JPH0625491A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂やポリアミド樹脂と、不飽和ジカルボン酸若しくはそ
の酸無水物単位を含有する樹脂と、他の熱可塑性樹脂と
の相溶性が著しく改良された樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂やポリアミド樹脂と、不飽和ジカルボン酸若しくはそ
の酸無水物単位を含有する樹脂と、その他の熱可塑性樹
脂とからなる組成物に、エチレン単位とアクリルアミド
誘導体やメタクリルアミド誘導体単位を含むエチレン系
共重合体樹脂を配合した樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な樹脂組成物に関
し、さらに詳しく言えば、オレフィン−酢酸ビニル共重
合体けん化物樹脂及び／又はポリアミド樹脂と不飽和ジ
カルボン酸若しくはその酸無水物単位を含有する樹脂と
他の熱可塑性樹脂との相溶性が著しく改良され、多重積
層体の一層成分として好適に用いられる樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年バリヤー容器としてポリオレフィン
樹脂とポリアミド樹脂（以下ＰＡと略す）、塩化ビニリ
デン共重合体樹脂，オレフィン−ビニルアルコール共重
合体樹脂〔代表的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物樹脂がよく知られている。（以下ＥＶＯＨと略
す）〕などのガスバリヤー樹脂を接着性樹脂で積層する
共押出成形法（フィードブロック，マルチマニホールド
法）、あるいはウレタン系、アクリル系などのドライラ
ミネート接着剤を用いる公知のドライラミネーション法
やサンドラミネーション法，共射出法，共押出パイプ
法，共押出ブロー法などによって積層した多層容器が開
発されている。これら多層積層体においてはスクラップ
の有効利用が問題となっている。例えば、共押出成形法
では、通常、ポリオレフィン樹脂及びガスバリヤー樹脂
及びこれらの接着性樹脂を押出し層状に合流させる（フ
ィードブロック方式）ことにより多層積層し、原反シー
ト，フィルム，ボトルなどを得、シート容器に関しては
次いで原反シートを任意の形状に真空成形、圧空成形法
などにより容器とするが、この際約４０％ものバリが発
生する。この発生したバリを有効に利用すべく前述の多
層積層体においてリグラインドの層を使用する場合があ
る。

【０００３】このようなスクラップの有効利用として、
多層積層体においては、一般的に新たにリグラインド層
を設けるとか、リグラインドを最外層のポリオレフィン
樹脂層に混合利用するなどの方法がとられている。しか
しながら、発生したこのようなスクラップ、すなわちポ
リオレフィン樹脂とガスバリヤー樹脂とのブレンド組成
物は、一般に相溶性が悪く、押出成形により、フィル
ム，シート，ボトル，チューブなどを成形すると、リグ
ラインド層とガスバリヤー層との間で容易に剥離した
り、ガスバリヤー樹脂の部分が極細の繊維状物として、
容易に剥離したり、又は不均一な層分離異物を生じやす
く、長時間の運転により、この異物が増加し、最終製品
にした際、多層積層体の最外層側から観察すると突起物
いわゆるブツとなって多層積層体の外観を著しく損ねた
り、著しい場合は、この突起物が外層側の樹脂層を突き
抜け破断が起こるとか、機械的強度の低下を起こすこと
があった。

【０００４】このような問題点を改良する方法として、
ＥＶＯＨ系多層積層体においてはスクラップの回収利用
ではないが、ＥＶＯＨにアイオノマーを加え均一に混合
してガスバリヤー性を高める方法（特開昭５０−６５５
４４号公報）や低密度ポリエチレンとＥＶＯＨ及びアイ
オノマー及びポリアミドからなるカルボニル基含有熱可
塑性重合体をブレンドする方法（特公昭５１−４１６５
７号公報）、ポリオレフィン樹脂とＥＶＯＨと主鎖又は
側鎖にカルボニル基を有する熱可塑性樹脂とをブレンド
し層状分布構造物を得る方法（特公昭５１−３０１０４
号公報）、スクラップを利用してポリオレフィン樹脂と
ＥＶＯＨに対して0.００００１〜１０重量部のエチレン
ジアミン四酢酸及びハイドロタルサイト及び炭素数８〜
２２の脂肪族金属塩を配合する方法（特開昭６０−１９
９０４０号公報，特開昭６０−２３８４５号公報，特開
昭６２−１５２４３号公報，特開昭６２−１５２４６号
公報）、ポリプロピレン樹脂とＥＶＯＨに脂肪酸金属塩
及びアルカリ土類金属化合物を加える方法（特開昭６２
−６８７４３号公報）などが知られていた。また共押出
成形の際、用いる公知の接着性樹脂をリグラインドの相
溶化剤として使用する方法が一般的に用いられている。

【０００５】公知の接着性樹脂としては、例えばポリオ
レフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、酸無水物（代表的
には無水マレイン酸が用いられている）又はエステル単
量体を公知の方法（例えば米国特許第4,026,967 号明細
書，同第3,953,655 号明細書，特開昭５１−９８７８４
号公報，特公昭４４−１５４２３号公報，特公昭４９−
４８２２号公報などに記載されている方法）を用いてグ
ラフト又は共重合した樹脂が知られている。該グラフト
方法としては、一般に押出機で溶融グラフト変性する方
法、あるいは熱キシレンにポリオレフィン樹脂を溶解
し、有機過酸化物で上記成分をグラフトさせる方法など
が用いられる。また、ポリアミド樹脂についても、一般
に無水マレイン酸に代表される酸無水物で変性したポリ
オレフィン樹脂が接着性樹脂又は相溶化剤として用いら
れている。

【０００６】さらに、ポリアミド樹脂に対して、ポリオ
レフィン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸又はそのエス
テルを共重合した樹脂や無水マレイン酸に代表される
α，β−不飽和カルボン酸をポリオレフィン樹脂にグラ
フト変性した樹脂やエチレン／メタアクリル酸（エステ
ル）共重合体をＮａ，Ｚｎ，Ｍｇなどでイオン化したア
イオノマー樹脂やエチレン−プロピレン−ジエンゴムに
無水マレイン酸変性したゴムなどをブレンドし、耐衝撃
強度を高める方法が知られている（特開昭５１−７０２
５４号公報，特公昭４２−１２５４６号公報，特公昭４
４−２９２６２号公報，特公昭５４−４４１０８号公
報，特公昭５５−９７７１１号公報，米国特許第3,845,
163 号明細書など）。しかしながら、これらの方法は、
いずれもまだ不充分であって、ＥＶＯＨやポリアミド樹
脂との相溶性に劣る上、接着性樹脂中に未反応のモノマ
ーが存在するとＥＶＯＨやポリアミド樹脂との反応が進
み、ゲルが多量に発生し、しかも黄色に着色するなどの
問題がある。一方、アイオノマーなどは接着強度及び相
溶性に劣り、かつ高価格であるため、使用に際して制限
されるのを免れないなどの欠点を有している。また、従
来の接着性樹脂を用いると突起物、ゲルなどによる外観
不良や押出成形に際して長時間運転できないとか、バリ
を回収利用した際、接着強度の低下を起こし層間剥離を
伴うなどの問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
ガスバリヤー樹脂と他の熱可塑性樹脂との相溶性不良を
解消するとともに、回収利用した際、接着強度の低下を
もたらさず、かつ外観の良好な成形物を与える樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物
樹脂及び／又はポリアミド樹脂、不飽和ジカルボン酸若
しくはその酸無水物に由来する単位を特定の割合で含有
する熱可塑性樹脂及びその他の熱可塑性樹脂を含有する
組成物に、エチレン単位とアクリルアミド誘導体及び／
又はメタクリルアミド誘導体単位とを含むエチレン系共
重合体樹脂を配合することにより、該組成物において各
成分の相溶性が著しく改良され、その目的を達成しうる
ことを見出した。本発明は、このような知見に基づいて
なされたものである。すなわち、本発明は、（Ａ）オレ
フィン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂及び／又はポ
リアミド樹脂、（Ｂ）エチレン単位とアクリルアミド誘
導体及び／又はメタクリルアミド誘導体単位を含むエチ
レン系共重合体樹脂、（Ｃ）不飽和ジカルボン酸若しく
はその酸無水物に由来する単位0.００１〜２０重量％を
含有する熱可塑性樹脂、及び（Ｄ）その他の熱可塑性樹
脂を含有する樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）成
分として、オレフィン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂及び／又はポリアミド樹脂が用いられる。該オレフィ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂としては、例えば
ＥＶＯＨやエチレン−プロピレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物樹脂やプロピレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂などが挙げられるが、特に重合が容易な点からＥ
ＶＯＨが好ましく用いられる。このＥＶＯＨはエチレン
単位を１５モル％以上、好ましくは１５〜６０モル％の
割合で含有し、かつ酢酸ビニル成分のけん化度が９０モ
ル％以上のものが好適である。エチレン単位の含有量が
１５モル％未満では溶融成形性が不充分であるし、６０
モル％を超えるとガスバリヤー性が低下する。また、け
ん化度が９０モル％未満でもガスバリヤー性が低下す
る。特にエチレン単位の含有量が２５〜５０モル％で、
けん化度が９６モル％以上のＥＶＯＨが良い。なお、エ
チレン単位と酢酸ビニル単位とそれをけん化して形成さ
れたビニルアルコール単位以外に、アクリル酸，メタク
リル酸，クロトン酸，マレイン酸などの不飽和酸、その
アルキルエステル、あるいはプロピレン，ブテン，α−
デセン，α−オクタデセンなどのα−オレフィンなどの
モノマーの単位を含んでいても差し支えない。

【００１０】一方、ポリアミド樹脂としては、例えばラ
クタム，ε−アミノ酸，二塩基酸とジアミンとの重縮合
物などが挙げられる。具体的には、ε−カプロラクタ
ム，アミノラクタム，エナントラクタム，１１−アミノ
ウンデカン酸，７−アミノヘプタン酸，９−アミノノナ
ン酸，α−ピロリドン，α−ピペリドンなどの重合体及
びヘキサメチレンジアミン，ノナメチレンジアミン，ウ
ンデカメチレンジアミン，ドデカメチレンジアミン，メ
タキシリレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸，
イソフタル酸，アジピン酸，セバシン酸，ドデカン二塩
基酸，グルタール酸などのジカルボン酸との重縮合物又
はこれらの共重合体が挙げられる。さらに、具体的に
は、ナイロン４，ナイロン６，ナイロン７，ナイロン
８，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロン６・６，ナ
イロン６・９，ナイロン６・１０，ナイロン６・１１，
ナイロン６・１２，ナイロンＭＸＤなどが挙げられる。

【００１１】本発明の樹脂組成物においては、（Ｂ）成
分として、エチレン単位とアクリルアミド誘導体及び／
又はメタクリルアミド誘導体単位を含むエチレン系共重
合体樹脂が用いられる。このような共重合体樹脂につい
ては、「高分子論文集」第３５巻，第１２号，第７９５
ページ（１９７８年）、米国特許3,629,209 号明細書，
特公昭４３−２１６５５号公報，特公昭４４−１９５３
７号公報，特公昭４３−２３７６６号公報，特公昭４３
−９０６３号公報、特開昭６３−３０４０１０号公報な
どに記載されている通常の方法によって得ることができ
る。該（Ｂ）成分を構成するアクリルアミド誘導体やメ
タクリルアミド誘導体としては、Ｎ−アルキルアクリル
アミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド；Ｎ−アル
キルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリル
アミドがある。具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド；Ｎ−エチルアクリルアミド；Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミド；Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；Ｎ−ｎ
−ブチルアクリルアミド；Ｎ−イソブチルアクリルアミ
ド；Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド；Ｎ
−エチルメタクリルアミド；Ｎ−ｎ−プロピルメタクリ
ルアミド；Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリ
ルアミドなどが挙げられ、これらを単独で又は混合物と
して使用することができる。これらのうち、Ｎ−エチル
アクリルアミド；Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；Ｎ
−ｔ−ブチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド；Ｎ−ｎ−
プロピルメタクリルアミド；Ｎ−ｔ−ブチルメタクリル
アミドなどが好ましい。

【００１２】該エチレン系共重合体樹脂におけるアクリ
ルアミド誘導体及び／又はメタクリルアミド誘導体単位
の含有量は通常0.１〜５０重量％、好ましくは１〜４５
重量％の範囲にあるのがよい。この含有量が0.１重量％
未満では本発明の効果が充分に発揮されないし、５０重
量％を超えると共重合体樹脂の柔軟性が失われ、得られ
る樹脂組成物は脆くなり機械的特性の劣るものとなる。
なお、本発明に用いるエチレン系共重合体樹脂は、エチ
レン単位とアクリルアミド誘導体及び／又はメタクリル
アミド誘導体単位と共に、その他の重合性モノマーに由
来する単位を含むことができる。ここで、その他の重合
性モノマーとしては、それぞれ不飽和結合を有するエス
テル系化合物，酸化合物，エーテル系化合物，炭化水素
系化合物などを挙げることができる。

【００１３】不飽和結合を有するエステル系化合物とし
ては、例えば、酢酸ビニル，アクリル酸メチル，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，
アクリル酸ヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸
ラウリル，アクリル酸ベンジル，アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル，メタクリル酸メチル，メタクリル
酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチ
ル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸オクチル，メ
タクリル酸ラウリル，メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル，フマル酸メチル，フマル酸エチル，フマル
酸プロピル，フマル酸ブチル，フマル酸ジメチル，フマ
ル酸ジエチル，フマル酸ジプロピル，フマル酸ジブチ
ル，マレイン酸メチル，マレイン酸エチル，マレイン酸
プロピル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジメチル，マ
レイン酸ジエチル，マレイン酸ジプロピル，マレイン酸
ジブチルなどが挙げられる。

【００１４】不飽和結合を有する酸化合物としては、例
えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，フマル
酸などが挙げられる。また、不飽和結合を有するエーテ
ル系化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル，
エチルビニルエーテル，プロピルビニルエーテル，ブチ
ルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，フェ
ニルビニルエーテルなどが挙げられる。さらに、不飽和
結合を有する炭化水素系化合物としては、例えば、スチ
レン，ノルボルネン，ブタジエン，さらにはアクリロニ
トリル，メタクリロニトリル，アクロレイン，クロトン
アルデヒド，トリメトキシビニルシラン，塩化ビニル，
塩化ビニリデンなどが挙げられる。これらの第三成分の
モノマーは、目的とする用途に応じて一種用いてもよい
し、二種以上を組合わせて用いてもよい。これらの第三
成分のモノマーに由来する単位の共重合体樹脂中におけ
る含有量は多くとも４０重量％が望ましい。該含有量が
４０重量％を超えるとエチレン系共重合体樹脂が本来有
する特性が損なわれることがある。

【００１５】上記のような第三成分のモノマーは、基本
的にはアクリルアミド誘導体及びメタクリルアミド誘導
体と反応しないのが好ましいが、使用量を化学量論を考
慮して選定すれば、これらの誘導体と反応しうるモノマ
ーを使用することもできる。特に、透明性を要求する用
途に対しては、エチレン系共重合体樹脂の結晶性を低下
させるために上記第三成分のモノマーを少なくとも３重
量％含有させるのが好ましい。さらに好ましくは少なく
とも５重量％、特に好ましくは少なくとも１０重量％用
いる。また、工業用材料用途などにおいて耐油性が要求
される分野に使用する場合は、極性の高い第三成分のモ
ノマーを選定し共重合させることが好ましい。特に、具
体的に好ましいモノマーを示せば，アクリロニトリル，
アクリル酸，アクリル酸エステルなどを挙げることがで
きる。さらに、用途が食品包装分野では、衛生性と共
に、低臭，低味が強く要求される。この第三成分のモノ
マーによる臭気は通常共重合体中に残存する量に依存し
一概には限定できないが、多くとも３重量％にするのが
望ましい。特に厳密な無臭・無味を要求される用途の積
層物には、臭気の強い第三成分のモノマーの使用が全く
ないか、若しくは非常に少なく、多くとも該モノマー量
が１重量％であることが望ましい。

【００１６】本発明の樹脂組成物における上記（Ｂ）成
分のエチレン系共重合体樹脂の含有量は、１〜４０重量
％、好ましくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜２
０重量％の範囲にあるのが望ましい。この含有量が１重
量％未満では樹脂組成物の均一性が得られないし、４０
重量％を超えると樹脂組成物が柔軟となり、支障をきた
す場合がある。なお、次に説明する（Ｃ）成分が含まれ
ていない（Ａ）成分と（Ｄ）成分とからなる組成物に、
上記（Ｂ）成分を用いても効果がある。本発明の樹脂組
成物においては、（Ｃ）成分として、不飽和ジカルボン
酸若しくはその酸無水物に由来する単位0.０１〜２０重
量％を含有する熱可塑性樹脂が用いられる。この熱可塑
性樹脂は、通常ＥＶＯＨやＰＡの接着性樹脂として使用
さている。このような接着性樹脂としては、例えばポリ
オレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸，酸無水物（代表
的には無水マレイン酸が用いられる）又はエステル単量
体を、米国特許第4,026,967 号明細書，米国特許第3,95
3,655 号明細書，特開昭５１−９８７８４号公報，特公
昭４４−１５４２３号公報，特公昭４９−４８２２号公
報などに詳細に記載されている方法でグラフト又は共重
合した樹脂がある。該グラフト方法としては、一般に押
出機で溶融グラフト変性する方法、あるいは熱キシレン
にポリオレフィン樹脂を溶解し、有機過酸化物で上記成
分をグラフトする方法などが挙げられる。また、エチレ
ンと有機過酸化物を用い、高圧下で共重合して得られた
エチレン系共重合体がよく知られている。

【００１７】該（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂における不飽
和ジカルボン酸若しくはその酸無水物に由来する単位の
含有量は0.０１〜２０重量％の範囲にあることが必要で
ある。この含有量が0.０１重量％未満では樹脂組成物の
機械的強度が不充分である上、ＥＶＯＨやＰＡと熱可塑
性樹脂との相溶性に乏しくなるし、２０重量％を超える
とＥＶＯＨやＰＡとの反応が進みすぎて着色やゲル化が
起こり好ましくない。不飽和ジカルボン酸若しくはその
酸無水物に由来する単位の好ましい含有量は0.２〜１０
重量％の範囲である。該不飽和ジカルボン酸無水物とし
ては、例えばマレイン酸無水物，イタコン酸無水物，エ
ンディック酸無水物，シトラコン酸無水物などを挙げる
ことができる。該（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂には、前記
不飽和ジカルボン酸若しくはその酸無水物単位以外に、
さらに重合性の第三成分モノマー単位を含んでいてもよ
い。この第三成分のモノマーとしては、それぞれ不飽和
結合を有するエステル系化合物，酸化合物，エーテル系
化合物，炭化水素系化合物などを挙げることができる。

【００１８】不飽和結合を有するエステル系化合物とし
ては、例えば、酢酸ビニル，アクリル酸メチル，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，
アクリル酸ヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸
ラウリル，アクリル酸ベンジル，アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル，メタクリル酸メチル，メタクリル
酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチ
ル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸オクチル，メ
タクリル酸ラウリル，メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル，フマル酸メチル，フマル酸エチル，フマル
酸プロピル，フマル酸ブチル，フマル酸ジメチル，フマ
ル酸ジエチル，フマル酸ジプロピル，フマル酸ジブチ
ル，マレイン酸メチル，マレイン酸エチル，マレイン酸
プロピル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジメチル，マ
レイン酸ジエチル，マレイン酸ジプロピル，マレイン酸
ジブチルなどが挙げられる。

【００１９】不飽和結合を有する酸化合物としては、例
えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，フマル
酸などが挙げられる。また、不飽和結合を有するエーテ
ル系化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル，
エチルビニルエーテル，プロピルビニルエーテル，ブチ
ルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，フェ
ニルビニルエーテルなどが挙げられる。さらに、不飽和
結合を有する炭化水素系化合物としては、例えば、スチ
レン，ノルボルネン，ブタジエン，さらにはアクリロニ
トリル，メタクリロニトリル，アクロレイン，クロトン
アルデヒド，トリメトキシビニルシラン，塩化ビニル，
塩化ビニリデンなどが挙げられる。これらの第三成分の
モノマー単位の含有量は、共重合体樹脂中多くとも４０
重量％が望ましい。この含有量が４０重量％を超えると
（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂が本来有する特性が損なわれ
好ましくない。さらに好ましく２〜３０重量％の範囲に
あるのがＥＶＯＨやＰＡと熱可塑性樹脂との相溶性の点
で好ましい。また、不飽和カルボン酸若しくはその酸無
水物単位と第三成分モノマー単位との合計含有量は共重
合体樹脂中５０重量％以下、より好ましくは４０重量％
以下が望ましい。

【００２０】この（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂として、例
えばエチレンと不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体
を製造する場合には塊状，溶液，懸濁又はエマルジョン
法などの方法が用いられるが、最も一般的には塊状共重
合法が用いられ、７００〜３０００気圧の圧力下、１０
０〜３００℃の範囲の温度においてラジカル重合によっ
て該共重合体が製造される。好ましい圧力，温度の範囲
としては１０００〜２５００気圧、反応器内の平均温度
で１５０〜２７０℃とすることができる。７００気圧以
下では重合体の分子量が充分大きくならず、成形性，物
性が低下する。３０００気圧を超える圧力は実質的に意
味が無く、製造コストを高めるだけである。温度が１０
０℃未満では反応が安定しないし、重合体への転化率が
低下するので経済的に問題がある。また、３００℃を超
えると重合体の分子量が大きくならない上に暴走反応の
危険が生じる。

【００２１】製造に際しては基本的に通常の低密度ポリ
エチレンの製造設備及び技術を利用できる。反応器の形
式としては攪拌機付のオートクレーブ又はチューブラー
型のものを使用することができ、必要に応じて複数個の
反応器を直列又は並列に接続して多段重合をすることが
できる。さらにオートクレーブ型反応器の場合反応器内
部を複数ゾーンに仕切ることにより、温度分布をつけた
より厳密な温度コントロールをすることも可能である。
ラジカル開始剤としては、ラジカルを発生する化合物で
あれば、特に制限はなく、例えば、ジｔ−ブチルパーオ
キシド，ジクミルパーオキシド，ｔ−ブチルクミルパー
オキシドなどのジアルキルパーオキシド；アセチルパー
オキシド，ｉ−ブチルパーオキシド，オクタノイルパー
オキドなどのジアシルパーオキシド；ジｉ−プロピルパ
ーオキシジカーボネート，ジ２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート；
ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパーオキ
シラウレートなどのパーオキシエステル；メチルエチル
ケトンパーオキシド，１，１−ビスｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキサン，２，２−ビスｔ−ブチルパーオキシ
オクタノンなどのパーオキシケタール；ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド，クメンハイドロパーオキシドどのハ
イドロパーオキシドなどの有機過酸化物、その他２，２
−アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、酸素
などが挙げられる。

【００２２】また、重合に当たって分子量調節剤とし
て、種々の連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移
動剤としては、例えば、プロピレン，ブテン，ヘキセン
などのオレフィン類、エタン，プロパン，ブタンなどの
パラフィン類、アセトン，メチルエチルケトン，酢酸メ
チルなどのカルボニル化合物、トルエン，キシレン，エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素類などを挙げることが
できる。上記のようにして得られた共重合体は、未反応
モノマーと共に反応器より排出され、高圧分離器、場合
により中圧分離器，低圧分離器を経て重合体とモノマー
ないしは低分子量重合体とを分離した後、混練り機を通
しベール状又は押出機を通してペレット化すると共に、
未反応モノマーは、低分子量重合体をフィルターで除去
した後循環して再使用する。また該（Ｃ）成分には未変
性の熱可塑性樹脂や接着性を向上する目的で用いられる
ゴム成分を含んでいてよい。これらのゴム成分として
は、スチレン−ブタジエンゴム，アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム，ブチルゴム，クロロブレンゴム，シリコ
ーンゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，ポリブタジエ
ンゴム，エチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピ
レン−ジエンターポリマー，ポリイソブレンゴム，ポリ
ブテン−１ゴム，エチレンとα−オレフィンとの共重合
ゴム（例えばブテン−１；４−メチルペンテン−１；オ
クテンなどの共重合体として直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）の製造技術の応用として通常の該低密度
ポリエチレンより低結晶性ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ又
はＶＬＤＰＥと呼ばれることがある。）などが挙げられ
る。

【００２３】本発明の樹脂組成物においては、（Ｄ）成
分として、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
以外の熱可塑性樹脂が用いられる。この熱可塑性樹脂と
しては、例えばポリプロピレンやポリエチレンに代表さ
れるポリオレフィン系樹脂，エステル系樹脂，ポリカー
ボネート系樹脂，ポリスチレン系樹脂，ポリ塩化ビニル
などを挙げることができる。（Ｄ）成分としてポリオレ
フィン系樹脂を用い、（Ａ）成分として（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分とからなる組成物に、前記（Ｂ）成分を配合
すると効果が著しく好ましい。該ポリオレフィン系樹脂
とは、中・高密度ポリエチレン，ホモポリプロピレン，
エチレン−プロピレンブロック共重合体，エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体，アイオノマー，エチレンと
炭素数３〜１２のα−オレフィン共重合体などをいう。
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン共重合体と
しては、例えばエチレン−ブテン−１共重合体，エチレ
ン−４メチルペンテン−１共重合体，エチレン−ヘキセ
ン−１共重合体及びエチレン−プロピレンゴムなどをブ
レンドした変性ポリプロピレン，変性ポリブテン−１，
変性ポリ−４メチルペンテンなどが挙げられる。

【００２４】本発明の樹脂組成物の溶融指数（ＭＦＲ，
ＪＩＳ−Ｋ６７５８により荷重2.１６ｋｇ，温度２３０
℃にて測定）については特に制限はなく、成形法によっ
て適宜選ばれるが、押出成形法の場合には0.１〜３００
（ｇ／１０分）の範囲が適当である。また、本発明の樹
脂組成物を得るためのブンレド方法については、特に制
限はなく、（Ａ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分から
なる多層積層体を回収した際、（Ｂ）成分を所定量配合
したリボンブレンダー，高速ミキサー，ニーダー，ペレ
タイザー，ミキシングロールなどを用い、混合し多層積
層体のリサイクル層に再使用してもよいし、ペレット化
し、他の目的としてそのまま使用してもよい。また、各
成分を直接成形機に供給し、成形加工してもよい。さら
に、多層積層体を得る多層押出成形において（Ｂ）成分
を（Ａ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分のいずれかに
予め配合しておいてもよいが、多層積層体の目的を阻害
する場合もあるので、多層積層体を回収した際に加えた
方が好ましい。

【００２５】本発明の樹脂組成物には、所望に応じ、従
来熱可塑性樹脂組成物に慣用されている他の添加剤、例
えば酸化防止剤，紫外線吸収剤，可塑剤，帯電防止剤，
滑剤，着色剤，充填剤などを配合することができる。酸
化防止剤としては、例えば２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル；４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）；２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）；オクタデシル３−（３’−５’−
ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート；４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノー
ル）などがあり、紫外線吸収剤としては、例えばエチル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；２−
（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール；２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェ
ノンなどが挙げられる。

【００２６】また、可塑剤としては、例えばフタル酸ジ
メチル，グリセリン，ジプロピレングリコール，トリエ
チレングリコール，ジエチレングリコール，フタル酸ジ
エチル，ワックス，流動パラフィン，リン酸エステルな
どが、帯電防止剤としては、例えばソルビタンモノステ
アレート，ソルビタンモノパルミテート，硫酸化オレイ
ン酸，ポリエチレンオキシド，カーボワックスなどが、
滑剤としては、例えばエチレンビスステアロアミド，ブ
チルステアレートなどが挙げられる。着色剤としては、
例えばカーボンブラック，フタロシアニン，顔料，キナ
クリドン顔料，インドリン顔料，アゾ系顔料，酸化チタ
ン，ベンガラなどが挙げられ、充填剤としては、例えば
グラスファイバー，アスベスト，マイカ，バラストナイ
ト，ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム，炭酸カル
シウムなどが挙げられる。さらに、本発明の作用効果が
阻害されない程度に、所望に応じ他の種々の高分子化合
物や無機化合物をブレンドすることもできる。

【００２７】

【作用】本発明の樹脂組成物は、高度な機械的特性を発
揮する。しかも本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨやＰＡ
とその他の熱可塑性樹脂とともに回収利用した際、相溶
性に優れ、これら回収混合樹脂間の接着強度及び機械的
強度が高いものとなる。この原因については必ずしも明
確ではないが、本発明の樹脂組成物を用いた回収混合樹
脂（ＥＶＯＨやＰＡとポリオレフィン樹脂と本発明の樹
脂組成物）は（株）日立製作所製，Ｓ−５３０型走査型
電子顕微鏡を用いたＥＶＯＨやＰＡの分散状態を観察す
るとＥＶＯＨやＰＡとポリオレフィン樹脂との界面が従
来の接着性樹脂を用いた場合よりも不鮮明となり、良く
相溶していた。本発明の樹脂組成物にすることよって一
種の相互作用が起こって効果が発揮されるものと思われ
る。

【００２８】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 製造例１（エチレン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミ
ド共重合体の製造） 内容量４リットルで２ゾーンに分割されたオートクレー
ブ型反応器内で、重合を温度１９０〜２１０℃，圧力１
１００〜１３００気圧の条件下で、開始剤としてｔ−ブ
チルパーオキサイドを用いて実施した。アクリルアミド
成分としてＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド及びアク
リルアミドを用い、これらと他のモノマー及び／又は溶
剤を第二段圧縮器の上流に注入し、エチレンと共に反応
器の第一ゾーンに供給した。生成した共重合体は、高圧
分離器，低圧分離器にて未反応モノマーを分離し、押出
機を用いてペレット化し、下記の（ａ）〜（ｅ）で示す
共重合体を製造した。なお、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリ
ルアミド，アクリルアミド含有量は赤外分光計及び¹³Ｃ
−ＮＭＲを用いて決定した。 （ａ）エチレン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド共
重合体（ＭＦＲ3.５ｇ／１０分，Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
クリルアミド＝１9.２重量％） （ｂ）エチレン−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド共
重合体（ＭＦＲ3.７ｇ／１０分，Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
クリルアミド＝３７重量％） （ｃ）エチレン−アクリルアミド共重合体（ＭＦＲ4.６
ｇ／１０分，アクリルアミド＝１1.４重量％） （ｄ）エチレン−メチルメタクリレート−Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアクリルアミド共重合体（ＭＦＲ5.１ｇ／１０
分，メチルメタクリレート含有量＝6.２重量％，Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド＝9.１重量％） （ｅ）エチレン−酢酸ビニル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアク
リルアミド共重合体（ＭＦＲ4.４ｇ／１０分，酢酸ビニ
ル含有量＝3.４重量％，Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルア
ミド＝２4.１重量％）

【００２９】製造例２（エチレン−不飽和ジカルボン酸
無水物共重合体の製造） 内容量４リットルで２ゾーンに分割されたオートクレー
ブ型反応器内で重合を温度１９０〜２３０℃，圧力１８
００〜１９５０気圧の条件で開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシピバレートを用いて実施した。不飽和ジカルボ
ン酸無水物あるいは該無水物と他のモノマー及び／又は
溶剤を第二段圧縮器の上流に注入し、エチレンと共に反
応器の第一ゾーンに供給した。生成した共重合体は、高
圧分離器，低圧分離器で未反応モノマーと分離し、押出
機を用いてペレット化し、下記の（ｆ）〜（ｉ）で示す
共重合体を製造した。なお、共重合体の組成は赤外分光
計及び¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて決定した。 （ｆ）エチレン−メチルメタクリレート−無水マレイン
酸共重合体（ＭＦＲ8.３ｇ／１０分，エチレン含有量＝
８9.６重量％，メチルメタクリレート含有量＝7.６重量
％，無水マレイン酸含有量＝2.８重量％） （ｇ）エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸
共重合体（ＭＦＲ6.８ｇ／１０分，エチレン含有量＝９
0.０重量％，エチルアクリレート含有量＝6.５重量％，
無水マレイン酸含有量＝3.５重量％） （ｈ）エチレン−無水イコタン酸共重合体（ＭＦＲ8.２
ｇ／１０分，エチレン含有量＝９5.１重量％，無水イタ
コン酸含有量＝4.９重量％） （ｉ）エチレン−無水マレイン酸共重合体（ＭＦＲ8.４
ｇ／１０分，エチレン含有量＝９5.４重量％，無水マレ
イン酸含有量＝4.６重量％）

【００３０】製造例３（変性ポリオレフィンの製造） 下記のようにして変性ポリオレフィン（ｊ）及び（ｋ）
を製造した。 （ｊ）変性ポリプロピレンとして、無水マレイン酸でエ
チレン含有量4.５重量％のエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体を溶融グラフト変性したものを使用した。グ
ラフト変性は二軸押出機を用い、変性後にアセトンで洗
浄することにより未反応物は完全に取り除いた。変性ポ
リプロピレンのＭＲＦは（ＪＩＳ Ｋ−７２１０，２３
０℃，2.１６ｋｇ）は５５ｇ／１０分、変性ポリプロピ
レンの無水マレイン酸に由来する単位の含有量は0.９重
量％であった。この変性ポリプロピレン２０重量％及び
エチレン含有量が７０重量％であるエチレン−プロピレ
ンゴム２０重量％とＭＦＲ8.１ｇ／１０分，エチレン含
有量4.５重量％の未変性ポリプロピレン６０重量％タン
ブラーを用い混合したのち、単軸押出機にて２３０℃で
ペレット化した。 （ｋ）変性ポリエチレンとして、無水マレイン酸で低密
度ポリエチレンを溶融グラフト変性したものを使用し
た。グラフト変性は二軸押出機を用い行った。変性ポリ
エチレンのＭＲＦ（ＪＩＳ Ｋ−６７６０，１９０℃，
2.１６ｋｇ）は５ｇ／１０分，密度0.９１５ｇ／cc，変
性ポリエチレンの無水マレイン酸に由来する単位の含有
量は0.５重量％であった。この変性ポリエチレン２０重
量％，エチレン含有量が７０重量％であるエチレン−プ
ロピレンゴム２０重量％、及びＭＦＲ4.０ｇ／１０分，
密度0.９２０ｇ／ccの未変性ポリエチレン６０重量％を
タンブラーを用い混合したのち、単軸押出機にて温度１
９０℃でペレット化した。

【００３１】実施例１ ホモポリプロピレン（２３０℃，ＭＦＲが0.５ｇ／１０
分）８１重量％，変性ポリプロピレン（ｊ）4.５重量
％，（株）クラレ製，ＥＶＯＨ樹脂エバールＥＰ−Ｆ１
０１（エチレン含有量３２モル％）9.５重量％、（Ｂ）
成分の樹脂として（ａ）５重量％をタンブラーで混合、
単軸押出機でペレット化したのち、６０℃で一昼夜真空
乾燥した。その後Ｌ／Ｄ＝２６，圧縮比３のフルフライ
ト型スクリューを有する押出機に仕込み、幅２５０ｍｍ
のフラットダイスを使用しシート成形を実施した。成形
温度は押出機を１７０〜２３０℃，ダイスを２３０℃と
し厚さが３００μｍのシートを引き取り機で巻き取り、
６時間の連続運転を実施した。得られたシートは均一か
つ良好な相溶性を示し、相溶性不良による相分離異物は
見られなかった。

【００３２】比較例１ 実施例１において、（Ｂ）成分を混合せず、樹脂の配合
比をホモポリプロピレン８５重量％，ＥＶＯＨ１０重量
％，変性ポリプロピレン（ｊ）５重量％とした以外は、
実施例１と同様にして成膜を実施した。運転直後より実
施例１ではみられない不均一な相分離異物が多数観察さ
れるとともに、ダイリップ部に茶褐色の溶融樹脂が付
着、堆積し、時間経過とともに増大した。また、得られ
たシートの外観はＥＶＯＨの部分が相分離し、極めて不
良であった。相分離したものがＥＶＯＨであるかどうか
は水溶性染料であるメチルレッドの５％エタノール溶液
にシートを浸漬し確認した。

【００３３】実施例２〜１１及び比較例２〜５ 実施例１において、ポリプロピレン，ＥＶＯＨ，変性ポ
リプロピレン（ｊ）及び（Ｂ）成分樹脂の種類、配合量
を第１表に示すように変えた以外は、実施例１と同様に
して押出成形を実施した。成形中のダイリップへの付着
状況及び得られたシートの膜の状態観察を行い、この結
果を第１表に示した。なお、シートの膜の状態観察の評
価は次の基準により判定した。 Ａ：均一かつ良好な相溶性を示し、相分離異物が見られ
ない。かつ、成形時においてもダイリップへの茶褐色の
溶融樹脂の付着堆積がほとんどない。 Ｂ：均一かつ良好な相溶性を示し、相分離異物が見られ
ないが、成形時においてダイリップへの茶褐色の溶融樹
脂の付着堆積が少しある。 Ｃ：相溶性は良好であるが、一部相分離物がみられ成形
時ダイリップへの茶褐色の溶融樹脂の付着堆積が、やや
多量にある。 Ｄ：相溶性に非常に劣り、相分離物が多量に見られ、成
形時ダイリップへの茶褐色の溶融樹脂の付着堆積が、多
量に発生する。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例１２〜２２及び比較例６〜１２ 実施例１において、ポリプロピレンを密度0.９１７ｇ／
cc，ＭＦＲ7.１ｇ／１０分の低密度ポリエチレンに変
え、かつ第２表に示す配合組成により、実施例１と同様
にして実施した。その結果を第２表に示す。なお、表中
において、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン，ＧＭＡＨは
変性ポリエチレン（ｋ），ＥＭＡＨはエチレン−不飽和
ジカルボン酸無水物共重合体を表わす。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例２３ ホモポリプロピレン（２３０℃，ＭＦＲが0.５ｇ／１０
分）８０重量％，変性ポリプロピレン（ｊ）５重量％，
ナイロン１０２３Ｂ（宇部興産（株）製）１０重量％，
（Ｂ）成分の樹脂として（ｂ）５重量％をタンブラーで
混合したのち、Ｌ／Ｄ＝２６，圧縮比３のフルフライト
型スクリューを有する押出機に仕込み、幅２５０ｍｍの
フラットダイスを使用しシート成形を実施した。成形温
度は押出機を１７０〜２３０℃，ダイスを２３０℃とし
厚さ３００μｍのシートを引き取り機で巻き取り、６時
間の連続運転を実施した。得られたシートは膜観察の評
価基準Ａで、均一かつ良好な相溶性を示し、相溶性不良
による相分離物は見られなかった。

【００３８】実施例２４ 実施例２３におけるポリプロピレンを、密度0.９１７ｇ
／cc，ＭＦＲ7.１ｇ／１０分の低密度ポリエチレン８０
重量％に、変性ポリプロピレン（ｊ）を変性ポリエチレ
ン（ｋ）５重量％に、及び（Ｂ）成分を（ｅ）５重量％
に変更し、ナイロン１０２２Ｂ１０重量％とし、以下実
施例２３と同様に実施した。その結果、得られたシート
は膜観察の評価基準Ａで、均一かつ良好な相溶性を示し
相溶性不良による相分離物は見られなかった。

【００３９】比較例１３ ホモポリプロピレン（２３０℃，ＭＦＲが0.５ｇ／１０
分）８５重量％，変性ポリプロピレン（ｊ）５重量％，
ナイロン１０２２Ｂ（宇部興産（株）製）１０重量％を
タンブラーで混合したのち、Ｌ／Ｄ＝２６，圧縮比３の
フルフライト型スクリューを有する押出機に仕込み、幅
２５０ｍｍのフラットダイスを使用しシート成形を実施
した。成形温度は押出機を１７０〜２３０℃，ダイスを
２３０℃とし厚さ３００μｍのシートを引き取り機で巻
き取り、６時間の連続運転を実施した。得られたシート
は膜観察の評価基準Ｄで、不均一で相分離物が多量に見
られ、ダイリップへの付着堆積が多量に発生した。

【００４０】比較例１４ 実施例２４において（Ｂ）成分を用いず、低密度ポリエ
チレン８５重量％，変性ポリエチレン（ｋ）５重量％，
ナイロン１０２２Ｂ１０重量％を用いて実施したとこ
ろ、評価基準Ｄであった。

【００４１】実施例２５〜３０及び比較例１５〜１９ 実施例２，５，７，１３，１７，１８及び比較例３，
４，６，７，１０の樹脂組成物を用い、住友重工（株）
製ミニマット７／８オンス射出成形機を使用して、射出
温度２３０℃，金型温度４５℃の条件でアイゾット衝撃
試験及び曲げ弾性率測定試験片を作成した。次に、これ
を温度２３℃及び相対湿度５０％の恒温室に７日間状態
調整し、同条件でＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってノッチ付
きアイゾット衝撃強度，ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って曲
げ弾性率の測定を行った。これらの結果を第３表に示
す。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物はＥＶＯＨやＰＡと
不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物単位を含有する樹
脂と他の熱可塑性樹脂との相溶性が著しく改良され、多
層積層体の一層に用いる場合、層間接着強度が高いな
ど、特に顕著な効果が発揮される。熱可塑性樹脂をＥ、
ＥＶＯＨ又はＰＡをＦ、接着性樹脂をＧ、本発明の樹脂
組成物をＨとし、Ｈ／Ｆ／Ｈ，Ｈ／Ｈ／Ｈ（中間層のＨ
はＥＶＯＨの含有量が多い）、Ｈ／Ｇ／Ｆ，Ｈ／Ｇ／Ｆ
／Ｇ／Ｇ／Ｈ，Ｅ／Ｆ／Ｅ／Ｈ，Ｅ／Ｈ／Ｇ／Ｆ／Ｇ／
Ｈ／Ｅ，Ｅ／Ｈ／Ｇ／Ｆ／Ｇ／Ｅ，Ｅ＋Ｈ／Ｄ／Ｆ／Ｄ
／Ｅ，Ｅ＋Ｈ／Ｄ／Ｆ／Ｄ／Ｅ＋Ｈ，Ｅ／Ｄ／Ｆ＋Ｈ／
Ｄ／Ｅ，Ｅ／Ｄ＋Ｈ／Ｆ／Ｄ＋Ｈ／Ｅなどの層構造をと
るとき、層間接着強度が高く、相溶性の良い美麗な成形
物を得ることができる。このような多層成形材において
は、本発明の樹脂組成物を多層成形物のバリやスクラッ
プで代用することもできる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）オレフィン−酢酸ビニル共重合体
   けん化物樹脂及び／又はポリアミド樹脂、（Ｂ）エチレ
   ン単位とアクリルアミド誘導体及び／又はメタクリルア
   ミド誘導体単位を含むエチレン系共重合体樹脂、（Ｃ）
   不飽和ジカルボン酸若しくはその酸無水物に由来する単
   位0.００１〜２０重量％を含有する熱可塑性樹脂、及び
   （Ｄ）その他の熱可塑性樹脂を含有してなる樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分のエチレン系共重合体樹脂の
   含有量が、１〜４０重量％である請求項１記載の樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分のエチレン系共重合体樹脂
   が、アクリルアミド誘導体及び／又はメタクリルアミド
   誘導体単位２〜５０重量％を含有するものである請求項
   １又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 アクリルアミド誘導体単位が、Ｎ−アル
   キル置換アクリルアミド誘導体単位である請求項３記載
   の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 アクリルアミド誘導体単位が、Ｎ，Ｎ−
   ジメチルアクリルアミド単位である請求項３記載の樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）成分のオレフィン−酢酸ビニル共
   重合体けん化物樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体
   けん化物樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
   樹脂が、エチレン単位１５モル％以上を含有し、かつけ
   ん化度が９０モル％以上のものである請求項６記載の樹
   脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｄ）成分のその他の熱可塑製樹脂が、
   ポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の樹脂組成
   物。