名称によって示されたように関連した事項を含み、本明細書に全てを目的として全体を参照として援用する。誘導体化されたポリマー官能化されたポリマーは、官能基が必要な極性基を含有する場合、分散剤・多機能粘度改良剤として使用され得る。官能基は又、ポリマーが種々の化学反応に関与することを可能にし得る。官能化したポリマーの誘導体化体は、官能基の反応を通じて形成することが可能である。これらの誘導体化されたポリマーは分散剤及び粘度改質剤としての使用を含む、種々の使用のために必要な性質を有し得る。誘導体化されたポリマーは化学的修飾を受け、官能化されていないポリマー及び／又は官能化されたポリマーと比較して十分に改良された手段で一つ以上の機能を示すポリマーの一つである。このような機能の典型例は、潤滑剤の油組成物における分散性及び／又は粘度の改質である。誘導体化された化合物は典型的には一つ以上の選択された反応性のある誘導化基を含み、種々の反応によって官能化されたポリマーの官能基と反応する。このような反応の典型例は求核置換、エステル交換、塩生成などである。誘導体化合物は好ましくは、誘導体化されたポリマーに所望の性質を付与するのに適した一つ以上の付加的な基、例えば、極性基もまた含む。かくて、このような誘導体化化合物は典型的には、アミン、水酸基、エステル、アミド、イミド、チオ、チオアミド、オキサゾリン、又はカルボン酸エステル基を含む一つ以上の基を含有するか、又は誘導体化反応の完了時にこのような基を形成する。誘導体化されたポリマーは上記の官能化されたポリマーが、アミン、アルコール、アミノ−アルコール、及びこれらの混合物を含む求核反応体と反応して生成する、油溶性の塩、アミド、オキサゾリン、及びエステルを含む反応生成物を含む。その代わりとして、官能化したポリマーは塩基性金属塩と反応してポリマーの金属塩を生成し得る。好ましい金属はＣａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏなどである。誘導体化したポリマーに付与するのに適すると考えられる性質には、分散性、多機能性粘度改良性、抗酸化性、摩擦改良性、抗摩耗性、抗錆性、密封膨脹性などを含む。誘導体化したポリマーに付与するのに好ましいと考えられる性質は、分散性（モノ−又は多機能性の両方）及び粘度改良性が第一であり、第二には分散性である。多機能性分散剤は典型的には第一に分散剤として機能し、第二に粘度改良剤として機能し得る。多機能性粘度改良剤（本明細書において多機能性粘度指数改良剤又はＭＦＶＩとしても言及される）を調製するコッホ反応の官能化及び誘導体化技術は無灰の分散剤と同一であるが、誘導体化及びＭＦＶＩとしての結果的な使用を意図して官能化されたポリマーの機能は、分散剤としての結果的な使用を意図された、官能化されたポリマーよりも高度に制御され得る。これはＭＦＶＩポリマーの主鎖中のＭｎと、分散剤ポリマーの主鎖中のＭｎの違いから生じる。従って、主鎖において、各々２０,０００、好ましくは各々１０,００、０最も好ましくは各々５ ,０００Ｍｎの分子量セグメントにおいて、ＭＦＶＩは、典型的には約１までで約０.５以上の官能基（すなわち、式（Ｉ）の“ｎ”）を有する官能化されたポリマーから誘導される。分散剤分散剤は、油の使用から生じる結果、油不溶解性物を流体において懸濁状態に維持し、スラッジの凝集物及び沈殿を防ぐ。適した分散剤には、例えば、灰を生成する分散剤（洗浄剤としても公知である）及び無灰のタイプが含まれ、後者のタイプが好ましい。本発明の誘導体化されたポリマー組成物は無灰の分散剤及び潤滑剤及び燃料組成物における多機能粘度指数改良剤として使用されることが可能である。一つ以上の官能化されたポリマーは一つ以上のアミン、ポリオール、アミノアルコールなどを含む、アルコールと混合され、分散剤添加物を形成する。とりわけ好ましい分散剤の一つのクラスは、(1) 水酸化化合物、例えば、多価アルコール又はペンタエリトリトール又はトリスメチロールアミノメタンのようなポリハイドロキシ置換脂肪族第一級アミン(2) 例えば、ポリオキシプロピレンジアミンのようなポリオキシアルキレンポリアミン、及び／又は(3) 例えば、本明細書においてＴＥＰＡと表されるテトラエチレンペンタアミンのようなポリエチレンポリアミンのようなポリアルキレンポリアミンと反応した本発明の官能化されたポリマーから誘導されるものである。アミン化合物による誘導官能化されたポリマーを誘導体化するのに有用なアミン化合物は一つ以上のアミンを含有し、一種以上の付加的なアミン又は他の反応性のある又は極性基を含む。官能基がカルボン酸、カルボン酸エステル、又はチオールエステルである場合、アミンと反応してアミドを形成する。好ましいアミンは、脂肪族の飽和アミンである。適したアミンの非制限的な例は１,２−ジアミノエタン、１,３−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミンのようなポリエチレンアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタアミンを含む。他の有用なアミン化合物は１,４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサンのような脂環式ジアミン、イミダゾリンのような複素環式窒素化合物を含む。アミン化合物の混合物は有利に使用し得る。有用なアミンにはポリオキシアルキレンポリアミンも又含む。特にアミンの有用なクラスは、ポリアミド及びこれに関連するアミンである。本発明の好ましいポリアミン分散剤に関し、新規な好ましい組成物は、窒素含量が低いという制限及び粘度が高いという欠点を持たずに高分子量の主鎖を使用する利点をもたらす。一つの第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基を含むポリアミンが有用である。潤滑油への使用には３乃至８の第二級又は第三級アミノを有するポリアミンが好ましい。燃料への使用には１乃至３の第二級又は第三級アミノ基を含むポリアミンが好ましい。これらのポリアミンは任意に酸素及び硫黄原子を分子の一部として含有する。アミノ基及び酸素及び硫黄は一般的に１乃至６の炭素原子を含むヒドロカルビレン基によって互いに分離される。ポリアミンは構造の一部として複素環を含有し得る。好ましいポリアミンは一分子当たり一つのみのアミンを含有する。しかし、ポリアミン中の窒素原子の数が増えるにつれて、分枝鎖が生じ、一つ以上の第一級アミノ基を含むいくつかの分子とともに一つの第一級アミン基を含有するポリアミンの混合物を生じ得る。最終生成物の粘度を最小にし、窒素含量を最大にするためには、最小量の分枝鎖しか有さないポリアミンが好ましい。一般に、このような一腕のポリアミンは２つの群に属する。(1) 非揮発性及び (2) 揮発性アミンである。揮発性一腕ポリアミンは遊離アミンとして未反応のままであれば、方法のストリッピング工程の間、蒸留可能なポリアミンとみなされる。揮発性アミンは、未反応のアミンを回収及び再利用できるので最短時間内に反応の完成を促進するために過剰量で使用され得る。分散剤混合物中に未反応ポリアミンが残るのを防ぐため非揮発性アミンの化学量論ではカルボニル基一つ当たり約一つの第一級アミノ基に限定される。一腕ポリアミンの一つのタイプは式Ｈ₂Ｎ（Ｒ¹−ＮＨ−）_z−（−Ｒ²−Ａ−）_y−Ｒ⁴ （式中、Ｒ¹及びＲ²は１乃至６の炭素原子の炭化水素基であり、Ｒ⁴は１乃至４０の炭素を含有するヒドロカルビル基、又はＮ、及び／又はＳ、及び／又はＯを含有する複素環構造であり、Ａは酸素又は硫黄、ｚは１乃至１０、ｙは０乃至１である）で表される。これらの一腕ポリアミンを製造する方法の一つは、既知のアルコール、モノ又はポリアミンとアクリロニトリルの段階反応及びこれに続く水素添加からなる。これらのポリアミンの一部のリストを以下に示す。ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₅−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ アルコールによる誘導体化反応本発明の官能化されたポリマーはアルコールと反応して、例えば、エステルを形成する。アルコールは一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物であり得る。エステルが誘導され得る芳香族水酸化化合物は以下に示す特定の例、すなわち、フェノール、ベータナフトール、アルファナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコールなどによって示される。フェノール及び３つまでのアルキル置換基を有するアルキル化フェノールが好ましい。エステルが誘導され得るアルコールは好ましくは約４０までの脂肪族炭素原子を含有することが好ましい。それらはメタノール、エタノール、イソオクタノールなどのような一価アルコールであり得る。多価アルコールの有用なクラスは３つ以上の水酸基を有し、そのうちのいくつかが、例えば、オクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸、又はタル油酸のような約８乃至約３０の炭素原子を有するモノカルボン酸でエステル化されているものである。エステルは例えば、アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパギルアルコールのような不飽和アルコールから誘導され得る。本発明のエステルを生成することのできるアルコールの他のクラスは、エーテルアルコール及びアミノアルコールを含有し、これらは、例えば、オキシアルキレン−、オキシアリーレン −、アミノ−、アルキレン−、及び、オキシレン、アミノアルキレン、又はアミノ−アリーレンオキシアリーレン基の一つ以上を有するアミノ−アリーレン−置換アルコールを含む。これらはセロソルブ（Cellosolve）、カルビトール、フェノキシエタノールなどによって例示される。本発明の官能化されたポリマーは従来のエステル化又はエステル交換技術によってアルコールと反応する。これは典型的にはアルコールとともに官能化されたポリマーを、任意に通常は液体、実質的には不活性な有機液体溶媒／溶剤の存在下、及び／又はエステル化触媒の存在下で加熱することを含む。反応性金属／金属化合物による誘導体化反応有用な反応性金属又は反応性金属化合物は官能化されたポリマーの金属塩又は官能化されたポリマーとの金属含有複合体を形成するものである。金属複合体は典型的には上記のようにアミン及び／又はアルコール、及びアミノ化反応の間又はそれに続く複合体形成反応体と、官能化されたポリマーの反応によって成される。複合体形成金属反応体には、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩などが含まれる。本発明の適した官能化されたポリマーはアミン、アルコール、反応性金属、反応性金属化合物、又は、例えば、一つ以上のアミン、一つ以上のアルコール、一つ以上の反応性金属又は反応性金属化合物、又はこれらの混合物である、これらの２つ以上の組み合わせのような個々の誘導体化された化合物と反応し得る。実質的に不活性な有機液体希釈剤が混合、温度制御、及び反応混合物の取り扱いを促進するために使用され得る。本発明の官能化されたポリマーとアルコール、窒素含有反応体、金属反応体のような誘導体化化合物との反応によって生成される反応生成物は実際に種々の反応生成物の混合物である。官能化されたポリマー自体は物質の混合物であり得る。官能化されたポリマー自体が分散剤の性質を有し、潤滑剤及び燃料において分散剤添加剤として使用され得るのに対し、最良の結果は、少なくとも約３０、好ましくは少なくとも約５０、最も好ましくは１００％の官能基が誘導体化されたときに成される。後処理官能化された及び／又は誘導体化されたポリマーは後処理をされ得る。誘導体化ポリマーの後処理の工程は、先行技術の従来の分散剤及びＭＦＶＩに関して使用される後処理工程に類似している。従って、同一の条件、反応体の比が使用され得る。従って、誘導体化されたポリマーは、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などのような反応剤と後処理をし得る。上記のように本発明のアミンで誘導体化されたポリマーは、特に分散剤及び粘度指数改良剤として使用するために、前記のポリマーをホウ素化合物、窒素化合物、リン化合物、酸素化合物、コハク酸及び無水物（例えば、無水コハク酸、無水ドデシルコハク酸、及び炭素原子１乃至３０のヒドロカルビル置換された無水コハク酸）、例えば、マレイン酸及びフマル酸及び無水物のような他の酸及び無水物、及び、例えば、マレイン酸メチルのような前記のエステルのような一つ以上の後処理剤と接触させることにより、後処理をされる。アミン誘導体化ポリマーは好ましくは窒素組成の１モル当たり０.１乃至２０.０の原子の割合で付与する量の酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸エステル、又はホウ素エステルで処理される。分散剤として有用なホウ素誘導体化ポリマーは前記ホウ化窒素含有分散剤化合物の総量を基にして０.０５乃至２.０重量％、例えば、０.０５乃至０.７重量％のホウ素を含有し得る。処理は、前記ホウ素化合物、好ましくは通常スラリーとしてホウ酸を前記窒素化合物に添加し、約１３５℃乃至１９０℃、例えば、１４０℃乃至１７０℃において１乃至５時間撹拌しながら加熱することによって容易に実行し得る。本発明の誘導体化ポリマーは、重合可能なラクトン（エプシロンカプロラクトンのような）を処理して分散体付加物を形成することも又可能である。潤滑剤組成物分散剤及びＭＦＶＩ製造の中間体として作用することに加え、コッホの官能化ポリマーは、離型剤、鋳造剤、金属加工潤滑剤、ポイント増粘剤などとして使用し得る。後処理をした誘導体化されたポリマーの全工程を通じて、官能化されたポリマーからの本発明の生成物の第一の用途は、油性組成物への添加剤としてである。本発明の添加剤は燃料及び潤滑油のような油性物質中へ組み込まれることによって使用され得る。燃料には、６５℃乃至４３０℃で沸騰する中間留出物のような、通常液体の石油燃料を含み、ケロセン、ディーゼル燃料、家庭用加熱燃料油、ジェット燃料などを含む。燃料中での添加剤の濃度は、組成物の総量を基にして、典型的には０.００１乃至０.５重量％の範囲であり、好ましくは０.００５乃至０.１５重量％が通常使用される。本発明の添加剤は、添加剤が溶解されるか又は分散する基油を使用する、潤滑油組成物中に使用され得る。このような基油は天然又は合成油であり得る。本発明の潤滑油組成物を調製するのに使用するのに適した基油は自動車及びトラックエンジン、船舶及び鉄道ディーゼルエンジンなどのような火花点火及び圧縮点火の内燃機関用のクランクケース潤滑油として従来使用されたものを含む。動力伝導装置燃料、万能トラクター液及び作動液、重質作動液、パワーステアリング燃料などとして使用するのに従来採用及び／又は適合させていた基油中に、本発明の添加剤混合物を使用することによって、有利な結果をも成し遂げられる。ギア潤滑油、産業油、ポンプ油及び他の潤滑油組成物も又、本発明の添加剤を組み込むことによって利益を得る。天然油は動物性油及び植物性油（例えば、ひまし油、ラード油、液体石油及び、パラフィン、ナフテン、及びパラフィン−ナフテン混合タイプの水素化精製、溶媒処理又は酸処理潤滑鉱油）を含む。合成潤滑油は、重合及び共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンイソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレンなど）のような炭化水素油及びハロゲン置換炭化水素油を含む。アルキレンオキシドポリマー及びコポリマー及び末端水酸基がエステル化、エーテル化などによって修飾されたそれらの誘導体は公知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。合成潤滑油の他の適したクラスはジカルボン酸のエステルを含む。合成油として有用なエステルは炭素原子５乃至１２のモノカルボン酸及びポリオール及びネオペンチルグリコールなどのようなポリオールエーテルから製造されたものを含む。ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又は、ポリアリールオキシシロキサン油のようなケイ素基油及びシリケート油は合成潤滑剤の他の有用なクラスを含む。未精製、精製及び再精製油は、本発明の潤滑剤中に使用し得る。本発明の添加剤、特に分散剤又は粘度改良剤としての使用のために適合させたものは、簡便ないずれの方法によっても潤滑油中に組み込むことができる。従って、それらは油中に同様に分散又は溶解することによって油中に直接添加することができる。このような添加的な潤滑油へのブレンドは室温又は高い温度において起こり得る。代替方法として、添加剤は最初に濃縮物にし、次に油中にブレンドされる。このような分散剤の濃縮物は、活性成分（ＡＩ）として、基油中の添加剤（濃縮物重量を基にして）を１０乃至８０重量％、典型的には２０乃至６０重量％、及び好ましくは４０乃至５０重量％の範囲で含有する。ＭＦＶＩの濃縮物は典型的には５乃至５０重量％のＡＩを含む。本発明の添加剤は一つ以上の所望の機能を示すために選択された他の添加剤と混合し得る。このような付加的な添加剤の典型例は、洗浄剤、粘性改良剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、腐蝕防止剤、摩擦改良剤、発泡防止剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化剤、潤滑油流性改良剤、密封膨脹制御剤である。これらの添加剤を含有する場合、組成物は典型的には、それらの通常伴う機能を付与するのに効果的である量で、基油中にブレンドされる。このような添加物の代表的な効果的な量を以下に示す。他の添加剤を使用する場合、一つ以上の前記他の添加剤とともに本発明の目的の添加剤を濃縮した溶液又は分散体を含む添加剤濃縮物又はパッケージを調製することは必ずしも必要ではないが、好ましい。潤滑油への添加剤濃縮物の溶解は、溶媒によって、穏やかな加熱とともに混合することによって促進され得るが、本質的なことではない。最終的な組成は、典型的には２乃至２０重量％、例えば、約１０重量％の添加剤パッケージ、そして、残部の基油を使用し得る。本明細書に示した前記重量％は全て（他に示さない限り）、個々の添加剤の活性成分（ＡＩ）含量、及び添加剤パッケージ又は配合物の総量を基にしており、全体の油又は希釈剤の重量を含む。実施例組成物の部及びパーセントは特に示さない限り重量による。全ての分子量（Ｍｎ）は数平均分子量である。実施例１乃至１３カルボン酸基の収率（実施例１乃至５）実施例１（比較例）ｎ−ヘプタン（ｎＣ₇）３６.２部に溶解したポリ−ｎ−ブテンポリマー（ＰＮＢ）（Ｍｎ＝５５０）３４.５部をオートクレーブに入れ、混合し、５０ ℃まで加熱した。フッ化ホウ素二水和物（ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ）６６２部を次に加え、直後にＣＯによって総オートクレーブ圧力を１５００ｐｓｉｇにした。混合物を３時間上記の温度及び圧力で撹拌した。圧力を解除し、反応生成物を多量の水及びブタノールで洗浄し、酸相からポリマー相を遊離した。ポリマーをオーブンで乾燥させた。最終のポリマーの分析によると、カルボン酸基への変換が５％未満であることを示した。実施例２３７.１部のＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）を４０.２部のｎＣ₇中に溶解し、６９０部のＢＦ₃・２Ｈ₂ＯをＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏの代わりに使用し、十分なＢＦ₃が溶解し、所望の組成が得られるまでＢＦ₃ガスをＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ中にバブリングすることによって調製した以外は、実施例１に記載された生成方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。最終生成物の分析はポリマーからネオ−カルボン酸への８５％の変換を示した。実施例３２０３.６部のエチレンプロピレン（ＥＰ）コポリマー（Ｍｎ＝１,８００、及び約５０重量％のエチレン）及び１５９.９部のｎＣ₇、及び３４部のＢＦ₃１・１Ｈ₂Ｏを上記の反応体の代わりとした以外は、実施例１に記載された方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。ネオ−カルボン酸への変換は５６％であった。実施例４８０３部のエチレンブテン（ＥＢ）コポリマー（Ｍｎ＝３,７００、及び約４５重量％のエチレン）、５６８部のイソオクタン、及び６７０部のＢＦ₃・１．１Ｈ₂Ｏを使用した以外は、実施例１に記載された方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。反応生成物を６００部のフッ化ナトリウム（ＮａＦ）、７５６部の水、３０２部のヘキサン、及び５０部のブタノールを含む水性溶液に入れた。容易に水性相から分離したポリマー生成物を回収し、乾燥させた。分析によると、ネオ−カルボン酸への変換は８５.１％であった。実施例５５４３部のプロピレンブテン（ＰＢ）コポリマー（Ｍｎ＝２,８００、及び約３０重量％のプロピレン）、４５４部のイソオクタン、及び６５９部のＢＦ₃１・１Ｈ₂Ｏを使用した以外は、実施例４に記載された方法に従った。反応生成物を６００部のフッ化ナトリウム、９４５部の水、及び３０２部のヘキサンに入れた。最終生成物の分析によると、ネオ−カルボン酸への変換は７５.４％であった。実施例１乃至５の結果を以下の表１にまとめる。アルキルエステル（実施例６乃至１２）実施例６（比較例）１１１９.２部の溶媒のないＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）、及び３５０部のＢＦ₃・ジブタノール（ＢＦ₃ガスをｎ−ブタノールにバブリングして調製）を使用した以外は、実施例１に記載された方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。最終生成物の分析によるとネオ−アルキルエステルへの変換が５％未満であることを示した。実施例７１５３.３部のＥＰポリマー（Ｍｎ＝９００、約５０重量％のエチレン）及び１３７.９部のｎＣ₇、及び８８部のＢＦ₃・モノブタノールを配合に使用した以外は、実施例１に記載された方法に従った。ポリマーを乾燥させ、ネオ−アルキルエステルへの変換は８６％であった。実施例８１４３部の溶媒のないＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）、及び３７部のＢＦ₃モノメタノール（ＢＦ₃ガスをメタノールにバブリングして調製）（ＢＦ₃・ＣＨ₃ＯＨ）を使用した以外は、実施例４に記載された方法に従った。反応生成物を２３０部のフッ化アンモニウム及び７６５部のメタノールへ入れた。ネオ−メチルエステルへの変換は９１.３％であった。アリールエステル実施例９４４０部の溶媒のないＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）、及び２４４部のＢＦ₃ テトラ（４−クロロフェノール）を使用した以外は、実施例１に記載された方法に従った。ＢＦ₃複合体はＢＦ₃ガスを融解させた４−クロロフェノールにバブリングさせることによって調製した。オートクレーブをＣＯで１,４８５ｐｓｉｇに減圧し、５５℃で２時間反応を維持させた。分析は以下の結果を示した。４−クロロフェニルネオ−エステル／酸の収率＝ポリマーの６０％アルキルフェニルエステルの収率＝ポリマーの１１.７％アルキルフェノールの収率＝ポリマーの１０.１％総収率＝８１.８％の変換ポリマー実施例１０（触媒複合体）ＢＦ₃と４−クロロフェノールの複合体を融解させた４−クロロフェノールへＢＦ₃をバブリングすることによって調製した。ＢＦ₃ガスの取り込みを促進するためＢＦ₃ジ（４−クロロフェノール）を生成するために、溶液を冷却した。数分後、溶液を凝固させた。複合体を融解した結果、迅速なＢＦ₃ の遊離が生じた。（カルボニル化反応）オートクレーブを３０℃においてＢＦ₃ガスで３９１ｐｓｉｇにし、続いてＣＯでさらに１１８ｐｓｉｇ加え、総圧力を約５００ｐｓｉｇにした。オートクレーブを撹拌しながら、４４０部のＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）及び１０８部の３−フルオロ−フェノールを反応器に入れ、圧力をＣＯで１５００ｐｓｉｇにし、温度を５０℃にした。反応をこれらの条件で２時間維持し、次にオートクレーブを減圧させた。反応生成物をストリッピングし、ＢＦ₃ガス及び過剰の置換されたフェノールを除去した。最終生成物の分析によると、９１．５％の収率を示した。実施例１１オートクレーブを５０℃においてＢＦ₃ガスで１９９ｐｓｉｇにし、続いてＣＯでさらに３０１ｐｓｉｇ加え、総圧力を５００ｐｓｉｇにし、４０６部のＥＢコポリマー（Ｍｎ＝４６００、２０重量％のエチレン）及び１００．６部の２, ４−ジクロロフェノール（ｐＫａ＝７.８５）を５０℃においてオートクレーブに入れ、圧力をＣＯで１４３０ｐｓｉｇにした以外は、実施例１０の方法に従った。収率は、８４．５％であった。実施例１２オートクレーブを５０℃においてＢＦ₃ガスで２５４ｐｓｉｇにし、続いてＣＯでさらに２５４ｐｓｉｇ加え、総圧力を５０８ｐｓｉｇにし、１１０部のＥＢコポリマー（Ｍｎ＝２,２００、約５０重量％のエチレン）及び３１部のジクロロフェノール（ｐＫａ＝７.８５）を５０℃においてオートクレーブに入れ、圧力をＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした以外は、実施例１０の方法に従った。変換は、８５.４％であった。実施例６乃至９及び１０乃至１２の結果を以下の表２にまとめる。実施例１３乃至１７ＰＮＢ−ネオカルボン酸のＰＡＭとのアミノ化反応実施例１３実施例２に類似の方法によって調製した２００部のＰＮＢネオカルボン酸及び一分子（ＰＡＭ）当たり平均５乃至８の窒素のポリ（エチレンアミン）３１.２部を撹拌しながら反応器に入れた。反応器内容物を窒素でパージした。反応器を密封し、圧力を窒素で６０ｐｓｉｇにした。反応器を２４０℃まで５時間加熱した。次にその内容物に窒素をディップ（dip）チューブ及び上部からのベント管路からスパージングし、３０℃に冷却した。１３Ｃ−ＮＭＲによるカルボン酸アミドの収率は４５.４％であった。実施例１４７００部のヘプタンに溶解した実施例４のネオカルボン酸の官能化されたＥＢコポリマー３７４部を反応器へ入れた。溶液を混合しながら９０℃まで加熱した。塩化チオニル７０部をゆっくりと溶液に添加し、さらに３００部のヘプタンを添加した。酸クロライドの反応が完了した後、窒素のスパージングとともに溶液を大気圧力下において１００℃で加熱し、続いて高真空フラッシングを行い、副生成物及びヘプタンを除去した。酸クロライド生成物を冷却した。次に、新しい、乾燥したヘプタンを酸クロライド生成物に添加した。酸クロライド生成物を次に９０℃に加熱した。次に、１０部のポリアミン（ＰＡＭ）及び１７.８部のトリエチルアミンをゆっくりと酸クロライドに添加した。反応混合物を瀘過し、過剰のトリエチルアミンをストリッピングし、赤外線分析によって示すようにアミノ化生成物を収率した。実施例１５実施例１１のＥＢコポリマーの２,４−ジクロロフェニルエステル１７.８部を反応器に入れた。容器内容物を混合しながら８０℃に加熱した。次に０.４４２部のポリアミン（ＰＡＭ）を容器にいれた。次に遊離したジクロロフェノール（ｐＫａ＝７.８５）を還流しながら、容器内容物をゆっくりと８時間にわたり、１５０℃から２２０℃に加熱した。アミドへの完全な変換の後、フェノールを窒素散布によって除去した。容器内容物を周囲温度まで冷却した。Ｃ¹³ＮＭＲ分析はエステルからアミドへの量的な変換を示した。実施例１６実施例１２の２,４−ジクロロフェニルエステル２０.２部を０.９５４部のＰＡＭとともに使用した以外は、実施例１５に記載された方法に従った。Ｃ¹³ＮＭＲ分析はエステルからアミドへの量的な変換を示した。実施例１７実施例１６に記載されたアミノ化ポリマー１９.４部を１０.０部の基油と混合し、反応器において混合しながら１４０℃まで加熱した。次に基油中の粉砕された３０％ホウ酸スラリー、１.４０７部をゆっくりと容器内容物に添加した。反応器を上記温度において２時間窒素でスパージングし、次に基油６.２６部をさらに反応器へ添加した。容器内容物を１２０℃まで冷却し、瀘過した。生成物の分析は４５％の活性成分レベル（０.７３％のＮ、０.２６％のＢ）を示した。実施例１８公知の方法に従って、ジルコニウムメタロセン触媒及びメチルアルモキサン助触媒を用いて、チーグラーナッタ重合反応を経て調製されたエチレン／ブテンコポリマー（４６％エチレン、Ｍｎ＝３,３００）を５０℃の連続撹拌されたタンク反応器において、ＢＦ₃及び２,４−ジクロロフェノールの存在下、一酸化炭素でカルボニル化反応を行った。ポリマー変換は８５％であった。実施例１９実施例１８のエステルを、１分子当たり約一つの一級アミン及び１２.４％の含量の窒素を有する獣脂（tallow）基で一末端を置換したポリプロピレンテトラアミンとともに一つのカルボニル当たり１.２当量の一級アミンを使用して、アミノ化させた。窒素のストリッピングをしながら、反応剤を室温において混合し、２００℃まで７時間加熱し、蒸留によってフェノールを除去した。反応混合物を分析すると、相当するアミドへの９９％の変換を示した。約１５０ｇの上記アミドを９９ｇのＳ１５０Ｎ鉱油で希釈し、１４５℃に加熱した（油中の９.３５ｇの３０％ホウ酸スラリーを１時間かけて添加した。添加が完了した後、温度を１５０℃まで上昇し、反応混合物に対し１時間窒素によるストリッピングを行った。５０％溶液を分析すると、０.４６％のＮ及び０.１８％のＢを示した。１００℃における粘度は６４６ｃＳｔであった。実施例２０実施例１８のエステルを１８０℃まで加熱し、実施例１９のテトラアミンとともに、１つのカルボニル当たり１.１当量の一級アミンを使用して混合した。真空にし、反応混合物を１８０℃まで１０乃至２０ｍｍＨｇの減圧下で８時間、蒸留によってフェノールを除去しながら、加熱した。赤外線分析では、アミドへの不完全な変換が示された。２００℃においてさらに４時間真空にし、９９.２％の変換を得た。アミノ化された生成物を分析すると、０.９０％の窒素を示した。約１,５３０ｇの上記のアミドを１,２０７ｇのＳ１５０Ｎで希釈し、１４５℃ まで加熱した。約１２２の３０％ホウ酸スラリーを１時間で添加した。温度を１５０℃に上げ、窒素ストリッピングを１時間行った。瀘過した５０％溶液を分析すると、０.５４％のＮ及び０.１５％のＢを示した。１００℃における粘度は４１６ｃＳｔである。実施例２１公知の方法に従って、ジルコニウムメタロセン触媒及びメチルアルモキサン助触媒を用いて、チーグラーナッタ重合反応を経て調製されたエチレン／ブテンコポリマー（３５％エチレン、Ｍｎ＝３,９００）を５０℃の連続撹拌されたタンク反応器において、ＢＦ₃及び２,４−ジクロロフェノールの存在下、一酸化炭素を用いてカルボニル化反応を行った。ポリマー変換は８５％であった。エステルを実施例２０のテトラアミンを用いて、２００℃において、真空工程を使用してアミノ化を行った。約１,７００ｇのエステルを２００℃まで加熱し、１５９.８ｇの獣脂テトラアミンを添加した。赤外線分析が９９％の変換を示すまで、２００℃において、真空（２乃至４ｍｍＨｇ）にした。アミドを分析すると、０.８８％の窒素を示した。約１,６８５ｇのこのアミドを１,３７７ｇのＳ１５０Ｎで希釈し、１４５℃まで加熱した。次に１１８ｇの３０％ホウ酸油スラリーを１時間かけて添加した。得られた生成物を１５０℃において１時間窒素ストリッピングをし、瀘過した。瀘過した油溶液を分析すると、０.４３％のＮ及び０.１％のＢを示し、１００℃における動粘度は２６４ｃＳｔであった。実施例２２実施例１８のエステルを、１分子当たり約一つの一級アミン基及び１２.９２％の窒素含量を有するドデシルアルキル基で一末端のみを置換したポリプロピレンエーテルペンタアミンと、一つのカルボニル当たり１.１当量の一級アミンを使用して、アミノ化させた。反応剤を室温において混合し、２２０℃まで４時間加熱した。次に生成物を２２０℃において窒素で３時間ストリッピングした。アミドの分析によると０.８３％のＮを示した。約１,５４０ｇのアミドを８１０ｇのＳ１５０Ｎで希釈した。次に、先述のように、油溶液を１４５℃において１０５ｇの３０％のホウ酸スラリーを用いてホウ素化した。瀘過した生成物を分析すると、０.４４％の窒素及び０.２３％のＢを示し、１００℃における動粘性は１ ,２８８ｃＳｔであった。実施例２３エチレン／ブテンコポリマーエステル（５４％のエチレンＭｎ＝３,６００）を実施例１８に従って調製した（８５％の収率）。エステルを１分子当たり約一つの一級アミン基及び１８.２４％の窒素含量を有する２−エチルヘキシルアミノプロピルアミノプロピルアミノプロピルアミンとともに一つのカルボニル当たり１.１当量の一級アミンを使用して、アミノ化させた。エステルを２００℃まで加熱し、アミンを添加した。反応が完全にアミドへの変換を示すまで、反応混合物を真空（１０乃至２０ｍｍＨｇ）で数時間加熱した。アミドを窒素でストリッピングし、分析すると０.９６％のＮを示した。生成物を鉱油で希釈し、５０％溶液を調製し、本発明者らの標準的な技術を使用してホウ素化した。瀘過した生成物を分析すると、０.５５％のＮ、０.２３％のＢを示し、１００℃における動粘度は９７７ｃＳｔであった。実施例２４実施例１８のＥＢエステル２３５ｇを１８０℃まで加熱し、１分子当たり約一つの一級アミン基及び２５.４４％の窒素含量を有するジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）２３ｇを添加した。反応混合物を１８０℃で数時間加熱し、ＩＲによって確認した。１８０℃において４時間後に、相当するアミドへの９９％以上の変換が明らかとなった。この生成物を１８０℃ で４時間窒素でストリッピングし、未反応のアミンを留去した。ストリッピングした生成物を分析すると、０.８６％のＮ（理論上の０.８３％）を示した。実施例２５実施例１８のＥＢエステル２３５ｇを１８０℃まで加熱し、１分子当たり約一つの一級アミン基及び２５.４％の窒素含量を有するジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡＰＡ）３２ｇを添加した。ＩＲが９９％以上の変換を示すまで、反応混合物を窒素雰囲気下で数時間１８０ ℃において加熱した。１８０℃において４時間後に、アミドへの完全な変換を示した。この生成物を２２０℃において３時間窒素でストリッピングし、未反応のアミンを留去した。分析すると、１.０２％のＮを示した。実施例２６実施例１８のようにチーグラーナッタ重合を経て調製されたエチレンブテンコポリマー（４０％エチレン、Ｍｎ＝２,５００）を実施例２の方法でヘキサフルオロイソプロパノールの存在下でカルボニル化反応を行った（８０％収率）。約１５０ｇの上記のエステルを３９.７ｇの一腕アミンのジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡＰＡ）とともに２００℃において窒素ブランケットの下、ＩＲが９９％よりよい変換を示すまでアミノ化を行った。反応混合物を２００℃において２時間窒素でストリッピングをし、未反応のアミンを留去した。反応物を計算したところ、理論的に０.８０％のＮを有することになる。実施例２７（比較例）実施例１８のポリマーエステルを１分子当たり２乃至３の一級アミン基及び窒素含量３２.８％を有するエチレンポリアミンでアミノ化した。約１,７７６ｇのエステルを２００℃まで加熱し、６４.７ｇのポリアミンを添加した。真空（２乃至１０ｍｍＨｇ）を適用し、ＩＲ分析によってアミドへの９９％の変換を示すまで、反応を２００℃において真空下で加熱した。ストリッピングした４０％溶液を分析したところ、１.１４％の窒素を示した。約１,６５７ｇのアミドを１, ５９２ｇの希釈油と混合し、３０％のホウ酸油スラリー１２０.５ｇを用いてホウ素化した。ホウ素化された生成物を分析すると、０.５４％のＮ、０.１８４％のＢを示し、１００℃における動粘度は３,７７１ｃＳｔであった。この動粘度を、０.５４％のＮを有するが、本発明のポリプロピレンテトラアミンで製造された本発明の実施例２０のホウ素化エステル（４１６ｃＳｔ）と比較する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年２月２２日【補正内容】請求の範囲１．一つの第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミン基を有するポリアミンとの反応から誘導された官能化された炭化水素ポリマーを含む分散剤であって、前記炭化水素ポリマーは５００以上の数平均分子量を有し、前記官能化された炭化水素ポリマーは、式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（式中、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³は（1）Ｈ又は炭化水素であって、官能基−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³の約５０モル％以上がポリマー主鎖の第三級炭素原子に結合しているか、又は（2）アリール、置換されたアリール又は置換されたヒドロカルビルのいずれかである）の官能基を直接結合することによって官能化されている、分散剤。２．Ｒ³がＨ又はヒドロカルビルであって、−Ｙ−Ｒ³がｐＫａ＜１２を有する、請求項１の分散剤。３．ポリアミンの第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基がヒドロカルビレン基、好ましくは、プロピレン（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）基によって分離されている、請求項２の分散剤。４．前記ポリアミンが揮発性ポリアミンである、請求項２の分散剤。５．前記ポリアミンが以下の式、Ｈ₂Ｎ−（−Ｒ⁵−ＮＨ−）_z−（−Ｒ⁶−Ａ−）_y−Ｒ⁷ （式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素数１乃至６のヒドロカルビル基であり、Ｒ⁷ は１乃至４０の炭素を有するヒドロカルビル基、又は一つ以上のＮ又はＳを含む複素環構造であり、ＡがＯ又はＳ、Ｚは１乃至１０、及びｙは０又は１である）で表される、請求項２の分散剤。６．前記ポリアミンが、アルコール、モノアミン又はポリアミンとアクリロニトリルとの段階反応、これに続く反応そして次に水素添加によって製造されるアミンを含む、請求項２の分散剤。７．Ｒ³がアリール、置換されたアリール又は置換されたヒドロカルビルのいずれかであって、官能基−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³ の６０モル％以上がポリマー主鎖の第三級炭素原子に直接結合している、請求項１の分散剤。８．前記炭化水素ポリマーがポリアルキレンホモポリマー、ポリアルキレン共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１の分散剤。９．前記炭化水素ポリマーがアルファオレフィンホモポリマー、アルファオレフィン共重合体、及びエチレンアルファオレフィンコポリマーからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項１の分散剤。 10．前記炭化水素ポリマーがエチレン及び、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ⁴（式中、Ｒ⁴は１乃至１８の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、約３０％以上のポリマー鎖が末端ビニリデン不飽和を有する）を有する一つ以上のアルファオレフィンから誘導されたアルファオレフィンコポリマーを含む、請求項９の分散剤。 11．前記エチレンアルファオレフィンコポリマーが５００乃至１０,０００の数平均分子量を有する、請求項１０の分散剤。 12．前記エチレンアルファオレフィンコポリマーがエチレン−１−ブテンコポリマーを含む、請求項１０の分散剤。 13．前記炭化水素ポリマーが５００乃至２０,０００の数平均分子量を有する、請求項１の分散剤。 14．前記ポリアミンの前記第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基がヒドロカルビレン基によって分離されている、請求項１の分散剤。 15．前記ヒドロカルビレン基がプロピレン（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）基である、請求項１４の分散剤。 16．前記ポリアミンが揮発性ポリアミンである、請求項１の分散剤。 17．前記ポリアミンが以下の式、Ｈ₂Ｎ−（−Ｒ⁵−ＮＨ−）_z−（−Ｒ⁶−Ａ−）_y−Ｒ⁷ （式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１乃至６のヒドロカルビル基であり、Ｒ⁷は１乃至４０の炭素を有するヒドロカルビル基又は一以上のＮ又はＳを含む複素環構造であり、ＡがＯ又はＳ、ｚは１乃至１０、及びｙは０又は１である）で表されるポリアミンを含む、請求項１の分散剤。 18．前記分散剤がホウ素化された分散剤を得るためにホウ素化合物と後処理された、請求項１の分散剤。 19．滑剤基油又は燃料及び請求項１乃至１８のいずれか一請求項の分散剤を含有する油性組成物。 20．請求項２の分散剤及び基油を含有する潤滑油又は潤滑油添加剤パッケージの形態の油性組成物。翻訳文第５頁１６行目乃至第７頁下から２行目の訂正ポリマーは、オレフィン性不飽和結合又はエチレン性二重結合ともよばれる、非芳香族炭素−炭素二重結合を含む炭化水素ポリマーから誘導される。ポリマーはコッホ反応を経て二重結合の位置に官能基が付与され、カルボン酸、カルボン酸エステル、又はチオ酸又はチオエステルを形成する。コッホ反応は、これまで、数平均分子量が５００より大きいポリマーには適用されていない。炭化水素ポリマーは好ましくは１,０００より大きいＭｎを有する。コッホ反応の工程において一つ以上のエチレン性二重結合を有するポリマーを酸触媒及び一酸化炭素と、水又はアルコールのような求核捕獲剤の存在下で接触させる。触媒は好ましくは古典的なブレンステッド（Ｂｒｏｅｎｓｔｅｄ）酸又はルイス酸触媒である。これらの触媒は先行技術に記載されているタイプの遷移金属触媒とは区別できる。本発明の方法に使用されるコッホ反応は、９０モル％以上の官能基を付与したポリマーという良好な収率をもたらす。一般式Ｉ中のＰＯＬＹは５００以上のＭｎを有する炭化水素ポリマーの主鎖を意味する。Ｍｎはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のような利用可能な技術により測定される。ＰＯＬＹは不飽和ポリマーから誘導される。好ましい実施態様の説明本発明において有用なポリマーは少なくとも一種の炭素−炭素二重結合（オレフィン性又はエチレン性）不飽和を含むポリマーである。それゆえ、ポリマー鎖一つ当たりの官能基の最大数は、鎖一つ当たりの二重結合の数によって制限される。このようなポリマーは、本発明の触媒及び求核捕獲剤を使用することにより、コッホ反応の機構を受入れ易く、カルボン酸又はその誘導体を生成することがわかった。本発明において有用なポリマーはホモポリマー、コポリマー（インターポリマーと相互に使用する）及び混合物を含むポリアルケンを包含する。ホモポリマー及びインターポリマーは２乃至約１６、通常は２乃至約６の炭素原子の重合可能なオレフィンモノマーから誘導される化合物を含む。有機金属配位化合物を使用して製造したアルファオレフィンポリマーについて特に言及する。特に好ましいポリマーのクラスは米国特許第５,０１７,２９９号に開示されているようなエチレンアルファオレフィンコポリマーである。ポリマーの不飽和は末端、内部、又は両方にあり得る。好ましいポリマーは末端不飽和を有し、好ましくは末端不飽和を高度に有する。末端不飽和はポリマー中に配置された最後のモノマー単位によって与えられる不飽和である。不飽和はこの末端モノマー単位中のいずれの部位にも配置することが可能である。末端オレフィン基はビニリデン不飽和、Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＨ₂、三置換されたオレフィン不飽和、Ｒ^a Ｒ^bＣ＝ＣＲ^cＨ、ビニル不飽和、Ｒ^aＨＣ＝ＣＨ₂、１,２−二置換された末端不飽和、Ｒ^aＨＣ＝ＣＨＲ^b、四置換された末端不飽和、Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＲ^cＲ^dを包含する。Ｒ^a及びＲ^bの少なくとも一つは本発明のポリマー基であり、残りのＲ^b、Ｒ^c及びＲ^dは上記のＲ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³に関して定義した炭化水素基である。低分子量のポリマー（本明細書において分散剤の範囲の分子量のポリマーとしても又言及される）はＭｎが２０,０００より小さく、好ましくは５００乃至２０,０００（例えば、１,０００乃至２０,０００）、より好ましくは１,５００乃至１０,０００（例えば、２,０００乃至８,０００）、及び最も好ましくは１,５００乃至５,０００を有するポリマーである。数平均分子量は蒸気相の浸透圧によって測定する。低分子量のポリマーは潤滑剤添加剤用の分散剤を形成するのに有用である。Ｍｎが２０,０００乃至２００,０００、好ましくは２５,０００乃至１００,０００、及びより好ましくは２５,０００乃至８０,０００の範囲の中分子量のポリマーは潤滑油組成物、接着剤コーティング、粘着賦与剤及びシーラント用の粘度指数改良剤として有用である。中程度のＭｎは膜の浸透圧によって決定し得る。高分子量の物質は約２００,０００より大きいＭｎを有し、１５,０００,０００までの範囲をとり得るが、特定の実施態様においては３００,０００乃至１０, ０００,０００、及びより好ましくは５００,０００乃至２,０００,０００である。これらのポリマーはエラストマー組成物を含むポリマー組成物及びブレンドにおいて有用である。Ｍｎが２０,０００乃至１５,０００,０００の範囲を有するより高分子量の物質はユニバーサルキャリブレーションを使用したゲル透過クロマトグラフィー、又は光の散乱によって測定し得る。分子量分布（ＭＷＤ）として言及される、Ｍｗ／Ｍｎ比の値は臨界的ではない。しかし、約１.１乃至約４.０までの典型的な範囲において、約１.１乃至２.０の典型的な最小のＭｗ／Ｍｎ値が好ましい。オレフィンモノマーは好ましくは重合可能な末端オレフィンであり、すなわち、その構造中に−Ｒ−Ｃ＝ＣＨ₂（式中、ＲはＨ又は炭化水素基である）基が存在することによって特徴付けられるオレフィンである。しかし、それらの構造中に基、が存在することによって特徴付けられる重合可能な内部オレフィンモノマー（中間オレフィンとして特許文献中に言及されることもある）も、ポリアルケンを生成するために使用し得る。内部オレフィンモノマーを使用する場合、通常、末端オレフィンとともに使用され、共重合体であるポリアルケンを生成する。本発明翻訳文第１１頁下から９行目乃至第１２頁下から６行目の訂正る。ｎの特定の好ましい実施態様は、１≧ｎ＞０、２≧ｎ＞１、及びｎ＞２を含む。ｎはＣ¹³ＮＭＲによって測定され得る。所望の性能のために必要とされる官能基の最適な数は、ポリマーの数平均分子量に伴って典型的には増加する。ｎの最大の値は非官能化ポリマー中の一つのポリマー鎖当たりの二重結合数によって決定される。特定的かつ好ましい実施態様において、「脱離基」（−ＹＲ³）は１２以下、好ましくは１０未満、より好ましくは８未満のｐＫａを有する。ｐＫａは、室温において、水中における相当する酸性種ＨＹ−Ｒ³から決定される。脱離基が単純な酸又はアルキルエステルである場合は、特にネオ置換％が増加すると、官能化されたポリマーは非常に安定である。本発明は、一般にイソ構造よりも安定で化学変化を起こしやすい「ネオ」官能化ポリマーを製造するのに特に有用である。好ましい実施態様において、ポリマーは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上がネオに官能化される。ポリマーは９０モル％より多く、又は９９及び約１００モル％ネオでさえあり得る。式（Ｉ）で定義されるポリマーの一つの好ましい組成物において、ＹはＯ（酸素）、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なり、Ｈ、ヒドロカルビル基、及びポリマー基から選択される。他の好ましい実施態様においてＹはＯ又はＳであり、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なり、Ｈ、ヒドロカルビル基、置換されたヒドロカルビル基及びポリマー基から選択され、Ｒ³は置換されたヒドロカルビル基、芳香族基、及び置換された芳香族基から選択される。この実施態様は、特に、Ｒ³置換基が電子求引性を含有する場合に、一般的にアミン及びアルコール化合物での誘導に対しより反応性に富んでいる。この実施態様において、好ましい脱離基、ＨＹＲ³は１２より小さく、好ましくは１０より小さく、より好ましくは８以下のｐＫａを有することが分かった。ｐＫａの値は典型的には５乃至１２、好ましくは６乃至１０、及び最も好ましくは６乃至８の範囲を取り得る。脱離基のｐＫａは、系が誘導体化化合物と反応し、誘導体化生成物の生成のしやすさによって決定する。特に好ましい組成物において、Ｒ³は式、（式中、Ｘは同一か又は異なり、電子求引置換基であり、Ｔは同一か又は異なり、翻訳文第１５頁１行目乃至第１８頁下から１０行目の訂正好ましい求核捕獲剤は、水、一価アルコール、多価アルコール、水酸基含有芳香族化合物及びヘテロ置換したフェノール化合物からなる群から選択される。触媒及び求核捕獲剤は別々に又は組み合わせて添加し、触媒複合体を形成し得る。以下はコッホ反応機構を経て末端不飽和ポリマーが反応し、酸又はエステルを形成する例である。ポリマーを一酸化炭素又は、酸触媒存在下のギ酸のような適した一酸化炭素源と接触させる。触媒は炭素−炭素二重結合にプロトンを付与し、カルベニウムイオンを形成する。これに続いて一酸化炭素を添加することによって、アシリウムイオンが形成され、アシリウムイオンは求核捕獲剤と反応する。ＰＯＬＹ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は上記に定義している。コッホ反応は、とりわけメタロセンタイプの触媒を使用して生成したポリ（アルファオレフィン）及びエチレンアルファオレフィンコポリマーを官能化するのに有用である。これらのポリマーは末端ビニリデン基を含有する。このような末端基はネオタイプ（第三級）のカルベニウムイオンを主に生成する傾向がある。カルベニウムイオンを生成するために、酸触媒は好ましくは比較的強力である。しかし、酸触媒の強度は、好ましくは、酸が極度に強力である場合に生じる有害な副反応に対してバランスをとるようにする。コッホ触媒は、提案される求核捕獲剤との触媒複合体を前もって形成することによって、又は、触媒と捕獲剤を別々に反応混合物に添加することによって使用することができる。後者の実施態様は、触媒複合体の形成段階をなくすため、特に有利であることが分かった。以下に、適した酸触媒及び触媒複合体物質の例を各々ハメットスケール酸度と共に示す。６０％Ｈ₂ＳＯ₄，−４.３２,ＢＦ₃・３Ｈ₂Ｏ，−４.５，ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ，−７.０，ＷＯ₃／Ａｌ₂Ｏ₃，−８.２未満、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃，−８.２未満、ＨＦ，−１０.２，ＢＦ₃Ｈ₂Ｏ，−１１.４乃至−１１.９４，ＺｒＯ₂，−１２.７未満、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃−１２.７乃至− １３.６、ＡｌＣｌ₃，−１３.１６乃至−１３.７５、ＡｌＣｌ₃／ＣｕＳＯ₄，− １３.７５乃至−１４.５２である。ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏはコッホ反応機構のイオンを通じてポリマーに官能化するのに効果的でないことが分かった。これに対し、ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏは同じ反応において、カルボン酸が高収率で得られる。Ｈ₂ＳＯ₄の触媒としての使用は、酸濃度を制御して所望のハメットスケール値の範囲に達成させることに関与する。好ましい触媒はＨ₂ＳＯ₄及びＢＦ₃の触媒系である。本発明における使用に適するＢＦ₃触媒複合体は式ＢＦ₃・ｘＨＯＲ［式中、Ｒは水素、ヒドロカルビル（Ｒ′に関連して以下に定義するように）− ＣＯ−Ｒ′，−ＳＯ₂−Ｒ′，−ＰＯ−（ＯＨ）₂，及びこれらの混合物（Ｒ′はヒドロカルビル、典型的なアルキル、例えば、Ｃ₁乃至Ｃ₂₀のアルキル及び、例えば、Ｃ₆乃至Ｃ₁₄のアリール、アルアルキル、アルカリルであり、及びｘは２未満である。）を表すことができる］によって表される。ＣＯとの反応の後に、反応混合物をさらに水又はアルコール、又はフェノール性、又はチオール化合物のような他の求核捕獲剤とさらに反応させる。水の使用は触媒を放出し酸を生成する。水酸基捕獲剤の使用は、触媒を放出しエステルを生成し、チオールの使用は触媒を放出してチオエステルを生成する。コッホ反応生成物（本明細書においては官能化されたポリマーとも言及する）は、典型的には以降に記載するように誘導体化され得る。エステル基で官能化されたポリマーに関与する誘導体化反応は、典型的にはそれからアルコールで誘導体化された部分を置換しなければならない。結果として、コッホ反応によって官能化されたポリマーのアルコールで誘導体化された部分は、脱離基として本明細書において言及されることがある。誘導体化の間、脱離基が容易に置換されるかどうかは、脱離基の酸度に依存し、すなわち、酸度が高いほど置換が起こりやすい。アルコールの酸も又、アルコールのｐＫａによって表される。好ましい求核捕獲剤には水及び水酸基含有化合物が含まれる。有用な水酸基捕獲剤は、一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物を含む。本発明のエステルが誘導され得る芳香族水酸基化合物は、以下の特定の例、すなわち、フェノール、ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、２−クロロフェノールとして示される。特に好ましいのは、２,４−ジクロロフェノールである。アルコールは好ましくは約４０までの脂肪族炭化水素原子を含有し得る。アルコールはメタノール、エタノール、ベンジルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール、ベータ−クロロエタノール、エチレングリコールのモノメチルエーテルなどのような一価アルコールであり得る。多価アルコールは好ましくは２乃至約５の水酸基、すなわち、エチレングリコール、ジエチレングリコールを含む。他の有用な多価アルコールにはグリセロール、グリセロールのモノメチルエーテル、及びペンタエリトリトールが含まれる。有用な不飽和アルコールにはアリルアルコール、及びプロパギルアルコールを含有する。とりわけ好ましいアルコールは式Ｒ^* ₂ＣＨＯＨ（式中、Ｒ^*は独立して水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、又はシクロアルキルである）を有するアルコールを含む。特定のアルコールはメタノール、エタノールなどのようなアルカノールを含有する。又、好ましい有用なアルコールには、一価アルコールと同様に、芳香族アルコール、フェノール性化合物、及び１,４−ブタンジオールのような多価アルコールが含まれる。ネオ−酸エステルで官能化されたポリマーは、極めて安定であることがわかったが、これは立体障害のためと考えられている。結果として、それから得ることのできる誘導体化ポリマーの収率は、誘導体化化合物による官能化したポリマーの脱離基の置換のし安さによって変動し得る。最も好ましいアルコール捕獲剤は、置換したフェノールが上記の好ましいｐＫａの範囲のｐＫａを有するように、一つ以上の電子求引置換基でフェノールを置換することによって得られ得る。これに加え、コッホ反応の間、ポリマーによるフェノールの望ましくないアルキル化反応を阻止するために、フェノールは一つ以上の非電子求引基（例えば、電子供与基）で、好ましくはメタ位において、置換され得る。これはさらに所望のエステル官能化されたポリマーの収率を改良する。従って、上述のように、最も好ましい捕獲剤はフェノール及び置換したフェノール化合物であって、式（式中、Ｘは同一又は異なり、電子求引基であり、Ｔは同一又は異なり、非電子求引基であり、ｍ及びｎは０乃至５であり、ｍとｐの和は０乃至５であり、ｍは翻訳文第２０頁下から２行目乃至第２２頁９行目の訂正上記のようにコッホ反応を受けたポリマーもまた本明細書において官能化されたポリマーと言及される。それゆえ、官能化されたポリマーは、官能化ポリマーが（a）さらなる化学反応（例えば誘導体化）を受け得るか、または（b）ポリマーのみ、又はこのような化学修飾が存在しないポリマーが有する他の性質は有さないように、所望の性質を有するため、一つ以上の官能基によって化学的に修飾された分子を含む。括弧を使用した表記（この表記にはアシル基を含む）によって表されるように官能基を特徴付けることは式Ｉの説明から観察され得る。部分がポリマーに添加されるのではないが、これは、分離した反応体から誘導されるという意味においてであるのに対し、説明及び記載を容易にするために官能基の一部としてさらに参照することを理解されるべきである。厳密にいうと、これは官能基を構成するアシル基であるが、これは化学的修飾の間添加される官能基であるためである。さらに、Ｒ¹及びＲ²は、官能化する前に二重結合をもたらす２つの炭素に始めから存在するか、又は一部を構成する基を表す。しかし、Ｒ¹ 及びＲ²は括弧内に包含されるため、ネオアシル基はＲ¹及びＲ²の同定に依って式中のイソアシル基とは区別され得る。典型的には、ポリマーの最終用途が、例えば、誘導体化されたポリマーとしての分散剤を製造するためである場合、ポリマーは、以後に定義するように分散剤の範囲の分子量（Ｍｎ）を有し得、官能価は、典型的に誘導体化された多機能ＶＩ改良剤（ここにおいてポリマーは以後に定義する粘度改良剤の範囲の分子量（Ｍｎ）を有する）を製造することを意図されたポリマーに比べて、非常に低い。従って、効果的な官能性が、続いて起こる誘導体化あ意図された官能化されたポリマーに付与されるのに対して、分散剤の使用目的のため、Ｆと表記される官能性は典型的には約３以下、好ましくは約２以下、典型的には約０.５乃至約３、好ましくは０.８乃至約２.０（例えば、０.８乃至１）の範囲であり得る。翻訳文第２５頁下から３行目乃至第２６頁下から１行目の訂正ためには、最小量の分枝鎖しか有さないポリアミンが好ましい。一般に、このような一腕のポリアミンは２つの群に属する。（１）非揮発性及び（２）揮発性アミンである。揮発性一腕ポリアミンは遊離アミンとして未反応のままであれば、方法のストリッピング工程の間、蒸留可能なポリアミンとみなされる。揮発性アミンは、未反応のアミンを回収及び再利用できるので最短時間内に反応の完成を促進するために過剰量で使用され得る。分散剤混合物中に未反応ポリアミンが残るのを防ぐため非揮発性アミンの化学量論ではカルボニル基一つ当たり約一つの第一級アミノ基に限定される。一腕ポリアミンの一つのタイプは式Ｈ₂Ｎ（Ｒ⁵−ＮＨ−）_z−（−Ｒ⁶−Ａ−）_y−Ｒ⁷ （式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は１乃至６の炭素原子の炭化水素基であり、Ｒ⁷は１乃至４０の炭素を含有するヒドロカルビル基、又はＮ、及び／又はＳ、及び／又はＯを含有する複素環構造であり、Ａは酸素又は硫黄、ｚは１乃至１０、ｙは０乃至１である）で表される。これらの一腕ポリアミンを製造する方法の一つは、既知のアルコール、モノ又はポリアミンとアクリロニトリルの段階反応及びこれに続く水素添加からなる。これらのポリアミンの一部のリストを以下に示す。ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₅−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）_16-18−Ｏ−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ （ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ 翻訳文第３２頁下から７行目乃至第３３頁下から１行目の訂正実施例組成物の部及びパーセントは特に示さない限り重量による。全ての分子量（Ｍｎ）は数平均分子量である。実施例１乃至１３カルボン酸基の収率（実施例１乃至５）実施例１（比較例）ｎ−ヘプタン（ｎＣ₇）３６.２部に溶解したポリ−ｎ−ブテンポリマー（ＰＮＢ）（Ｍｎ＝５５０）３４.５部をオートクレーブに入れ、混合し、５０℃まで加熱した。フッ化ホウ素二水和物（ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ）６６２部を次に加え、直後にＣＯによって総オートクレーブ圧力を１５００ｐｓｉｇにした。混合物を３時間上記の温度及び圧力で撹拌した。圧力を解除し、反応生成物を多量の水及びブタノールで洗浄し、酸相からポリマー相を遊離した。ポリマーをオーブンで乾燥させた。最終のポリマーの分析によると、カルボン酸基への変換が５％未満であることを示した。実施例２３７.１部のＰＮＢ（Ｍｎ＝５５０）を４０.２部のｎＣ₇中に溶解し、６９０部のＢＦ₃・１．２Ｈ₂ＯをＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏの代わりに使用し、十分なＢＦ₃が溶解し、所望の組成が得られるまでＢＦ₃ガスをＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ中にバブリングすることによって調製した以外は、実施例１に記載された生成方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。最終生成物の分析はポリマーからネオ−カルボン酸への８５％の変換を示した。実施例３２０３.６部のエチレンプロピレン（ＥＰ）コポリマー（Ｍｎ＝１,８００、及び約５０重量％のエチレン）及び１５９.９部のｎＣ₇、及び３４部のＢＦ₃１・１Ｈ₂Ｏを上記の反応体の代わりとした以外は、実施例１に記載された方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。ネオ−カルボン酸への変換は５６％であった。実施例４８０３部のエチレンブテン（ＥＢ）コポリマー（Ｍｎ＝３,７００、及び約４５重量％のエチレン）、５６８部のイソオクタン、及び６７０部のＢＦ₃・１．１Ｈ₂Ｏを使用した以外は、実施例１に記載された方法に従った。圧力はＣＯで２,０００ｐｓｉｇにした。反応生成物を６００部のフッ化ナトリウム（ＮａＦ）、７５６部の水、３０２部のヘキサン、及び５０部のブタノールを含む水性溶液に入れた。容易に水性相から分離したポリマー生成物を回収し、乾燥させた。分析によると、ネオ−カルボン酸への変換は８５.１％であった。翻訳文第３９頁２行目乃至第４０頁１１行目の訂正実施例２０実施例１８のエステルを１８０℃まで加熱し、実施例１９のテトラアミンとともに、１つのカルボニル当たり１.１当量の一級アミンを使用して混合した。真空にし、反応混合物を１８０℃まで１０乃至２０ｍｍＨｇの減圧下で８時間、蒸留によってフェノールを除去しながら、加熱した。赤外線分析では、アミドへの不完全な変換が示された。２００℃においてさらに４時間真空にし、９９.２％の変換を得た。アミノ化された生成物を分析すると、０.９０％の窒素を示した。約１,５３０ｇの上記のアミドを１,２０７ｇのＳ１５０Ｎで希釈し、１４５℃ まで加熱した。約１２２の３０％ホウ酸スラリーを１時間で添加した。温度を１５０℃に上げ、窒素ストリッピングを１時間行った。瀘過した５０％溶液を分析すると、０.５４％のＮ及び０.１５％のＢを示した。１００℃における粘度は４１６ｃＳｔである。実施例２１公知の方法に従って、ジルコニウムメタロセン触媒及びメチルアルモキサン助触媒を用いて、チーグラーナッタ重合反応を経て調製されたエチレン／ブテンコポリマー（３５％エチレン、Ｍｎ＝３,９００）を５０℃の連続撹拌されたタンク反応器において、ＢＦ₃及び２,４−ジクロロフェノールの存在下、一酸化炭素を用いてカルボニル化反応を行った。ポリマー変換は８５％であった。エステルを実施例２０のテトラアミンを用いて、２００℃において、真空工程を使用してアミノ化を行った。約１,７００ｇのエステルを２００℃まで加熱し、１５９.８ｇの獣脂テトラアミンを添加した。赤外線分析が９９％の変換を示すまで、２００℃において、真空（２乃至４ｍｍＨｇ）にした。アミドを分析すると、０.８８％の窒素を示した。約１,６８５ｇのこのアミドを１,３７７ｇのＳ１５０Ｎで希釈し、１４５℃まで加熱した。次に１１８ｇの３０％ホウ酸油スラリーを１時間かけて添加した。得られた生成物を１５０℃において１時間窒素ストリッピングをし、瀘過した。瀘過した油溶液を分析すると、０.４３％のＮ及び０.１％のＢを示し、１００℃における動粘度は２６４ｃＳｔであった。実施例２２実施例１８のエステルを、１分子当たり約一つの一級アミン基及び１２.９２％の窒素含量を有するドデシルアルキル基で一末端のみを置換したポリプロピレンエーテルペンタアミンと、一つのカルボニル当たり１.１当量の一級アミンを使用して、アミノ化させた。反応剤を室温において混合し、２２０℃まで４時間加熱した。次に生成物を２２０℃において窒素で３時間ストリッピングした。アミドの分析によると０.８３％のＮを示した。約１,５４０ｇのアミドを８１０ｇのＳ１５０Ｎで希釈した。次に、先述のように、油溶液を１４５℃において１０５ｇの３０％のホウ酸スラリーを用いてホウ素化した。瀘過した生成物を分析すると、０.４４％の窒素及び０.２３％のＢを示し、１００℃における動粘性は１ ,２８８ｃＳｔであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｃ０８Ｆ 8/32 Ｃ０８Ｆ 8/32 Ｃ１０Ｎ 20:02 30:04 (72)発明者ストークス、ジェイムズ・ピーターアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08822、フレミントン、ヨークシャー・ドライブ 902 (72)発明者セイラー、ウォレン・アランアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08822、フレミントン、プレズント・ビュー・ウェイ５ (72)発明者ダイアナ、ウィリアム・ダニエルアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08502、ベル・ミード、リッジビュー・ドライブ 91 (72)発明者ゴーダ、ケイス・レイモンドアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08834、リトル・ヨーク、リトル・ヨーク −パテンバーグ・ロード 90 (72)発明者エクストロム、ウィリアム・バーナードアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 07023、ファンウッド、バーンズ・ウェイ 155 (72)発明者ダンクワース、デビッド・チャールズアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 08889、ホワイトハウス・ステーション、スプリングタウン・ロード３ (72)発明者クスマノ、ジョセフ・ビクターアメリカ合衆国、ニュー・ジャージー州 07060、ワットチャング、ワットチャング・アベニュー 516

Claims

【特許請求の範囲】１．一つの第一級アミノ基及び１乃至１０個の第二級又は第三級アミン基を有するポリアミンから誘導された低粘性分散剤。２．第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基がヒドロカルビレン基によって分離されている、請求項１の分散剤。３．前記ヒドロカルビレン基がプロピレン（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）である、請求項１の分散剤。４．一つのみの第一級アミン基を有する、請求項１の分散剤。５．前記ポリアミンが揮発性である、請求項１の分散剤。６．前記ポリアミンが以下の式、Ｈ₂Ｎ−（−Ｒ¹−ＮＨ−）_z−（−Ｒ²−Ａ−）_y−Ｒ⁴ （式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１乃至６のヒドロカルビル基であり、Ｒ⁴は１乃至４０の炭素を有するヒドロカルビル基、又は一以上のＮ、Ｓを含む複素環構造であり、ＡがＯ又はＳ、ｚは１乃至１０、及びｙは０又は１である）で表される、請求項１の分散剤。７．前記ポリアミンがモノアミン又はポリアミンとアルコールの段階反応、これに続くアクリロニトリルとの反応及び水素添加によって調製される、請求項１の方法。８．請求項１乃至７のいずれか一請求項の分散剤を含有する油性組成物。９．前記分散剤及びベース油を含有する潤滑油又は潤滑油添加剤パッケージの形の、請求項８の油性組成物。 10．式、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（式中、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³はＨ又は炭化水素であり、−Ｙ−Ｒ³はｐＫａ＜１２である）の官能基によって官能化された炭化水素と、一つの第一級アミノ基又は１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基を有するポリアミンとの反応によって誘導される低粘性分散剤。 11．ポリマーの主鎖がＭｎ≧５００である炭化水素ポリマーを含有する請求項１０の分散剤。 12．約５０％以上の官能基−ＣＯ−ＹＲ³がポリマーの主鎖の第三級炭素原子に結合している、請求項１１の分散剤。 13．ポリマーの主鎖がエチレン／ブテンコポリマーである請求項１１の分散剤。 14．請求項１０の分散剤を含有する油性組成物。 15．請求項１０の分散剤及びベース油を含有する潤滑油又は潤滑油添加剤パッケージの形の油性組成物。 16．第一級アミノ基及び１乃至１０の第二級又は第三級アミノ基がヒドロカルビレン基、好ましくはプロピレン（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）によって分離されている、請求項１０の官能化され、誘導体化された炭化水素。 17．ポリアミンが揮発性である、請求項１０の官能化され、誘導体化された炭化水素。 18．前記ポリアミンが以下の式、Ｈ₂Ｎ−（−Ｒ¹−ＮＨ−）_z−（−Ｒ²−Ａ−）_y−Ｒ⁴ （式中、Ｒ¹びＲ²は炭素数１乃至６のヒドロカルビル基であり、Ｒ⁴は１乃至４０の炭素を有するヒドロカルビル基又は一以上のＮ、Ｓを含む複素環構造であり、ＡがＯ又はＳ、Ｚは１乃至１０、及びｙは０又は１である）で表される、請求項１０の官能化され、誘導体化された炭化水素。 19．前記ポリアミンがモノアミン又はポリアミンとアルコールの段階反応、これに続くアクリロニトリルとの反応及び水素添加によって調製される、請求項１０の官能化され、誘導体化された炭化水素。 20．請求項１０の分散剤を含有する燃料組成物。