JPH08501337A - 高引張強度の無定形１−ブテン／プロピレン共重合体 - Google Patents

高引張強度の無定形１−ブテン／プロピレン共重合体

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Abstract

(57)【要約】 （ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、ハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化アルミニウムとをモル化約８：０．５〜約８：３で一緒に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加することなく、段階（ｉ）の生成物を、ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタン モル比約８：０．１〜約８：１０を与えるのに充分な四ハロゲン化チタンと一緒に細粉砕することを包含する方法により調製された固体担持触媒成分（ｂ）Al/Ti比が約５０：１〜約５００：１にあるような量の、各アルキル基中に炭素原子１〜９個をもつ、トリアルキルアルミニウム共触媒（ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５：１の範囲にあるのに充分量の、ｎ＝１〜３であり、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であり、Ｒ´＝Ｃ1〜3アルキル基である、構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-nで表されるアルコキシシラン成分を包含する触媒系の存在の下、プロピレンと１−ブテンとの単量体を反応させ、その共重合体がプロピレン含量２５〜５０wt％と１−ブテン含量５０〜７５wt％と少くとも３００psigの引張強度とで特徴づけられている、ことを包含するプロピレン／１−ブテン共重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 高引張強度の無定形１−ブテン／プロピレン共重合体 技術的分野 本発明は高引張強度と高貯蔵弾性係数とを示す、実質的に改良された無定形プ ロピレン／１−ブテン共重合体に関する。その共重合体は接着剤とシーラントと 塗料と類似の材料とを包含する種種な応用における使用に適用させる性状をもつ ている。 背景技術 現在無定形ポリα−オレフインは、接着剤とシーラントと塗料とを含む広い種 類の応用に用いられている。更にこれらの材料は、広範囲の所望の物理性状を達 成するために他の材料と混合されてもよい。無定形ポリα−オレフインポリマー とそのようなポリマーの製造方法とは米国特許第4,859,757と4,847,340と4,736, 002号とに開示されていて、その開示は凡ての目的のためにここに組込まれてい る。 しかし、さらに増強された物理性状を持つ改良された材料の必要性が起った。 本発明は高い引張強度と貯蔵弾性係数とを示す実質的に無定形のプロピレン／１ −ブテン共重合体を提供する。本発明の共重合体の増強された物理性状は無定形 ポリα−オレフインポリマーが用いら れてもよい応用範囲を実質的に拡げる。 本発明の要約 本発明は新規のプロピレン／１−ブテン共重合体とその共重合体の製造方法と を提供する。本発明の共重合体はプロピレン約２５〜５０wt％と１−ブテン５０ 〜７０wt％とを含み、優れた引張強度と貯蔵弾性係数性状とを持つ。その共重合 体は、沸騰するヘプタンに完全に溶解し、痕跡の融解熱も示さない。その共重合 体は、固体の担持された触媒成分と有機アルミニウム共触媒とアルコキシシラン 成分とを包含する触媒系を用いて製造される。アルコキシシランは反応器に、有 機アルミニウム共触媒対アルコキシシラン成分の濃度モル比２０：４５または好 ましくは３５：４５であるような量で添加される。 詳細な説明 本発明はプロピレン２５〜５０wt％と１−ブテン５０〜７５wt％とを含む実質 的に無定形のプロピレン／１−ブテン共重合体を提供する。プロピレンと１−ブ テンとの単量体は約１３０〜１５０゜Ｆの温度と、その単量体を液相に維持する に充分な反応器圧力とで重合される。共重合体の分子量は連鎖停止剤の適当量例 えば、工程への単量体供給量に対して水素約１．〜２．０モル％の添加により制 御される。重合反応は、 （ａ）触媒成分調製の間、添加される電子供与体の使用を排除するように改変し た、米国特許第4,736,002号に記載の固体触媒成分と （ｂ）各アルキル基中に炭素原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触 媒成分の、Ａｌ／Ｔｉ比を約５０：１〜約５００：１の範囲で与えるに充分な量 と （ｃ）構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-n（ここで、ｎ＝１〜３であり、Ｒ＝アリール 基またはアルキル基であり、そしてＲ´＝（Ｃ1〜3アルキル基である）で表わさ れるアルコキシシラン外部成分の、有機アルミニウム共触媒対アルコキシシラン のモル比が約２０：１〜約４５：１範囲であるのに充分な量と を包含する触媒系の存在の下で行われる。 アルコキシシランは、固体触媒成分と有機アルミニウム共触媒とが独立して反 応器に添加されるから、外部成分（external coruponent）として記述される。 重合は回分式反応器中で行うことが出来るが連続プロセスを用いるのが好ましい 。通常、単量体を液相に維持するのには２５０〜３５０psigの範囲の圧力が適当 である。 電子供与体例えばアルコキシシランの添加は通常結晶ポリマー形成を促進する ことが期待される。しかし、有機アルミニウム共触媒対外部アルコキシシランの ある比内では、異例の引張性状と貯蔵弾性係数とを持ったプロピレンと１−ブテ ンとの実質的に無定形の共重合体を製造できることが発見された。 その重合は攪拌される反応器中、平均滞留時間１〜３時間で行われる。反応器 スラリー中のポリマ含量１０〜約５０wt％になるように充分な触媒量が供給され る。 反応器排出液を反応器から抜き出し、未反応単量体を回収した製品ポリマーから 急速蒸発させる。 固体の担持触媒成分は塩化マグネシウム対塩化アルミニウム モル比約８：０ ．５〜３．０、好ましくは約８：１．０〜１．５を持つ。塩化マグネシウム体四 塩化チタン モル比は約８：０．１〜８：１．０、好ましくは約８：０．４〜８ ：０．６である。 固体触媒成分は米国特許第4,347,158号に記載の一般的方法によって調製して もよく、その開示は、これらの方法が触媒調製に電子供与体化合物の使用を排除 するように改変されなければならないことを除き、凡ての目的のためにここに組 込まれている。簡単に言えば、改変された方法は電子供与体が存在することなく 塩化マグネシウムと三塩化アルミニウムとを一緒に細粉砕することと、それから 、電子供与体が存在することなく形成された触媒担持体と四塩化チタンと一緒に 細粉砕することとが含まれる。より特別には、固体担持触媒成分は、（ｉ）電子 供与体を添加することなく、ハロゲン化マグネシウム担持体基剤と三ハロゲン化 アルミニウムとをモル比約８：０．５〜８：３で一緒に細粉砕すること、および （ｉｉ）ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタンモル比約８：０．４〜約 ８：１を与えるように、電子供与体を添加することなく、充分な四ハロゲン化チ タンと、段階（ｉ）の生成物とを一緒に細粉砕することとを包含する方法により 調製される。 その固体触媒成分は、各アルキル基中に炭素原子１〜９個をもつトリアルキル アルミニウム共触媒と一緒に使用される。好ましい有機アルミニウム共触媒はト リエチルアルミニウムである。トリアルキルアルミニウム共触媒対チタン含有触 媒成分モル比、即ちAl/Ti比は約５０：１〜約５００：１、好ましくは約１２０ ：１〜約１７０：１の範囲にあるべきである。 アルコキシシラン成分はヘプタン中の希釈溶液として導入される。アルキルア ルミニウム共触媒対アルコキシシラン モル比、例えばAl/Si比は２０〜４５、 好ましくは約３５：１〜約４５：１の範囲であるべきである。本発明に関連して 用いるに適当なアルコキシシランにはミクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ ＣＭＤＭＳ）とフェニルトリエトキシシラン（ＰＥＳ）とが含まれる。シクロヘ キシルメチルジメトキシシランとフェニルトリエトキシシランとはHuels Americ a,Inc. Piscataway,N. J. 08855-0456から入手できる。本発明の実施に用いるこ とが適当であることが期待される他のアルコキシシランにはジメチルジエトキシ シランとドデシルトリエトキシシランとメチルフェニルジエトキシシランとジメ チルジイソプロペノキシシランとメチルオクチルジメトキシシランとメチルトリ エトキシシランとが含まれる。 本発明中に用いられる触媒系の高い活性により、工程は非常に効率的で、典型 的には約３０００〜６０００lbポリマー／lbチタン触媒／時間の範囲のポリマー 製造を もたらす。本発明のプロペン／１−ブテン共重合体は、ポリマーの無定形本性の 表示として、示差走技術（ＤＳＣ）によって測定出来る融解熱を持たず、ポリマ ー構造中に結晶性がない。 本発明のプロペン／１−ブテン共重合体は種種な適用例えば接着剤用混合成分 とかしめ並にシール化合物とその他への適用を有用にする優れた性状を持つ。重 要な製品性状には溶解体粘度とリング並にボール軟化点と引張強度と弾性率また は貯蔵弾性率とが含まれる。 ３７５゜Ｆにおける溶解体粘度はブルックフィールド（Brookfield）ＲＶＴ粘 度計と＃２７スピンドルとを用いＡＳＴＭ試験法Ｄ−３２３６により測定される 。ホットメルト接着剤のためには所望粘度範囲が３７５゜Ｆで約１０００〜１２ ０００CPSである。 リング並にボール軟化点測定はＡＳＴＭ Ｅ−２８試験法を用いて行なわれる 。軟化点に影響する１つの変数はポリマーのブテン−１含量である。ブテン−１ 含量の低下はリング並にボール軟化点の上昇を起す。 引張強度測定はＡＳＴＭ Ｄ−６３８試験法を用いて行なわれる。典型的には 本発明の共重合体の引張強度値は約３００〜約９００psig（それぞれ２．１と６ ．２Mpa）の範囲にある。そのような高引張強度を持つ共重合体はAl/si比が約２ ０：１〜約４５：１の範囲で維持される場合に製造される。 貯蔵弾性係数又は弾性率はBoelin Reology CSMレオ メーターを用い、ＡＳＴＭ Ｄ−４４４０試験法により測定される。貯蔵弾性係 数値は材料の弾性の尺度である。本発明の共重合体の貯蔵弾性係数は約８．０〜 約１４．０Mpaの範囲である。 本発明の共重合体の無定形性の他の指標は、共重合体がヘプタン不溶物質を含 有しない事実により証拠立てられるように、結晶ポリマーがないことである。ヘ プタン不溶物はその共重合体試料の、沸騰ヘプタンを用いての６時間のSoxhlet 抽出により測定される。 本発明は更に次の実施例に関して説明される。しかし発明の範囲はそれにより 限定されない。 実施例１〜３ プロピレンと１−ブテンとの重合は２００ガロンのジャケット付き連続パイロッ トプラント反応器中で行なわれる。反応器の温度は反応器ジャケット中の冷却水 の循環により調節される。固体担持四塩化チタン触媒成分は前記の記載に従って 調製され、チタン含量約２．３〜２．７wt％を持っていた。固体触媒成分２５wt ％含有するスラリーが脱ガスされたペトロラタム中に調製された。５wt％アルキ ルアルミニウム共触媒溶液は０．５wt％アルコキシシラン成分溶液のようにｎ− ヘプタン中で調製された。 アルキルアルミニウム共触媒と触媒スラリーとが、水素とプロピレン並にブテ ン−１単量体とアルコキシシラン溶液とのように連続的に反応器中に導入された 。 回収された共重合体は前記のように試験された。関連ある走査条件と試験結果 とを以下の表１に示す。 前記の実施例は異例の引張性状と貯蔵弾性係数性状とを持つ無定形プロピレン／ １−ブテン共重合体の製造を説明している。 次の実施例は外部成分としてのフェニルトリエトキシシラン（ＰＥＳ）の使用 を説明する。プロピレンと１−ブテン単量体は、シクロヘキシルメチルジメトキ シシラン（ＣＭＤＭＳ）の代りにフェニルトリエトキシシラン（ＰＥＳ）に代え ることを除いて、実施例１〜３と同じ触媒系を用い、同じ操作条件の下で重合さ せた。 関連する操作条件と試験結果を以下の表２に示す。 上記の如く、製造された共重合体は所望の高引張強度と破断時での伸びと貯蔵弾 性係数性状とを明示している。 Al/Si比の意義を証明するために、共重合体を、アルコキシシランなく、Al/Si 比５０と１００とで、Al/Si比を変えることを除き実施例１〜３と同じ操作条件 と同じ触媒系を用いて調製した。 表３は関連する操作条件と物理的試験の結果とを要約している。 上記のように所望の範囲２０：１〜４５：１から外のAl/Si比になる量でのアル コキシシランの使用は実施例１〜４で観察された高い引張強度と貯蔵弾性係数と を示さない共重合体の製造をもたらす。 次の実施例は更に、本発明実施におけるAl/Si比の意義を説明する。プロピレ ンと１−ブテンとの重合は、アルコキシシランをAl/Si比が２０：１および３０ ：１であるような割合で添加することを除き、実施例１〜３と同じ操作条件の下 で行った。 上記のように、アルコキシシランを、トリエチルアルミニウム対アルキルシラン モル比が２０：１および３０：１であるような割合で添加した場合、得られる共 重合体は所望の高い引張強度と破断時での伸びを示す。 本発明の特別な態様を説明し、記載したが、種種な変化と変更態様とが本発明 の精神と範囲とから逸脱することなく行われてもよいことは、この技術に熟達し た人々には明らかであろう。
【手続補正書】特許法第１８４条の７第１項 【提出日】１９９４年２月２２日 【補正内容】 請求の範囲 １．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モル比約８：０．５〜約８ ：３で、ハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化アルミニウムとを一緒 に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加することなく、段階（ｉ）の 生成物と、ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタンモル比約８：０．１〜 約８：１．０を与えるに充分の四ハロゲン化チタンとを一緒に細粉砕することを 包含する方法により調製した固体担持触媒成分 （ｂ）Al/Ti比が約５０：１〜約５００：１である量の、各アルキル基中に炭素 原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にあるのに充分量のアルコキシシラン成分 より成る触媒系存在の下にプロピレンと１−ブテンとの単量体を反応させ、 その無定形共重合体がプロピレン含量２５〜５０重量％並に１−ブテン含量７５ 〜５０重量％であることを特徴とする無定形プロピレン／１−ブテン共重合体の 製造方法。 ２．プロピレンと１−ブテンとの単量体を温度１３０〜１５０゜Ｆで重合させ る請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．プロピレンと１−ブテンとの単量体を圧力２５０〜３５０psigで重合させ る、請求の範囲第１項に記載の方法。 ４．アルコキシシランを構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-n、ここでｎ＝１〜３であ り、Ｒ＝アリ−ル基またはアルキル基であり、そしてＲ´＝Ｃ1〜3アルキル基で 表されるアルコキシシランの群から選択する、請求の範囲第１項に記載の方法。 ５．アルコキシシランを、シクロヘキシルメチルジメトキシシランとフェニル トリエトキシシランとから成る群から選択する、請求の範囲第１項に記載の方法 。 ６．アルコキシシランを、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキシ シランとメチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシラン とメチルオクチルジメトキシシランとメチルトリエトキシシランとより成る群か ら選択する、請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．共重合体が引張強度少くとも３００psigであることを特徴とする請求の範 囲第１項に記載の方法。 ８．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モ ツ比約８：０５〜約８：３で、ハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化 アルミニウムとを一緒に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加するこ となく、段階（ｉ）の生成物と、ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタン モル比約８：０．１〜約８：１．０を与えるに充分の四ハロゲン化チタンとを一 緒に細粉砕することを包含する方法により調製した固体担持触媒成分 （ｂ）Al/Ti比約５０：１〜約５００：１であるような量の、各アルキル基中に 炭素原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にあるのに充分量の、構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-n 、ここでｎ＝ １〜３であり、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であり、Ｒ-＝Ｃ1〜3アルキル 基である、で表されるアルコキシシラン成分より成る触媒系の存在の下にプロピ レンと１−ブテンとの単量体を反応させ、 その無定形共重合体はプロピレン含量２５〜５０重量％並に１−ブテン含量７５ 〜５０重量％であり、引張強度少くとも３００psigであることを特徴とする無定 形プロピレン／１−ブテン共重合体の製造方法。 ９．プロピレンと１−ブテンとの単量体を１３０〜１５０゜Ｆの温度で重合さ せる、請求の範囲第８項に記載の方法。 １０．プロピレンと１−ブテンとの単量体を圧力２５０〜３５０psigで重合さ せる、請求の範囲第８項に記載の方法。 １１．アルコキシシランを、シクロヘキシルメチルジメトキシシランとフェニ ルトリエトキシシランとより成る群から選択する、請求の範囲第８項に記載の方 法。 １２．アルコキシシランを、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキ シシランと、メチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシ ランとメチルオクチルジメトキシシランとメチルトリエトキシシランとより成る 群から選択する、請求の範囲第８項に記載の方法。 １３．３００psigより大きい引張強度を特徴とし、ヘプタン不溶物を含有せず 、さらに検出できる融解熱を持たないことを特徴とする、プロピレン２５〜５０ 重量％と１−ブテン７５〜５０重量％とを包含する共重合体。 １４．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モル比約８：０．５〜約 ８：３でハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化アルミニウムとを一緒 に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加することなく、段階（ｉ）の 生成物と、ハロゲン化マグネシウム対 四ハロゲン化チタンモル比約８：０．１〜約８：１．０を与えるのに充分な四塩 化チタンとを一緒に細粉砕することを包含する方法により調製された固体担持触 媒成分 （ｂ）Al/Ti比が約５０：１〜約５００：１である量の、各アルキル基中に炭素 原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にある充分量のアルコキシシラン成分 を包含する触媒系の存在の下でプロピレンと１−ブテンとの単量体を反応させる と包含する方法により共重合体を製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合 体。 １５．共重合体を、温度１３０〜１５０゜Ｆの温度でプロピレンと１−ブテンと の単量体を重合させることにより製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合 体。 １６．共重合体を圧力２５０〜３５０psigでプロピレント１−ブテンとの単量体 を重合させることにより製造する。請求の範囲第１３項に記載の共重合体。 １７．共重合体を、ｎ＝１〜３であり、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であり 、Ｒ´＝Ｃ1〜3アルキル基である、構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-nで表されるアル コキシシランの群から選んだアルコキシシランを用い て製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合体。 １８．共重合体を、シクロヘキシルメチルジメトキシシランとフェニルトリエ トキシシランとより成る群から選択したアルコキシシランを用いて製造する、請 求の範囲第１３項に記載の共重合体。 １９．共重合体を、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキシシラン とメチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシランとメチ ルオクチルジメトキシシランとメチルトリ．エトキシシシランとより成る群から 選択したアルコキシシランを用いて製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重 合体。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モル比約８：０．５〜約８ ：３で、ハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化アルミニウムとを一緒 に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加することなく、段階（ｉ）の 生成物と、ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタンモル比約８：０．１〜 約８：１０を与えるに充分の四ハロゲン化チタンとを一緒に細粉砕することを包 含する方法により調製した固体担持触媒成分 （ｂ）Al/Ti比が約５０：１〜約５００：１である量の、各アルキル基中に炭素 原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にあるのに充分量のアルコキシシラン成分より成る触媒系存在の下 にプロピレンと１−ブテンとの単量体を反応させ、 その無定形共重合体がプロピレン含量２５〜５０重量％並に１−ブテン含量７５ 〜５０重量％であることを特徴とするプロピレン／１−ブテン共重合体の製造方 法。 ２．プロピレンと１−ブテンとの単量体を温度１３０〜１５０゜Ｆで重合させ る請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．プロピレンと１−ブテンとの単量体を圧力２５０〜３５０psigで重合させ る、請求の範囲第１項に記載の方法。 ４．アルコキシシランを構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-n、ここでｎ＝１〜３であ り、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であり、そしてＲ´＝Ｃ1〜3基で表される アルコキシシランの群から選択する、請求の範囲第１項に記載の方法。 ５．アルコキシシランを、シクロヘキシル．メチルジメトキシシランとフェニ ルトリエトキシシランとから成る群から選択する、請求の範囲第１項に記載の方 法。 ６．アルコキシシランを、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキシ シランとメチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシラン とメチルオクチルジメトキシシランとメチルトリエトキシシランとより成る群か ら選択する、請求の範囲第１項に記載の方法。 ７．共重合体が引張強度少くとも３００ｐｓｉｇであることを特徴とする請求 の範囲第１項に記載の方法。 ８．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モ ツ比約８：０５〜約８：３で、ハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化 アルミニウムとを一緒に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加するこ となく、段階（ｉ）の生成物と、ハロゲン化マグネシウム対四ハロゲン化チタン モル比約８：０．１〜約８：１０を与えるに充分の四ハロゲン化チタンとを一緒 に細粉砕することを包含する方法により調製した固体担持触媒成分（ｂ）Al/Ti 比約５０：１〜約５００：１であるような量の、各アルキル基中に炭素原子１〜 ９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にあるのに充分量の、構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-n、ここでｎ＝１ 〜３であり、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であり、Ｒ´＝Ｃ1〜3アルキル基 である、で表されるアルコキシシラン成分より成る触媒系の存在の下にプロピレ ンと１−ブテンとの単量体を反応させ、その無定形共重合体はプロピレン含量２ ５〜５０重量％並に１−ブテン含量７５〜５０重量％であり、引張強度少くとも ３００psigであることを特徴とする無定形プロピレン／１−ブテン共重合体の製 造方法。 ９．プロピレンと１−ブテンとの単量体を１３０〜１５０゜Ｆの温度で重合さ せる、請求の範囲第８項に記載の方法。 １０．プロピレンと１−ブテンとの単量体を圧力２５０〜３５０psigで重合さ せる、請求の範囲第８項に記載の方法。 １２．アルコキシシランを、シクロヘキシルメチルジメトキシシランとフェニ ルトリエトキシシランとより成る群から選択する、請求の範囲第８項に記載の方 法。 １３．アルコキシシランを、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキ シシランと、メチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシ ランとメチルオクチルジメトキシシランとメチルトリエトキシシランとより成る 群から選択する、請求の範囲第８項に記載の方法。 １４．３００psigより大きい引張強度を特徴とし、ヘプタン不溶物を含有せず 、さらに検出できる融解熱を持たないことを特徴とする、プロピレン２０〜５０ 重量％と１−ブテン７５〜５０重量％とを包含する共重合体。 １５．（ａ）（ｉ）電子供与体を添加することなく、モル比約８：０．５〜約 ８：３でハロゲン化マグネシウム担持基剤と三ハロゲン化アルミニウムとを一緒 に細粉砕し、（ｉｉ）それから、電子供与体を添加することなく、段階（ｉ）の 生成物と、ハロゲン化マグネシウム対 四ハロゲン化チタンモル比約８：０．１〜約８：１０を与えるのに充分な四塩化 チタンとを一緒に細粉砕することを包含する方法により調製された固体担持触媒 成分 （ｂ）Al/Ti比が約５０：１〜約５００：１である量の、各アルキル基中に炭素 原子１〜９個を持つトリアルキルアルミニウム共触媒 （ｃ）有機アルミニウム共触媒対アルコキシシランモル比が約２０：１〜約４５ ：１の範囲内にある充分量のアルコキシシラン成分 を包含する触媒系の存在の下でプロピレンと１−ブテンとの単量体を反応させる と包含する方法により共重合体を製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合 体。 １６．共重合体を、温度１３０〜１５０°Ｆの温度でプロピレンと１−ブテン との単量体を重合させることにより製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重 合体。 １７．共重合体を圧力２５０〜３５０psigでプロピレント１−ブテンとの単量 体を重合させることにより製造する。請求の範囲第１３項に記載の共重合体。 １８．共重合体を、ｎ＝１〜３であり、Ｒ＝アリール基またはアルキル基であ り、Ｒ´＝Ｃ1〜3アルキル基である、構造式ＲnＳｉ（ＯＲ´）4-nで表されるア ルコキシシランの群から選んだアルコキシシランを用い て製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合体。 １９．共重合体を、シクロヘキシルメチルジメトキシシランとフェニルトリエ トキシシランとより成る群から選択したアルコキシシランを用いて製造する、請 求の範囲第１３項に記載の共重合体。 ２０．共重合体を、ジメチルジエトキシシランとドデシルトリエトキシシラン とメチルフェニルジエトキシシランとジメチルジイソプロペノキシシランとメチ ルオクチルジメトキシシランとメチルトリエトキシシシランとより成る群から選 択したアルコキシシランを用いて製造する、請求の範囲第１３項に記載の共重合 体。
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