FI96033C - Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa - Google Patents
Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa Download PDFInfo
- Publication number
- FI96033C FI96033C FI925965A FI925965A FI96033C FI 96033 C FI96033 C FI 96033C FI 925965 A FI925965 A FI 925965A FI 925965 A FI925965 A FI 925965A FI 96033 C FI96033 C FI 96033C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- monomer
- amount
- weight
- polyolefin
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
96033
Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa 5
Keksinnön kohteena on menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa siten, että saatu tuote sellaisenaan tai sulasekoitettuna muiden polyolefiinien kanssa saa aikaan hyvän tarttuvuuden toisiin polymeereihin, metalleihin tai muihin epäorgaanisiin aineisiin. Keksintö koskee sekä funktionaalisten polyolefiinien valmistusmenetelmää että sitä 10 käyttäen valmistettuja monikerrostuotteita ja funktionaalisen polymeerin seoksia toisten polymeerien tai/ja epäorgaanisen aineen kanssa.
Funktionaalisen tyydyttymätömän monomeerin oksastaminen polyolefiineihin, erityisesti polypropeeniin voidaan tehdä ainakin kolmella erilaisella teknologialla.
15
Oksastaminen voidaan suorittaa polymeerin sulamislämpö tilan alapuolella esimerkiksi leijukerrosreaktorissa. Reaktioaika voidaan tällöin valita hyvinkin pitkäksi, mikä mahdollistaa korkean monomeerikonversion. Oksastumaton monomeeri voidaan poistaa vakuumistrippauksen avulla (US 3,414,551).
20
Toinen tunnettu menetelmä perustuu liuos- tai suspensio-oksastukseen, jossa polymeeri oksastetaan hiilivetyliuottimessa yleensä 80-160 °C lämpötilassa. Reagoimaton monomeeri voidaan pestä pois alkalipitoisella vedellä (EP 202 921, US 4,698,395).
25 Kolmas yleisesti käytetty menetelmä on oksastus sulatilassa, kuten yksi- tai kaksiruu-viekstruuderissa. Tämän menetelmän heikkoutena on rajoitettu reaktioaika ja edellisiä menetelmiä korkeampi reaktiolämpötila, mistä johtuen konversio jää yleensä melko pieneksi ja polymeeriketjujen pilkkoutuminen on huomattavaa. Vapaan monomeerin määrää voidaan osittain pienentää vakuumi-imun tai uuttomenetelmien avulla, mutta 30 nämä menetelmät ovat yleensä tehottomia ja/tai kalliita.
Saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 023 154 esitetään menetelmä, jossa maleiinihap-poanhydridin oksastumista polymeeriin voidaan parantaa käyttäen apuna yhtä vinyyli-monomeeria. Menetelmän heikkoutena on kuitenkin, että tarvittavan vinyylimonomeerin 35 määrä on suuri. Tuotteen tarttuvuusominaisuuksia ei ole ilmoitettu.
2 96033
Eurooppalaisessa patenttihakemuksessa EP 280 454 on esitetty menetelmä, jossa funktionaalisen monomeerin lisäksi käytetään oksastuksessa toista monomeeria, esimerkiksi styreeniä, joka kopolymeroituu lämmön vaikutuksesta. "Oksastusreaktio" suoritetaan ilman polymeeriradikaaleja synnyttäviä peroksidi-initiaattoreita. Käytettävä polyolefiini 5 ei saa sisältää antioksidantteja.
Eteenipropeenikumin ja eteenipropeenidieenikumin epoksifunktionalisointi on esitetty patenttihakemuksessa EP 274 744. Sen mukaan funktionalisointi suoritetaan peroksidi-initiaattorin avulla käyttäen funktionalisointiaineena esimerkiksi glysidyyliakrylaattia.
10
Nyt esillä olevalle keksinnölle on tunnusomaista, että polyolefiini oksastetaan funktionaalisella monomeerilla ja sen lisäksi käytetään kahta komonomeeria, joista toinen on alifaattinen olefiini ja toinen aromaattinen vinyylimonomeeri tai alkyyli(met)akrylaatti-monomeeri. Funktionaalisen monomeerin määrä on 0,1 - 10 paino- %, edullisesti 0,2-5 15 paino- %, polymeerin määrästä. Komonomeerien yhteismäärä on 0,01 - 30 paino-%, edullisesti 0,1 -10 paino-%, polymeerin määrästä.
Funktionalisoitava polymeeri on polyolefiini, kuten eteenin, propeenin, buteenin tai 4-metyylipenteenin homo- ko- tai terpolymeeri.
20
Funktionaalinen monomeeri on reaktiivisen hiili-hiili-kaksoissidoksen omaava tyydyttymätön karboksyylihappo, karboksyylihappoanhydridi tai muu karboksyylihap-pojohdannainen, kutoi karboksyylihapon esteri. Myös imidi, joko sellaisenaan tai in situ anhydridistä imidisoituna kuuluu tähän ryhmään. Erityisen suositeltavia ovat a-25 tyydyttymättömät karboksyylihapot, vastaavat anhydridit ja epoksi-, amino- ja hydroksifunktionaaliset (met)akrylaatit.
• «
Funktionaalisen monomeerin lisäksi keksinnön kohteena olevassa menetelmässä käytetään ns. komonomeereja, jotka voidaan jakaa kahteen ryhmään: (1) alifaattiset olefiinit kuten 30 C6-Clg α-olefiinit, edullisesti 1-okteeni sekä (2) aromaattiset vinyylimonomeerit ja alkyyli(met)akrylaatit, edullisesti styreeni tai parametyylistyreeni tai butyyliakrylaatti.
3 96033
Polymeeriradikaalien synnyttämiseen käytetään vapaa-radikaali-initiaattoreita. Vapaara-dikaali-initiaattorit ovat usein peroksideja, kutoi diasyyliperoksidit, dialkyyliperoksidit, peroksihapot, peroksiesterit, hydroperoksidit ja alfa-oksi-ja alfa-peroksihydroperoksidit tai -hydroperoksidit. Muista vapaaradikaali-initiaattoreista mainittakoon atso-yhdisteet, 5 N-nitrosoanilidit ja dialkyyliperoksidien yhdistelmät silaanien kanssa. Initiaattori lisätään tyypillisesti suoraan sulasekoituslaitteeseen, mutta se voidaan myös sekoittaa etukäteen polymeeripelletteihin. Käytettävän initiaattorin määrään vaikuttaa esimerkiksi polymeerissä olevien lisäaineiden määrä. Yleensä inidaattoria käytetään 0,01 - 2 paino-% funktionalisoitavan polymeerin määrästä.
10
Oksastusreaktio suoritetaan sulatilassa käyttäen kaksirullamyllyä, Banbury-sekoitinta tai yksi- tai kaksiruuviekstruuderia. Suositeltava reaktiolämpötila on 160 - 260 °C ja reaktioaika vähintään IS sekuntia. Edullisen suoritustavan mukaan polymeeri tai poly-meeriseos, funktionaalinen monomeeri ja ainakin osa komonomeeiista (1) ja peroksidista 15 syötetään reaktion alkuvaiheessa. Komonomeeri (2) voidaan syöttää samanaikaisesti tai huomattavasti myöhemminkin riippuen halutuista lopputuoteominaisuuksista.
Tunnettujen menetelmien epäkohdat, kuten alhainen konversio ja haitallisen suuri polymeeriketjujen pilkkoutuminen (polypropeenilla) voidaan välttää keksinnön mukaisella 20 menetelmällä. Keksinnön mukaisella menetelmällä saavutetaan tehokas funktionaalisen monomeerin korversio, hallittu sulaindeksin muutos, helppo kompaundoitavuus, vähäinen peruspolymeerin värinmuutos sekä erinomaiset lopputuoteominaisuudet.
Keksinnön kohteena olevaa tuotetta voidaan käyttää adheesiomuovina tai sen osakom-25 ponenttina, polymeeriseosten kompatibilisaattorina, polymeerien ja epäorgaanisten aineiden välisenä kytkentäaineena, vähentämään stabilointiaineiden migratoitumista sekä polymeerien väijättävyyden ja maalattavuuden parantajana.
Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavien esimerkkien avulla.
30 4 96033
Maleiinihappoanhydridin konversio kaksiruuviekstmuderissa ilman komonomeereja on tyypillisesti noin 30 %. Tämä voidaan todeta myös vertailuesimerkeistä 1 ja 2. Keksinnön kohteena olevaa menetelmää käyttäen maleiinihappoanhydridin konversio on 65 - 86%, kuten esimerkeistä 3-8 voidaan todeta. Esimerkeistä 9-13 nähdään keksinnön 5 kohteena olevalla menetelmällä valmistetun funktionaalisen polymeerin erinomaiset tarttuvuus ja kompatibilisointiominaisuudet. Esimerkissä 14 verrataan keksintöä patenttihakemuksissa DE 2 023 154 ja EP 280 454 esitettyihin funktionalisointimenetel-miin.
10 Esimerkki 1 (vertailuesimerkki)
Homopolypropeenipulveria (sulaindeksi MFR = 1,9, valmistaja Neste Chemicals) oksastettiin maleiinihappoanhydridilla (MAH) Berstorff ZE25*39.5D kaksiruuviekstmuderissa käyttäen lämpötilaprofiilina 160 - 200 °C. Syötetyn maleiinihappoanhydridin 15 määrä oli 1,5 %. Initiaattorina käytettiin 0,1 % l,3-bis(tert-butyyliperoksi-isopropyy-li)bentseeniä (Perkadox 14S, Akzo Chimie BV). Lopputuotteen kokonais- ja vapaahappopitoisuus määritettiin titraamalla.
Maleiinihappoanhydridin konversio oli 31 % ja vapaan hapon määrä oli 1,06 %. Tuot-20 teen sulaindeksi (MFR) oli 108. Tuotteen väri oli ruskehtava.
- - Esimerkkien 1-8 koetulokset on koottu taulukkoon 1 esimerkin 8 jälkeen.
Esimerkki 2 (vertailuesimerkki) 25
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin käyttämällä homopolypropeenin sijasta random kopolypropeenia, jossa on komonomeerina eteeniä ja jonka sulaindeksi on 1,8 ja tyypillinen sulamispiste (DSC) 142-144 °C ( valmistaja Neste Chemicals).
li 30 5 96033
Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin käyttäen lisäksi 0,75 % 1-okteenia ja 0,75 % styreeniä. Komonomeeiit syötettiin reaktion alussa.
5
Esimerkki 4
Esimerkin 2 mukainen koe toistettiin käyttämällä syötössä lisäksi 0,75 % 1-okteenia ja 0,75 % styreeniä. Komonomeerit syötettiin reaktion alussa.
10
Esimerkki 5
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin käyttäen lisäksi 1,5 % 1-okteenia ja 1,5 % styreeniä.
15
Esimerkki 6
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin, mutta maleiinihappoanhydiidin sijasta käytettiin glysidyylimetakrylaattia sekä lisäksi 1,5 % 1-okteenia ja 1,5 % styreeniä.
20
Esimerkki 7
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin käyttäen lisäksi 1,5 % 1-dekeenia ja 1,5 % para-metyylistyreeniä.
25
Esimerkki 8
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin käyttäen syötössä 3 % maleiinihappoanhydridiä ja lisäksi 3 % 1-okteenia ja 3 % styreeniä.
Esimerkkien 1-8 koetuloksista nähdään, että komonomeerien lisääminen parantaa male- 30 6 96033 iinihappoanhydridin konversiota huomattavasti sekä alentaa vapaan hapon määrää lopputuotteessa. Komonomeeripitoisuuden nostaminen parantaa tuloksia, mutta pienilläkin pitoisuuksilla saadaan huomattavaa parannusta aikaan. Tuotteen väri pysyy hyvänä eli tuote on väritön, kun oksastus suoritetaan keksinnön mukaisella menetelmällä.
5
Taulukko 1. Funktionalisoitujen polymeerien ominaisuudet MAH:n konver- Vapaa happo MFR Väri sio (%) {%) 10 Esim. 1 31 1,06 108 ruskehtava
Esim. 2 31 0,58 128 ruskehtava
Esim. 3 66 0,28
Esim. 4 67 0,26
Esim. 5 65 0,06 27 väritön 15 Esim. 6 - 21 väritön
Esim. 7 78 0,06 18 väritön
Esim. 8 86 0,09 24 väritön 20 Esimerkki 9 j Esimerkin 5 mukaista tuotetta sulasekoitettiin homopolypropeenin (VB19 50K, valmistaja Neste Chemicals) ja eteeni-propeenielastomeerin (Keitän 740P, DSM Elastomers) kanssa suhteessa 25 / 50/ 25 %. Lopputuotteen vapaan styreenin määräksi mitattiin 5 ppm.
Saadun tuotteen tarttuvuus testattiin käyttämällä sitä adheesiokerroksena epoksipinnoitet- 25
II
7 96033 tuun (Eurokote 714.32, Bitumes Speciaux) teräslevyyn ja pintamateriaalina olevan heterofaasisen polypropeenin (SA40 20G, Neste Chemicals) välissä. Pintakerroksen paksuus oli 1800 /im ja adheesiokerroksen paksuus 200 /im. Teräslevyjä oli 7 kappaletta ja niiden lämpötilat vaihtelivat välillä 175 - 220 °C. Adheesio oli suurempi kuin 5 pintamateriaalin vetolujuus (270 - 320 N/cm).
Esimerkki 10
Esimerkin 1 mukaista tuotetta sulasekoitettiin homopolypropeenin (VB19 50K, Neste 10 Chemicals) ja eteeni-propeenielastomeerin (Keitän 740P, DSM Elastomers) kanssa suhteessa 25/50/25 %. Vapaan hapon määräksi mitattiin 0,18 %.
Toistamalla edellä mainittu koe käyttäen lisäksi 0,3 % n-butyyliakrylaattia ja 0,2 % oktadekeeniä ja 0,02 % peroksidi-initiaattoria (Perkadox 14S, Akzo Chimie BV) saatiin 15 vapaan hapon määräksi 0,08 %. Käytämällä n-butyyliakrylaatin tilalla styreeniä vapaan hapon määrä oli sama 0,08 %.
Viimeksi mainitusta materiaalista valmistettiin Er-We-Pa tasolevylinjalla 900 mm leveää 5-kerroslevyä. Levyn rakenne oli homopolypropeeni / adheesiomuovi / eteeni-vinyylial-20 koholipolymeeri (EVAL F101, Kuraray Co,Ltd) / adheesiomuovi / homopolypropeeni. Kerrospaksuudet olivat 450 / 45 / 65 / 45 / 450 /im. Materiaalien prosessointilämpötilat olivat 220 - 250 °C. Kerrosten väliseksi adheesioksi mitattiin 40 N/cm.
Toistamalla koe käyttämällä kaupallisia adheesiomuoveja Admer QF 500E (Mitsui 25 Petrochemical Industries) ja Modic P300F (Mitsubishi Petrochemical Industries) saatiin adheesioksi 11 N/cm ja 34 N/cm.
Esimerkki 11 30 Esimerkin 6 mukaista tuotetta sulasekoitettiin Berstorff ZE25*33D kaksiruuviekst-ruuderissa polybuteenitereftalaatin (Crastin S600, Ciba-Geigy Marienberg GmbH) ja g 96033 homopolypropeenin (VC12 12H, Neste Chemicals) kanssa suhteessa 4 / 20 / 76 % käyttäen 240 °C vyöhykelämpötiloja ja ruuvinopeutta 200 rpm. Vertailutesti (Ajo 2) tehtiin käyttäen esimerkin 6 tuotteen asemasta kaupallista kompatibilisaattoria Exxelor PO 1015 (EXXON). Materiaalista valmistettiin koesauvoja Krauss-Maffei KM 60-210B2 5 ruiskupuristimella käyttäen 230-250 °C vyöhykelämpötiloja ja 65 °C muottilämpötilaa. Materiaalien mekaaniset omainaisuudet testattiin ISO/R527 mukaisesti.
Tulokset on esitetty taulukossa 2.
10 Taulukko 2 Mekaaniset ominaisuudet
Ajo 1 Ajo 2
Kompatibilisaattori Esim. 6 tuote Exxelor PO 1015
Myötölujuus, MPa 36.8 34.4
Vetokimmomoduli,MPa 1890 1760 15
Esimerkki 12
Berstorff ZE25*33D kaksiruuviekstruuderissa sulasekoitettiin lasikuitulujitteisia < 20 materiaaleja käyttäen 240 °C vyöhykelämpötiloja, 160 rpm ruuvinopeutta ja 5,5 kg/h polymeerisyöttöä. Lasikuitu syötettiin vyöhykkeeseen 4.
Käytetyt kaupalliset tuotteet olivat: PP = Homopolypropeeni, VC12 12H,Neste Chemicals : 25 Lasikuitu = Vetrotex 5137, Vetrotex International
PBT = polybuteenitereftalaatti, Crastin S600, Ciba Geigy Marienberg GmbH kompatibilisaattori = kemiallisesti modifioitu polypropeeni, Exxelor PO Xl, EXXON
Suoritettiin 4 koeajoa, joissa käytettiin seuraavia syöttökoostumuksia:
II
9 96033
Ajo 1: 76 % PP, 20 % lasikuitua, 4 % Exxelor-kompatibilisaattoria Ajo 2: 36,4 % PP, 26 % PBT, 35 % lasikuitua, 2.6 % esimerkin 5 tuotetta Ajo 3: 36,4 % PP, 26 % PBT, 35 % lasikuitua, 2.6 % esimerkin 6 tuotetta Ajo 4: 65 % PBT, 35 % lasikuitua 5
Materiaaleista ruiskupuristettiin koesauvoja Krauss-Maffei KM 60-210B2 ruiskupuris-timella käyttäen 245-255 °C vyöhykelämpötiloja ja 80°C muotin lämpötilaa. Koesauvojen lujuus- ja jäykkyysarvot on esitetty taulukossa 3.
10 Taulukko 3. Lujuus- ja jäykkyysarvot
— ---- I
Ajo 1 Ajo 2 Ajo 3 Ajo 4 Vetolujuus, MPa 81 90 89 80
Taivutusmoduli, MPa 4780 9340 9800 9500 15
Kuten tuloksista näkyy, keksinnön mukaiset polymeerit toimivat erittäin hyvin kytkentäaineina lasin ja polymeerin välillä.
Esimerkki 13 . 20
Kompatibilisointia tutkittiin edelleen sulasekoittamalla Berstorff ZE25*39.5D kaksiruu-viekstruuderissa polymeeriseoksia, joissa oli 57 % homopolypropeenia (VC12 12H, Neste Chemicals), 38 % polyamidi-66 (Grilon T300GM, EMS Chimie AG) ja 5 % kompatibilisaattoria. Kompatibilisaattoreina käytettiin esimerkin 5 mukaista polymeeriä 7.5 (ajo 1) ja toisaalta kaupallista kompatibilisointiin suositeltua kemiallisesti modifioitua polypropeenia (Exxelor PO Xl 1015, EXXON) kompatibilisaattoria. Polymeeriseosten ominaisuuksia on vertailtu taulukossa 4.
30 10 96033
Taulukko 4. Polypropeeni/polyamidiseoksen kompatibilisointi AJO 1 AJO 2
Kompatibilisaattori Esim 6 mukainen Exxelor PO Xl 1015 5 Vetokimmomoduli MPa 2320 2310
Myötölujuus MPa 46 44
Myötövenymä % 5.6 5.7 HDT (0,46 MPa) °C 117 112 10
Esimerkki 14
Polypropeenia (sulaindeksi MFR=3,2, Neste Chemicals) oksastettiin Berstorff ZE25*33D kaksiruuviekstruuderissa käyttäen 160-200 °C lämpötilaprofiilia ja 200 rpm 15 ruuvinopeutta. Kokeissa käytetyt komponentit esisekoitettiin tynnyrisekoittimessa ennen syöttämistä ekstruuderin vyöhykkeeseen 1.
Ajo 1 suoritettiin patenttijulkaisun EP 280 454 mukaisesti ilman vapaaradikaali-: initiaattoria käyttäen 1,5 % maleiinihappoanhydridiä ja 0,75 % parametyylistyreeniä.
20
Ajo 2 suoritettiin patenttijulkaisun DE 2 023 154 mukaisesti käyttäen 0,05 % Perkadox 14S vapaaradikaali-initiaattoria, 1,5 % maleiinihappoanhydridia ja 0,75 % parametyylistyreeniä.
25 Ajo 3 suoritettiin keksinnön mukaisesti käyttäen 0,05 % Perkadox vapaaradikaali-initiaattoria, 1,5 % maleiinihappoanhydridia, 0,75 % parametyylistyreeniä ja 0,75 % oktadekeeniä.
li 11 96033
Ajo 4 suoritettiin myös keksinnön mukaisesti samoin kuin ajo 3, mutta lisäksi käytettiin 1500ppm Irganox B215 (Ciba Geigy) antioksidanttia.
Reagoimattoman maleiinihappoanhydridin (MAH) määrä analysoitiin uuttamalla 5 jauhetusta polymeerinäytteestä vapaa MAH kiehuvaan isopropanoliin ja titraamalla uuttoliuos kaliumhydroksidilla. Tulokset on esitetty taulukossa 5. Tuloksista todetaan, että keksinnön mukaisella menetelmällä vapaan maleiinihappoanhydridin määrä on selvästi pienempi eikä antioksidanttien käyttö häiritse oksastumistä.
10 Taulukko 5. Vapaan maleiinihappoanhydridin määrä
Vapaa MAH, %
Ajo 1 0.82
Ajo 2 0.48 15 Ajo 3 0.37
Ajo 4 0.25
Claims (10)
1. Menetelmä modifioidun polyolefiinin valmistamiseksi oksastamalla siihen sulatilassa 5 funktionaalisena monomeerina 0,1-10 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappoa, tyydyttymättömän karboksyylihapon anhydridia, esteriä tai imidiä, tunnettu siitä, että funktionaalisen monomeerin lisäksi käytetään yhteensä 0,01-30 paino-% kahta komonomeeria, joista toinen on alifaattinen olefiini ja toinen aromaattinen vinyyli-monomeeri tai alkyyli(met)akrylaattimonomeeri. 10
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että funktionaalisen monomeerin määrä on 0,2-5 paino-% polyolefiinin määrästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että komonomeerien 15 yhteismäärä on 0,1-10 paino-% polyolefiinin määrästä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että alifaattinen olefiini on C6-C18 a-olefiini, edullisesti 1-okteeni tai 1-dekeeni.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että aromaattinen vinyylimonomeeri on styreeni tai styreenijohdannainen.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että funktionaalinen monomeeri on maleiinihappoanhydridi. 25
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että funktionaalinen : monomeeri on glysidyyli(met)akrylaatti.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että polyolefiini on 30 eteenin, propeenin, buteenin tai 4-metyylipenteenin homo-, ko- tai terpolymeeri. 96033
9. Modifioitu polyolefiini, johon on oksastettu 0,1-10 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihappoa, tyydyttymättömän karboksyylihapon anhydridia, esteriä tai imidiä, tunnettu siitä, että siihen on sulatilaoksastuksen yhteydessä lisätty kahta komonomeeria, joista toinen on alifaattinen olefiini ja toinen aromaattinen vinyyli- 5 monomeeri tai alkyyli(met)akrylaattimonomeeri, yhteismäärältään 0,01-30 paino-% polyolefiinin määrästä.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaisella menetelmällä valmistetun modifioidun polyolefiinin käyttö adheesiomuovina tai sen osakomponenttina, kompatibilisaattorina 10 tai polymeerien ja epäorgaanisten aineiden välisenä kytkentäaineena. 1 · « 96033
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI925965A FI96033C (fi) | 1992-12-31 | 1992-12-31 | Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa |
PCT/FI1993/000544 WO1994015981A1 (en) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | A method for functionalisation of polyolefins |
JP6515706A JPH08505181A (ja) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | ポリオレフィンの機能化方法 |
US08/481,261 US5698637A (en) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | Method for functionalization of polyolefins |
ES94901980T ES2127374T3 (es) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | Metodo para funcionalizacion de poliolefinas. |
EP94901980A EP0729481B1 (en) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | A method for functionalisation of polyolefins |
DE69323567T DE69323567T2 (de) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | Eine methode zur funktionilisierung von polyolefinen |
AT94901980T ATE176792T1 (de) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | Eine methode zur funktionilisierung von polyolefinen |
AU56526/94A AU679953B2 (en) | 1992-12-31 | 1993-12-17 | A method for functionalisation of polyolefins |
NO952590A NO308540B1 (no) | 1992-12-31 | 1995-06-28 | FremgangsmÕte for funksjonalisering av polyolefiner, slike polyolefiner og anvendelse av disse |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI925965 | 1992-12-31 | ||
FI925965A FI96033C (fi) | 1992-12-31 | 1992-12-31 | Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI925965A0 FI925965A0 (fi) | 1992-12-31 |
FI925965A FI925965A (fi) | 1994-07-01 |
FI96033B FI96033B (fi) | 1996-01-15 |
FI96033C true FI96033C (fi) | 1996-04-25 |
Family
ID=8536500
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI925965A FI96033C (fi) | 1992-12-31 | 1992-12-31 | Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5698637A (fi) |
EP (1) | EP0729481B1 (fi) |
JP (1) | JPH08505181A (fi) |
AT (1) | ATE176792T1 (fi) |
AU (1) | AU679953B2 (fi) |
DE (1) | DE69323567T2 (fi) |
ES (1) | ES2127374T3 (fi) |
FI (1) | FI96033C (fi) |
NO (1) | NO308540B1 (fi) |
WO (1) | WO1994015981A1 (fi) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2110463C (en) * | 1992-12-17 | 2005-02-08 | Jacob Emert | Gel-free ethylene interpolymer dispersant additives useful in oleaginous compositions |
US5663126A (en) | 1994-10-21 | 1997-09-02 | Castrol Limited | Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them |
BR9510416A (pt) * | 1994-12-23 | 1998-11-10 | Optatech Corp | Elastõmero termoplásticocom base em poliacrilato poliolefínico |
GB9507305D0 (en) * | 1995-04-07 | 1995-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Substituted acylating agents |
DE19620266A1 (de) * | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Henkel Kgaa | Polyolefinmassen mit verbesserter Verklebbarkeit |
AT407875B (de) * | 1996-10-02 | 2001-07-25 | Teich Ag | Wasserdispergierbares beschichtungssystem auf basis von pfropfcopolymeren sowie dessen verwendung, insbesondere als haftvermittler für polyolefine |
GB2319698B (en) * | 1996-11-21 | 2001-08-08 | Motorola Inc | Method for communicating with a plurality of contactless data carriers and contactless data carrier for use therein |
US6780373B1 (en) | 1996-12-20 | 2004-08-24 | Cryovac, Inc. | Method of making an easy open tear film |
KR19990036599A (ko) * | 1997-10-03 | 1999-05-25 | 미우라 아끼라 | 습윤성이 개량된 변성 에틸렌계 수지 |
WO1999044826A1 (en) * | 1998-03-03 | 1999-09-10 | Qpf, Llc | Biaxially-oriented polypropylene film containing particles of metal or metal oxide |
US6225402B1 (en) | 1998-09-25 | 2001-05-01 | Mcwhorter Technologies, Inc. | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates |
CN1192058C (zh) * | 1998-12-17 | 2005-03-09 | 蒙岱尔技术有限公司 | 聚烯烃接枝共聚物/聚酰胺掺混物 |
BE1012637A3 (fr) * | 1999-04-29 | 2001-01-09 | Solvay | Polyolefines et procede pour leur fabrication. |
NO309772B1 (no) * | 1999-07-16 | 2001-03-26 | Borealis As | Fremgangsmåte for modifisering av polyolefiner |
JP3615103B2 (ja) * | 1999-11-18 | 2005-01-26 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン組成物およびその用途 |
EP1233039A1 (en) * | 2001-02-19 | 2002-08-21 | GX Associates Inc. | Modified polyolefins and methods of manufacturing |
EP1498434B1 (en) * | 2002-04-12 | 2013-10-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for production of modified propylene polymers and modified propylene polymers produced by the process |
US7235615B2 (en) | 2002-08-05 | 2007-06-26 | The University Of Akron | Synthetic polymers with highly-functionalized liquid-rubber chain-end moieties |
EP4178999A1 (en) | 2020-07-09 | 2023-05-17 | Habasit AG | Tpo primer |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2023154B2 (de) * | 1969-05-12 | 1972-08-24 | Mitsui Polychemicals Co , Ltd , Tokio | Verfahren zur herstellung von propfmischpolymeren |
GB8704185D0 (en) * | 1987-02-23 | 1987-04-01 | Du Pont Canada | Grafting monomers onto molton hydrocarbon polymer |
CA1326093C (en) * | 1987-11-20 | 1994-01-11 | Yoshiki Toyoshima | Modified polyolefin resin |
-
1992
- 1992-12-31 FI FI925965A patent/FI96033C/fi active IP Right Grant
-
1993
- 1993-12-17 EP EP94901980A patent/EP0729481B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 WO PCT/FI1993/000544 patent/WO1994015981A1/en active IP Right Grant
- 1993-12-17 DE DE69323567T patent/DE69323567T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-17 JP JP6515706A patent/JPH08505181A/ja active Pending
- 1993-12-17 ES ES94901980T patent/ES2127374T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 AT AT94901980T patent/ATE176792T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-17 AU AU56526/94A patent/AU679953B2/en not_active Ceased
- 1993-12-17 US US08/481,261 patent/US5698637A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-28 NO NO952590A patent/NO308540B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI96033B (fi) | 1996-01-15 |
NO952590D0 (no) | 1995-06-28 |
AU679953B2 (en) | 1997-07-17 |
ES2127374T3 (es) | 1999-04-16 |
NO952590L (no) | 1995-06-28 |
DE69323567D1 (de) | 1999-03-25 |
DE69323567T2 (de) | 1999-08-26 |
FI925965A (fi) | 1994-07-01 |
ATE176792T1 (de) | 1999-03-15 |
EP0729481A1 (en) | 1996-09-04 |
JPH08505181A (ja) | 1996-06-04 |
NO308540B1 (no) | 2000-09-25 |
FI925965A0 (fi) | 1992-12-31 |
EP0729481B1 (en) | 1999-02-17 |
WO1994015981A1 (en) | 1994-07-21 |
US5698637A (en) | 1997-12-16 |
AU5652694A (en) | 1994-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI96033C (fi) | Menetelmä polyolefiinien funktionalisoimiseksi sulatilassa | |
KR100271052B1 (ko) | 작용성화 폴리올레핀의 제조에 적합한 농축물 및 상기 농축물을 사용하는 작용성화 방법 | |
EP0100912B1 (en) | Use of a hot-melt adhesive composition and laminated article comprising same | |
EP2207835B1 (en) | Compositions and articles prepared therefrom | |
CA1266736A (en) | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer | |
US6884846B2 (en) | Composition based on isotactic polypropylene obtained by metallocene catalysis and on grafted isotactic polypropylene obtained by Ziegler-Natta catalysis | |
KR100587759B1 (ko) | 공그라프트화 메탈로센 폴리에틸렌기재 공압출 결합제 | |
CA1333827C (en) | Grafting polyolefin blends and use of the graft copolymer blend as an adhesion promoter and for the preparation of ionomers | |
US6294609B1 (en) | Composition based on an ethylene-vinyl alcohol copolymer and its use | |
US7495048B2 (en) | Heat sealable compositions and uses thereof | |
KR20080074940A (ko) | 공동제 매개의 그라프트 공중합체 | |
US5981665A (en) | Polyolefine-polyacrylate based thermoplastic elastomer | |
KR100799142B1 (ko) | 응집 파괴되는, 그래프트된 폴리에틸렌 및 고충격 또는결정 폴리스티렌 기재의 연결체 | |
KR100768736B1 (ko) | 개선된 특성을 지닌 그래프트 공중합체 혼합물 및 이의접착 촉진제로서의 용도 | |
EP1564231B1 (en) | Process for the production of a polyolefin modified with a polar monomer | |
US5849844A (en) | Polyolefin-condensation polymer blend | |
KR100379223B1 (ko) | 접착성이 우수한 올레핀계 열가소성 일래스토머 수지조성물 및 이의 제조방법 | |
US20220340748A1 (en) | Resin composition | |
KR100261330B1 (ko) | 변성 폴리프로필렌 제조방법 | |
JPH06256430A (ja) | 変性オレフィン系樹脂の製造方法 | |
JPH0625491A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: BOREALIS A/S |
|
GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: BOREALIS A/S |
|
HC | Name/ company changed in application |
Owner name: BOREALIS A/S |
|
BB | Publication of examined application |